JPS63113047A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPS63113047A
JPS63113047A JP25839886A JP25839886A JPS63113047A JP S63113047 A JPS63113047 A JP S63113047A JP 25839886 A JP25839886 A JP 25839886A JP 25839886 A JP25839886 A JP 25839886A JP S63113047 A JPS63113047 A JP S63113047A
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JP
Japan
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weight
talc
composition
chain
polyolefin
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JP25839886A
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Japanese (ja)
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Sanehiro Shibuya
修弘 渋谷
Yoshihiro Sobashima
好洋 傍島
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Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition having excellent dimensional stability at high temperature, heat resistance, impact strength, solvent resistance as well as moldability, by containing a specific amount of fine particulate talc in a composition containing a polyolefin, polyphenylene ether resin, etc. CONSTITUTION:A composition consisting of (A) 100pts.wt. total of (i) 25-58wt% polyolefin, preferably crystalline propylene homopolymer, crystalline propylene- ethylene copolymer, etc., (ii) 25-65wt% polyphenylene ether resin, e.g. poly(2,6- dimethyl-1,4-phenylene) ether, etc., and (iii) 4-30wt% polymer having both an alkenyl aromatic compound polymer chain and an aliphatic hydrocarbon chain in the same molecule and (B) 5-50pts.wt. talc having 0.12-10mu average particle diameter.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、高温での寸法安定性に優れ、高度な耐熱性と
衝撃強度を有し、耐溶剤性、成形加工性の良好な樹脂組
成物に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention provides a resin composition that has excellent dimensional stability at high temperatures, high heat resistance and impact strength, and has good solvent resistance and moldability. It is about things.

詳しくは、ポリオレフィン、ポリフェニレンエーテル樹
脂、同一分子内にアルケニル芳香族1ヒ合物重合連鎖と
脂肪族炭化水素連鎖を併せ持つ重合体およびタルクより
なり、高温における寸法安定性と耐熱性および、衝撃強
度を中心とする機械的物性に優れ、耐溶剤性、成形加工
性の良好な射出成形用、押出成形用および中空成形用樹
脂組成物に関するものである。
Specifically, it is made of polyolefin, polyphenylene ether resin, a polymer that has both an alkenyl aromatic compound polymer chain and an aliphatic hydrocarbon chain in the same molecule, and talc, and has excellent dimensional stability, heat resistance, and impact strength at high temperatures. The present invention relates to a resin composition for injection molding, extrusion molding, and blow molding that has excellent mechanical properties, solvent resistance, and molding processability.

(従来の技術) ポリオレフィンは成形加工性、靭性、耐水性、耐有機溶
剤性、耐薬品などに優れ、低比重で安価であることから
各種成形品やフィルム、シート等に従来から広く使用さ
れているが、耐熱性がそれ程高くないので、新規な用途
開拓をはかるためには、これをかに改良することが望ま
れる。
(Conventional technology) Polyolefins have excellent moldability, toughness, water resistance, organic solvent resistance, chemical resistance, etc., and are low in specific gravity and inexpensive, so they have been widely used in various molded products, films, sheets, etc. However, since the heat resistance is not very high, it is desirable to improve this in order to develop new uses.

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性を
有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点があるためその
利用範囲が限定されている。成形加工性、衝撃強度等を
改良する目的で、例えばスチレン系樹脂とブレンドされ
、利用されているが、耐溶剤性に難点があるため、その
利用範囲にも限界があり、例えばガソリン容器等の油性
溶剤に対する耐性の要求される分野には適していない。
On the other hand, although polyphenylene ether resin has excellent heat resistance, its range of use is limited because it has drawbacks in moldability and solvent resistance. For the purpose of improving molding processability, impact strength, etc., it is blended with styrene resin and used, but its range of use is limited due to the drawback of solvent resistance.For example, it is used in gasoline containers, etc. Not suitable for fields that require resistance to oily solvents.

これらポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのそれ
ぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、種々のブレ
ンド組成物が提案されており、例えば加工性や抗張力の
改良を目的とした組成物(特公昭42−7069号公報
)があるが、工業分野で要求される比較的高い機械的強
度レベルを必ずしも満足し得ない、また、更にポリオレ
フィンとポリフェニレンエーテル樹脂の相溶性を改善し
、機械的強度の向上を図ることを目的として、例えばス
チレンとブタジェンのブロック共重合体ないしはこれら
の水素添加物を配合して成る組成elJ(特開昭53−
71158号、特開昭54−88960号、特開昭59
−100159号各公報等)、更に、これらの成分に無
機フィラーを加えてなる組成物(特開昭58−1035
56号公報)等が提案されており:成形加工性と機械的
強度は改善され得るが、ポリオレフィンの配合量が少な
い、もしくは、マトリックス(連続相)がポリフェニレ
ンエーテル樹脂ないしはこれとスチレン系樹脂との組み
合わせよりなるという理由から、ポリオレフィンの持つ
耐有機溶剤性が充分発揮されない、また、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂に20重量%を超える多重のポリオレフ
ィンを配合し、更に相溶化剤としてアルケニル芳香族化
合物と、共役ジエンよりなるジブロック共重合体または
ラジアルテレブロック共重合体およびこれらの水素添加
重合体を加えてなる組成物(特開昭58−103557
号、特開昭60−76547号各公報)に提案されてい
るが、なお実用上は満足し難い。
Various blend compositions have been proposed to combine the advantages and compensate for the disadvantages of polyolefins and polyphenylene ethers. ), but it cannot necessarily satisfy the relatively high mechanical strength level required in the industrial field, and the purpose is to further improve the compatibility of polyolefin and polyphenylene ether resin to improve mechanical strength. For example, a composition elJ (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1973) comprising a block copolymer of styrene and butadiene or a hydrogenated product thereof is
No. 71158, JP-A-54-88960, JP-A-59
-100159 publications, etc.), compositions obtained by adding inorganic fillers to these components (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-1035)
56 Publication) etc.: Molding processability and mechanical strength can be improved, but the amount of polyolefin blended is small, or the matrix (continuous phase) is polyphenylene ether resin or a combination of polyphenylene ether resin and styrene resin. Because it consists of a combination of polyolefins, the organic solvent resistance of polyolefins cannot be sufficiently exhibited.Also, polyphenylene ether resin is blended with multiple polyolefins exceeding 20% by weight, and an alkenyl aromatic compound and a conjugated diene are added as compatibilizers. A diblock copolymer or a radial teleblock copolymer consisting of
However, it is still difficult to be satisfied in practice.

一方、近年プラスチックの用途拡大に伴い、上記の諸特
性に加えて、従来に無かったレベルの性能が要求される
ようになってきた0例えば意匠性を改善するための塗装
への対応、大型成形品の高温での寸法安定性等があり、
対応のための技術開発の例として前者に対してはプラズ
マ処理等による表面改質等が挙げられる。また、一方、
後者に関しては従来、塗装されたプラスチック成形品の
高温環境下における使用時に塗料と下地のプラスチック
との熱膨張の度合が異なるために、塗膜の剥離や塗装面
に微細な亀裂が生じ、外観や意匠性が悪化するといった
ケースがしばしばあり、またプラスチックの大型成形品
を他の材質、例えば木材、金属等の成形品と併用する場
合、高温使用環境下では、熱膨張の度合が異なるために
寸法差や噛み合い不良といった問題が生ずるケースもし
ばしば生じている場合が多いのが現状である。従ってプ
ラスチックの高温における寸法安定性向上、8膨張の度
合すなわち線膨張係数の制御技術の確立が望まれている
。これに対し、一般的には種々の方法、例えば無機充填
剤の配合といった手法が考えられるが、同時に成形品が
脆弱となり易く、衝撃強度レベルが低下し、その用途が
著しく限定されるのが通例であり、高温における寸法精
度と高いレベルの衝撃強度の両立は困難であった。
On the other hand, as the uses of plastics have expanded in recent years, in addition to the above characteristics, performance at a level never seen before has become required.For example, coating to improve design, large-scale molding The product has dimensional stability at high temperatures, etc.
For the former, examples of technological development to address this issue include surface modification through plasma treatment, etc. Also, on the other hand,
Regarding the latter, conventionally, when painted plastic molded products are used in high-temperature environments, the degree of thermal expansion between the paint and the underlying plastic is different, resulting in peeling of the paint film and fine cracks on the painted surface, resulting in poor appearance. There are often cases where the design deteriorates, and when large plastic molded products are used in conjunction with molded products made of other materials, such as wood or metal, the dimensions may deteriorate due to the different degrees of thermal expansion in high-temperature environments. The current situation is that there are many cases where problems such as discrepancies and poor meshing occur. Therefore, it is desired to improve the dimensional stability of plastics at high temperatures and to establish a technology for controlling the degree of expansion, that is, the coefficient of linear expansion. To deal with this, various methods are generally considered, such as adding inorganic fillers, but at the same time, the molded product tends to become brittle, the impact strength level decreases, and its uses are usually severely limited. Therefore, it has been difficult to achieve both dimensional accuracy at high temperatures and a high level of impact strength.

