JP2593952B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JP2593952B2 JP2593952B2 JP2142107A JP14210790A JP2593952B2 JP 2593952 B2 JP2593952 B2 JP 2593952B2 JP 2142107 A JP2142107 A JP 2142107A JP 14210790 A JP14210790 A JP 14210790A JP 2593952 B2 JP2593952 B2 JP 2593952B2
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Description
【発明の詳細な説明】 A.本発明の技術分野 本発明は、外観が美麗で、耐気体透過性に優れ、層内
剥離性のない、しかも耐層間剥離性の優れた樹脂組成物
に関する。
剥離性のない、しかも耐層間剥離性の優れた樹脂組成物
に関する。
B.従来の技術 ポリオレフインは安価であり、機械的特性に優れ、加
工が容易であり、優れた透明性、耐水蒸気透過性、安全
衛生性にも優れる等の良好な性質を有しているため、食
品、化粧品、トイレタリー製品、化学薬品等の包装材料
として広く使用されている。しかしながら、酸素ガス、
炭酸ガス等の気体透過性が大きいため、これらのガスが
浸入することによつて内容物の品質に影響を受けるもの
については、使用できないか、または極短期間しか使用
できないのが実情であつた。
工が容易であり、優れた透明性、耐水蒸気透過性、安全
衛生性にも優れる等の良好な性質を有しているため、食
品、化粧品、トイレタリー製品、化学薬品等の包装材料
として広く使用されている。しかしながら、酸素ガス、
炭酸ガス等の気体透過性が大きいため、これらのガスが
浸入することによつて内容物の品質に影響を受けるもの
については、使用できないか、または極短期間しか使用
できないのが実情であつた。
ポリオレフインの耐気体透過性を改良するため、例え
ば、ポリオレフインに耐気体透過性のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物をブレンドすることが提案されて
いる（特開昭49−38984）。しかしこの方法ではこのブ
レンド物とポリオレフインとの接着性を上げるには、ポ
リオレフインのブレンド重量比を全重量に対し50重量％
以上にしなければならず、この際、ポリオレフインとの
接着性は強固になるが、ブレンド物層内ではポリオレフ
インとエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の相溶性
が悪いため成形時に流動異常が起こり、外観不良にな
る。さらに特開昭53−39380ではポリオレフイン100重量
部にポリオレフインより３倍以上の高いメルトインデツ
クスを有するエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物25
〜60重量部、エチレン含有率70〜98モル％、けん化度20
％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物５〜40
重量部を使用することを提案している。しかしながら、
ブレンド物層を外観に使用した場合、梨地、波模様が生
じ外観を著しく損ない実用には供し得ない。
ば、ポリオレフインに耐気体透過性のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物をブレンドすることが提案されて
いる（特開昭49−38984）。しかしこの方法ではこのブ
レンド物とポリオレフインとの接着性を上げるには、ポ
リオレフインのブレンド重量比を全重量に対し50重量％
以上にしなければならず、この際、ポリオレフインとの
接着性は強固になるが、ブレンド物層内ではポリオレフ
インとエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の相溶性
が悪いため成形時に流動異常が起こり、外観不良にな
る。さらに特開昭53−39380ではポリオレフイン100重量
部にポリオレフインより３倍以上の高いメルトインデツ
クスを有するエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物25
〜60重量部、エチレン含有率70〜98モル％、けん化度20
％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物５〜40
重量部を使用することを提案している。しかしながら、
ブレンド物層を外観に使用した場合、梨地、波模様が生
じ外観を著しく損ない実用には供し得ない。
C.発明が解決しようとする課題 本発明は、このような相溶性不良に原因を発すると考
えられる層内剥離を改善し、耐層間剥離性が大であり、
且つ耐気体透過性が優れ、波模様のない、外観美麗な成
形物を得る樹脂組成物を提供するものである。
えられる層内剥離を改善し、耐層間剥離性が大であり、
且つ耐気体透過性が優れ、波模様のない、外観美麗な成
形物を得る樹脂組成物を提供するものである。
D.課題を解決するための手段 本発明者らは、ポリオレフイン（Ａ）、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）（以下、EVOHとい
う）、エチレン含有率68〜98モル％、酢酸ビニル成分の
ケン化度20％以上の特殊なエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物（Ｃ）（以下、Ｓ−EVOHという）および不飽
和カルボン酸またはその誘導体により変性されたポリオ
レフイン樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成物を用いて成形し
