JPS63156740A - 触媒されたセリウム組成物を使用する有機化合物の酸化 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、対応する芳香族化合物およびアルキル芳香族
化合物からキノイドをすぐれた収率および高い選択率で
製造する、改良された電気化学的酸化法に関する。さら
に詳しくは、説明しかつ特許請求の範囲に記載する本発
明は、触媒量のクロム陽イオンの存在下にセリウム（Ｉ
Ｖ）酸化剤を含有する酸性水溶液の使用を必要とする。

本発明によって得ることのできるキノン類は広い環の種
々の既知の実用性を有する。例えば、ナフトキノンは製
紙工業において既知の添加剤である。他のキノン類は香
料のための芳香成分の生成ならびに薬品類の製造におけ
る中間体として有用である。本発明によって得られる生
成物は、従来、一般に化学的または電気化学的として分
類することのできる種々の方法によって製造されてきて
いる。芳香族化合物の酸化は、また、米国特許第４．２
９８．４３８号および米国特許第４，３５４．９０４号
に記載されているように、希釈した電解溶液の存在下の
、芳香族化合物の直接電気化学的酸化により、および酸
化剤を電気化学的に発生させ、次いで芳香族化合物の酸
化に使用する、間接電気化学的酸化によって達成されて
きている。

間接酸化剤として作用できることが知られている化合物
は、多価金属塩類、とくにコバルト、クロム、マンガン
、鉄、鉛、銀およびセリウムの金属の塩類を包含する。

使用済み金属をその酸化状態へ再生することは、常には
、高度に有効ではなく、および／または他の不溶性塩類
、例えば、酸化物などが形成するために、当業者は、ク
ロム、マンガン、コバルト、鉄または鉛の塩類が高価で
はないので、使用する傾向があり、そして使用済み物質
の交換はこの方法の経済性を大きく減じない。しかしな
がら、これらの金属のイオンの酸化剤の各々は酸化法を
無効にさせる、ある種の性質を有する。例えば、クロム
イオンは、唯一の酸化剤として使用するとき、低い反応
性および所望の生成物に対する劣った選択率を示し、セ
リウムおＯ よびマンガンの塩類は。酸化剤として、あるいは酸化剤
種の再生に関して、低い反応性を有すると信じられ、銀
、コバルトおよび鉛のイオンのより高い酸化状態は非常
に安定性ではなく、そして、鉄の場合において、非常に
反応性ではなくそして、鉄の場合において、非常には反
応性ではない。

セリウム（ＩＶ）イオンは有機化学においてよく知られ
た酸化剤である。それはきわめて優れた１つの電子酸化
剤を提供する可能性を有するが、従来広く、あるいは工
業的規模で使用されていない。なぜなら゛、それは劣っ
た反応性および選択率に関連づけられてきているからで
ある。セリウム塩類は禁止的に高価であり、それゆえ、
安定であり、有機基質ときれいに反応し、かつそのより
高い原子価状態に容易に再生できなくてはならない。有
効な工業的方法のために、生成物を基質および酸化剤に
基づいて高い収率で製造することが望ましい。これはあ
る生成物、例えば、２−メチルー１．４−ナフトキンの
ついて達成することが困難であった。西ドイツ特許２９
５２７０９水性Ｈ２ＳＯ４中のＣｒＯ３を使用して２−
メチルナフタレンから２−メチル−１，４−ナフトキン
を生成することを記載している。基質に基づく収率は７
１％であるが、ＣｒＯ３に基づく収率は１７％であった
。日本特許６０／２５２４４５号は、水性硫酸中で酸化
剤としてＣｅ（ＳＯ４）２を使用する同一の酸化を示し
ている。収率は基質に基づいて２４％であり、モしてＣ
ｅ（ＩＶ）基づいて４７％であった。

