JPS6268857A - 無機顔料分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無機顔料分散剤に関するものである。

詳しくはアート紙、コート紙等の塗工に用いられるクレ
ー、炭酸カルシウム、サチンホワイト、水酸化アルミニ
ウム、二酸化チタン等の無機顔料粉末の塗工液への分散
；水性インキ、墨汁などに使用されるカーボンブラック
、電極棒、耐熱塗料などに使用される黒鉛などの疎水性
無機顔料の水性媒体への分散；無機顔料粉末のスラリー
輸送；排煙脱硫装置に於いて硫黄酸化物吸収用アルカリ
として用いられる水酸化マグネシウム粉末のスラリー輸
送；陶磁器の減水剤等の用途で、高濃度に於いても低粘
度が得られ、且つ分散安定性に優れる分散剤を提供する
ものである。

従来このような目的に用いられる分散剤としてはリン系
化合物、ポリ（メタ）アクリル酸塩等が知られている。

しかし、リン系化合物は分散液粘喰が経時的に急速に上
昇し、特に高温ではこの傾向が著しい。また、ポリ（メ
タ）アクリル酸塩は分散液粘度の経時変化、特に高温で
の経時変化が少なく、従来量も良い評価を得てはいるが
、サテンホワイトや水酸化マグネシウム等に対してはそ
の添加を増大させなければ充分な効果が得られない。ま
た、上記リン系化合物及びポリ（メタ）アクリル酸塩は
例えばカーボンブラックや黒鉛の如き疎水性無機顔料に
対しては極めて効果の悪いものであった。

これら上記欠点を改良するため、例えば特開昭５５−７
１７５８号、特開昭５６−７３６２３号、特開昭５６−
７３６２４号、特開昭５９−２６１３１号などに水酸基
を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体の使用が
提案されているが、これらは例えば炭酸カルシウムやサ
チンホワイトの如き弱〜強アルカリ性の無機顔料分散に
は、得られたスラリーの経日安定性に問題があり、不向
きであった。

また、特開昭５６−８１３２０号、特開昭５７−５７７
０６号、特開昭５８−１５４７６１号、特開昭５９−２
５８３９号にアリルアルコールやグリセロールモノアリ
ルエーテルや３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパン
スルホネートにエチレンオキサイドやプロピレンオキサ
イドを付加した不飽和アルコール系単量体を共重合させ
ることが提案されているが、これらの単量体は基本骨格
がアリル基であるため、不飽和カルボン酸および／又は
不飽和ジカルボン酸との共重合性が充分でなく分散剤と
しての使用時に多量の添加量を必要とするものである。

また、特公昭５９−３７３０６号に（メタ）アクリル酸
にエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド
を付加した不飽和アルコールのリン酸エステルを共重合
させることが提案されている。しかし、この種の単量体
は（メタ）アクリル酸との共重合性は良いが、エステル
結合を有するため、加水分解を受は易いという重大な欠
点があ　５　一 つた。

また、特開昭５９−１０８０１０号にはＣ５アルコール
を共重合させることが提案されており、比較的よい評価
を得ているが、不飽和カルボン酸及び／又は不飽和ジカ
ルボン酸との共重合性が充分でなく製品に臭気が残留し
たり、比較的多量の重合触媒を必要とするため、例えば
塗工紙の耐水性が悪くなるという問題点があった。

本発明者等はこのような現状に鑑み鋭意研究した結果、
本発明に到達した。従って、本発明の目的は、高顔料濃
度分散液に於いても低粘度が得られ、且つ分散安定性に
優れ、親水性〜疎水性のあらゆる無機顔料に対して著し
い効果を有する分散剤を提供することにある。