た場合には、層内剥離がなく、耐層間剥離性が大であ
り、且つ耐気体透過性に優れた、波模様のない、外観美
麗なフイルムが得られることを見い出して本発明を完成
した。
酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）（以下、EVOHとい
う）、エチレン含有率68〜98モル％、酢酸ビニル成分の
ケン化度20％以上の特殊なエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物（Ｃ）（以下、Ｓ−EVOHという）および不飽
和カルボン酸またはその誘導体により変性されたポリオ
レフイン樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成物を用いて成形し
た場合には、層内剥離がなく、耐層間剥離性が大であ
り、且つ耐気体透過性に優れた、波模様のない、外観美
麗なフイルムが得られることを見い出して本発明を完成
した。
本発明にいうポリオレフイン（Ａ）とは、高密度、中
密度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、アク
リル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテンなどのα−オレフイン類を共重合した
ポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモ
ポリマー、エチレンをグラフト重合したポリプロピレ
ン、あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテンなどのα−オレフイン類を共重合したポ
リプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドした変性ポリ
プロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテンなどを含んでいる。本発明にとつて特に重要なの
はポリプロピレン系樹脂であり、次いでポリエチレン系
樹脂である。
密度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、アク
リル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテンなどのα−オレフイン類を共重合した
ポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモ
ポリマー、エチレンをグラフト重合したポリプロピレ
ン、あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテンなどのα−オレフイン類を共重合したポ
リプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドした変性ポリ
プロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテンなどを含んでいる。本発明にとつて特に重要なの
はポリプロピレン系樹脂であり、次いでポリエチレン系
樹脂である。
また、本発明にいうEVOH（Ｂ）とはエチレンと酢酸ビ
ニルの共重合体中の酢酸ビニル単位を加水分解したもの
であれば任意のものを含むものであるが、ポリオレフイ
ンとの相溶性が不良であるのは比較的エチレン単位が少
なく酢酸ビニル成分のケン化度（加水分解度）が高いも
のである。特に、エチレン含有率が20〜65モル％、好適
には20〜60モル％、最適には20〜50モル％で、酢酸ビニ
ル成分のケン化度が96％以上、とりわけ99％以上のもの
はポリオレフインと複合して用いることにより優れたフ
イルムが得られることから、本発明の適用対象として特
に重要である。
ニルの共重合体中の酢酸ビニル単位を加水分解したもの
であれば任意のものを含むものであるが、ポリオレフイ
ンとの相溶性が不良であるのは比較的エチレン単位が少
なく酢酸ビニル成分のケン化度（加水分解度）が高いも
のである。特に、エチレン含有率が20〜65モル％、好適
には20〜60モル％、最適には20〜50モル％で、酢酸ビニ
ル成分のケン化度が96％以上、とりわけ99％以上のもの
はポリオレフインと複合して用いることにより優れたフ
イルムが得られることから、本発明の適用対象として特
に重要である。
またEVOH（Ｂ）のメルトフローインデツクス（MI）
（190℃、2160g荷重下での測定）は0.1g/10分以上、好
適には0.5g/10分以上であり、また100g/10分以下、好適
には50g/10分以下、最適には30g/10分以下である。
（190℃、2160g荷重下での測定）は0.1g/10分以上、好
適には0.5g/10分以上であり、また100g/10分以下、好適
には50g/10分以下、最適には30g/10分以下である。
本発明にいうEVOH（Ｂ）は５モル％以下の範囲の共重
合モノマーで変性されていてもよく、かかる変性用モノ
マーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アルキルビニルエー
テル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルア
ミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルピロリドン、N,
N−ブトキシメチルアクリルアミド、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメ
チルメトキシシラン等を例示することができる。
合モノマーで変性されていてもよく、かかる変性用モノ
マーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アルキルビニルエー
テル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルア
ミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルピロリドン、N,
N−ブトキシメチルアクリルアミド、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメ
チルメトキシシラン等を例示することができる。
本発明において、Ｓ−EVOH（Ｃ）とは、ポリオレフイ
ン（Ａ）およびEVOH（Ｂ）の相溶性を顕著に改善する目
的で、特に選ばれ、新規に開発した特殊なEVOHであり、
エチレン含有率68〜98モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度20％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物で
ある。とくに相溶性改良に有効なのは、エチレン含有率
70モル％以上であり、さらに好適には96モル％以下、最
適には94モル％以下である。また酢酸ビニル成分のより
有効なケン化度は30モル％以上、とりわけ40％以上であ
る。ケン化度の上限は、とくに限定されないが、実質的
に100％のケン化度のものも使用できる。
ン（Ａ）およびEVOH（Ｂ）の相溶性を顕著に改善する目
的で、特に選ばれ、新規に開発した特殊なEVOHであり、
エチレン含有率68〜98モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度20％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物で
ある。とくに相溶性改良に有効なのは、エチレン含有率
70モル％以上であり、さらに好適には96モル％以下、最
適には94モル％以下である。また酢酸ビニル成分のより
有効なケン化度は30モル％以上、とりわけ40％以上であ
る。ケン化度の上限は、とくに限定されないが、実質的
に100％のケン化度のものも使用できる。
エチレン含有率が68モル％未満、あるいは酢酸ビニル
成分のケン化度が20％未満ではポリオレフインとの相溶
性が悪い。また、エチレン含有率が98モル％以上ではEV
OHとの相溶性が悪くなるため焦げ、流動異常が生じ外観
が著しく悪くなる。
成分のケン化度が20％未満ではポリオレフインとの相溶
性が悪い。また、エチレン含有率が98モル％以上ではEV
OHとの相溶性が悪くなるため焦げ、流動異常が生じ外観
が著しく悪くなる。
またＳ−EVOH（Ｃ）のエチレン含有率は（Ｂ）のEVOH
のエチレン含有率より、好適には少なくとも５モル％高
く、最適には少なくとも10モル％高いことが望ましい。
またＳ−EVOH（Ｃ）のMIは0.1/10分以上、好適には0.5/
10分以上であり、100g/10分以下、好適には50g/10分以
下、最適には30g/10分以下である。
のエチレン含有率より、好適には少なくとも５モル％高
く、最適には少なくとも10モル％高いことが望ましい。
またＳ−EVOH（Ｃ）のMIは0.1/10分以上、好適には0.5/
10分以上であり、100g/10分以下、好適には50g/10分以
下、最適には30g/10分以下である。
本発明にいうＳ−EVOH（Ｃ）は不飽和カルボン酸また
はその誘導体で変性されていてもよく、かかる変性用酸
モノマーとしてはα，β不飽和カルボン酸、そのエステ
ルあるいはその無水物であり、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸や
フマル酸のモノメチルあるいはエチルエステル、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸を例示することができる。こ
れらの酸モノマーは単独あるいは組合せて用いられる。
はその誘導体で変性されていてもよく、かかる変性用酸
モノマーとしてはα，β不飽和カルボン酸、そのエステ
ルあるいはその無水物であり、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸や
フマル酸のモノメチルあるいはエチルエステル、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸を例示することができる。こ
れらの酸モノマーは単独あるいは組合せて用いられる。
ポリオレフイン（Ａ）は、EVOH（Ｂ）からなる組成物
を溶融成形するに際し、Ｓ−EVOH（Ｃ）を、あらかじめ
ポリオレフイン（Ａ）あるいはEVOH（Ｂ）あるいは
（Ａ）、（Ｂ）両方に配合してブレンドペレツト化した
ものを、前記組成物に配合して溶融成形すれば、本発明
の効果はさらに顕著となる。
を溶融成形するに際し、Ｓ−EVOH（Ｃ）を、あらかじめ
ポリオレフイン（Ａ）あるいはEVOH（Ｂ）あるいは
（Ａ）、（Ｂ）両方に配合してブレンドペレツト化した
ものを、前記組成物に配合して溶融成形すれば、本発明
の効果はさらに顕著となる。
Ｓ−EVOH（Ｃ）をあらかじめEVOH（Ｂ）に配合してお
く例としては、EVOH（Ｂ）100部にＳ−EVOH（Ｃ）を５
〜100部配合したものが挙げられる。このように、あら
かじめＳ−EVOH（Ｃ）をEVOH（Ｂ）にブレンドした場合
には、Ｓ−EVOH（Ｄ）の添加量を少なくしても効果は大
きい。
く例としては、EVOH（Ｂ）100部にＳ−EVOH（Ｃ）を５
〜100部配合したものが挙げられる。このように、あら
かじめＳ−EVOH（Ｃ）をEVOH（Ｂ）にブレンドした場合
には、Ｓ−EVOH（Ｄ）の添加量を少なくしても効果は大
きい。
本発明にいう不飽和カルボン酸またはその誘導体によ
り変性されたポリオレフイン樹脂（Ｄ）とは、アクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸、
そのエステルまたはその無水物；アクリル酸メチル、メ
タアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アク
リルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸ナトリウム等の不飽和カルボン酸誘導
体；の群より選ばれた少なくとも１種の不飽和カルボン
酸またはその誘導体により変性されたポリオレフイン樹
脂もしくはその配合物である。ここでポリオレフイン樹
脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニルまたはアクリル酸エステル共重合体などが
好適なものとしてあげられる。
り変性されたポリオレフイン樹脂（Ｄ）とは、アクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸、
そのエステルまたはその無水物；アクリル酸メチル、メ
タアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アク
リルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸ナトリウム等の不飽和カルボン酸誘導
体；の群より選ばれた少なくとも１種の不飽和カルボン
酸またはその誘導体により変性されたポリオレフイン樹
脂もしくはその配合物である。ここでポリオレフイン樹
脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニルまたはアクリル酸エステル共重合体などが
好適なものとしてあげられる。
本発明の樹脂組成物の各成分の配合割合は次のとおり
である。
である。
ポリオレフイン（Ａ）とEVOH（Ｂ）の組成比として
は、ポリオレフイン（Ａ）:EVOH（Ｂ）の重量比として6
0:40〜99.1:0.1、とりわけ65:35〜99.7:0.3の範囲のも
のが本発明の効果の点で特に重要である。
は、ポリオレフイン（Ａ）:EVOH（Ｂ）の重量比として6
0:40〜99.1:0.1、とりわけ65:35〜99.7:0.3の範囲のも
のが本発明の効果の点で特に重要である。
Ｓ−EVOH（Ｃ）の添加量は、ポリオレフイン（Ａ）と
EVOH（Ｂ）の合計量100重量部に対して実用的には0.3〜
30重量部、とくに0.3〜20重量部、さらに好ましくは0.3
〜10重量部の範囲で用いられる。0.3重量部より少ない
と相溶性改善効果が見られず、好ましくない。また上限
は必ずしもないが、実用的には30重量部以下で充分であ
る。
EVOH（Ｂ）の合計量100重量部に対して実用的には0.3〜
30重量部、とくに0.3〜20重量部、さらに好ましくは0.3
〜10重量部の範囲で用いられる。0.3重量部より少ない
と相溶性改善効果が見られず、好ましくない。また上限
は必ずしもないが、実用的には30重量部以下で充分であ
る。
また不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性さ
れたポリオレフイン樹脂（Ｄ）の配合割合は、ポリオレ
フイン（Ａ）およびEVOH（Ｂ）の合計量100重量部に対
して0.5〜60重量部、好適には１〜50重量部である。
れたポリオレフイン樹脂（Ｄ）の配合割合は、ポリオレ
フイン（Ａ）およびEVOH（Ｂ）の合計量100重量部に対
して0.5〜60重量部、好適には１〜50重量部である。
本発明の組成物を得るためのブレンド方法は、特別に
制限はなく、４者をドライブレンドする方法、Ｓ−EVOH
（Ｃ）をポリオレフイン（Ａ）またはEVOH（Ｂ）の全部
または一部にあらかじめ配合しておく方法、あるいは、
各樹脂の粉砕物をドライブレンドする方法、上記組成物
をブレンドペレツト化する方法などがあげられる。
制限はなく、４者をドライブレンドする方法、Ｓ−EVOH
（Ｃ）をポリオレフイン（Ａ）またはEVOH（Ｂ）の全部
または一部にあらかじめ配合しておく方法、あるいは、
各樹脂の粉砕物をドライブレンドする方法、上記組成物
をブレンドペレツト化する方法などがあげられる。
本発明の組成物を得るための各成分の配合手段として
はは、リボンブレンダー、高速ミキサーコニーダー、ミ
キシングロール、押出機、インテイシブミキサー等が例
示される。
はは、リボンブレンダー、高速ミキサーコニーダー、ミ
キシングロール、押出機、インテイシブミキサー等が例
示される。
本発明において、Ｓ−EVOH（Ｃ）および変性ポリオレ
フイン（Ｄ）を複合して用いることによりポリオレフイ
ン（Ａ）およびEVOH（Ｂ）の溶融成形物における相溶性
をかくも顕著に向上させ、さらに波模様、梨地を発生さ
せず、層内剥離を防止する機構は十分明らかではない
が、ポリオレフインおよびEVOHの溶融系におけるレオロ
ジー的効果、分散作用などが複雑に組合わさつた状態に
おいてＳ−EVOH（Ｃ）および変性ポリオレフイン樹脂
（Ｄ）の相乗効果が有効に作用しているものと推定され
る。
フイン（Ｄ）を複合して用いることによりポリオレフイ
ン（Ａ）およびEVOH（Ｂ）の溶融成形物における相溶性
をかくも顕著に向上させ、さらに波模様、梨地を発生さ
せず、層内剥離を防止する機構は十分明らかではない
が、ポリオレフインおよびEVOHの溶融系におけるレオロ
ジー的効果、分散作用などが複雑に組合わさつた状態に
おいてＳ−EVOH（Ｃ）および変性ポリオレフイン樹脂
（Ｄ）の相乗効果が有効に作用しているものと推定され
る。
また本発明の樹脂組成物にはたとえばポリオフインに
慣用の他の添加剤を配合することもできる。このような
添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑
剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、あるいは他の
高分子化合物を挙げることができ、これらを本発明の作
用効果が阻害されない範囲内でブレンドすることができ
る。添加剤の具体的な例としては次の様なものが挙げら
れる。