カナダ国特許１，１３２，９９６号は、希硫酸中で硫酸
セリウム（ＩＶ）を使用してナフタレンナフトキノンを
酸化する方法を記載している。硫酸セリウム（Ｉ　Ｉ　
Ｉ）の溶解度の制限［無機化合物および有機化合物の溶
解度（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｉｅｓ　　ｏｆ　　Ｉｎｏｒ
ｇａｎｉｃ　　ａｎｄＯｒｇａｎｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ）、Ｖ。

１．３、部■、Ｈ，Ｌ、ジルコツク（Ｓｉｌｃ。

ｃｋ）（１９７４）］は、低い効率および低い収率なら
びに大きい容量の溶液を使用して少量の有機化合物を酸
化することが必要になる。

セリウム（Ｉ　Ｉ　Ｉ）　／セリウム（ＩＶ）のイオン
は知られておりかつ酸化反応において使用されきたが、
この系を増強して商業的に魅力的な方法を提供すること
が必要である０本発明の方法は、触媒された系を提供し
、この系はセリウムを所望のキノイド化合物の生成にお
いて高度に選択的とさせ、高い反応速度および収率を示
すことができるようにさせ、反応および電解の条件下に
高度の効率でそのセリウム（Ｉ　Ｉ　Ｉ）（ｃｅ＋３）
種と（ｃｅ＋４）種との間の反復サイクリングを行なう
ことができるようにさせて、この方法を工業的に魅力あ
るもにさせる。

本発明は、セリウム（ＩＶ）イオンを発生させ、そして
芳香族化合物およびアルキル置換芳香族化合物をキノイ
ド化合物に向上した収率および選択率で転化するために
酸化剤として使用する、電気化学的方法に関する０本発
明の方法は、触媒量のクロム陽イオンを含有する酸性水
溶液中でセリウム塩類を使用することを必要とする。

本発明は、それぞれの芳香族化合物からキノン化合物を
選択的に生成する方法に関する。

この明細書および特許請求の範囲において使用するある
用語を、本発明の詳細な説明の提供を促進する目的で下
に定義する： 用語「芳香族」は、特記しないかぎり、ベンゼン環式化
合物および融合したベンゼン環式化合物、例えば、ベン
ゼン、ナフタレン、アントラセンなどを意味する。これ
らの化合物は置換されていないか、あるいは酸化に対し
て不活性である置換基、例えば、ハロゲン、アルコキシ
、ニトロ、スルホニル、アミド、第三アミノ、第三アル
キルおよびカルボキシレートエステル基を含有すること
ができる。

用語「アルキル芳香族」は、ｃｌ−ｃ６アルキル置換の
ベンゼン環式化合物および融合ベンゼン環式化合物を意
味する。これらの化合物は、芳香族環に結合したｌまた
は２以上の第一または第二ｃ１−ｃ６アルキル基を含有
しそして、さらに、酸化に対して不活性である置換基、
例えば、／＼ロゲン、アルコキシ、ニトロ、スルホニル
、アミド、第三アミノ、第三アルキルおよびカルボキシ
レートエステル基を含有することができる。このような
化合物の例は、トルエン、（０、ｍまたはｐ）キシレン
、トリメチルベンゼン、（ｏ、ｍまたはｐ）エチルトル
エン、（０、ｍまたはｐ）プロピルトルエン、（ｏ、ｍ
またはｐ）メトキシエチルベンゼン、（ｏ、ｍまたはｐ
）エトキシエチルベンゼン、１．２−ジメチルナフタレ
ン、（０、ｍまたはｐ）メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、（０１ｍまたはｐ）クロロトルエンなどを包含す
る。

用語「間接電気化学的酸化」は、２つの工程において、
第１工程が陽極電化の交換により金属イオンの酸化剤（
例えば、Ｃｅ　＋　４　）を提供し、そして第２工程が
金属イオンの酸化剤を芳香族化合物またはアルキル芳香
族化合物と反応させてキノイド基含有化合物を生成する
ように進行する、芳香族化合物またはアルキル芳香族化
合物の酸化を意味する。芳香族化合物またはアルキル芳
香族化合物の酸化は、金属イオンの不存在下において選
択的に起こらない。有機基質の間接電気化学的酸化は、
電気化学的反応器内（槽内）であるいは電気化学的反応
器外（槽外）で実施することができる。

