JPS6259081B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は化学薬品の新規な組合せによつて栽培
植物の黴感染を治療する方法に関し、またその新
規な組合せを含む殺黴用配合物を提供する。 従つて本発明の一態様に従えば第１の殺黴活性
成分として式： The present invention relates to a method of treating fungal infections in cultivated plants by a novel combination of chemicals, and provides fungicidal formulations comprising the novel combination. Therefore, according to one aspect of the invention, the first fungicidal active ingredient has the formula:

【式】又は[Formula] or

【式】 （ただし式中Ｘは塩素又はフツ素である）をもつ
トリアジン又はピリミジン化合物、第２の殺黴活
性成分として式：A triazine or pyrimidine compound having the formula: where X is chlorine or fluorine, as the second fungicidal active ingredient:

【式】 又は【formula】 or

【式】 をもつベンツイミダゾール又はアルミニウム塩を
一種又はそれ以上の不活性な非植物毒性担体と組
合せたものからなる殺黴用配合物が提供される。 上述の諸化合物はすべて既知の化合物であり、
文献中に明瞭に定義された方法によつて製造され
うる。上述の配合物中に定められた活性成分の組
合せは新規であり、裁培植物の黴感染を制御し又
はこれに抵抗するのに意外なほど有効であること
が見出された。式(a)又は(b)の化合物と式(b)
の化合物との組合せはブドウのウドンコカビ感染
の制御に特に有用であり、一方式(a)又は(b)の
化合物と式(a)の化合物との組合せは粉様ウドン
コカビ（powdery mildew）、根腐れ（foot rot）
及びその他の熟成期に穀物に影響する葉又は穂の
病気のような穀物の病気の治療に特に価値あるこ
とが見出された。 従つて本発明の第２の態様に従えば植物、特に
穀物及びブドウの黴感染を治療する方法が提供さ
れるが、その方法はそれらの植物に対し上述の殺
黴用配合物の殺黴上有効な量を施用することから
なる。上述の方法においてその配合物は好適には
発芽（crop emergence）以後で収穫が行われる
までの任意の時期に葉を施すことによつて与えら
れ、その施用の量と頻度とは黴による病気の激し
さ、又は予想される激しさによつて決められる。
しかしながら治療の回数を減少（例えばブドウの
ウドンコ病感染の制御には２〜３週毎に僅か１
回）させても効果を保ちうること、従つて労賃を
著しく減少しうることが本発明の特徴的一態様で
あり、上述の組合せを使用することによつて得ら
れる特別な利点である。 ブドウの病気治療への使用に好適なピリミジン
は式(b)においてＸが塩素であるが、Ｘがフツ素
である式(b)の化合物は穀物の黴感染に関連した
使用に好適である。 被処理植物に対し本発明の配合物の各成分を
別々に連続して施し得るし、同時にでも施しうる
が、同時施用の方が本発明によれば好適である。
式(a)の化合物の施用量は好適には10〜500ｇ／
ヘクタールで、式(b)の化合物の施用量はブドウ
の病気治療に当り好適には、10〜100ｇ／ヘクタ
ール、最も好適には10〜30ｇ／ヘクタールである
が、式(a)又は(b)の化合物の施用量は好適には
100〜3000ｇ／ヘクタールである。従つて本発明
の組合せにおける式の化合物と式の化合物と
の比は重量で５：１〜１：300の範囲内にある。
好適には式(a)化合物と式(a)化合物との比は
２：１〜１：25にあつて20〜200ｇ／ヘクタール
の式(a)化合物が施用され、式(b)化合物と式
(a)化合物との比は１：１〜１：25であつて20〜
100ｇ／ヘクタールの式(b)化合物が施用され、
100〜500ｇ／ヘクタールの式(a)化合物が使用さ
れうる。好適には式(a)化合物と式(b)化合物と
の比は１：５〜１：100であり、やはり20〜200
ｇ／ヘクタールの式(a)化合物が使用され、式
(b)化合物と式(b)化合物との比は１：10〜１：
100の範囲内にあつて20〜100ｇ／ヘクタールの式
(b)化合物が使用され、1000〜2000ｇ／ヘクター
ルの式(b)化合物が使用される。 式(b)化合物、即ちエチル亜リン酸アルミニウ
ム塩（AEP）は好適には更に別の殺黴剤、例え
ばマンコゼブ〔mancozeb〕（商標名）或はホルペ
ツト〔folpet〕（商標名）、即ち２−〔（トリクロル
メチル）−チオ〕−1H−イソインドール−１・３
（2H）−ジオンと組合せて使用される〔Phytiarie
Phytopharmacie １（1977）参照〕。別の殺黴剤
と組合せて使用する場合にはAEPとその殺黴剤
との重量比は３：１〜１：２の範囲内にあろう。 製造、貯蔵及び輸送を簡単にするために式化
合物と式化合物との組合せは通常の場合に上述
の施用比が容易に達成されうるために必要な程度
に水で希釈されることを目的として濃縮物状に製
造されるであろう。この濃縮配合物は0.5〜90重
量％、好適には５〜90重量％の活性諸成分を一種
又はそれ以上の不活性非植物毒性担体と組合せて
