JPS6284004A - 改良された除草粒剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は農業上有害となる各種雑草を防除するのに有用
な除草粒剤組成物に関するものである。

（従来の技術） Ｓ−（４−クロロベンジル）　　Ｎ、Ｎ−ジエチルチオ
ールカーバメート（以下化合物（１）と略す、）は農薬
ハンドブック１９８１年版４０３頁に記載されており、
「サターン」の名称で既に広く使用されている除草剤で
、水田の主要雑草であるヒエに対し、極めて高い効果を
有する。一方、２−〔（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）アミノカルボニルアミノスルホニルメチル
〕安息香酸メチルエステル（以下化合物（ＩＩ）と略す
、）は特開昭５７−１１２３７９号に記載されており、
多年生雑草に対し卓効を有する除草活性化合物である。

化合物（１）と化合物（ＩＩ）を混合し。

複合製剤とすることにより、広い殺草スペクトラムを持
つ省力的な除草剤となる。更に化合物（１）と化合物（
ＩＩ）の組み合わせは、殺草スペクトラムを広げるのみ
ならず。

化合物（■）に起因するジャポニカ種水稲に対する薬害
を軽減することが既に知られている（特開昭５９−８２
３０６号）。

（発明が解決しようとする問題点） このように化合物（りと化合物（ＩＩ）からなる特徴あ
る複合製剤を、特に水田除草剤として散布するには粒剤
にすることが好都合である。

しかし、特開昭５９−８２３０６号に記された技術によ
り製剤した粒剤は、製品を長期間保存した時化合物（■
）の安定性を損い、経時的に分解するという問題点があ
る。又。

本粒剤を水田に施用した時、水稲に対する薬害軽減効果
が不十分であり、実用上薬害が障害となって十分な除草
効果を得るにたる薬量を施用することが困廻である。

除草粒剤中の除草成分を安定化する技術としては従来か
ら種々の安定化剤を添加する方法（例えば、特公昭４５
−２８３９８号、　４５−２８３９９号、４６−３０７
１７号、４７−２４１２９号。

４７−３７００８号）及び分解を促進する物質から殺草
成分を物理的に隔離する方法（特公昭５２−２１０５９
号）などが知られている。

本発明における粒剤はこれらの方法では充分な効果が得
られず、更に安定化剤を添加することにより１粒剤散布
後の環境汚染等の副次的な問題を発生させることが懸念
される。また有効成分をろう状物質で被覆する方法は水
中への有効放出を抑え、除草効果を低下せしめる結果と
なる。更に、水溶性無機塩等を用いて化合物（■）の安
定化水性組成物を得る方法（特開昭５９−２０５３０５
号）が知られているが、これによると化合物（ＩＩ）は
水溶性の塩となり、後述するような本発明粒剤が必要と
するような化合物（ＩＩ）の放出性は得られない。

次に化合物（１）が化合物（Ｉ［）による水稲への薬害
を安定的に軽減するには、化合物（ＩＩ）が稲体に吸収
される前に化合物（＋）が稲体に吸収されていることが
必要である。

その機構は未だ明らかではないが、化合物（りが稲体中
に存在することにより、取り込まれた化合物（１１）の
代謝速度が速まり、その結果、水稲の薬害が減少すると
推測される。

従って化合物（＋）の薬害軽減効果を安定的に発揮する
には１粒剤中の化合物（１）を優先的に田面水中へ放出
させ、一定期間後（２〜５日後が望ましい）に化合物（
■）を放出せしめることが必要である。しかし、化合物
（１１）は微量を徐々に水中に放出させても充分な除草
効果が得られず１本復合粒剤では一定時間経過後に化合
物（ｎ）を急激に放出する性能を付与しなければならな
い、他方、化合物（＋）は速やかに田面水中に放出させ
ることが望ましい。