用語「セリウム（ＩＩＩ）（ｃｅｒｏｕＳ）」、セリウ
ム（ＩＶ）（ｃｅｒｉｃ）Ｊおよび「セリウム（ｃｅｒ
ｉｕｍ）Ｊは、それぞれ、その低い原子価状ＪＴｉ（＋
３）、その高い原子価状ｍ（＋４）および低いおよび高
い原子価状態の種の混合物としてのセリウムイオンまた
はセリウムイオンの塩を意味する。

用語「クロム陽イオン」は、＋２、＋３および＋６価の
任意の原子価状態のクロムイオンおよびクロムイオンの
塩類ならびに前記種の混合物を意味する。

本発明の生成物は、いわゆるキノイド構造を有する環式
ジオンである。ここでおよび特許請求の範囲においで使
用する用語「キノン」および「キノイド」は、環式ジオ
ンを意味する。これらの化合物は、各炭素が環式環構造
の一部である、２つのＣ＝０を有すると見ることができ
る。ジオンは互いに対してオルトまたはパラの位置に位
置しそして、例えば、パラ−ベンゾキノン、オルト−ベ
ンゾキノン、１，２−１１．４−および２，６−ナフト
キノン、アセナフトキノ、アントラキノンなどを包含す
る。

本発明はキノイド化合物を製造する改良された間接電気
化学的酸化法を提供する。改良は、芳香族化合物または
アルキル芳香族化合物をその関連するキノン種に酸化す
るために、触媒量のクロム陽イオンの存在下にセリウム
塩類の酸性水溶液を利用することを必要とする。好まし
い実施態様において、セリウム塩は遊離メタンスルホン
酸を含有する水溶液中のメタンスルホン酸のセリウム塩
である。

本発明は、セリウムを酸化剤として使用する間接電気化
学的酸化法を向上させる手段を提供する。任意の既知の
セリウム塩を使用してセリウム（ＩＶ）酸化特種を蒸留
することができる。セリウム（ＩＶ）種は、この分野に
おいてよく知られた方法において陽極電気化学的酸化法
よって発生される。セリウム塩類は、硝酸塩、過塩素酸
塩、ハロゲン化物、例えば、塩化物、フッ化物など、硫
酸塩、酢酸塩、フッ化ホウ素、フッ化ケイ素、メタンス
ルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩などを包
含する。好ましいセリウム塩類は、硫酸塩、酢酸塩、硝
酸塩、メタンスルホン酸塩およびトリフルオロメタンス
ルホン酸塩である。なぜなら、これらの塩類の陰イオン
は有機基質との反応性が低いからである。これらのセリ
ウム塩類は少なくとも約０．１モル、好ましくは約０．
５〜約１．５モルの濃度で利用することができる。通常
、それらは溶液中の前記塩の保持を高めるために低い濃
度で利用されてきたか、あるいはそれらはセリウム（Ｉ
Ｖ）種またはセリウム（Ｉ　Ｉ　Ｉ）種あるいは両者の
溶解度特性のためにスラリーとして使用される。１９８
６年５月５日に提出された米国特許出願第８５９．５４
８号および１９８６年ｌθ月１０日に提出された米国特
許出願第９１７，４６２号（それらの教示を引用によっ
てここに加える）は、遊離のメタンスルホン酸またはト
リフルオロメタンスルホン酸を含有するおよび中に溶解
した高濃度のメタンスルホン酸のセリウム塩およびトリ
フルオロメタンスルホン酸のセリウム塩を使用して、間
接電気化学的合成法のための有効な酸化剤系を得る手段
を記載している。本発明の方法において酸化剤として使
用する最も好ましいセリウム塩類は、メタンスルホン酸
のセリウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸のセリウ
ム塩またはそれらの混合物である。これらの塩類は、単
独で、あるいは前述の他のセリウム塩類と組み合わせて
使用することができる。