含有しうる。この配合物は通常は湿潤性粉末又は
ダスト、或は水性サスペンシヨンの形であろう
が、AEPの水性サスペンシヨンは水性媒中の
AEPの半減期が比較的短い（約100日）ことにも
とづき不安定になり易いことに留意すべきであ
る。この濃縮配合物は使用前に水で適正に希釈さ
れるように企図されている。この水性分散体の形
成はこの目的に適当な慣用噴霧タンク中で行われ
うる。 湿潤性粉末又はダストはこの活性成分、一種又
はそれ以上の不活性担体及び適宜な界面活性剤の
緊密な混合物である。この不活性担体はアタプル
ガイト粘土〔attapulgite clays〕、モンモリロナ
イト粘土〔montmorillonite clays〕、ケイ藻土、
カオリン、雲母、タルク及び精製ケイ酸塩から選
ばれうる。有効な界面活性剤はスルホン酸化リグ
ニン、ナフタリンスルホン酸塩、及び縮合ナフタ
リンスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩及び非
イオン性界面活性剤例えばフエノールのエチレン
オキシド付加物の中から見出されうる。本発明の
範囲内にある湿潤性粉末の例は次の組成を持つも
のである。 湿潤性粉末 重量％ 式の化合物 0.25〜10 式の化合物 10〜80 界面活性剤（単数又は複数） ０〜10 分散剤 ０〜10 抗ケーキング剤 ０〜10 不活性担体（単数又は複数） 100となるまで添加 水性サスペンシヨン及び溶液は水又は適正な溶
剤中に懸濁又は溶解された活性諸成分と、それぞ
れ、所望の界面活性剤、増粘剤、抗凍結剤又は防
腐剤とからなる。適正な界面活性剤は湿潤性粉末
と関連させて上述されたものから選ばれうる。増
粘剤は使用される場合には通常適正なセルロース
物質及び天然ガムから選ばれるがグリコール類は
一般に抗凍結剤が必要とされる場合に使用され
る。防腐剤は広い範囲の諸物質例えば種々のパラ
ベン抗菌剤、フエノール、ｏ−クロルクレゾー
ル、フエニル水銀硝酸塩及びホルムアルデヒドか
ら選ばれうる。本発明の範囲内にある水性サスペ
ンシヨンの典型例は次の通りである： 水性サスペンシヨン（流動性） 重量％ 式の化合物 0.1〜８ 式(a)の化合物 20〜52 界面活性剤 ０〜15 増粘剤 ０〜３ 抗凍結剤 ０〜20 防腐剤 ０〜１ 起泡抑止剤 ０〜0.5 水 100となるまで添加 上述の一般例は当業熟練者のために本発明にお
いて有用な濃縮組成物の型を適正に示している筈
であるが、以下の非限定的な諸例は本発明の配合
物の態様を更に例示するのに役立つであろう。こ
れらの諸例において“CCPM”という語はＸが塩
素である式(b)の化合物を表わし、一方、そのＸ
がフツ素である類似化合物は“CFPM”という文
字で示される。同様に式(a)の化合物は記号
“CTDB”で示され、式(a)の化合物は“MBC”
式(b)の化合物は“AEP”で示される。 例 １〜８ 下記の湿潤性粉末類を製造した： (1) 重量％ CCPM 0.5 AEP 50.0 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 2.0 エトキシ化ノニルフエノール 2.0 リグニンスルホン酸ナトリウム 3.0 シリカ 6.0 カオリン粘土 100.0となるまで添加 (2) 重量％ CFPM 1.0 AEP 50.0 ラウリル硫酸ナトリウム 3.0 スルホン酸リグニン 2.0 ケイ藻土 100.0となるまで添加 (3) 重量％ CTDB 0.5 AEP 37.5 アルキルエーテル硫酸ナトリウム 5.0 亜硫酸塩廃液粉末（Sulfite lye powder） 3.0 シリカ 4.0 タルク 100.0となるまで添加 (4) 重量％ CCPM 5.0 MBC 50.0 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 4.0 リグニンスルホン酸ナトリウム 1.5 沈殿シリカ 2.5 アタプルガイト 100.0となるまで添加 (5) 重量％ CFPM 3.0 MBC 45.0 アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム 8.0 ケイ藻土 6.0 モンモリロナイト 100.0となるまで添加 (6) 重量％ CTDB 12.0 MBC 60.0 縮合ナフタリンススルホン酸類ナトリウム塩
5.0 トリデシル硫酸ナトリウム 2.0 シリカ 5.0 カオリン 100.0となるまで添加 (7) 重量％ CCPM 1.0 AEP 30.0 ホルペツト（Folpet） 15.0 ラウリル硫酸ナトリウム 2.5 リグニンスルホン酸ナトリウム 4.0 沈殿シリカ 8.0 カオリン 100.0となるまで添加 (8) 重量％ CTDB 2.0 AEP 40.0 マンコゼブ（Mancozeb） 20.0 エトキシ化ノニルフエノール 2.0 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 2.0 リグニンスルホン酸トリウム 3.0 水和ケイアルミン酸ナトリウム 7.5 タルク 100.0となるまで添加 各例において、活性諸成分と記載の賦形剤とを
慣用混合装置内で注意深く配合した。その配合物
を次に流体エネルギーミル中で１〜10ミクロンの
範囲になるまで更に〓ね、最後にその混合物を再
び混ぜ合わせ、包装に先立つて脱気した。 例 ９〜11 次の水性サスペンシヨン類を製造した： (9) 重量％ CFPM 4.0 MBC 40.0 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ツク共重合体 2.0 キサンタンゴム（Xanthan gum） 0.4 シリコン系起泡抑止剤 0.1 水 100.0となるまで添加 (10) 重量％ CTDB 2.5 MBC 50.0 ラウリル硫酸ナトリウム 3.0 ベントナイト 3.0 エチレングリコール 5.0 ホルムアルデヒド 0.2 水 100.0となるまで添加 (11) 重量％ CCPM 5.0 MBC 40.0 エトキシ化ノニルフエノール 4.0 ヒドロキシメチルセルロース 2.0 シリコン系起泡抑止剤 0.15 プロピレングリコール 6.0 水 100.0となるまで添加 両活性成分は適正な慣用法によつて細かくさ
れ、界面活性剤系、防腐剤及び一部の増粘剤を含
む水中に分散された。両活性成分の粒径を液体混
〓（liquid milling）によつて更に細かくし、残
部の増粘剤を加え、水和させ、生成物を水で所定
容積となるまで希釈した。 試験例 １ 本発明に従う殺黴剤フエナリモール
〔fenarimol（式(b)においてＸが塩素である化合
物の商標名）〕及びカルベンダジム
〔carbendazim（式(a)のカルベンダジムの商標
名）〕の組合せによる配合物を試験した結果下記
の通りの相乗効果を奏することが認められた。 フエナリモールの10及び20ppm並びにカルベ
ンダジムの100ppmを含有する水性噴射剤をまず
調製した。これらを単独で及び組合せて小麦（植
物体）に対して試験した。殺黴処理後の小麦を乾
燥した後にこれに対してサビ病菌（rust
fungus）であるプクシニアレコンジタ（puccinia
recondita）の夏胞子を接種してから恒温室内に
48時間放置した。恒温保持時間終了時に該小麦を
温室内に置いて病状を進展させた。未処理対象小
麦との比較により病害抑制率の値を計測した。A fungicidal formulation is provided comprising a benzimidazole or aluminum salt having the formula in combination with one or more inert, non-phytotoxic carriers. All of the above-mentioned compounds are known compounds,
It can be produced by methods well defined in the literature. The combination of active ingredients defined in the above-mentioned formulations is novel and has been found to be surprisingly effective in controlling or resisting fungal infections in cultivated plants. Compounds of formula (a) or (b) and formula (b)
The combination of a compound of formula (a) or (b) with a compound of formula (a) is particularly useful for controlling powdery mildew infections of grapes, whereas the combination of a compound of formula (a) or (b) with a compound of formula (a) is particularly useful for controlling powdery mildew, root rot, and (foot rot)
It has been found to be particularly valuable in the treatment of cereal diseases such as leaf or panicle diseases and other diseases affecting the grain during ripening. According to a second aspect of the invention there is thus provided a method for treating fungal infections of plants, particularly cereals and grapes, which method comprises administering to those plants a fungicidal formulation as described above. It consists of applying an effective amount. In the method described above, the formulation is preferably applied by application to the leaves at any time after crop emergence until harvest, the amount and frequency of application being such that the amount and frequency of application is determined to prevent the fungal disease. Determined by intensity or expected intensity.
However, reducing the number of treatments (e.g. as little as 1 treatment every 2-3 weeks to control powdery mildew infections in grapes)
It is a characteristic aspect of the present invention that the effect can be maintained even after repeated use, and that labor costs can therefore be significantly reduced, and are a particular advantage obtained by using the above-mentioned combination. Pyrimidines suitable for use in the treatment of grape diseases are those of formula (b) in which X is chlorine, whereas compounds of formula (b) in which X is fluorine are suitable for use in connection with fungal infections of grain. Although each component of the formulation according to the invention can be applied to the plants to be treated separately in succession or even simultaneously, simultaneous application is preferred according to the invention.
The application rate of the compound of formula (a) is preferably between 10 and 500 g/
per hectare, the application rate of the compound of formula (b) is preferably between 10 and 100 g/ha, most preferably between 10 and 30 g/ha for treating diseases of grapes, but not with formula (a) or (b). The application rate of the compound is preferably
100-3000g/ha. The ratio of compounds of formula to compounds of formula in the combinations of the invention is therefore in the range from 5:1 to 1:300 by weight.
Preferably the ratio of the compound of formula (a) to the compound of formula (a) is between 2:1 and 1:25, so that between 20 and 200 g/ha of the compound of formula (a) are applied, and the compound of formula (b) and the compound of formula
(a) The ratio with the compound is 1:1 to 1:25 and 20 to
100g/ha of compound of formula (b) is applied;
100 to 500 g/ha of a compound of formula (a) may be used. Preferably the ratio of compounds of formula (a) to compounds of formula (b) is between 1:5 and 1:100, again between 20 and 200.
g/ha of formula (a) compound is used and formula
The ratio of the compound (b) to the compound of formula (b) is 1:10 to 1:
Formula of 20-100g/ha within the range of 100
(b) compound is used, 1000-2000 g/ha of formula (b) compound is used. The compound of formula (b), namely ethyl aluminum phosphite (AEP), is preferably further combined with another fungicide, such as mancozeb (trade name) or folpet (trade name), namely 2- [(Trichloromethyl)-thio]-1H-isoindole-1,3
Used in combination with (2H)-dione [Phytiarie
Phytopharmacie 1 (1977)]. When used in combination with another fungicide, the weight ratio of AEP to that fungicide will be in the range of 3:1 to 1:2. For ease of manufacture, storage and transport, the combination of formula compounds and formula compounds is usually concentrated with the aim of being diluted with water to the extent necessary so that the application ratios mentioned above can be easily achieved. It will be manufactured in physical form. The concentrated formulations may contain from 0.5 to 90% by weight, preferably from 5 to 90%, of the active ingredients in combination with one or more inert, non-phytotoxic carriers. This formulation will normally be in the form of a wettable powder or dust, or an aqueous suspension;
It should be noted that AEP is susceptible to instability due to its relatively short half-life (approximately 100 days). This concentrated formulation is intended to be properly diluted with water before use. Formation of this aqueous dispersion can be carried out in a conventional spray tank suitable for this purpose. Wettable powders or dusts are an intimate mixture of the active ingredient, one or more inert carriers and suitable surfactants. The inert carriers are attapulgite clays, montmorillonite clays, diatomaceous earth,
It may be selected from kaolin, mica, talc and refined silicates. Effective surfactants include sulfonated lignin, naphthalene sulfonates, and condensed naphthalene sulfonates, alkyl succinates, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, and nonionic surfactants such as ethylene oxide adducts of phenols. can be found from An example of a wettable powder within the scope of the invention is one having the following composition. Wettable powder wt% compound of formula 0.25-10 compound of formula 10-80 surfactant(s) 0-10 dispersant 0-10 anti-caking agent 0-10 inert carrier(s) 100 Aqueous suspensions and solutions consist of the active ingredients suspended or dissolved in water or a suitable solvent, and the desired surfactants, thickeners, cryoprotectants or preservatives, respectively. Suitable surfactants may be selected from those mentioned above in connection with wettable powders. Thickeners, if used, are usually selected from suitable cellulosic materials and natural gums, while glycols are generally used when cryoprotectants are required. Preservatives may be selected from a wide variety of substances, such as various paraben antimicrobials, phenols, o-chlorcresol, phenylmercury nitrate, and formaldehyde. Typical examples of aqueous suspensions within the scope of the present invention are: Aqueous Suspension (Flowability) Weight % Compound of Formula 0.1-8 Compound of Formula (a) 20-52 Surfactant 0-15 Thickener 0-3 Anti-freeze agent 0-20 Preservative 0-1 Foam suppressant 0-0.5 Water Added to 100% The above general examples will help those skilled in the art to prepare concentrated compositions useful in the present invention. The following non-limiting examples will serve to further illustrate embodiments of the formulations of the present invention. In these examples, the term "CCPM" refers to a compound of formula (b) where X is chlorine, whereas
Similar compounds where is fluorine are designated by the letters "CFPM". Similarly, the compound of formula (a) is denoted by the symbol “CTDB” and the compound of formula (a) is denoted by “MBC”.
Compounds of formula (b) are designated "AEP". Examples 1-8 The following wettable powders were prepared: (1) Weight % CCPM 0.5 AEP 50.0 Sodium dioctyl sulfosuccinate 2.0 Ethoxylated nonylphenol 2.0 Sodium lignin sulfonate 3.0 Silica 6.0 Kaolin clay Added to 100.0 (2) Weight% CFPM 1.0 AEP 50.0 Sodium lauryl sulfate 3.0 Sulfonic acid lignin 2.0 Diatomaceous earth Added until 100.0 (3) Weight% CTDB 0.5 AEP 37.5 Sodium alkyl ether sulfate 5.0 Sulfite lye powder 3.0 Silica 4.0 Talc 100.0 Added until (4) weight% CCPM 5.0 MBC 50.0 Sodium dioctyl sulfosuccinate 4.0 Sodium ligninsulfonate 1.5 Precipitated silica 2.5 Attapulgite Added until 100.0 (5) weight% CFPM 3.0 MBC 45.0 Sodium alkylnaphthalene sulfonate 8.0 Diatomaceous earth 6.0 Montmorillonite Added until 100.0 (6) % by weight CTDB 12.0 MBC 60.0 Condensed naphthalene sulfonic acids sodium salt
5.0 Sodium tridecyl sulfate 2.0 Silica 5.0 Kaolin Added until 100.0 (7) % by weight CCPM 1.0 AEP 30.0 Folpet 15.0 Sodium lauryl sulfate 2.5 Sodium ligninsulfonate 4.0 Precipitated silica 8.0 Kaolin Added until 100.0 (8) % by weight CTDB 2.0 AEP 40.0 Mancozeb 20.0 Ethoxylated nonylphenol 2.0 Sodium dioctylsulfosuccinate 2.0 Thorium ligninsulfonate 3.0 Hydrated sodium silicate 7.5 Talc Added to 100.0 In each case, the active ingredients and excipients as indicated were carefully blended in a conventional mixing apparatus. The formulation was then further milled in a fluid energy mill to a range of 1-10 microns, and finally the mixture was recombined and degassed prior to packaging. Examples 9-11 The following aqueous suspensions were prepared: (9) % by weight CFPM 4.0 MBC 40.0 Polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer 2.0 Xanthan gum 0.4 Silicone foam inhibitor 0.1 Water 100.0 CTDB 2.5 MBC 50.0 Sodium lauryl sulfate 3.0 Bentonite 3.0 Ethylene glycol 5.0 Formaldehyde 0.2 Water Added until 100.0 (11) Weight % CCPM 5.0 MBC 40.0 Ethoxylated nonylphenol 4.0 Hydroxymethylcellulose 2.0 Silicon-based Foam suppressant 0.15 Propylene Glycol 6.0 Water Added to 100.0 Both active ingredients were comminuted by good conventional methods and dispersed in water containing a surfactant system, preservatives and some thickening agents. The particle size of both active ingredients was further reduced by liquid milling, the remaining thickener was added and hydrated, and the product was diluted to volume with water. Test Example 1 Combination of the fungicide according to the present invention fenarimol (trade name of a compound in which X is chlorine in formula (b)) and carbendazim (trade name of carbendazim of formula (a)) As a result of testing the formulation, it was found that the following synergistic effects were exhibited. Aqueous propellants containing 10 and 20 ppm of fenarimol and 100 ppm of carbendazim were first prepared. These were tested alone and in combination on wheat (plants). After drying the wheat after fungicidal treatment, it is treated with rust bacteria.
puccinia recondita (puccinia fungus)
recondita) and then placed in a thermostatic chamber.
It was left for 48 hours. At the end of the constant temperature period, the wheat was placed in a greenhouse to allow the disease to develop. The disease suppression rate was measured by comparison with untreated target wheat.

【表】 (注)＊ 未処理対照における罹病率
殺黴剤の単独使用時に得られた観測値から周知
のコルビイ式〔Colby equation（Weeds15、20
−22（1967）〕の適用により配合組成物の理論的
病害抑制率（計算値）(E)を計算し得る。 該コルビイ式は下記の通りに表わされる： Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−XY／100 但し式中Ｅは効果に関する期待値％、Ｘは化合
物Ｘによる病害抑制率％、Ｙは化合物Ｙによる病
害抑制率％である。Ｘ及びＹの配合による効果が
上式から計算されたＥ値よりも大であればＸとＹ
との併用による相乗効果が得られたと考えられ
る。 第１表において観測値は理論的計算値(E)よりも
大である事実により相乗効果が得られたと結論さ
れる。 なお、本発明で得られた試験結果における病害
抑制率％の観測値からコルビイ式による効果期待
値（計算値）を算出する手順について詳記すると
以下の通りである。計算例として第１表の数値に
ついてコルビイ式における化合物Ｘをフエナリモ
ールとし、化合物Ｙをカルベンダジムとし、これ
らについてＸ値（即ちフエナリモール単独の場合
の観測値）、Ｙ値（即ちカルベンダジム単独の場
合の観測値）を挙げ、これらからＸ＋Ｙ値、XY
値、XY／100値及びＥ値（即ちＸ＋Ｙ−XY／
100）を計算すると下表の通りとなる。[Table] (Note) * Morbidity rate in untreated control The well-known Colby equation (Weeds 15, 20
-22 (1967)], the theoretical disease inhibition rate (calculated value) (E) of the blended composition can be calculated. The Colby equation is expressed as follows: E = X + Y - XY / 100 where E is the expected value % of the effect, X is the disease suppression rate by compound X, and Y is the disease suppression rate by compound Y. . If the effect of the combination of X and Y is greater than the E value calculated from the above formula, then
It is thought that a synergistic effect was obtained when used in combination with It is concluded that a synergistic effect was obtained due to the fact that the observed value in Table 1 is larger than the theoretically calculated value (E). The detailed procedure for calculating the expected effect value (calculated value) using the Colby equation from the observed value of disease suppression rate % in the test results obtained in the present invention is as follows. As a calculation example, for the values in Table 1, compound X in the Colby formula is fenarimol, compound Y is carbendazim, and for these, the observed values), and from these, calculate the X+Y value, XY
value, XY/100 value and E value (i.e. X+Y-XY/
100) is calculated as shown in the table below.

【表】 即ちＸ（10ppm）＋Ｙ（100ppm）の時に得ら
れた観測値（77％）は対応するＥ値（71％）より
大きく、Ｘ（20ppm）＋Ｙ（100ppm）の時に得
られた観測値（82％）は対応するＥ値（76％）よ
り大きいことが結論された。 試験例 ２ 本発明に従う殺黴剤トリアジメフオン
（triadimefon（式(a)の化合物の商標名）〕及び
カルベンダジム〔式(a)の化合物の商標名〕の組
合せによる配合物を試験した結果下記の通りの相
乗効果を奏することが認められた。 トリアジメフオンの10及び20ppm並びにカル
ベンダジムの200ppmを含有する水性噴射剤をま
ず調製した。これらを単独で、及び組合せて小麦
（植物体）に対して試験した。殺黴処理後の小麦
を乾燥した後にこれに対してサビ病菌プクシニア
レコンジタの夏胞子を接種してから恒温室内に
48時間放置した。恒温保持時間終了時に該小麦を
温室内に置いて病状を進展させた。未処理対照小
麦との比較により病害抑制率の値を計測した。[Table] In other words, the observed value (77%) obtained when X (10 ppm) + Y (100 ppm) is larger than the corresponding E value (71%), and the observed value obtained when X (20 ppm) + Y (100 ppm) (82%) was concluded to be greater than the corresponding E value (76%). Test Example 2 A combination of the fungicide triadimefon (trade name of the compound of formula (a)) and carbendazim (trade name of the compound of formula (a)) according to the present invention was tested and the results were as follows: Aqueous propellants containing 10 and 20 ppm of triadimefone and 200 ppm of carbendazim were first prepared. These were tested alone and in combination against wheat (plants). After drying the wheat after fungicidal treatment, it is inoculated with summer spores of the rust fungus Puccinia recondita and then placed in a thermostatic chamber.
It was left for 48 hours. At the end of the constant temperature period, the wheat was placed in a greenhouse to allow the disease to develop. Disease control rate values were determined by comparison with untreated control wheat.

【表】 (注)＊ 未処理対照における罹病率
殺黴剤の単独使用時に得られた観測値からコル
ビイ式の適用により配合組成物の理論的病害抑制
率(E)を計算した。第２表において観測値は理論的
計算値(E)よりも大である事実により相乗効果が得
られたと結論される。 試験例 ３ 本発明に従う殺黴剤フエナリモール〔式(b)〕
及びエチル亜リン酸アルミニウム〔式(b)の化合
物〕の組合せによる配合物を試験した結果下記の
通りの相乗効果を奏することが認められた。 フエナリモールの10及び20ppm並びにエチル
亜リン酸アルミニウムの100ppmを含有するポテ
トデキストロース寒天をまず調製した。これらの
調製物の試料及び適宜の配合物試料を15×100mm
ペトリ皿中へ注入して固化させた。 黴すなわちピシウムカルチマム（pythium
ultimum）の成育菌糸体を含む６mmの寒天プラグ
を該ペトリ皿の中央部で寒天表面に対し菌糸体含
有表面を上にして接種した。このペトリ皿を26℃
に恒温保持した。 殺黴剤含有寒天表面上に成育した菌糸体の放射
状の成育状態を対照と比較して計測した。[Table] (Note) * Morbidity rate in untreated control The theoretical disease inhibition rate (E) of the combination composition was calculated by applying the Colby equation from the observed values obtained when the fungicide was used alone. It is concluded that a synergistic effect was obtained due to the fact that the observed value in Table 2 is larger than the theoretically calculated value (E). Test Example 3 Fungicide according to the present invention Fenarimol [Formula (b)]
As a result of testing a combination of ethyl aluminum phosphite and ethyl aluminum phosphite (compound of formula (b)), it was found that the following synergistic effect was exhibited. Potato dextrose agar containing 10 and 20 ppm of fenarimol and 100 ppm of ethyl aluminum phosphite was first prepared. Samples of these preparations and appropriate formulation samples were placed in a 15 x 100 mm
It was poured into a Petri dish and allowed to solidify. Mold or Pythium cultimum
A 6 mm agar plug containing growing mycelium of M. ultimum was inoculated in the center of the Petri dish with the mycelium-containing surface facing up against the agar surface. This Petri dish was heated to 26°C.
The temperature was maintained at constant temperature. The radial growth state of the mycelia grown on the surface of the fungicide-containing agar was measured in comparison with the control.

【表】 殺黴剤の単独使用時に得られた観測値からコル
ビイ式の適用により配合組成物の理論的病害抑制
率(E)を計算した。第３表において観測値は理論的
計算値(E)よりも大である事実により相乗効果が得
られたと結論される。 試験例 ４ 本発明に従う殺黴剤トリアジメフオン〔式
(a)〕及びエチル亜リン酸アルミニウム〔式(b)〕
の組合せによる配合物を試験した結果下記の通り
の相乗効果を奏することが認められた。 トリアジメフオンの１及び2ppm並びにエチル
亜リン酸アルミニウムの100ppmを含有するポテ
トデキストロース寒天をまず調製した。これらの
調製物の試料及び適宜の配合物試料を15×100mm
ペトリ皿中へ注入して固化させた。 黴すなわちアフアノミセス ユテイケス
（Aphanomyces euteiches）の成育菌糸体を含む
６mmの寒天プラグを該ペトリ皿の中央部で寒天表
面に対し菌糸体含有表面を上にして接種した。こ
のペトリ皿を26℃に恒温保持した。 殺黴剤含有寒天表面上に成育した菌糸体の放射
状の成育状態を対照と比較して計測した。[Table] The theoretical disease inhibition rate (E) of the combination composition was calculated by applying the Colby equation from the observed values obtained when the fungicide was used alone. In Table 3, it is concluded that a synergistic effect was obtained due to the fact that the observed value is larger than the theoretically calculated value (E). Test Example 4 The fungicide triadimefone according to the present invention [formula
(a)] and ethyl aluminum phosphite [formula (b)]
As a result of testing a combination of the following, it was found that the following synergistic effects were achieved. Potato dextrose agar containing 1 and 2 ppm of triadimefone and 100 ppm of ethyl aluminum phosphite was first prepared. Samples of these preparations and appropriate formulation samples were placed in a 15 x 100 mm
It was poured into a Petri dish and allowed to solidify. A 6 mm agar plug containing a growing mycelium of the mold, Aphanomyces euteiches, was inoculated onto the agar surface in the center of the Petri dish with the mycelium-containing surface facing up. This Petri dish was kept constant at 26°C. The radial growth state of the mycelia grown on the surface of the fungicide-containing agar was measured in comparison with the control.

【表】 殺黴剤の単独使用時に得られた観測値からコル
ビイ式の適用による配合組成物の理論的病害抑制
率(E)を計算した。第４表において観測値は理論的
計算値(E)よりも大である事実により相乗効果が得
られたと結論される。 被検菌としてピシウム ウルチマムを使用して
更に前記の操作を行うことにより試験した結果は
下記の通りであつた。[Table] The theoretical disease inhibition rate (E) of the combination composition was calculated by applying the Colby equation from the observed values obtained when the fungicide was used alone. It is concluded that a synergistic effect was obtained due to the fact that the observed value in Table 4 is larger than the theoretically calculated value (E). Using Pythium ultimum as a test bacterium, the above procedure was further performed to obtain the following test results.

【表】 第５表の結果もまた該被検菌に対して相乗効果
を奏することを示したものである。[Table] The results in Table 5 also show that the compound has a synergistic effect against the test bacteria.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 第１の殺黴活性成分として式： 【式】又は 【式】 （ただし式中Ｘは塩素又はフツ素である）をもつ
トリアジン又はピリミジン化合物、及び第２の殺
黴活性成分として次式： 【式】 又は【式】 をもつベンツイミダゾール又はアルミニウム塩を
一種又はそれ以上の不活性な非植物毒性担体と組
合せてなることを特徴とする殺黴用配合物。 ２ 0.5〜90重量％の活性成分（複数）からな
り、その残部が一種又はそれ以上の不活性な非植
物毒性担体（単数又は複数）からなる特許請求の
範囲第１項に記載の殺黴用配合物。 ３ 式(b)の化合物においてＸが塩素である特許
請求の範囲第１又は２項に記載の殺黴用配合物。 ４ 式(b)の化合物と更に２−〔（トリクロルメチ
ル）−チオ〕−1H−イソインドール−１・３
（2H）−ジオンとからなり、その(b)化合物とそ
のジオンとの重量比が３：１〜１：１である特許
請求の範囲第１〜３項の何れかに記載の殺黴用配
合物。 ５ 式（）の化合物と式（）の化合物とを一
種又はそれ以上の不活性な非植物毒性担体と混合
することからなる特許請求の範囲第１〜４項の何
れかに記載の殺黴用配合物の製造法。 ６ 特許請求の範囲第１項及び第３〜５項の何れ
かに記載の配合物、又は水で希釈された特許請求
の範囲第４項に記載の配合物で黴に感染した植物
を処理することからなる植物における黴の感染を
治療又は予防する方法。 ７ Ｘが塩素である式(b)のピリミジンと式(b)
のアルミニウム塩とからなる特許請求の範囲第１
又は２項に記載の配合物の水性分散体を柔毛ウド
ンコ病（downy mildew）のブドウに対して噴霧
することからなるブドウの柔毛ウドンコ病を治療
又は予防するための特許請求の範囲第６項に記載
の方法。 ８ 黴に感染した穀物にＸがフツ素である式(b)
のピリミジンと式(a)のベンツイミダゾールとか
らなる特許請求の範囲第１項に記載の配合物の水
性分散体を黴に感染した穀物に対し噴霧すること
からなる穀物における黴の感染を治療又は予防す
るための特許請求の範囲第６項に記載の方法。[Claims] 1. A triazine or pyrimidine compound having the formula: [Formula] or [Formula] (wherein X is chlorine or fluorine) as a first fungicidal active ingredient, and a second fungicidal active ingredient. A fungicidal formulation characterized in that it comprises as active ingredient a benzimidazole or an aluminum salt having the formula: [Formula] or [Formula] in combination with one or more inert, non-phytotoxic carriers. 2. The fungicidal agent according to claim 1, consisting of 0.5 to 90% by weight of active ingredient(s), with the remainder consisting of one or more inert, non-phytotoxic carrier(s). compound. 3. The fungicidal formulation according to claim 1 or 2, wherein in the compound of formula (b), X is chlorine. 4 Compound of formula (b) and further 2-[(trichloromethyl)-thio]-1H-isoindole-1.3
(2H)-dione, and the weight ratio of the (b) compound to the dione is 3:1 to 1:1, the fungicidal formulation according to any one of claims 1 to 3. thing. 5. The fungicidal method according to any one of claims 1 to 4, which comprises mixing the compound of formula () and the compound of formula () with one or more inert, non-phytotoxic carriers. Method of manufacturing the formulation. 6. Treating plants infected with mold with the formulation according to any one of claims 1 and 3 to 5, or the formulation according to claim 4 diluted with water. A method for treating or preventing fungal infection in plants, comprising: 7 Pyrimidine of formula (b) where X is chlorine and formula (b)
Claim 1 consisting of an aluminum salt of
Claim 6 for treating or preventing downy mildew of grapes, comprising spraying an aqueous dispersion of the formulation according to claim 2 on grapes with downy mildew. The method described in section. 8 Equation (b) where X is fluorine in grain infected with mold
a pyrimidine of formula (a) and a benzimidazole of formula (a), comprising spraying onto the mold-infected grain an aqueous dispersion of a formulation according to claim 1 comprising A method according to claim 6 for preventing.