これに関する技術として従来から種々の助剤を用い。

粒剤の崩壊性を促進し、成分の溶出を速める方法（特公
昭４０−２５５２０号、４ｇ−３８８５８号、５２−４
７０１６号、　５３−４６８８８号）、また逆に成分の
溶出を抑える技術として粒剤の崩壊性を悪くする方法（
特公昭４５−２２００号）、樹脂で被覆し成分の放出を
抑える方法（特公昭４１−１９０８０号）などが知られ
ている。しかし、これらの技術はいづれも散布直後から
の急激な放出を促進するか微量成分を徐々に長期に亘っ
て放出することを目的としており、しかもこれらの公知
の技術はいずれも放出の促進もしくは抑制のいずれか一
方を目的としたものである。

これに対し１本復合剤においては一方の成分（本発明で
は化合物（Ｉ））の放出を促進し、他方（本発明では化
合物（ＩＩ））の放出を一定期間抑えて、そのあと急激
に放出せしめる技術の完成が必要であり、従来の技術で
は水稲に対し安全性の高い化合物（■）を含む複合粒剤
を得ることができなかった。

本発明者等は粒剤中で分解しやすい化合物（ＩＩ）を安
定化し、かつ散布後に粒剤中の化合物（Ｉ）が速やかに
水田水に放出され、化合物（ＩＮ）は一定期間後、望ま
しくは２〜５日後に急激に放出される製剤の完成を目的
に研究を重ねた。その結果５化合物（ＩＩ）が炭酸カル
シウムの存在下で安定化すること及び水溶解性を抑える
ことを見出し、更にトリポリリン酸ナトリウムが除草成
分の溶出をＷＲｊ２１し、薬害を軽減することを見出し
た。この現象に着目し、本発明を完成するに至った。

（問題点を解決するための手段） 本発明の粒剤組成物は化合物（夏）及び化合物（ＩＩ）
と炭酸カルシウムまたは炭酸カルシウムとトリポリリン
酸ナトリウムを含むことによりなる。

本発明の粒剤組成物の製造方法としては以下の方法が挙
げられるがこれに限定されるものではない。

（ｊ−）炭酸カルシウム又は炭酸カルシウムとトリポリ
リン酸ナトリウムに化合物（＋）、化合物（ＩＩ）、界
面活性剤、増量剤などを加え、水で練ったのち、押し出
し成形する方法。

（２）炭酸カルシウム又は炭酸カルシウムとトリポリリ
ン酸ナトリウムに化合物（１１）、界面活性剤、増量剤
などを加え、水で練ったのち、押し出し形成し、これに
化合物（１）を噴震吸着せしめる方法。

（３）炭酸カルシウム又は炭酸カルシウムとトリポリリ
ン酸ナトリウムに界面活性剤、増量剤などを加え。

水で練ったのち、押し出し形成し、これに化合物（１）
、化合物（ｆｆ）の混合液を噴霧せしめる方法。

（４）粒状炭酸カルシウムに化合物（１）を噴霧し表面
が均一に濡れたのち、炭酸カルシウム又は炭酸カルシウ
ムとト・リボリリン酸ナトリウム又はトリポリリン酸ナ
トリウムに化合物（１１）、界面活性剤、増量剤などを
加えて混合し粉砕して得られた微粉末を少しずつ加えて
、粒状炭酸カルシウムの表面に均一に付着せしめる方法
。

（５）川砂等の天然基剤に、化合物（＋）を噴霧し、表
面が均一に濡れたのち、炭酸カルシウム又は炭酸カルシ
ウムとトリポリリン酸ナトリウムに化合物（ｎ）、増量
剤、界面活性剤などを加えて混合し粉砕して得られた微
粉末を少しずつ加えて、川砂等の天然基剤の表面に均一
に付着せしめる方法。

本発明の粒剤組成物に使用する増量剤としてはベントナ
イト、クレー、タルク、ケイソウ土、川砂等、また界面
活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニ
ンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレ
ンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、アルキルアミ
ン塩等が挙げられる。更に本発明の粒剤組成物にはでん
ぷん、ＣＭＣ，ポリビニルアルコール等の糊料及び無機
塩等を必要に応じて使用することができる。