セリウム塩類は間接電気化学的合成法のための有効な酸
化剤として使用できる。メタンスルホン酸のセリウム塩
は、この方法の溶液中に残留して、有効なセリウム塩酸
化剤を提供できることが発見された。これは、この系の
任意の時点に存在するセリウム（Ｉ　Ｉ　Ｉ）イオン濃
度に関して、少なくとも１．５規定、好ましくは少なく
とも２規定の濃度の遊離のメタンスルホン酸を含有する
溶液を形成することによって達成することができる。あ
るいは、遊離酸の低い濃度において、水性−有機混和性
補助溶媒系を利用することによって高い選択率を維持す
ることができる。

セリウム（ＩＶ）酸化剤を使用するある種の有機基質の
酸化は、触媒量のクロム陽イオンの存在下に増強される
ことが発見された。クロムそれ自体はその多価の状態の
ために酸化剤として使用されてきたが、それは非常に効
力のない酸化剤とじて知られており、そして現在達成さ
れた増大された結果本発明の系において存在するセリウ
ム（ＩＶ）陽イオンおよびクロム陽イオンの付加的効果
に帰属させることはできない。予期せざることには、触
媒量のクロム陽イオンがセリウム（ＩＶ）酸化剤系中に
存在すると、キノン生成物の収率／選択率が増大するこ
とが発見された。アルキル置換融合環系な有機基質とし
て使用するとき、封通の方法の条件下に得られる好まし
いキノンの収率は、本発明に従って生成するとき、通常
増大される。例えば、２−メチルナフタレンは、本発明
、の方法を使用するとき、同一のセリウム塩単独のみを
使用するとき達成できるよりも、実質的に高い収率で２
−メチルナフトキノンを生成する。アルキル置換芳香族
はアルデヒドまたはケトンの誘導体よりも関連キノン誘
導体を大きい収率で与える。

クロム陽イオンは、この方法の酸性溶液中に可溶性であ
る任意のクロム陽塩を存在させることによって導入する
ことができる。このような塩類は、クロムの酸化物、例
えば、−酸化物、二酸化物および三酸化物、硫酸塩、硝
酸塩、ハロゲン化物、とくに塩化物および臭化物、酢酸
塩、リン酸塩などを包含する。

クロム陽イオンは、＋２、＋３または＋６の原子価状態
であるその正の原子価のいずれで導入することもできる
。クロム陽イオンは、この系中に存在するセリウムイオ
ンに関して触媒量で、この系中に存在させるべきである
。クロム対セリウムのモル比は約１　：　６００〜１：
２０、好ましくは１：１５０〜１：３０の範囲であるこ
とができる。系中の大量のクロムの存在は、キノン生成
物の収率がこのような条件下で劇的に減少するので、避
けるべきである。

本発明の方法は、酸性水溶液中で実施される。

酸は任意の水溶性の無機酸または有機酸から選択するこ
とができ、そして好ましくは使用するセリウム塩の対応
する遊離酸から選択される。例えば、硫酸セリウムを使
用するとき、硫酸を含有する水溶液を使用することが好
ましい。本発明の好ましい実施態様の１つにおいて、少
なくとも１゜５規定の遊離メタンスルホン酸を含有する
か、あるいは有機補助溶媒と組み合わせて少量の遊離酸
を含有する水溶液中でメタンスルホン酸のセリウム塩を
使用する。