即ち本発明は、 一般式 （但し式中、Ａ　及びＡ２はそれぞれ独立に水素、メチ
ル基又は−ｃｏｏｘ　　を表わし且つＡ１及びＡ２は同
時に−Ｃ００ｘ２となることはなく、Ａ３キは水素、メ
チル基又は−ＣＨ２Ｃ００Ｘ３を表わり、、且つＡ３が
−ＣＨ２Ｃ００Ｘ３（７）場合にＧ、ｔＡ’中及びＡ２
はそれぞれ独立に水素又はメチル基を表わし、Ｘ　、Ｘ
２及びＸ　はそれぞれ独立に又は−緒に水素、１価金属
、２価金属、アンモニウム基又は有機アミン基を表わす
。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）から選ばれ
る１種又は２種以上、 一般式 （但し式中、Ｒ及びＲ２はそれぞれ独立に水素又はメチ
ル基を表わし且つＲ及びＲ２は同時にメチル基となるこ
とはなく、Ｒは−ＣＨ２−１−（ＣＨ２）２−又は−〇
（ＣＨ３）２−を表わし且つＲ’、Ｒ及びＲ中の合計炭
素数は３であり、Ｙは炭素数２〜３のアルキレン基を表
わし、ｎは１〜１００の整数である。） で示される不飽和アルコール系単量体（ＩＩ）から選ば
れる１種又は２種以上 及び これらの単量体と共重合可能な単量体（Ｉ［［）を、不
飽和カルボン酸系単量体（１）４０〜９９．５モル％、 不飽和アルコール系単量体（Ｉｆ　）　０．５〜６０モ
ル％及び単量体（■）０〜４０モル％（但し、（Ｉ＞、
（■）及び（Ｉ［［）の合計は１００モル％である。

）の比率で用いて導かれた共重合体（Ａ）を主成分とす
る無機顔料分散剤に関するものである。

本発明に用いられる前記一般式で示される不飽和カルボ
ン酸系単量体（■）としては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸あるいはそれ等の酸の１価金属、
２価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物も
しくは完全中和物があげられる。１価金属としてはナト
リウム、カリウム等があげられ、２価金属としては、カ
ルシウム、マグネシウム、亜鉛等があげられる。また、
有機アミンとしてはモノメチルアミン、ジメチルアミン
、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン等のアルキルアミン類：モノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、モノイソプロパツールアミン、ジメチルエタノー
ルアミン等のアルカノールアミン類；ピリジン等をあげ
ることができる。

また、前記一般式で示される不飽和アルコール系単量体
（Ｕ）としては、例えば３−メチル−３−ブテン−１−
オール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メ
チル−３−ブテン−２−オール等の不飽和アルコール１
モルに対してエチレンオキサイドおよび／またはプロピ
レンオキサイドを１〜１００モル付加した化合物をあげ
ることができる。エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイドの種類は１種類でも２種類でもよく、また、多種
類を付加する場合、その結合順序に制限はない。

アルキレンオキサイドの付加モル数が０モルの場合本発
明の効果が充分でなく、また、１００モルを越えて多量
としても効果の向上が見られず、逆に多量の添加量を必
要として、好ましくない。

単量体（ＩＩ）は、必要に応じて不飽和カルボン酸系単
量体（■）、不飽和アルコール系単量体（Ｉｆ）及び単
量体（ＩＩＩ）の合計に対して、得られる共重合体（Ａ
）が水溶性となる範囲で、４０モル％以下の吊で用いら
れるものであるが、そのような単量体（１）としては例
えば、スチレン；スチレンスルホン酸；酢酸ビニル；（
メタ）アクリロニトリル：（メタ）アクリルアミド：メ
チル（メタ）アクリレート：エチル（メタ）アクリレー
ト：ブチル（メタ）アクリレート；２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレートニジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート：アリルアルコール：３−メチル−３−ブテン−１
−オール；３−メチル−２−ブテン−１−オール；２−
メチル−３−ブテン−２−オール：３−（メタ）アクリ
ロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン；３−（メタ）
アクリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシエチレンエー
テルプロパン：３−（メタ）アクリロキシ−１゜２−ジ
（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパン；３−（メ
タ）アクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパンホス
フェート及びその１価金属塩、２価金属塩、アンモニウ
ム塩、有機アミン塩または炭素数１〜４のアルキル基の
モノもしくはジエステル；３−（メタ）アクリロキシ−
１，２−ジヒドロキシプロパンサルフェート及びその１
価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩
または炭素数１〜４のアルキル基のエステル；３−（メ
タ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸
及びその１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有
機アミン塩または炭素数１〜４のアルキル基のエステル
；３−（メタ）アクリロキシ−２−（ポリ）オキシエチ
レンエーテルプロパンスルホン酸及びその１価金属塩、
２価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩または炭素
数１〜４のアルキル基のエステル：３−（メタ）アクリ
ロキシー２−（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパ
ンスルホン酸及びその１価金属塩、２価金ｊＩ塩、アン
モニウム塩、有機アミン塩または炭素数１〜４のアルキ
ル基のエステル：３−アリロキシプロパン−１，２−ジ
オール；３〜アリロキシプロパン−１，２−ジオールホ
スフェート；３−アリロキシプロパン−１，２−ジオー
ルスルホネート；３−アリロキシプロパン−１，２−ジ
オールサルフェート：３−アリロキシ−１，２−ジ（ポ
リ）オキシエチレンエーテルプロパン；３−アリロキシ
−１，２−ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン
ホスフェート；３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オ
キシエチレンエーテルプロパンスルホネート；３−アリ
ロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシプロピレンエーテル
プロパン：３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシ
プロピレンエーテルプロパンホスフェート；３−アリロ
キシ−１，２−ジ（ポリ）オキシプロピレンニーチルプ
ロパンスルホネート；６−アリロキシヘキサンー　１．
２，３，４．５−ペンタオール：６−アリロキジヘキサ
ンー１．２゜３、４．５−ペンタオールホスフェ−１〜
：６−アリ口キシヘキサン−１，２，３，４，５−ペン
タオールスルボネート：６−アリロキシ−１，２，３，
４，５−ペンタ（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパ
ン；６−アリロキシ−１，２，３，４，５−ペンタ（ポ
リ）Ａキシプロピレンエーテルヘキサン：３−アリロキ
シ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸及びその１価金
属塩、２価金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン
塩、又はこれ等の化合物のリン酸エステルもしくは硫酸
エステル及びそれ等の１価金属塩、２価金属塩、アンモ
ニウム塩又は有機アミン塩：３−アリロキシ−２−（ポ
リ）オキシエチレンプロパンスルホン酸及びその１価金
属塩、２価金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン
塩、又はこれ等の化合物のリン酸エステルもしくは硫酸
エステル及びそれ等の１価金属塩、２価金属塩、アンモ
ニウム塩又は有機アミン塩；３−アリロキシ−２−（ポ
リ）オキシプロピレンプロパンスルホン酸及びその１価
金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミ
ン塩、又はこれ等の化合物のリン酸エステルもしくは硫
酸エステル及びそれ等の１価金属塩、２価金属塩、アン
モニウム塩又は有機アミン塩；などをあげることができ
る。

不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）及び不飽和アルコール
系単量体（ＩＩ）の使用量は、不飽和カルボン酸系単量
体（■）、不飽和アルコール系単量体（ＩＩ）及び単量
体（Ｉ［［）の合計に対して、それぞれ４０〜９９．５
モル％、０．５〜６０モル％とすることができる。

不飽和カルボン酸系単量体（■）、不飽和アルコール系
単量体（ＩＩ）のいずれが上記の範囲をはずれても、本
発明の優れた無機顔料分散剤は得られない。

不飽和カルボン酸系単量体（■）、不飽和アル」−ル系
単量体（ｆｆ＞及び単量体（ＩＩＩ）から共重合体（Ａ
）を得るには従来公知の方法によることができる。例え
ば、水、有機溶剤、あるいは水可溶性有機溶剤と水との
混合溶剤等の溶剤中での重合を挙げることができる。こ
の際、水媒体中での重合には重合開始剤として過硫酸塩
や過酸化水素等が用いられ、亜硫酸水素ナトリウムやア
スコルビン酸等の促進剤を併用することができる。有機
溶剤中での重合には重合開始剤としてアゾ系化合物や有
機過酸化物等が用いられ、アミン化合物等の促進剤を併
用することができる。水可溶性右（幾溶剤と水との混合
溶剤中での重合には、上記の種々の重合開始剤あるいは
重合開始剤と促進剤との組合せの中から適宜選んで用い
ることができる。

このようにして得られた共重合体（Ａ）はそのままでも
本発明の無機顔料分散剤として用いられるが、必要によ
り更にアルカリ性物質で中和して用いることもできる。

このようなアルカリ性物質としては１価金属及び２価金
属の水酸化物、塩化物、炭酸塩及び重炭酸塩；アンモニ
ア；有機アミン等をあげることができる。

本発明の無機顔料分散剤は、無機顔料に対して重量で０
．０５〜５％、好ましくは０．１〜２％の範囲の量で使
用することができる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの例だけに限定されるものではない。尚、
例中特にことわりのない限り％は重量％を表わすものと
する。