本発明に使用する炭酸カルシウム及びトリポリリン酸ナ
トリウムの配合率は特に限定されているものではないが
１組成物の重量を基として望ましくは炭酸カルシウムが
１０〜９０重量％、トリポリリン酸ナトリウムが０〜１
０１ｉ量％である。

以下余白 以下に本発明の実施例を示す、造粒方法はこれに限定さ
れるものではない。

（実施例） 実施例１−１ 化合物（Ｕ）０．２５部と粉末炭酸カルシウム１５部と
タルク２．７５部を混合し、ハンマーミルで粉砕し、微
粉末とする。１４〜３２メツシユに整粒した粒状炭酸カ
ルシウム７５部と化合物（璽）７部を混合し１粒状炭酸
カルシウムの表面が均一に濡れたのを確認したのち、前
記微粉末１８部を少しずつ加えながら混合し。

粒状炭酸カルシウムの表面に均一に付着させて本発明除
草粒剤を得た。

実施例１−２ 化合物（ＩＩ）０．２５部、粉末炭酸カルシウム５０部
、ベントナイト３６．７５部、リグニンスルホン酸カル
シウム５部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム
１部を混合後、ハンマーミルで粉砕し、微粉末とする。

これに適当の水を加えて練り、直径１■のスクリーンよ
り押し出し、８０℃で乾燥後、１４〜３２メツシユで篩
い分けして粒状物を得る。この粒状物９３部に化合物（
■）７部を噴１１吸着させて本発明Ｍ草粒剤を得た。

実施例１−３ 化合物（り７部、化合物（ＩＩ）０．２５部、粉末炭酸
カルシウム７０部、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテル硫酸塩３部、でんぷん１９．７５部を混合し
、ハンマーミルで粉砕し、微粉末とする。この微粉末に
適当の水を加えて練り、直径１■のスクリーンより押し
出し、６０℃で乾燥後、１４〜３２メツシユで篩い分け
して本発明除草粒剤を得た。

実施例２−１ 化合物（１１）０．２５部、トリポリリン酸ナトリウム
５部、粉末炭酸カルシウム１０部とタルク２．７５部を
混合し、ハンマーミルで粉砕し、微粉末とする。１４〜
３２メツシユに整粒した川砂７５部と化合物（ｆ）７部
を混合し、川砂の表面が均一に濡れたのを確認したのち
、前記微粉末１８部を少しずつ加えながら混合し、川砂
の表面に均一に付着させて本発明除草粒剤を得た。

実施例２−２ 化合物（ｎ）０．２５部、粉末炭酸カルシウム５０部、
トリポリリン酸ナトリウム５部、ベントナイト３１゜７
５部、リグニンスルホン酸カルシウム５部、アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム１部を混合後、ハンマー
ミルで粉砕し、微粉末とする。これに適当の水を加えて
練り、直径１■のスクリーンより押し出し、８０℃で乾
燥後、１４〜３２メツシユで篩い分して粒状物を得る。

この粒状物９３部に化合物（Ｉ）７部を噴震吸着させて
本発明除草粒剤を得た。

実施例２−３ 化合物（■）０．２５部、粉末炭酸カルシウム５０部、
トリポリリン酸ナトリウム１０部、ベントナイト２６゜
７５部、リグニンスルホン酸カルシウム５部、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム１部を混合後、ハンマ
ーミルで粉砕し、微粉末とする。これに適当の水を加え
て練り、直径１１１１１のスクリーンより押し出し。

８０℃で１１ｔ燥後、１４〜３２メツシユで篩い分けし
て粒状物を得る。この粒状物９３部に化合部（■）７部
を噴霧吸着させて本発明除草粒剤を得た。

実施例２−４ 化合物（Ｉ）７部、化合物（ＩＩ）０．２　ｓ部、粉末
炭酸カルシウム２０部、トリポリリン酸ナトリウム５部
、タルクｆ３１．７５部、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル３部、ポリビニルアルコール３部を混
合し、ハンマーミルで粉砕し、微粉末とする。この微粉
末に適当の水を加えて練り、直径１ｍ＋のスクリーンよ
り押し出し、６０℃で乾燥後、１４〜３２メツシユで篩
い分けして本発明除草粒剤を得た。