この溶液は、水と少なくとも部分的に混和性の有機補助
溶媒を含有することができる。この有機化合物は少なく
とも２％（重量基準）、好ましくは少なくとも５％であ
る水との溶解度を有しなくてはならない。このような物
質は本発明の方法において直面する条件下で実質的に不
活性でなくてはならない。したがって、補助溶媒はこの
方法の酸性およびレドックス条件に関して実質的に不活
性でなくてはならない。有機補助溶媒として最も適当で
ある化合物は、次のものを包含する：こトリル、例えば
、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル
など；ニトロアルカン、例えば、ニトロメタンおよびニ
トロエタン；アルコキシ化合物、例えば、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、メチレンジメチルエーテル、
メチレンジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，
２−ジメトキシエタンなど；スルホニル含有化合物、例
えば、ジメチルスルホン、テトラメチルスルホン（スル
ホラン）、ジエチルスルホンなど；スルホキシド、例え
ば、ジメチルスルホキシドなど；アミド、例えば、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、２−ピロリ
ドンなど；有機カーボネート、例えば、プロピレンカー
ボネートなど；アルコール、例えば、メタノール、エタ
ノール、ｔ−ブタノールなど；ケトン、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトンなど；それらの同・　等物なら
びにそれらの混合物。最も好ましい有機補助溶媒は、Ｃ
１−ｃ３アルキルニトリル、ことにアセトニトリル、お
よびＣ，−ｃ２ニトロアルカンである。有機補助溶媒は
この系の一部として２％〜約５０％で存在することがで
きる。それは系中に芳香族またはアルキル芳香族の供給
物の一部として（ことにバッチ法において）あるいは別
に導入してこの方法の液状系を形成することができる。

他の普通の物質をこの系に添加することができ、ただし
これらの物質はここで使用するセリウム塩および遊離酸
に対して不活性でなくてはならない。このような物質の
例は、陰イオン界面活性剤、例えば、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムなど、そして陽イオン性界面活性
剤、例えば、水酸化テトラブチルアンモニウムを包含す
る。

セリウム（ＩＶ）酸化剤の発生および引続く再生は、本
発明の溶液を電気化学的槽にバッチ式にあるいは連続的
方法で供給することによって容易に実施することができ
る。槽は分割されていないか、あるいは電極間の多孔質
の仕切の壁または膜で分割されていることができる。電
極は任意の適当な形態、例えば、板、格子、エキスバン
ドメタル、または網状多孔質材料などであることができ
る、陽極は金属イオンの酸化を実施するために適当な既
知の材料のいずれであることもでき、そして、好ましく
は、鉛、酸化鉛、白金、白金化チタン、白金化ニオブま
たは金属酸化物−チタン複合体である。槽の陰極は酸水
溶液中で、金属イオン、例えば、鋼、銅およびニッケル
の存在下または不存在下に還元を実施するために適当な
任意の既知の金属であることができる。ここで記載する
セリウム塩溶液の使用は、予期しない性質の１つとして
、セリウム（ＩＶ）酸化剤をセリウム（ＩＩＩ）イオン
から高い電流密度で容易にかつ効率よく発生できる能力
を有する。他の予期されない性質は、この方法を妨害し
かつ除去を必要とする副生物を生成しないで清浄な陰極
還元を生じさせる溶液の能力である。電解は約２〜２０
ボルトの範囲の電圧において、約０．１〜約５００ｍＡ
／ｃｍ２．好ましくは１０〜４００ｍＡ／ｃｍ２、最も
好ましくは３０〜３００ｍＡ／ｃｍ２　（あらさ係数を
排除する電極面積に基づく）の範囲の電流密度で実施す
ることができる。電解は約−２０〜１５０℃、好ましく
は０〜１００℃の温度において実施できる。槽温度およ
び反応温度（槽および化学的反応器が分離しているとき
）は実質的に同一であることが最も好ましい。

本発明の溶液を使用して有効に酸化できる有機化合物は
、芳香族化合物およびアルキル芳香族化合物である。芳
香族化合物は、ベンジル環式化合物および融合ベンジル
環式化合物を包含し、これらの化合物は置換されていな
いか、あある１、）は酸化に対して実質的に不活性であ
る基で置換されていることがセきる。このような化合物
の例１よ、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンなど、
ならびに本発明の間接酸化に対して不活性である環に結
合した基を含有するこのような化合物を包含する。この
ような基は、簡単な実験室の試験によって簡単に決定す
ることができ、そして（ｃ１−自）アルコキシ、ｔｅｒ
ｔ−アルキル（ｃ１−Ｃａ）、７ｚノキシ、ニトロ、ｔ
　ｅｒｔ−アミノ、スルホニル、アミド、およびカルボ
ン酸エステル基などを包含する。アルキル置換芳香族化
合物は、さらに少なくとも１つの第一アルキルまたは第
二アルキル基あるいは両者を含有する、上に定義した芳
香族化合物を包含する。