慣用の他の添加剤を配合することもできる。このような
添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑
剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、あるいは他の
高分子化合物を挙げることができ、これらを本発明の作
用効果が阻害されない範囲内でブレンドすることができ
る。添加剤の具体的な例としては次の様なものが挙げら
れる。
酸化防止剤： 2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,6−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、4,4′−チオビス−（６−ｔ−
ブチルフエノール）、2,2′−メチレン−ビス−（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、オクタデシル−
３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート、4,4′−チオビス−（６−ｔ
−ブチルフエノール）等。
チル−ｐ−クレゾール、4,4′−チオビス−（６−ｔ−
ブチルフエノール）、2,2′−メチレン−ビス−（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、オクタデシル−
３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート、4,4′−チオビス−（６−ｔ
−ブチルフエノール）等。
紫外線吸収剤： エチレン−２−シアノ−3,3′−ジフエニルアクリレー
ト、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−
ｔ−ブチル−５′−メチルフエニル）５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
エノン、2,2′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
エノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフエノ
ン等。
ト、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−
ｔ−ブチル−５′−メチルフエニル）５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
エノン、2,2′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
エノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフエノ
ン等。
可塑剤： フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオク
チル、ワツクス、流動パラフイン、リン酸エステル等。
チル、ワツクス、流動パラフイン、リン酸エステル等。
帯電防止剤： ペンタエリスリツトモノステアレート、ソルビタンモノ
パルミテート、硫酸化ポリオレフイン類、ポリエチレン
オキシド、カーボワツクス等。
パルミテート、硫酸化ポリオレフイン類、ポリエチレン
オキシド、カーボワツクス等。
滑剤： エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレート等。
着色剤： カーボンブラツク、フタロシアニン、キナクリドン、イ
ンドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等。
ンドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等。
充填剤： グラスフアイバー、アスベスト、マイカ、バラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カル
シウム等。
ト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カル
シウム等。
また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が
阻害されない程度にブレンドすることもできる。
阻害されない程度にブレンドすることもできる。
本発明の樹脂組成物は、フイルム成形に限らず周知の
溶融押出成形機、圧縮成形機、トランスフア成形機、射
出成形機、吹込成形機、熱成形機、回転成形機、デイツ
プ成形機などを使用して、シート、チユーブ、ボトル、
カツプなどの任意の成形品に成型してもフイルムと同様
の効果が得られる。
溶融押出成形機、圧縮成形機、トランスフア成形機、射
出成形機、吹込成形機、熱成形機、回転成形機、デイツ
プ成形機などを使用して、シート、チユーブ、ボトル、
カツプなどの任意の成形品に成型してもフイルムと同様
の効果が得られる。
本発明の樹脂組成物は多層構造体の１層として使用す
るときは２層以上の任意の層構成をとり得る。その層構
成の適当な例としては、本発明の樹脂組成物をＦ、ポリ
オレフインをＡ、EVOHをＢ、接着剤をADで表わすと次の
如き層構成となる。なおここでADとしては本発明で使用
する変性ポリオレフイン（Ｄ）を使用することが好まし
い。
るときは２層以上の任意の層構成をとり得る。その層構
成の適当な例としては、本発明の樹脂組成物をＦ、ポリ
オレフインをＡ、EVOHをＢ、接着剤をADで表わすと次の
如き層構成となる。なおここでADとしては本発明で使用
する変性ポリオレフイン（Ｄ）を使用することが好まし
い。
２層 A/F ３層 A/F/B、F/B/F、F/AD/B ４層 F/B/AD/A、A/F/AD/B ５層 F/AD/B/AD/F、A/F/B/AD/A、A/F/B/F/A ６層 A/F/AD/B/AD/A ７層 A/F/AD/B/AD/F/A またこのような多層構造体において、本発明の樹脂組