(発明が解決しようとする問題点) 前述のような現状に鑑み、本発明は新規な配合を開発す
ることにより、高温寸法安定性に優れ、高度な耐熱性と
衝撃強度を有し、耐溶剤性、成形加工性の良好な樹脂組
成物を提供するものである。
(Problems to be Solved by the Invention) In view of the above-mentioned current situation, the present invention has developed a new formulation to create a material that has excellent high-temperature dimensional stability, high heat resistance and impact strength, and is solvent resistant. The object of the present invention is to provide a resin composition with good properties and moldability.

(問題を解決するための手段) 本発明者らは、従来のポリオレフィン−ポリフェニレン
エーテル配合物に関する寸法安定性と機械的物性面の不
充分な点を補い改良すべく、各種のポリオレフィン、ポ
リフェニレンエーテル樹脂および各種の配合材料と無機
質充填剤について検討を行った結果、同一分子内にアル
ケニル芳香族化合物重合連鎖と脂肪族炭化水素連鎖を併
せ持つ重合体および特定の組成範囲のタルク(主成分:
含水ケイ酸マグネシウム)を配合することにより、高温
環境下での寸法安定性、衝撃強度を中心とする優れた機
械的強度バランスが得られることを見出だし、更にポリ
オレフィンの少なくとも一部とタルクとをあらかじめ溶
融混練せしめた組成物と残りの成分とを混練して得られ
、各成分の配合比が実質的に上記と同一となる組成物が
、−段と高い衝撃強度を示すために好ましいことを見出
だし、本発明を完成した。
(Means for Solving the Problem) The present inventors have developed various polyolefin and polyphenylene ether resins in order to compensate for and improve the deficiencies in dimensional stability and mechanical properties of conventional polyolefin-polyphenylene ether blends. As a result of examining various compounding materials and inorganic fillers, we found a polymer that has both an alkenyl aromatic compound polymerization chain and an aliphatic hydrocarbon chain in the same molecule, and a talc (main component:
It was discovered that an excellent balance of mechanical strength, centering on dimensional stability and impact strength, can be obtained in high-temperature environments by blending hydrated magnesium silicate (hydrous magnesium silicate). It has been found that a composition obtained by kneading a previously melt-kneaded composition and the remaining components, in which the blending ratio of each component is substantially the same as above, is preferable because it exhibits much higher impact strength. Heading: Completed the invention.

従って、本発明による樹脂組成物は、ポリオレフィン(
a)25〜58重量%、ポリフェニレンエーテル樹脂(
b)25〜65重量%、同一分子鎖内にアルケニル芳香
族化合物連鎖(c)と脂肪族炭化水素連鎖(d)を併せ
持つ重合体(e)4〜30重量%よりなる合計100重
量部と、これに加えて、平均粒径が0.2〜10μのタ
ルク(f)5〜50重量部よりなる樹脂組成物であり、
更には上記ポリオレフィン(a)の少なくとも一部と上
記のタルク(f)とをあらかじめ溶融混練せしめた組成
物を、残りの成分にて希釈混練して得られ、各成分の配
合比が実質的に上記と同一となる組成物である。
Therefore, the resin composition according to the present invention has a polyolefin (
a) 25-58% by weight, polyphenylene ether resin (
b) a total of 100 parts by weight consisting of 25 to 65% by weight and 4 to 30% by weight of a polymer (e) having both an alkenyl aromatic compound chain (c) and an aliphatic hydrocarbon chain (d) in the same molecular chain; In addition to this, a resin composition consisting of 5 to 50 parts by weight of talc (f) having an average particle size of 0.2 to 10 μm,
Furthermore, a composition obtained by melt-kneading at least a portion of the polyolefin (a) and the talc (f) in advance is diluted and kneaded with the remaining components, so that the blending ratio of each component is substantially The composition is the same as above.

本発明により、従来のポリオレフィンとポリフェニレン
エーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高いレベルの高
温環境下における寸法精度を有し、衝撃強度、耐熱性、
剛性に優れ良好な成形加工性と耐有機溶剤性を示す樹脂
組成物が得られる。
The present invention has a higher level of dimensional accuracy in high-temperature environments than conventional resin compositions containing polyolefin and polyphenylene ether resin, and has excellent impact strength, heat resistance,
A resin composition having excellent rigidity, good moldability and organic solvent resistance can be obtained.

(発明の詳細な説明) 1、構成成分 (1)ポリオレフィン(a) 本発明で使用されるポリオレフィンは、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1,3
−メチルブテン−1,4−メチルペンテン−1、ヘプテ
ン−1、オクテン−1等のα−オレフィンの単独重合体
、ランダムまたはブロック等の形層をなす相互共重合体
、これらα−オレフィンの過半重量と他の不飽和単量体
とのランダム、ブロックもしくはグラフト等の共重合体
、またはこれら重合体の酸化、ハロゲン化、スルホン化
したものであり、少なくとも部分的に結晶性を示すもの
である。
(Detailed Description of the Invention) 1. Component (1) Polyolefin (a) The polyolefin used in the present invention is ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1,3
- Homopolymers of α-olefins such as methylbutene-1,4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, etc., mutual copolymers forming random or block shaped layers, majority weight of these α-olefins. and other unsaturated monomers, such as random, block, or graft copolymers, or oxidized, halogenated, or sulfonated copolymers of these polymers, and exhibit at least partial crystallinity.

ここで他の不飽和単量体としては;アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン
酸、アリールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イ
ミド等の不飽和有機酸またはその誘導体;酢酸ビニル、
酪酸ビニル等のビニルニスデル;スチレン、メチルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物;ビニルトリメチルメトキ
シシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン等のビニルシラン;ジシクロペンタジェン、
4−エチリデン−2−ノルボルネン等の非共役ジエンな
どを用いることができる。
Other unsaturated monomers include: acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methyl acrylate,
Unsaturated organic acids or derivatives thereof such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, arylmaleimide, alkylmaleimide; vinyl acetate,
Vinyl nitride such as vinyl butyrate; Aromatic vinyl compounds such as styrene and methylstyrene; Vinyl silanes such as vinyltrimethylmethoxysilane and γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane; dicyclopentadiene,
Non-conjugated dienes such as 4-ethylidene-2-norbornene and the like can be used.

共重合体の場合には、α−オレフィンや他の単量体は、
2種に限らず、複数種からなるものであってもよい、こ
れらの重合体は既知の方法で重合あるいは変性により得
られ、また市販のものから適宜選んで用いてもよい。
In the case of copolymers, α-olefins and other monomers are
These polymers, which are not limited to two types and may be composed of multiple types, can be obtained by polymerization or modification by known methods, or may be appropriately selected from commercially available ones.

これらの中でも、プロピレン、ブテン−1,3−メチル
ブテン−1,4−メチルペンテン−1の単独重合体また
はこれらの過半重量の共重合体が好ましく、中でも特に
結晶性プロピレン系重合体すなわち結晶性プロピレン単
独重合体、結晶性プロピレン−エチレンブロックおよび
ランダム共重合体、またはこれらの結晶性プロピレン系
重合体の過半量とエチレンを含むα−オレフィン系ゴム
すなわち複数のエチレンを含むα−オレフィン、場合に
よっては少量の非共役ジエンを含むゴム状共重合体との
混合物が機械的物性バランスの面で好ましい。
Among these, propylene, a homopolymer of butene-1,3-methylbutene-1,4-methylpentene-1, or a majority copolymer thereof is preferable, and especially a crystalline propylene-based polymer, that is, a crystalline propylene-based polymer. Homopolymers, crystalline propylene-ethylene block and random copolymers, or α-olefin rubbers containing a majority of these crystalline propylene polymers and ethylene, i.e. α-olefins containing multiple ethylenes, in some cases A mixture with a rubbery copolymer containing a small amount of non-conjugated diene is preferred from the viewpoint of mechanical property balance.