前述の有機化合物は、触媒されたセリウム（ＩＶ）酸化
剤を含有する前述の酸性水溶液を有機化合物と接触させ
ることによって、それらのそれぞれのキノイド含有化合
物に酸化される。酸化剤および有機化合物の接触は、電
解槽内で直接実施できる。しかしながら、本発明の酸化
剤を含有する溶液を別の反応器に移し、ここでそれを酸
化すべき有機化合物と攪拌下に接触させることが好まし
い。有機化合物は水相中に溶解または分散させて反応器
に導入することができ、あるいは水溶液と一緒に補助溶
媒中に溶解することができる。

有機酸化は周囲の温度反応および圧力の条件下に実施す
ることができる。温度は約Ｏ〜１００℃で変化すること
ができ、２０〜７５℃は好ましい。圧力は方法の理由で
高いかあるいは低くあることができる。

反応ゾーンから取り出される溶液は、生成物および使用
済みの金属イオン酸化剤［セリウム（ＩＩＩ）］を含有
する。生成物は溶液から、相分離、蒸留、沈殿または適
当な溶媒、例えば、ジクロロアルカン、シクロヘキサン
などを使用する抽出によって容易に分離することができ
る。分離の特定の方法は、生成する生成物の同一性に依
存し、そして容易に確認することができる。

生ずる溶液（生成物の分離後）は唯一の主要な成分とし
てセリウム（Ｉ　Ｉ　Ｉ）塩を含有し、そして少量の未
反応のセリウム（ＩＶ）塩を含有することがある。この
溶液はセリウム（ＩＶ）イオン酸化剤の再生のために電
解槽中に戻す。ここで使用するセリウム（ＩＶ）／セリ
ウム（Ｉ　Ｉ　Ｉ）塩は、この方法の効率に悪い作用を
もつ副生物を生成しないで、多数のサイクルで容易に再
生することができることが発見された。

次の実施例により本発明を説明するが、特許請求の範囲
によって規定される本発明はこれらの実施例によって限
定されない。特記しないかぎり、すべての部および百分
率は重量による。

実施例１ 水中の０．７３モルのメタンスルホン酸セリウＡ　（Ｉ
Ｖ）　ｔ−３Ｊ：び２．８部ル（７）ＣＨ３ｓｏ３Ｈ（
７）８３容量部に、６０容量部の水中の０．１部のＣｒ
Ｏ３を添加した。この溶液を７５℃に加熱し、窒素テパ
ージし、次いで３０容量部の１　、２−シクロエタン中
の１．４２部の２−メチルナフタレンを添加した。この
混合物を７５℃において激しく攪拌し、モして３０容量
部のア七ト二トリルを添加した。３０分後、この混合物
を３００容量部の塩化メチレンで抽出した。ガスクロマ
トグラフィーによる定量分析により、０．１１部の２−
メチルナフタレンおよび０．９８部の２−メチル−１，
４−ナフトキノン（基質に基づいて６５％の収率、酸化
剤に基づいて５４％の収率）および０．２６部の６−メ
チル−１，４−ナフトキノン（基質に基づいて１７％の
収率、酸化剤に基づいて１４％の収率）が示された。所
望生成物は２−メチル−１，４−ナフトキノン（メナジ
オン）であったことに注意されたい。