以下に本発明の効果を示す。

（発明の効果） 本発明除草粒剤は各除草成分の安定性が良好であり。

同時に除草成分の持つ特性を充分に発渾するため、水稲
に対して薬害なく、雑草に対して広い殺草スペクトラム
を示す優れた粒剤である。

次に試験例を挙げて説明する。尚、試験には次の比較用
粒剤を製剤し用いた。

比較例１（従来法） 化合物（１１）０．２５部、ホワイトカーボン５部、ベ
ントナイト１２．７５部を混合し、ハンマーミルで粉砕
し微粉末とする。１４〜３２メツシユに整粒した川砂７
５部と化合物（■）７部を混合し、川砂の表面が均一に
濡れたのを確認したのち、前記微粉末１８部を少しずつ
加えながら混合し、川砂の表面に均一に付着させて除草
粒剤を得た。

比較例２（従来法） 化合物（１１）０．２５部、ベントナイト８６．７５部
、リグニンスルホン酸カルシウム５部、アルキルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム１部を混合後、ハンマーミル
で粉砕し、微粉末とする。この微粉末に適当の水を加え
て練り、直径１−のスクリーンより押し出し、８０℃で
乾燥後、１４〜３２メツシユで篩い分けして粒状物を得
た。この粒状物９３部に化合物（Ｉ）７部を噴霧吸着さ
せて除草粒剤を得た。

比較例３（従来法） 化合物（Ｉ）７部、化合物（１１）０．２５部、ヘント
ナイト８６．７５部、リグニンスルホン酸カルシウム５
部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム１部を混
合し、ハンマーミルで粉砕し、微粉末とする。この微粉
末に適当の水を加えて練り、直径】ｌ１ｍのスクリーン
より押し出し、６０℃で乾燥後、１４〜３２メツシユで
篩い分けして除草粒剤を得た。− 比較例４（特公昭５２−２１０５９号公報記載法）化合
物（Ｉ）７部、ベントナイト７７部、リグニンスルホン
酸カルシウム５部、アルキルナフタレンスルホン酸ナト
リウム１部を混合し、ハンマーミルで粉砕し、微粉末と
する。この微粉末に適当の水を加えて練り、直径ｌｌｌ
ｌ１１のスクリーンより押し出し、６０’Ｃで乾燥後。

１６〜３２メツシユで篩い分けして粒状物とする。この
粒状物を９０’Ｃに加熱する。別途に化合物（ＩＩ）Ｏ
。

２５部、パラフィンワックス（］４５°Ｆ）９部、ソル
ビタンモノステアレート０．７５部を混合し、乳鉢で粉
砕したものを前記加熱した粒状物と均一に混合したのち
冷却し、１４メツシユで篩い分けして除草粒剤を得た。

比較例５（特開昭５９−２０５３０５号公報記載法）リ
グニンスルホン酸ナトリウム１．１１部、水酸化ナトリ
ウム４．４８部を水５４．３５部に溶解し、撹拌しなが
ら化合物（１１）２１．３部を少量ずつ添加し反応させ
て水溶性ナトリウム塩を生成させた。この溶液に酢酸ナ
トリウム４．６８部を加え、そして５分後に更に４．６
８部を加えた。約１５分後に化合物（ｎ）のナトリウム
塩の沈殿が速かに起ることをｆＲ察した後に。

更に酢酸ナトリウム９．３５部を加えた。得られた組成
物をサンドミルで粉砕して５ミクロン以下の粒度の粒子
を生成させた。ポリサンカライドシックナーを粉砕操作
を完了する数分前に加えた。