これらの結晶性プロピレン系重合体およびこれらとα−
オレフィン系ゴムとの混合物のメルトフローレイト(V
FR)(230℃、荷重2.16kg)は、好ましくは
0.01〜150g710分の範囲、更に好ましくは0
.05〜70g/10分の範囲、とりわけ0.1へ50
g/10分の範囲が好ましい、MFHの値が150g/
10分より高い範囲では、機械的物性バランスのレベル
が低く、また0゜O1g/10分より低い範囲では、機
械的成形加工性に難点が生じて好ましくない。
These crystalline propylene polymers and α-
Melt flow rate of mixture with olefin rubber (V
FR) (230°C, load 2.16kg) is preferably in the range of 0.01 to 150g710 minutes, more preferably 0
.. 05 to 70 g/10 min, especially 0.1 to 50
g/10 min range is preferred, MFH value is 150 g/10 min.
If the temperature is higher than 10 minutes, the level of mechanical property balance will be low, and if the temperature is lower than 0°O 1 g/10 minutes, mechanical moldability will be unfavorable.

これらの中には、より高分子量のものを、ラジカル発生
剤、例えば有機過酸化物等の存在下で加熱処理により分
子量変化を起こさせ、このMFRの範囲としたものをも
含む。
These include those with higher molecular weights that are heat-treated in the presence of a radical generating agent, such as an organic peroxide, to cause a change in molecular weight so that the MFR range is within this range.

(2)ポリフェニレンエーテル樹脂(b)本発明で使用
されるポリフェニレンエーテルは、一般式 で表される縁り返し構造単位を有し、式中−つの単位の
エーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続し
ており、nは少なくとも3oであり、Qはそれぞれ独立
に水素、ハロゲン、三級α炭素原子を含有しない炭化水
素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも2
個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基およびハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも
2個の炭素原子を有するへロ炭化水素オキシ基からなる
群より選択した一価置換基を示す。
(2) Polyphenylene ether resin (b) The polyphenylene ether used in the present invention has an overturned structural unit represented by the general formula, where the ether oxygen atom in one unit is the benzene in the next adjacent unit. connected to the nucleus, n is at least 3o, Q is each independently hydrogen, halogen, a hydrocarbon group not containing a tertiary alpha carbon atom, at least 2
a monovalent substituent selected from the group consisting of halohydrocarbonyl groups having at least 2 carbon atoms, hydrocarbonoxy groups, and herohydrocarbonoxy groups having at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus. show.

ポリフェニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ(
2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテル、ポ
リ(2,6−ジエチル−1,4−フエニレン)エーテル
、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フエニレン
)エーテル、ポリ(2−メチル−6−ブロビルー1.4
−)ユニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−
1゜4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6
−ブロビルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2
,6−シプチルー1,4−フェニレン)エーテル、ポリ
(2゜6−ジプロベニルー1.4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−ジラウリル−1,4−)ユニレン)
エーテル、ポリ(2,6−ジフェニル−1,4−)ユニ
レン)エーテル、ポリ(2,6−シメトキシー1.4−
フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジェトキシ−1
,4−フエニレン)エーテル、ポリ(2−メトキシ−6
−ニトキシー1.4−)ユニレン)エーテル、ポリ(2
−エチル−6−メチアリルオキシ−1,4−フエニレン
)エーテル、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1
,4−)ユニレン)ニーデル、ポリ(2,6−ジペンジ
ルー1,4−フェニレン)ニーデル、ポリ(Z−エトキ
シ−1,4−)ユニレン)エーテル、ポリ(2−クロロ
−1,4−)ユニレン)、ポリ(2,5−ジブロモ−1
,4−フェニレン)ニーデルおよび同等物がある。
A typical example of polyphenylene ether is poly(
2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, -Methyl-6-broby-1.4
-) unilene) ether, poly(2,6-dipropyl-)
1゜4-phenylene)ether, poly(2-ethyl-6)
-broby-1,4-phenylene)ether, poly(2
, 6-cyptyl-1,4-phenylene) ether, poly(2゜6-diprobenyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-dilauryl-1,4-unilene)
Ether, poly(2,6-diphenyl-1,4-)unilene)ether, poly(2,6-simethoxy1,4-
phenylene) ether, poly(2,6-jethoxy-1)
,4-phenylene)ether, poly(2-methoxy-6)
-nitoxy1.4-)unilene)ether, poly(2-)
-ethyl-6-methialyloxy-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-dichloro-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-phenyl-1)
, 4-) unilene) needle, poly(2,6-dipendy-1,4-phenylene) needle, poly(Z-ethoxy-1,4-) unilene) ether, poly(2-chloro-1,4-) unilene ), poly(2,5-dibromo-1
, 4-phenylene) needles and equivalents.

また2、6−シメチルフエノールと2.3.6− トリ
メチルフェノールの共重合体、2.6−シメチルフエノ
ールと2.3,5.6−チトラメチルフエノールの共重
合体、2,6−ジニチルフエノールと2.3.6−トリ
メチルフェノールの共重合体などの共重合体をも挙げる
ことができる。
Also, copolymers of 2,6-dimethylphenol and 2.3.6-trimethylphenol, copolymers of 2,6-dimethylphenol and 2.3,5,6-titramethylphenol, 2,6- Mention may also be made of copolymers such as those of dinitylphenol and 2,3,6-trimethylphenol.

更(こ、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは
、前記−数式で定義されたポリフェニレンエーテルにス
チレン糸上ツマ−(例えば、スチレン、p−メチルスチ
レン、α−メチルスチレンなど)をグラフトしたもの等
の変性されたポリフェニレンエーテルをも包含する。
Furthermore, the polyphenylene ether used in the present invention is a polyphenylene ether defined by the above-mentioned formula to which a styrene yarn thread (for example, styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, etc.) is grafted. It also includes modified polyphenylene ethers.

上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば米国特許第3306874号、第33
06875号、第3257357号および第32573
589各明細書および日本特許特公昭52−17880
および特開昭50−51197号明細書に記載されてい
る。
Methods for producing polyphenylene ethers corresponding to the above are known, for example, U.S. Pat.
No. 06875, No. 3257357 and No. 32573
589 specifications and Japanese Patent Publication No. 52-17880
and JP-A-50-51197.

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する2つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび2.6−ジアルキルフ
ェノールと2.3.6− )リアルキルフェノールの共
重合体である。
A group of polyphenylene ethers preferred for the purposes of the present invention are those with alkyl substituents in the two positions ortho to the ether oxygen atom and copolymers of 2,6-dialkylphenols and 2,3,6-)realkylphenols. It is.

これらのうちでも、とりわけ2.6−シメチルフエノー
ルの重合体が好ましい、また、その好ましい分子呈の範
囲は、その尺度として30℃クロロホルムを用いて測定
した固有粘度の値で示すと、0.15〜0.70dl/
gの範囲であり、より好ましくは0.25〜0.65d
(1/yの範囲であり、更に好ましくは0.4〜0.6
  dl/gの範囲である。
Among these, a polymer of 2,6-dimethylphenol is particularly preferable, and its preferable range of molecular properties is 0.6-dimethylphenol when expressed as an intrinsic viscosity measured using chloroform at 30°C. 15~0.70dl/
g, more preferably 0.25 to 0.65 d
(within the range of 1/y, more preferably 0.4 to 0.6
It is in the range of dl/g.

0.15dl/gより小さい値の範囲では、組成物の機
械的強度が低く、また、0.70 dl/gより大きい
値の範囲では、組成物の成型加工性が低下するため好ま
しくない。
If the value is less than 0.15 dl/g, the mechanical strength of the composition will be low, and if it is more than 0.70 dl/g, the molding processability of the composition will deteriorate, which is not preferable.

上記のポリフェニレンエーテル樹脂は、ポリフェニレン
エーテルと半蓋を超えない範囲のスチレン系樹脂との混
合物であってよい。
The above polyphenylene ether resin may be a mixture of polyphenylene ether and a styrene resin in a range not exceeding half a lid.

(3)同一分子鎖内にアルケニル芳香族化合物重合4鎖
(c)と脂肪族炭化水素連鎖(d)を併せ持つ重合体(
e) 本発明で使用される同一分子鎖内にアルケニル芳香族化
合物連鎖(C)〔以下、連鎖(c)と称する。〕と、脂
肪族炭化水素連鎖(d)〔以下、連鎖(d)と称する。
(3) A polymer having both an alkenyl aromatic compound polymer chain (c) and an aliphatic hydrocarbon chain (d) in the same molecular chain (
e) An alkenyl aromatic compound chain (C) within the same molecular chain used in the present invention [hereinafter referred to as chain (c)]. ] and an aliphatic hydrocarbon chain (d) [hereinafter referred to as chain (d).

〕を併せ持つ重合体(e)(以ド、重合体(e)と称す
る。〕とは、重合体を構成する同一の高分子鎖の中に、
アルケニル芳香族化合物の重合連鎖部分と、脂肪族炭化
水素の重合連鎖形態をなす部分とを、少なくとも部分的
に且つ少なくとも一つづつ併せ持つ重合体鎖よりなる重
合体であり、連鎖(c)と連鎖 (d)は互いに線状に
少なくとも一つづつ結合した所謂線状ブロック構造ない
しは分岐構造をなす所謂ラジアルテレブロック構造、片
方を幹とし、他を枝とする所謂グラフト状分岐構造をな
すもの等を含む。
A polymer (e) (hereinafter referred to as a polymer (e)) that has both
It is a polymer consisting of a polymer chain having at least partially and at least one polymer chain part of an alkenyl aromatic compound and a part forming a polymer chain form of an aliphatic hydrocarbon, and the chain (c) and the chain (d) refers to a so-called linear block structure or a so-called radial teleblock structure in which at least one block is connected to each other linearly or a branched structure, and a so-called graft-like branched structure in which one side is a trunk and the other is a branch. include.

連#’1(c)をなすアルケニル芳香族化合物とは次の
一般式に示される化学′M4造を有するものである。
The alkenyl aromatic compound forming chain #'1(c) has the chemical structure represented by the following general formula.

式中R1とR2は水素および炭素数1〜6の低級アルキ
ル基またはアルケニル基から成る群より;Xばれ、R3
およびR4は水素、炭素数1〜6の低級アルキル基、塩
素、臭素より成る群より選ばれ、R5、R6およびR7
は水素、炭素数1〜6の低級アルキル基およびアルケニ
ル基から成る群より選ばれるか、あるいはR1とR7が
同一の芳香環の一部を成してナフチル基を形成すること
もある。
In the formula, R1 and R2 are from the group consisting of hydrogen and a lower alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms;
and R4 is selected from the group consisting of hydrogen, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, chlorine, and bromine, R5, R6 and R7
is selected from the group consisting of hydrogen, lower alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and alkenyl groups, or R1 and R7 may form part of the same aromatic ring to form a naphthyl group.

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、バラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、ブロモスチレンおよびクロロスチレンがあり、これ
らの組み合わせであってよい、これらの中で、スチレン
、α−メチルスチレン、バラメチルスチレン、ビニルト
ルエン、ビニルキシレンが好ましく、スチレンがより好
ましい。
Specific examples of alkenyl aromatic compounds include styrene, paramethylstyrene, alpha-methylstyrene, vinylxylene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, divinylbenzene, bromostyrene, and chlorostyrene, which may be combinations thereof. Among these, styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene, and vinylxylene are preferred, and styrene is more preferred.

連鎖(c)は、その重量を100重量重量し、これらに
おける内数として25重量%を超えない範囲で、アルケ
ニル芳香族化合物以外の共重合成分を含んでもよい。
The chain (c) may contain a copolymer component other than the alkenyl aromatic compound in an amount not exceeding 25% by weight based on 100% by weight.

連鎖(d)は、飽和脂肪族炭化水素を主とする炭化水素
連鎖であり、具体的には、オレフィン類の重合体連鎖ま
たは、共役ジエン類の重合体の炭素−炭素不飽和結合を
既知の水素添加処理方法により飽和させ、オレフィン類
の重合体連鎖と同様あるいは類似の構造としたもの等を
含む、連鎖(d)は、部分的に炭素−炭素不飽和結合や
架橋構造、分岐jfft4遣を含むものであってよく、
また連鎖(d)の総重量を100重量%とじて25重量
%を超えない範囲で他の共重合成分として、酸素、窒素
、硫黄、ケイ素、リン、ハロゲン等のへテロ原子を含む
単量体およびアルケニル芳香族化合物に由来する成分を
ブロック、ランダム、グラフト等の形式で含んでよい、
ヘテロ原子を含む単量体の例としては、無水マレイン酸
およびその誘導体、アクリル酸およびその誘導体、塩化
ビニル等が挙げられる。
The chain (d) is a hydrocarbon chain mainly composed of saturated aliphatic hydrocarbons, and specifically, it is a polymer chain of olefins or a carbon-carbon unsaturated bond of a polymer of conjugated dienes. The chain (d), which includes those saturated by a hydrogenation treatment method and has a structure similar to or similar to the polymer chain of olefins, partially has a carbon-carbon unsaturated bond, a crosslinked structure, or a branched jfft4 chain. It may include
In addition, monomers containing heteroatoms such as oxygen, nitrogen, sulfur, silicon, phosphorus, and halogen may be used as other copolymer components in an amount not exceeding 25% by weight based on 100% by weight of the total weight of chain (d). and a component derived from an alkenyl aromatic compound in a block, random, graft, etc. format,
Examples of monomers containing heteroatoms include maleic anhydride and its derivatives, acrylic acid and its derivatives, vinyl chloride, and the like.

重合体(e)に占める連鎖(e)の割合は、重合体(e
)の総重量を100重量%とじて、20〜75重量%の
範囲が好ましく、連鎖(d)の割合は、25〜80重量
%の範囲が好ましい0重合体(e)は、その連鎖の中に
、その過半量を超えない範囲で連鎖(c)および連鎖(
e)以外の重合体連鎖を含んでよく、その重合体連鎖が
、分枝状連鎖の幹、枝あるいはブロック状連鎖の一部を
なすものであってよい。
The proportion of chain (e) in polymer (e) is
) is preferably in the range of 20 to 75% by weight, including 100% by weight of the total weight of , chain (c) and chain (
It may contain a polymer chain other than e), and the polymer chain may form a trunk of a branched chain, a branch, or a part of a block chain.

また、分枝構造やラジアルテレブロック構造の分岐点に
おいて、多官能性炭化水素基あるいはヘテロ原子、ヘテ
ロ原子を含む多官能性炭化水素基を含むものであってよ
い、また、重合体(e)はゴム的な性質を示すものであ
ればより好ましい。
In addition, the polymer (e) may contain a polyfunctional hydrocarbon group, a hetero atom, or a polyfunctional hydrocarbon group containing a hetero atom at the branch point of the branched structure or radial teleblock structure. It is more preferable if it exhibits rubber-like properties.

重合体(e)の具体例としては、オレフィンすなわち、
本出願明細書中の1.構成成分(1)ポリオレフィン(
a)の項に示したオレフィンと、スチレン等のアルケニ
ル芳香族化合物とのグラフト共重合体や、ブロック共重
合体等の範囲に含まれるポリスチレングラフト化エチレ
ン−プロピレンゴム、ポリスチレングラフト化エチレン
−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−スチレンブロッ
ク共重合体、10ピレン−スチレンブロック共重合体、
アルケニル芳香族化合物と以下に示す共役ジエンよりな
るブロック共重合体ないしは、共役ジエン重合体ゴムや
ポリベンテナマー等に対するアルケニル芳香族化合物の
グラフト共重合体の部分水素添加物等が挙げられ、これ
らのうちで、部分水素添加されたアルケニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体がより好ましい。
Specific examples of the polymer (e) include olefins, that is,
1 in the specification of this application. Constituent component (1) Polyolefin (
Polystyrene-grafted ethylene-propylene rubber and polystyrene-grafted ethylene-propylene rubber included in the range of graft copolymers and block copolymers of olefins shown in section a) and alkenyl aromatic compounds such as styrene. diene rubber, ethylene-styrene block copolymer, 10-pyrene-styrene block copolymer,
Examples include block copolymers of alkenyl aromatic compounds and the conjugated dienes shown below, or partially hydrogenated products of graft copolymers of alkenyl aromatic compounds on conjugated diene polymer rubbers, polybentenamers, etc. , a partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer is more preferred.

上記の共役ジエンの具体例には、1.3−ブタジエン、
2−メチル−1,3−ブタジェン、2,3−ジメチル−
1,3−ブタジェン、1.3−ペンタジェン等が挙げら
れ、これらの中でも、1.3−ブタジェン、2−メチル
−1,3−ブタジェンより選ばれるものが好ましい、こ
れらの共役ジエンに加えて、少量のエチレン、プロピレ
ン、1−ブテン等の低級オレフィン系炭化水素やシクロ
ペンタジェン、非共役ジエン類が含まれていてもよい。
Specific examples of the above conjugated dienes include 1,3-butadiene,
2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-
In addition to these conjugated dienes, examples include 1,3-butadiene and 1,3-pentadiene, among which those selected from 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene are preferred. Small amounts of lower olefinic hydrocarbons such as ethylene, propylene, and 1-butene, cyclopentadiene, and nonconjugated dienes may be included.

以下、本発明における成分(e)として特に好ましい、
部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体について更に詳しく説明する。[部
分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエン
ブロック共重合体」とは、アルケニル芳香族化合物に由
来する連鎖ブロックr A 」と共役ジエンに由来する
連鎖ブロックr[3Jを、それぞれ少なくとも一個有す
る構造をもつアルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロ
ック共重合体の、ブロックBの脂肪族不飽和基が水素添
加により減少したブロック共重合体である。ブロックA
およびBの配列は、線状構造をなすものあるいは分岐構
造をなす、いわゆるラジアルテレブロック構造をなすも
のを含む、また、これらの構造のうちの一部に、アルケ
ニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合部分
に由来するランダム鎖を含んでいてもよい、これらのう
ぢで、線状!8525をなすものが好ましい。
Hereinafter, particularly preferred as component (e) in the present invention,
The partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer will be explained in more detail. [Partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer] refers to a copolymer having at least one chain block rA derived from an alkenyl aromatic compound and at least one chain block r[3J derived from a conjugated diene]. This block copolymer is an alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer having a structure in which the aliphatic unsaturated groups in block B are reduced by hydrogenation. Block A
The sequences of and B include those that form a linear structure or a branched structure, that is, a so-called radial teleblock structure, and some of these structures include a combination of an alkenyl aromatic compound and a conjugated diene. These shapes, which may contain random chains derived from random copolymerization moieties, are linear! 8525 is preferred.

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体における、アルケニル芳香族化合物
に由来する繰り返し単位の占める割合は、20〜75重
量%の範囲が好ましく、25〜65重量%の範囲がより
好ましい、20重量%より少ない範囲では、組成物の剛
性レベルが低く、また75重量%より多い範囲では、組
成物の衝撃強度レベルが低く、本発明の目的を達し得な
い為に好ましくない、これらブロック共重合体における
脂肪族鎖部分のうち、水添されずに残存している不飽和
結合の割合は、20%以下が好ましく、10%以下がよ
り好ましい、また、アルケニル芳香族化合物に由来する
芳香族性不飽和結合の、約25%以下が水素添加されて
いてもよい。
The proportion of repeating units derived from the alkenyl aromatic compound in the partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer is preferably in the range of 20 to 75% by weight, and preferably in the range of 25 to 65% by weight. More preferably, in a range of less than 20% by weight, the stiffness level of the composition is low, and in a range of more than 75% by weight, the impact strength level of the composition is low, and the object of the present invention cannot be achieved, which is not preferable. Among the aliphatic chain portions in these block copolymers, the proportion of unsaturated bonds remaining without being hydrogenated is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, and is derived from alkenyl aromatic compounds. Up to about 25% of the aromatic unsaturated bonds may be hydrogenated.

これらの水素添加ブロック共重合体(e)は、それらの
分子量の目安として、25℃におけるトルエン溶液粘度
の値が3,000〜30cps(濃度15重量%)、も
しくは、10,000−50cps(?14度20重量
%)の範囲にあるものが好ましい。
These hydrogenated block copolymers (e) have a toluene solution viscosity of 3,000 to 30 cps (concentration 15% by weight) or 10,000 to 50 cps (?) at 25°C as a guideline for their molecular weight. 14 degrees and 20% by weight) is preferable.

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている0
代表的な方法としては、例えば特公昭40−23798
号公報明細書、米国特許第3595942号および同第
4090996号等に記載された方法があり、リチウム
触媒またはチーグラー型触媒を用いて不活性溶媒中でブ
ロック共重合を行わせる。
Many methods have been proposed for producing alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymers.
As a typical method, for example, Japanese Patent Publication No. 40-23798
There is a method described in US Pat.

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭42−8704号、同43−6636号あるいは同
46−20814号等の各公報明細書に記載された方法
により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添
加することによって行われる。この水素添加では、重合
体ブロックB中のオレフィン型二重結合の少なくとも5
0%、好ましくは80%以上、より好ましくは90%以
上が水素添加される。
The hydrogenation treatment of these block copolymers is carried out by hydrogenation in an inert solvent, for example, by the method described in the specifications of Japanese Patent Publications No. 42-8704, No. 43-6636, or No. 46-20814. It is carried out by hydrogenation in the presence of added catalyst. In this hydrogenation, at least 5 of the olefinic double bonds in polymer block B are
0%, preferably 80% or more, more preferably 90% or more is hydrogenated.

重合体ブロックA中の芳香族不飽和結合の25%以下が
水素添加されていてもよい、このような水素添加された
ブロック共重合体の一つとして、シェル・ケミカル社よ
り「クレートン(KRATON) −G」という商品名
で市販されているものがある。
As one such hydrogenated block copolymer in which 25% or less of the aromatic unsaturated bonds in the polymer block A may be hydrogenated, "KRATON" is available from Shell Chemical Company. -G" is commercially available.

また、ジャーナルオブボリマーサイエンス(Journ
al of Polymer 5cience) Pa
rt B LettersVolume 11.427
〜434頁(1973年)等の文献に示された方法に準
じて、不活性溶媒中でp−トルエンスルホニルヒドラジ
ド等を用いて水素添加を行うことも可能である。
In addition, the Journal of Bolimar Science (Journal
al of Polymer 5science) Pa
rt B Letters Volume 11.427
It is also possible to carry out hydrogenation using p-toluenesulfonyl hydrazide or the like in an inert solvent according to the method shown in literature such as 434 pages (1973).

(4)タルク(f) 本発明で用いる上記(f)成分であるタルクは、平均粒
径が0.2〜10ノl、好ましくは0.2〜3μ、さら
に好ましくは0.3〜2.2μであり、かつ粒度分布は
、粒子寸法10ノ1以下が 95重量%以上、5μ以下
が80重量%以上、1μ以下が5〜50重量%のものが
好ましく、更に好ましくは全部が実質的に15μ以下で
、10μ以下が97重量%以上、5μ以下が82重量%
以上、かつ1μ以下が5〜45重量%のものである。平
均粒径や粒度分布が上記のいずれの範囲にも入らないも
のは、組成物の寸法安定性が劣る他、剛性−衝撃性バラ
ンス、塗装性、外観等が劣り好ましくない、比表面積は
25,000cm2/ 2以上、好ましくは30.00
0cm”/ 2以上である。
(4) Talc (f) Talc, which is the component (f) used in the present invention, has an average particle size of 0.2 to 10 μm, preferably 0.2 to 3 μm, and more preferably 0.3 to 2 μm. 2μ, and the particle size distribution is preferably 95% by weight or more of particles with a particle size of 10 or less, 80% by weight or more of particles with a particle size of 5μ or less, and 5 to 50% by weight of particles with a particle size of 1μ or less, and more preferably substantially all of the particles. 15μ or less, 97% or more by weight of 10μ or less, 82% by weight of 5μ or less
5 to 45% by weight of the above and 1μ or less. If the average particle size or particle size distribution does not fall within any of the above ranges, the dimensional stability of the composition will be poor, and the rigidity-impact balance, paintability, appearance, etc. will be poor, making it undesirable. 000cm2/2 or more, preferably 30.00
0 cm”/2 or more.

ここで、粒度分布の測定は、液相沈降方式の光透過法に
よる積算分布値である。測定装置としては、例として島
津製作所製5A−CP型(例えばS A −CP 2−
20)あるいはセイシン企業製SKN型(例えばS K
 N−1000型)がある。
Here, the measurement of particle size distribution is an integrated distribution value by a light transmission method using a liquid phase sedimentation method. As an example of a measuring device, a model 5A-CP manufactured by Shimadzu Corporation (for example, S A-CP 2-
20) Or SKN type manufactured by Seishin Enterprises (for example, SK
N-1000 type).

また平均粒径は、前述の粒度分布の測定装置と同じ装置
で測定した粒度の、累積分布曲線における50%の点で
の粒径値である。この際タルクの分散媒は例えばエチル
アルコール30%の水溶液を用いる。
Moreover, the average particle size is the particle size value at the 50% point on the cumulative distribution curve of the particle size measured with the same device as the particle size distribution measuring device described above. At this time, the talc dispersion medium used is, for example, a 30% aqueous solution of ethyl alcohol.

比表面積の測定は、常法である、いわゆる空気透過法に
基づいて恒圧通気式比表面積測定装置、例えば島津製作
所製粉体比表面積測定装置5S−100型等で行う。
The specific surface area is measured using a constant pressure aeration type specific surface area measuring device, such as powder specific surface area measuring device 5S-100 manufactured by Shimadzu Corporation, based on the so-called air permeation method, which is a conventional method.

また、樹脂中に分散しているフィラーの上記諸物性は、
この組成物を有機溶媒で沸点抽出する方法(例えばキシ
レン中130〜140°Cで10時時間性漬溶解し、そ
れを円筒ろ紙を通してタルクと樹脂を分離する方法)ま
たはこの組成物を焼成する方法等で取り出したフィラー
について上記の方法で求めることができる。
In addition, the above physical properties of the filler dispersed in the resin are:
A method of boiling point extraction of this composition with an organic solvent (for example, a method of soaking and dissolving it in xylene at 130 to 140°C for 10 hours and separating the talc and resin through a thimble filter) or a method of baking this composition The filler taken out by etc. can be determined by the above method.

なお、このタルクの縦または横のいずれかの長さと厚み
の比を示すアスペクト比の平均値は3以上が好ましく、
特に4以上が良く、とりわけ6以上が良い。
In addition, the average value of the aspect ratio, which indicates the ratio of either the vertical or horizontal length and thickness of this talc, is preferably 3 or more,
In particular, 4 or more is good, and especially 6 or more is good.

平均粒径1,5μ以下のタルクは湿式分級で得られ易く
、同0.7μ以上のタルクは乾式分級で得られ易い。
Talc with an average particle size of 1.5 μm or less is easily obtained by wet classification, and talc with an average particle size of 0.7 μm or more is easily obtained by dry classification.

このようなタルクは、例えば次のような分級方法によっ
てvJ造される。すなわち、タルク原石をチューブミル
型粉砕機、衝撃式粉砕機、ミクロンミル型粉砕機、遠心
ローラー型しイモンドミル等の装置で粉砕し、微粉砕を
要する場合には更に、ミクロンミル、ジェット型粉砕機
、ジェット・オ・マイザー、ミクロナイザー、ジェット
バルベライザー、撹拌磨砕ミル(タワーミル)、振動ミ
ル、コロイドミル等で乾式または湿式微粉砕する。
Such talc is produced by VJ, for example, by the following classification method. In other words, talc raw stone is crushed using equipment such as a tube mill type crusher, impact type crusher, micron mill type crusher, centrifugal roller type Imond mill, etc., and if fine grinding is required, a micron mill or jet type crusher is used. Dry or wet pulverization is carried out using a jet-o-mizer, micronizer, jet balberizer, stirring grinding mill (tower mill), vibration mill, colloid mill, etc.

次に、これらの粉砕したタルクをサイクロン、マルチロ
ン、ミクロンセパレーター、ミクロブレックス、サイク
ロンエアセパレーター、ウルトラセパレーター、ジェッ
トクロン、クラシフロン、レーキ分級機、ハイドロサイ
クロン、水力分級機、遠心分級機等の装置で一回または
複数回繰り返して乾式または湿式分級し、その物性を調
整する。
Next, these crushed talcs are separated using equipment such as a cyclone, multilon, micron separator, microbrex, cyclone air separator, ultra separator, jetclone, classiflon, rake classifier, hydrocyclone, hydraulic classifier, centrifugal classifier, etc. Dry or wet classification is repeated one or more times to adjust its physical properties.

また、本タルクは表面処理されていても良い。Moreover, the present talc may be surface-treated.

例えばステアリン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸カル
シウム等の脂肪酸金属塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル等の界面活性剤等による表面処理が挙げられる
Examples include surface treatment with higher fatty acids such as stearic acid, fatty acid metal salts such as calcium stearate, surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, and the like.

タルクの原石については、中国産、豪州産等が挙げられ
るが、これらのうちでもとりわけ中国産のものを用いる
ことが好ましい。
Examples of raw talc include those produced in China and Australia, among which it is particularly preferable to use those produced in China.

(5)ポリオレフィン(a)の少なくとも一部とタルク
(f)とを溶融混練せしめた組成物(g)本発明(特許
請求の範囲第2項に示した)樹脂組成物におけるポリオ
レフィン(a)の少なくとも一部とタルク(f)とを溶
融混練せしめた組成物(g)とは、本発明に使用するタ
ルク(f)の全量と、本発明に使用するポリオレフィン
(a)のうちタルク(f)の約173重量に等しい量以
上とを、溶融混練してなる組成物である0本組成物(g
>は、ポリオレフィンと無機充填剤の混練に適用される
既知の種々の方法によりvJ造可能である0例としては
、ヘンシェルミキサー、■−ブレンダー、スーパーミキ
サー等により混合したのち、−軸押出機、ニて軸押出機
、バンバリーミキサ−、ロール、ブラベンダープラスト
グラフ、ニーダ−等の溶融混練機を用いて混練し、スト
ランド、シートあるいは塊状に押出し、カッターにより
切断してベレット状と1−1あるいは粉砕機を用いて粉
状、顆粒状として使用することができる。混練に際し7
、樹脂用の種々の添加剤、タルク用の表面処理剤、着色
剤等の添加が可能である。
(5) A composition obtained by melt-kneading at least a part of polyolefin (a) and talc (f). A composition (g) in which at least a part of talc (f) is melt-kneaded means that the total amount of talc (f) used in the present invention and the talc (f) of the polyolefin (a) used in the present invention are mixed together. A composition obtained by melting and kneading an amount equal to about 173 weight or more of
> can be produced by various known methods applied to kneading polyolefins and inorganic fillers. Examples include Henschel mixer, ■ - Blender, super mixer, etc., after mixing, - axial extruder, Knead using a melt-kneader such as a double-screw extruder, Banbury mixer, roll, Brabender Plastograph, or kneader, extrude into strands, sheets, or lumps, and cut with a cutter to form pellets, 1-1 or It can be used in powder or granule form using a pulverizer. 7 for kneading
, various additives for resins, surface treatment agents for talc, coloring agents, etc. can be added.

2、構成成分の組成比 以上のような(Jl)、(b)、(e)および(f)成
分の配合割合は、(a) + (b) + (e)合計
重址においてそれぞれ、 (a)25〜58重量%、好ましくは28〜52重呈%
、とりわけ好ましくは32〜49重量%(b)25〜6
5重量%、好ましくは35〜60重量%、重量わけ好ま
しくは39〜55重殖%、(e)4〜30重量%、好ま
しくは7〜25重址%、とりわけ好ましくは9〜20重
量%、また(f)成分の配合割合は、(a) + (b
) + (e)合計量100重量部とし、これに件数と
して加える址が5〜50重量部重量ましくは10〜35
重量部、重量わけ好ましくは10〜30重量部、の範囲
である。
2. Composition ratio of components The blending ratio of components (Jl), (b), (e) and (f) as shown above is (a) + (b) + (e) in the total weight, respectively ( a) 25-58% by weight, preferably 28-52% by weight
, particularly preferably 32-49% by weight (b) 25-6
5% by weight, preferably 35-60% by weight, preferably 39-55% by weight, (e) 4-30% by weight, preferably 7-25% by weight, particularly preferably 9-20% by weight, The blending ratio of component (f) is (a) + (b
) + (e) The total amount is 100 parts by weight, and the number added to this is 5 to 50 parts by weight or 10 to 35 parts by weight.
Parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight.

(a)成分が25重量%未満では耐溶剤性が不足し、5
8重量%を超えると耐熱剛性が不足し好ましくない、ま
た(b)成分が16重量%未満では耐熱剛性が不満足で
あり、一方65重量%を超すと耐溶剤性が不満足であり
好ましくない、また(e)成分が4重量%未満では衝撃
強度が不満足であり、30重量%を超すと剛性が劣り好
ましくない。
If component (a) is less than 25% by weight, solvent resistance will be insufficient, and
If it exceeds 8% by weight, the heat-resistant rigidity is insufficient, which is undesirable; if the content of component (b) is less than 16% by weight, the heat-resistant rigidity is unsatisfactory, while if it exceeds 65% by weight, the solvent resistance is unsatisfactory, and If component (e) is less than 4% by weight, the impact strength is unsatisfactory, and if it exceeds 30% by weight, the rigidity is undesirable.

本発明組成物は、上記各成分の外に、本発明の効果を著
しく損なわない範囲で、他の付加的成分を添加すること
ができる。
In addition to the above-mentioned components, the composition of the present invention may contain other additional components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.

それらの付加的成分としては;本発明で用いるタルク以
外の処理されまたは処理されていない無機または有機フ
ィラー;本発明で用いる以外のゴムまたはラテックス成
分;本発明で用いる以外の熱可塑性樹脂または熱硬化性
樹脂;その他、各種安定剤、顔料、分散剤、架橋剤、発
泡剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、塗装性改良剤等があ
る。付加的成分としてのフィラーの添加は、メッキ性、
塗装性、接着性、光沢、成形性、タッピング性、混練性
、ウェルド強度、耐クリープ性、寸法安定性、耐熱性等
の向上に有効である。なお、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、酸化亜鉛を添加すると、これへの効
果の向上が顕著である。
These additional components include; treated or untreated inorganic or organic fillers other than talc used in the present invention; rubber or latex components other than those used in the present invention; thermoplastic resins or thermosets other than those used in the present invention. In addition, there are various stabilizers, pigments, dispersants, crosslinking agents, foaming agents, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, paintability improvers, etc. The addition of fillers as additional ingredients improves plating properties,
It is effective in improving paintability, adhesion, gloss, moldability, tapping, kneading, weld strength, creep resistance, dimensional stability, heat resistance, etc. Note that when calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, and zinc oxide are added, the effect on these is significantly improved.

3、ブレンド方法 本発明組成物は、−軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニー
ダ−等の通常の混練機を用いて製造することができる9
通常は押出機等で混練してベレット状のコンパウンドに
した後、加工に供するが、特殊な場合は、4成分を直接
各種成形機に供給し、成形機で混練しながら成形するこ
ともできる。また、あらかじめタルクや他の成分を(必
要に応じて各種添加剤とともに)高濃度に混練してマス
ターバッチとし、それを別途他の重合体等で希釈しなが
らブレンドコンパウンディングしたり、成形したりする
こともできる。
3. Blending method The composition of the present invention can be produced using a conventional kneading machine such as a screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, roll, Brabender plastograph, kneader, etc.9
Normally, it is kneaded in an extruder or the like to form a pellet-shaped compound and then subjected to processing, but in special cases, the four components can be directly supplied to various molding machines and molded while being kneaded by the molding machine. In addition, talc and other ingredients (along with various additives as necessary) are kneaded to a high concentration in advance to form a masterbatch, which is then diluted with other polymers etc. for blend compounding or molding. You can also.

4、本発明による樹脂組成物の応用 本発明組成物の成形加工法は特に塵室されるものではな
く押出成形、中空成形、射出成形、シート成形、熱成形
、同転成形、積層成形等成形法の違いを問わず、成形品
において本発明効果は発押されるが、なかでも射出成形
が最も適する。
4. Application of the resin composition according to the present invention The molding method for the composition according to the present invention is not particularly limited to dust chambers, but may include extrusion molding, blow molding, injection molding, sheet molding, thermoforming, co-rotation molding, lamination molding, etc. The effects of the present invention can be applied to molded products regardless of the method used, but injection molding is most suitable.

このようにして得られた本発明組成物は、従来のフィラ
ー補強樹脂組成物には無い優れた寸法安定性、高度な物
性バランス(剛性−低温街!@)、成形前]二性を有し
、また耐溶剤性も良好であることから、例えば、自動車
部品、具体的にはバンパー、ドアパネル、フェンダ−、
モール、エンブレム、ホイールカバー、エンジンフード
、ルーフ、スポイラ−等の外装部品、インストゥルメン
トパネル、コンソールボックストリム等の内装部品、更
に電気機器外装部品、具体的にはテレビ、冷蔵庫、なら
びにいわゆるオフィスオートメーション機器等の部品な
どの用途に適している。
The composition of the present invention thus obtained has excellent dimensional stability, high physical property balance (rigidity - low temperature town!@), and dual properties before molding, which are absent from conventional filler-reinforced resin compositions. , and also has good solvent resistance, so it can be used for example in automobile parts, specifically bumpers, door panels, fenders, etc.
Exterior parts such as moldings, emblems, wheel covers, engine hoods, roofs, and spoilers, interior parts such as instrument panels and console box trims, and exterior parts of electrical equipment, specifically televisions, refrigerators, and so-called office automation. Suitable for use as parts for equipment, etc.

(実施例) 1、各成分の明細 1)ポリオレフィン(a) 三菱油化(株)より販売されているポリプロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体を使用
した。MFR値とエチレン成分含有量は表2中に示した
。なおMFr(値は、JIS K7210−1975に
準じて測定し、エチレン成分含有量は赤外分光法により
求めた。
(Example) 1. Details of each component 1) Polyolefin (a) A polypropylene homopolymer and a propylene-ethylene block copolymer sold by Mitsubishi Yuka Co., Ltd. were used. The MFR value and ethylene component content are shown in Table 2. Note that the MFr (value was measured according to JIS K7210-1975, and the ethylene component content was determined by infrared spectroscopy.

2)ポリフェニレンエーテル樹脂(b)三菱油化(株)
試作品のポリ(2,6−シメチルー1゜4−フェニレン
)エーテル(30℃クロロホルムを用いて測定した固有
粘度の値が0 、5 dl/y)を使用した。
2) Polyphenylene ether resin (b) Mitsubishi Yuka Co., Ltd.
A prototype poly(2,6-dimethyl-1°4-phenylene)ether (intrinsic viscosity value measured using chloroform at 30°C: 0.5 dl/y) was used.

3)部分水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合
体(e) シェル化学(株)より販売されている部分水素添加され
たスチレン−イソプレンブロック共重合体(商品名クレ
ートンGX1701、表2中では水添Sl−ブロックと
略記する)および同じく部分水素添加されたスチレン−
ブタジェンブロック共重合体(商品名クレートンG16
50、表2中では水添Sドブロックと略記する)を使用
した。
3) Partially hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer (e) Partially hydrogenated styrene-isoprene block copolymer sold by Shell Chemical Co., Ltd. (trade name Kraton GX1701, hydrogenated in Table 2) (abbreviated as Sl-block) and also partially hydrogenated styrene-
Butadiene block copolymer (trade name: Kraton G16)
50, abbreviated as hydrogenated S-doblock in Table 2) was used.

4)タルク(f)および他の充填剤 実施例に使用した試料を表1に示す。4) Talc (f) and other fillers Table 1 shows the samples used in the examples.

2、 Vj4脂組成物の混合および混練下記の表中に示
した各成分の所定量をスーパーミキサーにて充分混合撹
拌したのち、池貝鉄工(株)製PCM二軸型押出機を用
い、270℃にて溶融混練し、組成物としたのちストラ
ンド状に押出し、カッターにてベレットとした。
2. Mixing and kneading of the Vj4 fat composition After thoroughly mixing and stirring the prescribed amounts of each component shown in the table below using a super mixer, the mixture was heated to 270°C using a PCM twin-screw extruder manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd. The mixture was melt-kneaded to form a composition, extruded into strands, and made into pellets using a cutter.

なお、成分の混練に際し、樹脂成分とタルクとの合計i
 ]、 O0重量部に対して、件数として、0.3重量
部の安定剤(4−メチル−1,6−ジーt−ブチルフェ
ノール)を加えた。
In addition, when kneading the components, the total i of the resin component and talc
], 0.3 parts by weight of a stabilizer (4-methyl-1,6-di-t-butylphenol) was added to 0 parts by weight.

また、ポリオレフィンとタルクを混練してなる成分(g
)は、両成分の所定量と、この合計歌100重量部に、
件数として0.3重畳部の4−メチル−2,6−ジーt
−ブチルフェノール(安定剤)を加え、スーパーミキサ
ーにて充分混合したのち、神戸製鋼所(株)製2FCM
二軸型押出機を用い、220℃にて溶融混練し、組成物
としたのちストランド状に押出し、カッターにてペレッ
トとし、調製した。
In addition, a component made by kneading polyolefin and talc (g
) is the predetermined amount of both ingredients and this total of 100 parts by weight,
4-methyl-2,6-di-t with 0.3 overlap as the number of cases
- Add butylphenol (stabilizer) and mix thoroughly with a super mixer, then use 2FCM manufactured by Kobe Steel, Ltd.
Using a twin-screw extruder, the mixture was melt-kneaded at 220°C to obtain a composition, which was then extruded into strands and pelletized using a cutter.

3、物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュー式射出成形機、東芝機械製作所製I S−90B
型を用い、シリンダー温度270℃、金型冷却温度60
℃にて射出成形を行い試験片を作成した。なお、射出成
型に際しては、その直前まで温風乾燥器を用い、80℃
の条件で8時間乾燥を行った。
3. Creation of test pieces for physical property measurement and evaluation In-line screw injection molding machine, IS-90B manufactured by Toshiba Machinery Co., Ltd.
Using a mold, cylinder temperature 270℃, mold cooling temperature 60℃
Test pieces were prepared by injection molding at ℃. In addition, when injection molding, use a warm air dryer until just before injection molding, and keep the temperature at 80℃.
Drying was carried out for 8 hours under these conditions.

4、測定および評価法 以下に示す実施例および比較例中の各物性値と諸性質は
、下記の条件により測定および評価を行った。
4. Measurement and Evaluation Methods Physical property values and properties in the Examples and Comparative Examples shown below were measured and evaluated under the following conditions.

1)M F R JISに7210−1975に準じて、ポリオレフィン
のMFRをλ用定した。
1) MFR The MFR of polyolefin was determined according to JIS 7210-1975.

組成物のMFRは同法を一部変更し、測定温度、280
℃、荷重5に!?の条件としてλQl定した。
The MFR of the composition was determined by partially modifying the same method, at a measurement temperature of 280
℃, load 5! ? λQl was determined as the condition.

2)曲げ弾性率 ISOR178−1974Procedure 12 
(JIS K7203)に準じて、インストロン試@機
を用い測定した。
2) Flexural modulus ISOR178-1974 Procedure 12
(JIS K7203), measurements were made using an Instron test machine.

3)寸法安定性 ^STM−0696に準じて線膨張係数を測定、ただし
、温度範囲は23℃〜80℃である。
3) Dimensional stability^ The linear expansion coefficient was measured according to STM-0696, however, the temperature range was 23°C to 80°C.

4)落錘衝撃強度 支持台(穴径40+am)上に設置した試験片(120
mmX80a+a、厚さ21)に荷重センサーであるダ
ートを落下させ(2mX 7kgf)、試験片の衝撃荷
重における変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パター
ンにおける亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネ
ルギーを算出し、材料の衝撃強度とした。測定雰囲気温
度は23℃である。
4) Test piece (120 mm) installed on a falling weight impact strength support stand (hole diameter 40 + am)
A dart, which is a load sensor, was dropped onto a surface (2 m x 7 kgf) of 2 mm This was calculated and used as the impact strength of the material. The measurement atmosphere temperature was 23°C.

5)耐有機溶剤性 ベルゲンの一楕円法CSPEジャーナル887(196
2) )に準じて測定した。具体的には板厚2Iの試験
片を、長袖24cm、短軸8e+mの四分の一楕円治υ
2に固定し、市販のガソリンに5分間浸漬したときの、
亀裂の発生する最小歪みを限界歪みとして求めた。
5) Organic solvent resistance Bergen's elliptic method CSPE Journal 887 (196
2) Measured according to ). Specifically, a test piece with a plate thickness of 2I was cut into a quarter ellipse with a long sleeve of 24 cm and a short axis of 8e + m.
2 and immersed in commercially available gasoline for 5 minutes,
The minimum strain at which cracks occur was determined as the critical strain.

5、実施例および比較例の説明 本発明の組成物および比較組成物について、各成分の種
類と量およびこれらから得られた組成物表2からも判る
とうり、実施例1と2は、タルクを含まない比較例1に
比べ、線膨張係数が低く、寸法安定性に改善が見られ、
剛性(曲げ弾性率)が高くなっており、本発明の効果が
明らかである。
5. Description of Examples and Comparative Examples Regarding the compositions of the present invention and comparative compositions, as can be seen from Table 2, the types and amounts of each component and the compositions obtained from them, Examples 1 and 2 Compared to Comparative Example 1 which does not contain, the coefficient of linear expansion is lower and the dimensional stability is improved.
The rigidity (flexural modulus) is high, and the effect of the present invention is clear.

また、実施例1と比較例1〜3との対比から、本発明に
よる特定性状のタルクを用いた実施例1は、比較例1に
比べて衝撃強度の差がさほど大きくないのに比べ、比較
例2と3は衝撃強度のレベルが著しく低く、本発明によ
る効果が明らかである。
In addition, from a comparison between Example 1 and Comparative Examples 1 to 3, Example 1 using talc with specific properties according to the present invention has a not so large difference in impact strength compared to Comparative Example 1, but compared to Examples 2 and 3 have significantly lower levels of impact strength, demonstrating the effectiveness of the present invention.

実施例2は、成分組成を実施例1と実質的に同じとし、
あらかじめポリプロピレンを株独重合体(a)とタルク
(f)とを溶融混練した成分(g)となし、残りの他の
成分と溶融混練し、組成物としたものである。
Example 2 has substantially the same component composition as Example 1,
A component (g) is obtained by melt-kneading polypropylene with a polymer (a) and talc (f) in advance, and the component (g) is melt-kneaded with the remaining other components to form a composition.

実施例4は、成分組成を実施例3と実質的に同じとし、
あらかじめプロピレン−エチレンブロック共重合体(a
)とタルク(f)とを溶融混練した成分(g>となし、
残りの他の成分と溶融混練し、組成物としたものである
Example 4 has substantially the same component composition as Example 3,
Propylene-ethylene block copolymer (a
) and talc (f) are melt-kneaded (g> and none,
It is melt-kneaded with the remaining other ingredients to form a composition.

実施例1と実施例2との比較および実施例3と実施例4
との比較から、ポリオレフィンとタルクをあらかじめ混
練して得た組成物を用いると、衝撃強度のレベルが高く
なることが判り、本発明の効果が明らかである。
Comparison of Example 1 and Example 2 and Example 3 and Example 4
A comparison with the results shows that the impact strength level becomes higher when a composition obtained by kneading polyolefin and talc in advance is used, which clearly demonstrates the effect of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリオレフィン(a)25〜58重量%、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂(b)25〜65重量%、同一分子
鎖内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖(c)と脂肪族
炭化水素連鎖(d)を併せ持つ重合体(e)4〜30重
量%よりなる合計100重量部と、これに対して、平均
粒径が0.2〜10μのタルク(f)5〜50重量部よ
りなる樹脂組成物。 2、ポリオレフィン(a)の少なくとも一部とタルク(
f)をあらかじめ溶融混練せしめた組成物(g)を残り
の成分にて希釈混練してなる、特許請求の範囲第1項記
載の樹脂組成物。
[Claims] 1. Polyolefin (a) 25-58% by weight, polyphenylene ether resin (b) 25-65% by weight, alkenyl aromatic compound polymer chain (c) and aliphatic hydrocarbon chain in the same molecular chain A total of 100 parts by weight of a polymer (e) containing 4 to 30% by weight of (d), and a resin consisting of 5 to 50 parts by weight of talc (f) with an average particle size of 0.2 to 10μ. Composition. 2. At least a portion of polyolefin (a) and talc (
The resin composition according to claim 1, which is obtained by diluting and kneading the composition (g) obtained by melt-kneading f) with the remaining components.
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