成物は、多層構造体のスクラツプで代用することもでき
る。また他のポリオレフイン成形体のスクラツプを混合
して使用することもできる。
成物は、多層構造体のスクラツプで代用することもでき
る。また他のポリオレフイン成形体のスクラツプを混合
して使用することもできる。
多層成形方法としては、一般的にいつて樹脂層の種類
に対応する数の押出機を使用し、この押出機を使用し、
この押出機内で溶融された樹脂の流れを重ねあわせた層
状態で同時押出成形するいわゆる共押出成形により実施
する方法が最良である。別の方法として、エキストルー
ジヨンコーテイング、ドライラミネーシヨンなどの多層
成形方法も採用されうる。
に対応する数の押出機を使用し、この押出機を使用し、
この押出機内で溶融された樹脂の流れを重ねあわせた層
状態で同時押出成形するいわゆる共押出成形により実施
する方法が最良である。別の方法として、エキストルー
ジヨンコーテイング、ドライラミネーシヨンなどの多層
成形方法も採用されうる。
上記の層構成の多層構造体は、ガスバリヤー性に優れ
たEVOHを含有しているので、とくにガスバリヤー性の要
求される食品包装材、医療品（医薬品、医療用具など）
包装材として有用である。とくにEVOH（Ｂ）層と樹脂組
成物（Ｆ）層の少なくとも２層からなる多層構造体はガ
スバリヤーの点で優れているので好ましい。
たEVOHを含有しているので、とくにガスバリヤー性の要
求される食品包装材、医療品（医薬品、医療用具など）
包装材として有用である。とくにEVOH（Ｂ）層と樹脂組
成物（Ｆ）層の少なくとも２層からなる多層構造体はガ
スバリヤーの点で優れているので好ましい。
本発明におけるポリオレフイン（Ａ）、EVOH（Ｂ）、
Ｓ−EVOH（Ｃ）および変性ポリオレフイン（Ｄ）からな
る樹脂組成物において、Ｓ−EVOH（Ｃ）と変性ポリオレ
フイン（Ｄ）を共に用いることが重要である。（Ａ）、
（Ｂ）に（Ｃ）もしくは（Ｄ）だけをブレンドした場合
にはポリオレフイン層とブレンド樹脂組成物層の耐層間
剥離性が不良であり好ましくない。（Ｃ）と（Ｄ）を複
合して使用することにより、耐層間剥離性が改良され、
外観が美麗のみならず、さらには耐気体透過性に優れた
樹脂組成物を得ることができる。
Ｓ−EVOH（Ｃ）および変性ポリオレフイン（Ｄ）からな
る樹脂組成物において、Ｓ−EVOH（Ｃ）と変性ポリオレ
フイン（Ｄ）を共に用いることが重要である。（Ａ）、
（Ｂ）に（Ｃ）もしくは（Ｄ）だけをブレンドした場合
にはポリオレフイン層とブレンド樹脂組成物層の耐層間
剥離性が不良であり好ましくない。（Ｃ）と（Ｄ）を複
合して使用することにより、耐層間剥離性が改良され、
外観が美麗のみならず、さらには耐気体透過性に優れた
樹脂組成物を得ることができる。
以下、実施例により更に具体的に説明する。なお部は
重量部を意味している。
重量部を意味している。
E.実施例 実施例１〜８ 内外層が低密度ポリエチレン、中間層が樹脂ブレンド
組成物である２種３層の共押出フイルムを作製した。中
間層の樹脂の組成は低密度ポリエチレン（Ａ）（メルト
フローインデツクスASTM−Ｄ−1238、2.1g/10分）、EVO
H（Ｂ）（エチレン含有率32.5モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度99.9％、メルトフローインデツクス1.4g/10
分）、Ｓ−EVOH（Ｃ）（エチレン含有率74モル％、酢酸
ビニル成分のケン化度82％、メルトフローインデツクス
4.9g/10分）および無水マレイン酸変性ポリエチレン
（Ｄ）（接着性樹脂）（三井石油化学製ADMER LF−50
0）からなり、第１表のブレンド比でドライブレンド
後、直径が40mm、L/D＝24、圧縮比3.8のフルフライト型
スクリユーを有する押出機で溶融押出し、ペレツト
（Ｅ）を得た。内外層の低密度ポリエチレン層を直径が
45mm、L/D＝22のスクリユーを有する押出機、中間層の
ブレンド組成物（Ｅ）を直径が35mm、L/D＝23のスクリ
ユーを有する押出機によつて温度が220℃の２種３層ダ
イを用いて共押出しを行ない、ブレンド層の厚みが20
μ、総厚み60μのフイルムを得た。得られた共押出フイ
ルムの外観、低密度ポリエチレン層とブレンド層の接着
強度（90゜剥離、引張スピード100mm/min）、酸素ガス
透過量（ModernControl社製OX−TRAN 10−50A,20℃、０
％RH）を測定した。結果は第１表に示した。
組成物である２種３層の共押出フイルムを作製した。中
間層の樹脂の組成は低密度ポリエチレン（Ａ）（メルト
フローインデツクスASTM−Ｄ−1238、2.1g/10分）、EVO
H（Ｂ）（エチレン含有率32.5モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度99.9％、メルトフローインデツクス1.4g/10
分）、Ｓ−EVOH（Ｃ）（エチレン含有率74モル％、酢酸
ビニル成分のケン化度82％、メルトフローインデツクス
4.9g/10分）および無水マレイン酸変性ポリエチレン
（Ｄ）（接着性樹脂）（三井石油化学製ADMER LF−50
0）からなり、第１表のブレンド比でドライブレンド
後、直径が40mm、L/D＝24、圧縮比3.8のフルフライト型
スクリユーを有する押出機で溶融押出し、ペレツト
（Ｅ）を得た。内外層の低密度ポリエチレン層を直径が
45mm、L/D＝22のスクリユーを有する押出機、中間層の
ブレンド組成物（Ｅ）を直径が35mm、L/D＝23のスクリ
ユーを有する押出機によつて温度が220℃の２種３層ダ
イを用いて共押出しを行ない、ブレンド層の厚みが20
μ、総厚み60μのフイルムを得た。得られた共押出フイ
ルムの外観、低密度ポリエチレン層とブレンド層の接着