実施例２ この実施例は比較の目的でのみ記載する。実施例１の手
順を反復したが、ただしＣｒＯ３を省略すると、３０分
の終りに、０．０９部の２−メチルナフタレン、０．８
５部の２−メチル−１，４−ナフトキノン（基質に基づ
いて５５％の収率、酸化剤に基づいて４８％の収率）お
よび０．２７部の６−メチル−１，４−ナフトキノン（
基質に基づいて１８％の収率、酸化剤に基づいて１６％
の収率）が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、キノイド基含有化合物を芳香族化合物およびアルキ
   ル芳香族化合物から選択されるそれらのそれぞれの有機
   基質から生成する方法であって、前記有機基質を触媒的
   に有効量のクロム陽イオンの存在下にセリウム（IV）イ
   オン含有酸性水溶液と接触させ、前記溶液は少なくとも
   約０．１モルセリウム濃度を有することを特徴とする方
   法。 ２、前記酸性水溶液中のクロムおよびセリウムの濃度は
   クロム対セリウムのモル比が１：６００〜１：２０であ
   るものである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、セリウム塩は、セリウムの硫酸塩、セリウムの酢酸
   塩、セリウムの硝酸塩、セリウムのメタンスルホン酸塩
   、セリウムのトリフルオロメタンスルホン酸塩およびそ
   れらの混合物から本質的に成る群より選択される特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ４、セリウム塩は、セリウムの硫酸塩、セリウムの酢酸
   塩、セリウムの硝酸塩、セリウムのメタンスルホン酸塩
   、セリウムのトリフルオロメタンスルホン酸塩およびそ
   れらの混合物から本質的に成る群より選択される特許請
   求の範囲第２項記載の方法。 ５、前記セリウム塩はセリウムのメタンスルホン酸塩か
   ら選択され、前記酸性水溶液は少なくとも１．５モル濃
   度の遊離メタンスルホン酸を含有し、そしてセリウムの
   濃度は少なくとも０．２モルである特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ６、前記セリウム塩はセリウムのメタンスルホン酸塩か
   ら選択され、前記酸性水溶液は少なくとも１．５モルの
   濃度の遊離メタンスルホン酸を含有し、そしてセリウム
   の濃度は少なくとも０．２モルである特許請求の範囲第
   ２項記載の方法。 ７、前記酸性水溶液は有機補助溶媒をさらに含有し、前
   記補助溶媒は前記水溶液中に少なくとも部分的に混和性
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、前記酸性水溶液は有機補助溶媒をさらに含有し、前
   記補助溶媒は前記水溶液中に少なくとも部分的に混和性
   である特許請求の範囲第２項記載の方法。 ９、前記酸性水溶液は有機補助溶媒をさらに含有し、前
   記補助溶媒は前記水溶液中に少なくとも部分的に混和性
   である特許請求の範囲第５項記載の方法。 １０、前記基質は２−メチルナフタレンである特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 １１、前記基質は２−メチルナフタレンである特許請求
   の範囲第２項記載の方法。 １２、前記基質は２−メチルナフタレンである特許請求
   の範囲第５項記載の方法。 １３、前記基質は２−メチルナフタレンである特許請求
   の範囲第７項記載の方法。 １４、セリウム塩はセリウムのメタンスルホン酸塩、セ
   リウムのトリフルオロメタンスルホン酸塩またはそれら
   の混合物から選択され、前記酸性水性溶液は約０．０１
   〜１．３モル濃度のメタンスルホン酸、トリフルオロメ
   タンスルホン酸またはそれらの混合物から選択された酸
   を含有し、そして前記溶液は実質的に不活性でありかつ
   前記水溶液中に少なくとも部分的に混和性である有機補
   助溶媒を含有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １５、前記有機補助溶媒はＣ＿１−Ｃ＿３アルキルニト