この化合物（ＩＩ）のナトリウム塩郡濁液（成分含有率
２１．１％）１．２部、化合物０１７部、リグニンスル
ホン酸カルシウム５部、アルキルナフタレンスルホン酸
ナトリウム１部、ベントナイト８５．８部を加えて混合
し、ハンマーミルで粉砕し、微粉末とする。これに適当
の水を加えて練り、直径ＩＩのスクリーンより押し出し
、６０℃で乾燥後、１４〜３２メツシユで篩い分けして
除草粒剤を得た。

以下余白 試験例１（有効成分の経時安定性試験）除草粒剤をガラ
スビンに密閉し、５０℃の恒温機中で所定の期間保存し
た。***処理後取り出し、各除草粒剤中の化合物（りの
含有率をガスクロマトグラフィー法で、化合物（■）の
含有率を高速液体クロマトグラフィー法で測定した。虐
待処理前後の化合物（夏）、化合物（ｎ）の含有率変化
より分解率を求めた。結果は表１に示す。

以下余白 （表　１） 試験例２（有効成分の水中溶出性試験）２０℃恒温室内
で、　１１５０００ａワグネルポツトに３度硬水８００
ｍＡをとり静置した。その中に正確に秤量した除草粒剤
各約８０■（１０８当り粒剤４ｋｇ散布に相当する。）
を散布した。

散布１日月、３日目、５日後に各ポットの中の中心部よ
り水を５０ｍ１１ホールピペツトで採取する。クロロホ
ルムで抽出後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、化
合物（１）はガスクロマトグラフィー法で、化合物（Ｉ
Ｉ）は高速液体クロマトグラフィー法で含有量を求め、
その値より水中濃度を算出した。結果は表２に示す。

以下余白 （表　２） 試験例３（薬効・薬害試験） 〈薬効試験〉 温室内で１１５０００ａワグネルポツトに水田土壌を充
填し、入水、施肥１代掻き後、タイヌビエの種子を土壌
表層に播種した。又、別のポットにはＭ’ＪＰさせたミ
ズガヤツリの塊茎６個を水中に芽が出るように埋没させ
た。水深は３０ｍに湛水した。

薬剤処理はタイヌビエの葉齢が２葉、ミズガヤツリの葉
齢が２葉（草丈１０〜１５１位）の時点でポットあたり
タイヌビエ１５株、ミズガヤツリ３株にそろえ、各除草
粒剤の所定量（１０ａ当り粒剤１．５−散布相当）を秤
り取り、各３連制で散布した。

調査は薬剤処理３０日後に、地上部乾物重を測定し、無
処理区と比較した。

〈薬害試験〉 温室内で１１５０００ａワグネルポツトに水田土壌を充
填し、入水、施肥、代掻き後、移植苗（品種；全南風、
葉齢；２葉）を１本１株で３株、移植深度２ａｓに移植
し、水深１に湛水した。

薬剤処理は移植２日後に各除草粒剤の所定量（１０８当
り６ｋｇ散布相当）を秤り取り、各３連制で散布した。

処理時の葉齢は２．２〜２．３葉であった。

調査は薬剤処理３０日後に地上部乾物重を測定し、無処
理区と比較した。

無処理区はは雑！害回避のため、手取りで完全に除草し
た。

薬効・薬害試験の結果は表３に示す。

以下余白 （表　３） 特ｒＦ出願人 クミアイ化学工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ，Ｎ−ジエチルチ
   オールカーバメート及び２−〔（４，６−ジメトキシピ
   リミジン−２−イル）アミノカルボニルアミノスルホニ
   ルメチル〕安息香酸メチルエステルを活性成分として含
   有する粒状組成物に炭酸カルシウムを添加することを特
   徴とする改良された除草粒剤組成物。
2. （２）Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ，Ｎ−ジエチルチ
   オールカーバメート及び２−〔（４，６−ジメトキシピ
   リミジン−２−イル）アミノカルボニルアミノスルホニ
   ルメチル〕安息香酸メチルエステルを活性成分として含
   有する粒状組成物に炭酸カルシウム及びトリポリリン酸
   ナトリウムを添加することを特徴とする改良された除草
   粒剤組成物。