強度（90゜剥離、引張スピード100mm/min）、酸素ガス
透過量（ModernControl社製OX−TRAN 10−50A,20℃、０
％RH）を測定した。結果は第１表に示した。
比較例１ 低密度ポリエチレン（メルトフローインデツクスASTM
−Ｄ−1238、2.1g/10分）を直径が45mm、L/D＝22のスク
リユーを有する押出機に仕込み、巾550mmのフラツトダ
イを使用して単層製膜を実施した。成膜温度は押出機を
190〜220℃、ダイを220℃とし、厚さが60μフイルムを
得た。酸素透過量の測定結果を第１表に示した。
−Ｄ−1238、2.1g/10分）を直径が45mm、L/D＝22のスク
リユーを有する押出機に仕込み、巾550mmのフラツトダ
イを使用して単層製膜を実施した。成膜温度は押出機を
190〜220℃、ダイを220℃とし、厚さが60μフイルムを
得た。酸素透過量の測定結果を第１表に示した。
比較例２ 実施例１において、中間層のブレンド樹脂組成物で無
水マレイン酸変性ポリエチレン（接着製樹脂）を使用し
ない他は実施例１と同様にしてポリエチレンとブレンド
樹脂の２種３層の共押出フイルムを得た。
水マレイン酸変性ポリエチレン（接着製樹脂）を使用し
ない他は実施例１と同様にしてポリエチレンとブレンド
樹脂の２種３層の共押出フイルムを得た。
外観は不良であり、剥離強力が50g/15mmと耐層間剥離
が不良であつた。
が不良であつた。
比較例３ 実施例４において、ブレンド層に無水マレイン酸変性
ポリエチレン（接着性樹脂）を使用しない他は実施例４
と同様にして２種３層の共押出フイルムを得た。
ポリエチレン（接着性樹脂）を使用しない他は実施例４
と同様にして２種３層の共押出フイルムを得た。
フィルム表面に波模様と梨地が見られ外観が非常に不
良であつた。
良であつた。
比較例４ 中間層を、実施例１で使用した低密度ポリエチレン10
0部、実施例１で使用したEVOH70部および実施例１で使
用したＳ−EVOH20部のブレンド組成物とした他は実施例
１と同様にして２種３層の共押出フイルムを得た。酸素
ガス透過量は最も良かつたが、層内デラミネーシヨンを
起こし外観不良であつた。
0部、実施例１で使用したEVOH70部および実施例１で使
用したＳ−EVOH20部のブレンド組成物とした他は実施例
１と同様にして２種３層の共押出フイルムを得た。酸素
ガス透過量は最も良かつたが、層内デラミネーシヨンを
起こし外観不良であつた。
比較例５〜６ 実施例１において、ブレンド層にＳ−EVOHを使用せ
ず、変性しないポリオレフイン樹脂を第１表に示すとお
りの量使用し、他は実施例１と同様にして２種３層の共
押出フイルムを得た。
ず、変性しないポリオレフイン樹脂を第１表に示すとお
りの量使用し、他は実施例１と同様にして２種３層の共
押出フイルムを得た。
得られたフイルムは、表面に波模様と梨地が見られ、
外観が非常に不良であり、また層内剥離をおこし、剥離
強度も劣っていた。
外観が非常に不良であり、また層内剥離をおこし、剥離
強度も劣っていた。
実施例９ 実施例４において低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）の代
わりにポリプロピレン樹脂（Ａ）（メルトフローインデ
ツクスASTM−Ｄ−1238、0.5g/10分）を使用し、および
無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｄ）（接着性樹脂）
（三井石油化学製ADMERLF−500）の代わりに無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレン接着性樹脂（Ｄ）（ADMER QF
−500）を使用した。その他は実施例４と同様にして、
内、外層をポリプロピレン樹脂、中間層をブレンド樹脂
組成物の２種３層の共押出フイルムを得た。
わりにポリプロピレン樹脂（Ａ）（メルトフローインデ
ツクスASTM−Ｄ−1238、0.5g/10分）を使用し、および
無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｄ）（接着性樹脂）
（三井石油化学製ADMERLF−500）の代わりに無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレン接着性樹脂（Ｄ）（ADMER QF
−500）を使用した。その他は実施例４と同様にして、
内、外層をポリプロピレン樹脂、中間層をブレンド樹脂
組成物の２種３層の共押出フイルムを得た。
外観は良好であり、剥離強力595g/15mm、酸素ガス透
過量20.1cc/m2・day・atmであつた。
過量20.1cc/m2・day・atmであつた。
比較例５ 実施例９において、ブレンド層に無水マレイン酸変性
ポリプロピレン（接着性樹脂）を使用しない他は実施例
９と同様にして２種３層の共押出フイルムを得た。
ポリプロピレン（接着性樹脂）を使用しない他は実施例
９と同様にして２種３層の共押出フイルムを得た。
フイルム表面に波模様と梨地が見られ外観が不良であ
つた。剥離強力520g/15mm、酸素ガス透過量20.3cc/m2・
day・atmであつた。
つた。剥離強力520g/15mm、酸素ガス透過量20.3cc/m2・
day・atmであつた。
実施例10 内外層がポリプロピレン樹脂、中間層が樹脂ブレンド
組成物である２種３層の共押出シートを作製した。中間
層の組成はポリプロピレン（Ａ）（メルトフローインデ
ツクスASTM−Ｄ−1238、0.5g/10分）100部、EVOH（Ｂ）
（エチレン含有量32.5モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度99.9％、メルトフローインデツクス1.4g/10分）30
部、Ｓ−EVOH（Ｃ）（エチレン含有率74モル％、酢酸ビ
ニル成分のケン化度82％、メルトフローインデツクス4.