   リル、Ｃ＿１−Ｃ＿２ニトロアルカン、およびそれらの
   混合物から選択される特許請求の範囲第７項記載の方法
   。 １６、前記有機補助溶媒はＣ＿１−Ｃ＿３アルキルニト
   リル、Ｃ＿１−Ｃ＿２ニトロアルカン、およびそれらの
   混合物から選択される特許請求の範囲第１４項記載の方
   法。 １７、工程： （ａ）芳香族化合物またはアルキル芳香族化合物を、触
   媒的に有効量のクロム陽イオンの存在下にセリウム（I
   V）酸化剤含有酸性水溶液と接触させ、その際前記溶液
   は少なくとも約０．１モルセリウム濃度を有し、 （ｂ）前記溶液からキノリル生成物を分離しかつ回収し
   て、セリウム（III）塩に富む使用済み溶液を生成し、 （ｃ）前記使用済み溶液を電気化学的槽に移して、セリ
   ウム（IV）塩に富む溶液に再生し、そして （ｄ）工程（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を反復する、 を含んでなることを特徴とする芳香族化合物およびアル
   キル芳香族化合物を酸化するための間接電気化学的酸化
   法。 １８、前記水溶液は１：６００〜１：２０のモル比でク
   ロムおよびセリウムを含有する特許請求の範囲第１７項
   記載の方法。 １９、セリウム塩は、セリウムの硫酸塩、セリウムの酢
   酸塩、セリウムの硝酸塩、セリウムのメタンスルホン酸
   塩、セリウムのトリフルオロメタンスルホン酸塩および
   それらの混合物から本質的に成る群より選択される特許
   請求の範囲第１７項記載の方法。 ２０、セリウム塩は、セリウムの硫酸塩、セリウムの酢
   酸塩、セリウムの硝酸塩、セリウムのメタンスルホン酸
   塩、セリウムのトリフルオロメタンスルホン酸塩および
   それらの混合物から本質的に成る群より選択される特許
   請求の範囲第１８項記載の方法。 ２１、前記セリウム塩はセリウムのメタンスルホン酸塩
   から選択され、前記酸性水溶液は少なくとも１．５モル
   濃度の遊離メタンスルホン酸を含有し、そしてセリウム
   の濃度は少なくとも０．２モルである特許請求の範囲第
   １７項記載の方法。 ２２、前記セリウム塩はセリウムのメタンスルホン酸塩
   から選択され、前記酸性水溶液は少なくとも１．５モル
   濃度の遊離メタンスルホン酸を含有し、そしてセリウム
   の濃度は少なくとも０．２モルである特許請求の範囲第
   １８項記載の方法。 ２３、前記酸性水溶液は有機補助溶媒をさらに含有し、
   前記補助溶媒は前記水溶液中に少なくとも部分的に混和
   性である特許請求の範囲第２１項記載の方法。 ２４、前記酸性水溶液は有機補助溶媒をさらに含有し、
   前記補助溶媒は前記水溶液中に少なくとも部分的に混和
   性である特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２５、セリウム塩はセリウムのメタンスルホン酸塩、セ
   リウムのトリフルオロメタンスルホン酸塩またはそれら
   の混合物から選択され、前記酸性水性溶液は約０．０１
   〜１．３モル濃度のメタンスルホン酸、トリフルオロメ
   タンスルホン酸またはそれらの混合物から選択された酸
   を含有し、そして前記溶液は実質的に不活性でありかつ
   前記水溶液中に少なくとも部分的に混和性である有機補
   助溶媒を含有する特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２６、前記基質は２−メチルナフタレンである特許請求
   の範囲第１７項記載の方法。 ２７、前記基質は２−メチルナフタレンである特許請求
   の範囲第１９項記載の方法。 ２８、前記基質は２−メチルナフタレンである特許請求
   の範囲第２１項記載の方法。 ２９、前記基質は２−メチルナフタレンである特許請求
   の範囲第２３項記載の方法。 ３０、前記基質は２−メチルナフタレンである特許請求
   の範囲第２５項記載の方法。 ３１、工程（ａ）を約０℃〜１００℃の温度において実
   施し、そして工程（ｃ）の電解を約２〜２０ボルトの糟
   電圧において１０〜４００ｍＡ／ｃｍ＾２の電流密度で
   実施する特許請求の範囲第１７項記載の方法。