参考例１ 還流冷却器を備えた容量１．５ｊ！の５ツロ丸底フラス
コにイオン交換水４５１ｇを仕込み７５℃に昇温した後
、攪拌しながら４０％アクリル酸アンモニウム水溶液１
９５（＋、８０％アクリル酸水溶液３３（＋、３−メチ
ル−３−ブテン−１−オールにエチレンオキサイドを５
モル付加した不飽和アルコール（以下、ＩＥＯ−５と称
す。）の５０％水溶液１９１ｇ及び３％過硫酸アンモニ
ウム水溶液１３０ｇを各々別々の滴下ノズルより滴下し
た。

なお、滴下時間は過硫酸アンモニウム水溶液は１５０分
とし、仙は１２０分とした。過硫酸アンモニウム水溶液
滴下終了後、１００℃で３０分間共重合反応を継続した
後、冷却し２８％アンモニア水２０！＋を加えて中和し
、共重合体（Ｉ）の水溶液を得た。ＧＰＣ分析により、
得られた共重合体（Ｉ）は数平均分子１Ｂ２２０００で
、未反応アクリル酸系単量体（アクリル酸アンモニウム
含む）は０．３モル％（対仕込量）、未反応ＩＥＯ−５
は２．８モル％（対仕込量）であった。

参考例２ 参考例１で使用した反応容器に３−メチル−３−ブテン
−１−オールにエチレンオキサイドを１０モル付加した
不飽和アルコール（Ｊ：Ｊ、下、ＩＥＯ−１０と称す。

）４９２０及びイオン交換水１６４ｇを仕込んだ。窒素
置換後９５℃に昇温し、そこへイオン交換水１７７ｇに
無水マレイン酸９１．６（］及び過硫酸アンモニウム９
．３４（Ｊを溶解した溶液を１２０分で滴下した。該溶
液の滴下終了後、同温度にて７％過硫酸アンモニウム水
溶液６７゜を６０分で滴下し、重合を完結させた。次い
で、冷却し得られた重合反応生成物を４００ｇ分取し、
イオン交換水４００ｇを加え、攪拌下に４８％水酸化ナ
トリウム水溶液６０Ｇを用いて中和し、共重合体（２）
の水溶液を得た。ＧＰＣ分析より、得られた共重合体（
２）は数平均分子１４３００で、未反応モノマーは全く
検出できなかった。

参考例３ 参考例１で使用した反応容器にイオン交換水２１８ｇを
仕込み、１００℃に昇温した後、攪拌しながら３７％メ
タクリル酸ナトリウム水溶液４４７ｇ、１０％α−クロ
トン酸ナトリウム水溶液１５５１１１，３−メチル−２
−ブテン−１−オールにプロピレンオキサイドを５モル
付加した不飽和アルコール（以下、ＰＰ０−５と称す。

）の５０％水溶液３８．４（Ｉ及び３％過硫酸アンモニ
ウム水溶液１４２ｇを各々別々の滴下ノズルより１２０
分で滴下した。滴下終了後、同温度でさらに３０分間共
重合反応を継続した後、冷却して共重合体（３）の水溶
液を得た。ＧＰＣ分析より、得られた共重合体（３）は
数平均分子１４０００で、未反応メタクリル酸ナトリウ
ムは０．２％（対仕込量）、未反応α−クロトン酸ナト
リウムは０．４％（対仕込量）であったが、未反応ＰＰ
０−５は全く検出されなかった。

参考例４ 参考例１で使用した反応容器に３−メチル−３−ブテン
−１−オールにプロピレンオキサイドを２０モル次にエ
チレンオキサイドを４０モル付加した不飽和アルコール
（以下、ＩＰＯＥＯ−２０４０と称す。）６６５ｇ、フ
マール酸１２．８（］及びイオン交換水２１４ｇを仕込
んだ。窒素置換後１００℃に袢瀉し、そこへ３４％無水
マレイン酸水溶液６３．８ＣＩ及び１０％過硫酸アンモ
ニウム水溶液２１，６ｇを１２０分で滴下した。滴下終
了後、同温度にて１０％過硫酸アンモニウム水溶液１６
．５（］を６０分で滴下し、重合を完結させた。次いで
、冷却し得られた重合反応生成物を４００Ｑ分取し、イ
オン交換水４００ｇを加え、攪拌下に４８％水酸化ナト
リウム水溶液２０ｇを用いて中和し、共重合体（４）の
水溶液を得た。ＧＰＣ分析より、得られた共重合体（４
）は数平均分子量６８００で、未反応フマール酸が３モ
ル％（対仕込量）検出されたが未反応マレイン酸及び未
反応Ｉ　ＰＯＥＯ−２０４０は全く検出されなかった。

参考例５ 参考例１で使用した反応容器に２−メチル−３−ブテン
−２−オールにエチレンオキサイドを３０モル次にプロ
ピレンオキサイドを５モル付加した不飽和アルコール（
以下、ＢＥＯＰＣ１３０５と称す。）５９３０　、イタ
コン酸２２．８　ｇ及びイオン交換水２１４ｇを仕込ん
だ。窒素置換後１００℃に昇温し、そこへ３４％無水マ
レイン酸水溶液１００．７（ｌ及び１０％過硫酸アンモ
ニウム水溶液４３、６　（ｌを１２０分で滴下した。滴
下終了後、同温度にて１０％過硫酸アンモニウム水溶液
２６．２ｇを６０分で滴下し、重合を完結させた。次い
で、冷却し得られた反応生成物を４００Ｑ分取し、イオ
ン交換水４００ｇを加え、攪拌下に４８％水酸化ナトリ
ウム水溶液３３（７を用いて中和し、共重合体（５）の
水溶液を得た。ＧＰＣ分析より、得られた共重合体（５
）は数平均分子１６４００で、未反応マレイン酸が１．
５モル％（対仕込量）、未反応イタコン酸が２モル％（
対仕込量）検出されたが、未反応ＢＥＯＰＯ−３０５は
全く検出されなかった。

比較参考例１ 参考例１で用いた５０％ＩＥＯ−５水溶液１９１ｇの代
りに３−メチル−３−ブテン−１−オール２６．８ｇ及
び水１６４ｇを用いた他は参考例１と全く同様にして、
数平均分子ｆｆ１３９００の比較共重合体（１）を得た
。未反応アクリル酸系単量体は０．７％（対仕込量）、
未反応３−メチル−３−ブテン−１−オールは３．５モ
ル％（対仕込量）であった。

比較参考例２ 参考例２で用いたＩＥＯ−１０，４９２ｇの代りにアリ
ルアルコールにエチレンオキサイドを１０モル付加した
不飽和アルコール（以下、ＡＥＯ−１０と称す。）４６
６ｏを用い、初期仕込みのイオン交換水１６４ｇの代り
にイオン交換水１９０Ｑを用いた他は参考例２と全く同
様にして、数平均分子量２７００の比較共重合体（２）
を得た。

未反応マレイン酸は７．３モル％（対仕込量）、未反応
ＡＥＯ−１０は８．４モル％（対仕込量）であった。

比較参考例３ 参考例２で用いたＩＥＯ−１０，４９２１１の代りにグ
リセロールモノアリルエーテルにエチレンオキサイドを
１０モル付加した不飽和アルコール（以下、ＧＥＯ−１
０と称す。）５３５（］を用い、初期仕込みのイオン交
換水１６４ｇの代りにイオン交換水１２１ｇを用いた他
は参考例２と全く同様にして、数平均分子１２２００の
比較共重合体（３）を得た。未反応マレイン酸は１０モ
ル％（対仕込量）、未反応ＧＥＯ−１０は１２モル％（
対仕込量）であった。

比較参考例４ 参考例１で初期仕込のイオン交換水４５１ｇを４６０ｇ
とし、５０％ＩＥＯ−５水溶液１９１Ｑの代りにアクリ
ル酸にエチレンオキサイドを５モル付加した不飽和アル
コール（以下、ＡＡＥＯ−５と称す。）の５０％水溶液
１８２ｇを用いた他は参考例１と全く同様にして、数平
均分子量５４００の比較共重合体（４）を得た。未反応
アクリル酸系単量体は０．４モル％（対仕込量）、未反
応ＡＡＥＯ−５は３．２モル％（対仕込量）であった。

比較参考例５ 参考例４で用いたＩＰＯＥＯ−２０４０，６６５（１の
代りにメタクリル酸にプロピレンオキサイドを２０モル
次にエチレンオキサイドを４０モル付加した不飽和アル
コール（以下、Ｍ　Ｐ　ＯＥ　Ｏ−２０４０と称す。）
６６５！７を用いた他は参考例４と全く同様にして重合
反応させた。

しかし、未反応マレイン酸は８５モル％く対仕込量）、
未反応フマール酸は９３モル％（対仕込量）、未反応Ｍ
ＰＯＥＯ−２０４０は３３モル％（対仕込量）で極めて
共重合性が悪かった。

実施例１ 容１１４のステンレス製ビーカーにサテンホワイト（ス
ルホアルミン酸カルシウム６水塩）２５％ペースト４０
０ｇを入れ、分散剤として参考例１で得た共重合体（１
）を固型分換算で１６２０（対サチンホワイト固型分１
．２％）添加し、ディシルバー型攪拌羽根（３５ｍｍ）
を取り付けたディスパーを用いて、２００　Ｏｒｐｍで
１５分間攪拌した。得られたサテンホワイト分散液の粘
度を２５℃で測定した。その結果を第１表に示した。

　２３　一 実施例２〜５ 実施例１で使用した共重合体（１）の代りに参考例２〜
５で得られた共重合体（２）〜（５）のそれぞれを分散
剤として用いる他は実施例１と全く同様にして、サチン
ホワイト分散液を調製し、その粘度を測定した。結果を
第１表に示した。

比較例１〜４ 実施例１で使用した共重合体（１）の代りに比較参考例
１〜４で得られた比較共重合体（１）〜（４）のそれぞ
れを分散剤として用いる他は実施例１と全く同様にして
、サチンホワイト分散液を調製し、その粘度を測定した
。結果を第１表に示した。

比較例５ 実施例１で使用した共重合体（１）の代りに市販の平均
分子量５０００のポリアクリル酸ナトリウムを分散剤と
して用いる他は実施例１と全く同様にして、サチンホワ
イト分散液を調製し、その粘度を測定した。結果を第１
表に示した。

比較例６ 実施例１で使用した共重合体（１）の代りに市販の平均
分子量１０００のポリマレイン酸ナトリウムを分散剤と
して用いる他は実施例１と全く同様にして、サチンホワ
イト分散液を調製し、その粘度を測定した。結果を第１
表に示した。

第　　１　　表 ＊）サテンホワイト固型分に対する分散剤の固型分％実
施例６〜１０ 実施例１で用いたものと同様のステンレス製容器にサテ
ンホワイト２５％ペースト２００ｇを入れ、分散剤とし
て参考例１〜５で得た共重合体（１）〜（５）のそれぞ
れを固型分換算で１．５ｇ　（対混合顔料固型分０．８
％）添加し、次いで水を加えて全量を２４０！＋とした
後、実施例１で用いたのと同様のディスパーで２００　
Ｏｒｐｍにて１５分間攪拌した。得られたそれぞれのサ
チンホワイト分散液に、さらに軽質炭酸カルシウム（平
均粒子径０．１５μ）１３８（］を加えた後、さらにデ
ィスパーで２０００　ｒａｍにて１５分間攪拌して、サ
チンホワイト・炭酸カルシウム混合分散液を得た。得ら
れたそれぞれの混合分散液の粘度を測定し、その結果を
第２表に示した。

比較例７〜１２ 実施例６〜１０で用いた共重合体（１）〜（５）の代り
に比較例１〜６で使用した比較共重合体（１）〜（４）
、ポリアクリル酸ナトリウム及びポリマレイン酸ナトリ
ウムのそれぞれを固型分換算で第２表に示した吊用いた
他は実施例６〜１゜と全く同様にしてサチンホワイト・
疾酸カルシウム混合分散液を得た。、得られたそれぞれ
の混合分散液の粘度を測定し、その結果を第２表に示し
た。

第　　２　　表 ＊）サチンホワイトと炭酸カルシウムとの混合顔料固型
分に対する分散剤の固型分％ −２９一 実施例１１〜１５ 内容積２．３７のステンレス製ボールミルに分散剤とし
て参考例１〜５で得た共重合体（１）〜（５）のそれぞ
れを固型分換算で１２．５ａ（対カーボンブラック固型
分１０％）を仕込み、水及び少量のアンモニア水を加え
て全開を３７５ｇとした。（アンモニア水量は最終分散
液のＤＨが９±０．５になるよう調整した。）そこに平
均粒子径２８ｍμ、比表面積（ＢＥＴ法による。）９３
ｒｄ／（Ｊ　、吸油聞５３ｃｃ／ｌ００ａのカーボンブ
ラック１２５ｇを入れて、６２　ｒｐｌで１６時間分散
した。

得られたそれぞれのカーボンブラック分散液の粘度を測
定し、その結果を第３表に示した。

比較例１３〜１８ 実施例１１〜１５で用いた共重合体（１）〜（５）の代
りに比較例１〜６で使用した比較共重合体（１）〜（４
）、ポリアクリル酸ナトリウム及びポリマレイン酸ナト
リウムのそれぞれを固型分換算で第３表に示した吊用い
た他は実施例１１〜１５と全く同様にしてカーボンブラ
ック分散液を得た。得られたそれぞれの分散液の粘度を
測定し、その結果を第３表に示した。

第　　３　　表 ＊）カーボンブラック固型分に対する分散剤の固型分％
−３２一 実施例１６〜２０ 実施例１で用いたのと同様のステンレス製容器に分散剤
として参考例１〜５で得られた共重合体（１）〜（５）
のそれぞれを固型分換算で７．５ｇ　（対黒鉛固型分５
％）を入れ、水を加えて全量を３５０ｇとした。そこに
黒鉛の微粉末１５０Ｑを入れ、実施例１で用いたのと同
様のディスパーで２０００　ｒｐＩＩｌにて１５分間攪
拌した。得られたそれぞれの黒鉛分散液の粘度を測定し
、その結果を第４表に示した。

実施例１９〜２４ 実施例１６〜２０で用いた共重合体（１）〜（５）の代
りに比較例１〜６で使用した比較共重合体（１）〜（４
）、ポリアクリル酸ナトリウム及びポリマレイン酸ナト
リウムのそれぞれを固型分換算で第４表に示した吊用い
た他は実施例１６〜２０と全く同様にして黒鉛分散液を
４ｑだ。得られたそれぞれの分散液の粘度を測定し、そ
の結果を第４表に示した。

第　　４　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ａ＾１及びＡ＾２はそれぞれ独立に水素、
   メチル基又は−ＣＯＯＸ＾２を表わし且つＡ＾１及びＡ
   ＾２は同時に−ＣＯＯＸ＾２となることはなく、 Ａ＾３は水素、メチル基又は−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３を
   表わし且つＡ＾３が−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３の場合には
   Ａ＾１及びＡ＾２はそれぞれ独立に水素又はメチル基を
   表わし、 Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３はそれぞれ独立に又は一緒に
   水素、１価金属、２価金属、アンモニウム基又は有機ア
   ミン基を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（ I ）から選ば
   れる１種又は２種以上、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に水素又
   はメチル基を表わし且つＲ＾１及びＲ＾２は同時にメチ
   ル基となることはなく、 Ｒ＾３は−ＣＨ２−、−（ＣＨ＿２）＿２−又は−Ｃ（
   ＣＨ＿３）＿２−を表わし且つＲ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾
   ３中の合計炭素数は３であり、 Ｙは炭素数２〜３のアルキレン基を表わし、ｎは１〜１
   ００の整数である。） で示される不飽和アルコール系単量体（II）から選ばれ
   る１種又は２種以上 及び これらの単量体と共重合可能な単量体（III）を、不飽
   和カルボン酸系単量体（ I ）４０〜９９．５モル％、 不飽和アルコール系単量体（II）０．５〜６０モル％及
   び単量体（III）０〜４０モル％（但し、（ I ）、（I
   I）及び（III）の合計は１００モル％である。）の比率
   で用いて導かれた共重合体（Ａ）を主成分とする無機顔
   料分散剤。