9g/10分）10部および無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン（Ｄ）（接着性樹脂）（三井石油化学製ADMER QF−5
00）５部のブレンド比を有する。ポリプロピレン（Ａ）
は直径が65mm、L/D＝22の一軸スクリユーを備えた押出
機を200〜240℃の温度として、ブレンド樹脂組成物は直
径が40mm、L/D＝26の一軸スクリユーを備えた押出機を1
60〜220℃の温度として、フイードブロツク型ダイ（巾6
00mm）を240℃として、中間層厚み100μ、総厚み1000μ
のシートを得た。得られたシートは波模様、梨地がな
く、層内剥離のない外観が良好なシートであつた。
組成物である２種３層の共押出シートを作製した。中間
層の組成はポリプロピレン（Ａ）（メルトフローインデ
ツクスASTM−Ｄ−1238、0.5g/10分）100部、EVOH（Ｂ）
（エチレン含有量32.5モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度99.9％、メルトフローインデツクス1.4g/10分）30
部、Ｓ−EVOH（Ｃ）（エチレン含有率74モル％、酢酸ビ
ニル成分のケン化度82％、メルトフローインデツクス4.
9g/10分）10部および無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン（Ｄ）（接着性樹脂）（三井石油化学製ADMER QF−5
00）５部のブレンド比を有する。ポリプロピレン（Ａ）
は直径が65mm、L/D＝22の一軸スクリユーを備えた押出
機を200〜240℃の温度として、ブレンド樹脂組成物は直
径が40mm、L/D＝26の一軸スクリユーを備えた押出機を1
60〜220℃の温度として、フイードブロツク型ダイ（巾6
00mm）を240℃として、中間層厚み100μ、総厚み1000μ
のシートを得た。得られたシートは波模様、梨地がな
く、層内剥離のない外観が良好なシートであつた。
F.発明の効果 本発明の樹脂組成物は、耐気体透過製に優れ、層内剥
離性のない組成物であり、この組成物より得た成形物は
波模様がなく、外観が美麗であり、しかも耐層間剥離性
が優れている。
離性のない組成物であり、この組成物より得た成形物は
波模様がなく、外観が美麗であり、しかも耐層間剥離性
が優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−142053（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−32952（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−39380（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）ポリオレフイン （Ｂ）エチレン含有率20〜65％モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度96％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物 （Ｃ）エチレン含有率68〜98モル％、酢酸ビニル成分の
ケン化度20％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物および （Ｄ）不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性さ
れたポリオレフイン からなり、かつ（Ａ）：（Ｂ）の重量比が60:40〜99.1
〜0.1であり、（Ｃ）の配合量は（Ａ）と（Ｂ）の合計
量100重量部に対して0.3〜30重量部、（Ｄ）の配合量は
（Ａ）と（Ｂ）の合計量100重量部に対して0.5〜60重量
部である樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2142107A JP2593952B2 (ja) | 1989-05-30 | 1990-05-30 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13775389 | 1989-05-30 | ||
| JP1-137753 | 1989-05-30 | ||
| JP2142107A JP2593952B2 (ja) | 1989-05-30 | 1990-05-30 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0372539A JPH0372539A (ja) | 1991-03-27 |
| JP2593952B2 true JP2593952B2 (ja) | 1997-03-26 |
Family
ID=26470974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2142107A Expired - Fee Related JP2593952B2 (ja) | 1989-05-30 | 1990-05-30 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2593952B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2148722C (en) | 1994-05-12 | 2007-06-19 | Taichi Negi | Resin composition and multilayered structure comprising the same |
| US10196505B2 (en) | 2007-09-25 | 2019-02-05 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Resin composition, forming resin composition prepared by using the same, laminate, and laminate producing method |
| AU2010203966B9 (en) * | 2009-04-01 | 2013-08-01 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and multilayer structure using same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51142053A (en) * | 1976-05-06 | 1976-12-07 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Resin composition with improved processability and gas barrier propert ies |
| JPS5339380A (en) * | 1976-09-24 | 1978-04-11 | Showa Yuka Kk | Resinous laminated compound |
| JPS5732952A (en) * | 1980-08-07 | 1982-02-22 | Toppan Printing Co Ltd | Multilayer vessel |
-
1990
- 1990-05-30 JP JP2142107A patent/JP2593952B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0372539A (ja) | 1991-03-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |