JPS6236352A - Nobel alpha-methylthioacetopheone-oxime detrivative and herbicide containing said derivative as active constituent - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A compound expressed by formula I [R<1> is H or methyl; R<2> is OR<3>, formula II (R<3> is cycloalkyl, lower alkynyl, etc.; R<4> is H, lower alkyl, etc,; R<5> and R<6> are H, lower alkoxy, etc.)]. EXAMPLE:5-( 2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy )-2-nitro-alpha-methylthioacetophe none-oxime-O-(acetic acid, cyclopropyl ester). USE:A herbicide, capable of exhibiting improved effect with a small amount of use, having selectivity particularly for soybean, useful for broad-leaved and gramineous crops, e.g. soybean, cotton, corn, wheat, rice plant, etc., and having low toxicity. PREPARATION:An alpha-methylacetophenone-oxime derivative expressed by formula III is reacted with a halogen compound expressed by formula IV in the persence of an acid binder, e.g. sodium methylate, in a solvent, e.g. ethanol, at 0-100 deg.C to afford the aimed compound expressed by formula I.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は１選択的な殺草性を有し、各ａｍ作物の雑草防
除用農薬として好適に使用しうる新規な５−（２’−／
クロー４’−）ＩＪフルオロメチルフェノキシ）−２−
ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオキシム誘導体
およびそれを有効成分とした選択性除草剤に関するもの
である。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention is a novel 5-(2'- /
Claw 4'-)IJ fluoromethylphenoxy)-2-
This invention relates to a nitro-α-methylthioacetophenone oxime derivative and a selective herbicide containing the same as an active ingredient.

（従来の技術） これまで、アルキル〔２−ニトロ−５−（２’−／ｃｒ
ロー４’−）！Ｊフルオロメチルフェノキシ）フェニル
コケトンをよびそのオキシム誘導体を除草剤として使用
することは知られている（特公昭５９−２９１８９号公
報）。(Prior art) Until now, alkyl [2-nitro-5-(2'-/cr
Low 4'-)! It is known to use fluoromethylphenoxy) phenyl coketone and its oxime derivatives as herbicides (Japanese Patent Publication No. 59-29189).

しかしながら、従来のジフェニルエ−テル系除草剤は、
一般に強力な殺草力を示すものは、選択性が低くなシ、
また高い選択性を示すものは、殺草力が弱くなる傾向が
あるため％瞥定の雑草のみを効率よく、シかも迅速に除
去することができなかった。However, conventional diphenyl ether herbicides
In general, those that exhibit strong herbicidal power have low selectivity,
In addition, those that exhibit high selectivity tend to have weak herbicidal power, so it has been impossible to efficiently and quickly remove a small number of weeds.

ところで、通常の除草剤においては１強力な殺草力、高
い選択性のはかに、温血動物に対する毒性が低く１作物
の全生育期にわたりて共通的に使用することができ、か
つ使用後は可及的速やかに分解して土壌を汚染しないと
いう要件を併せ有することが理想とされているが、これ
らの要件を満ｆｉＬ７ｔジフェニルエーテル系除草剤は
、まだ知られて匹ない。By the way, conventional herbicides have 1 strong herbicidal power, high selectivity, low toxicity to warm-blooded animals, can be commonly used throughout the entire growing season of one crop, and 1. Ideally, it should also have the requirements of decomposing as quickly as possible and not contaminating the soil, but there is still no known diphenyl ether herbicide that satisfies these requirements.

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、このような事情のもとに、従来のジフ
ェニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克服し、栽培農作
物に対しては無害で、それと混生ずる他の不必要な植物
を迅速に除去できる選択的かつ強力な殺草力を有すると
ともに１該作物の育成期間全体にわたって一貫して使用
することができ、温血動物に対する毒性が低い、新規な
ジフェニルエーテル系除草剤を提供することにある。(Problems to be Solved by the Invention) Under these circumstances, the purpose of the present invention is to overcome the drawbacks of conventional diphenyl ether herbicides, and to produce a herbicide that is harmless to cultivated crops and does not coexist with them. A novel diphenyl ether that has selective and strong herbicidal power that can rapidly remove other unwanted plants, can be used consistently throughout the growing period of the crop, and has low toxicity to warm-blooded animals. The objective is to provide herbicides.

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、５−（２／−ク
ロロ−４／　−）　リフルオロメチルフェノキシ）−２
−二トローα−メチルチオアセトフエノンオ中シム誘導
体が、前記の目的に適合し、少ない散布量で、大豆、ワ
タ、トウモロコシ、小麦。(Means for Solving the Problems) As a result of extensive research, the present inventors found that 5-(2/-chloro-4/-)-lifluoromethylphenoxy)-2
- Nitro-alpha-methylthioacetophenone derivatives are suitable for the above-mentioned purposes and can be applied to soybeans, cotton, corn and wheat at low application rates.

イネなど広範囲の広葉および禾本科作物に対して有用で
あることが分り、この知見に基づいて本発明をなすに至
つ友。It has been found to be useful for a wide range of broad-leaved and legume crops such as rice, and based on this knowledge, the present invention has been made.

すなわち、本発明にしたがえば、一般式（Ｉ）（式中、
Ｒ１は水素原子′１ｆｃはメチル基、ＶはＯＲ”、基：
低級アルケニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未
置換のフェニル基：置換もしくは未置換のアラルキル基
：ハロゲン原子、シアノ基またはアルコキシ基で置換さ
れた低級アルキル基また：低級アルキル基：低級アルケ
ニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置換のフェ
ニル基二）〜示される基　Ｒ５およびＲ６は互いに同一
ま友は異なるもので、それぞれ水素原子：低級アルキル
基：低級アルコキシ基：低級フルケニル基：低級フルキ
ニル基：置換もしくは未置換のフェニル基：ハで示され
る基を表わし、ｍは１および２でアシ、Ｒ？　、　Ｒ１
１およびＲ１１は水素原子ま几はメチル基、Ｒ１゜ＲＩ
ＧおよびＲ１！は水素原子、低級アルキル基、アルカリ
金属、１原子価相当分のアルカリ土類金属、アンモニウ
ム基またはアルキル置換アンモニウム基を表わす。） で示される新規な５−　（２’−クロロ−４’−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチ
オアセトフェノンオキシム酵導体を除草剤の有効成分と
して用いることによって、その目的を達成することがで
きる。That is, according to the present invention, general formula (I) (wherein,
R1 is a hydrogen atom, fc is a methyl group, V is OR'', a group:
Lower alkenyl group: Lower alkynyl group: Substituted or unsubstituted phenyl group: Substituted or unsubstituted aralkyl group: Lower alkyl group substituted with a halogen atom, cyano group, or alkoxy group Also: Lower alkyl group: Lower alkenyl group: Lower Alkynyl group: Substituted or unsubstituted phenyl group 2) - Groups shown R5 and R6 are the same or different, respectively: hydrogen atom: lower alkyl group: lower alkoxy group: lower fulkenyl group: lower flukynyl group: substituted or an unsubstituted phenyl group: represents a group represented by (a), where m is 1 or 2 and represents acetate, R? , R1
1 and R11 are hydrogen atoms, R11 is a methyl group, R1゜RI
G and R1! represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkali metal, an alkaline earth metal equivalent to one valence, an ammonium group, or an alkyl-substituted ammonium group. ) The purpose is achieved by using a novel 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime enzyme conductor as an active ingredient of a herbicide. be able to.

本発明の化合物が、低い敗布桑量で、従来知られてｂる
類似構造をもつ化合物よりも、各種の農作物に対し、発
芽前および発芽後の除草剤として有効圧作用し、しかも
哺乳動物、魚介類などく害を与えないということは全く
予想外のことであった。The compound of the present invention acts as a pre- and post-emergence herbicide on various agricultural crops at a lower amount of mulberry than conventionally known compounds with a similar structure, and also acts on mammals as a herbicide. It was completely unexpected that it did not cause any harm to fish and shellfish.

さらに、本発明化合物の特徴は、これまでに知られてい
る化合物が、アセトフェノンやプロピオフェノンのよう
なアルキルフェニルケトンおよびそのオキシム誘導体で
あるのに対し、α−メチルチオアセトフェノンオキシム
誘導体であるととＫある。本発明化合物が、カルボニル
基のα位にメチルチオ基を導入することにより、各種の
農作物に対し優れ次選択性を示すことは驚くべき事実で
ある。Furthermore, the compound of the present invention is characterized by being an α-methylthioacetophenone oxime derivative, whereas the compounds known so far are alkyl phenyl ketones and their oxime derivatives such as acetophenone and propiophenone. There is K. It is a surprising fact that the compounds of the present invention exhibit excellent selectivity for various agricultural crops by introducing a methylthio group into the α-position of the carbonyl group.

前記一般式（Ｄで示される本発明化合物の具体例を挙げ
ると、下記のとおシである。Specific examples of the compounds of the present invention represented by the general formula (D) are as follows.

５−（２’−クロロ−４’−）！ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、シクロプロピルエステル） ５−（２’−クロロ−４／−）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、シクロヘキシルエステル） ５−（２’−クロロ−４’−）！Ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（６酸、アリルエステル）５−　（２’
−クロロ−４７−）　リフルオロメチルフェノキシ）−
２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオキシム−
〇−（酢酸、２−メチル−２−プロペニルエステル） ５−　（２／−クロロ−４７−）　リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−〇−（酢酸、クロチルエステル） ５−　（２’−りａロー４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、７’ロバルギルエステル） ５−　（２’−クロロ−４７−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、１，１−ジメチル−２−プロピ
ニルエステル） ５−（２’−／ロロー４’＝）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢ａｌ、フェニルエステル） ５−（２’−／クロー４’−）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、ｐ−メトキシフェニルエステル） ５−（２’−／クロー４’−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−ｏ−＜酢ａ％ｍ−クロロフェニルエステル） ５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、Ｏ−メチルフェニルエステル） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ〕−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、ベンジルエステル） ５−（２’−／クロー４−−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、ｐ−メトキシベンジルエステル） ５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−Ｃ酢ｆｌ１１％　　２−／ロロエチルエス
テル） ５−（２’−／クロー４’−１Ｊフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、２，２．２−トリフルオロエチル
エステル） ５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、シアノメチルエステル） ５−（２’−／クロー４’−）！Ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、２−シアノエチルエステル） ！−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、２−メトキシエチルエステル） ５−（２’−／クロー４’−）ＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、１−メチル−２−メ）キシエチ
ルエステル） ２−（〔□（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸 ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸ナトリ
ウム ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−）
’Ｊフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸カリ
ウム ２−１（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸カル
シウム ２−１（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸アン峰
ニウム ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸メチル
アンモニウム ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸メチル ２−（Ｃ（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸エチル ２−（Ｃ＜２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′〜
トリフルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシュアセトキシ）酢酸ｎ−
プロピル ２−　（［（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４１−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシュアセトキシ）プロピオ
ン酸 ２−（ＣＩＣ２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシュアセトキシ）プロピ
オン酸ナトリウム ２−（（（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシ〕アセトキシＪプロピオ
ン酸カリウム ２−（ＣＣ２−＝トｏ−５−（２’−りａ　ｃｘ　−４
’−トリフルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオ
メチルベンジリデン）アミノオキシコア七トキシ）フロ
ピオン酸アンモニウム ２−（ＣＣ２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アεノオキシ〕アセトキシ）プロピオン
酸メチル ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
・リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシュアセトキシ）プロピオ
ン酸エチル ５−　（２’−クロロ−ａｔ−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（２−７’ロピオン酸、アリルエステル
） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（２−７”ロピオン＊、　７’ロパルギ
ルエステル） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（２−プロピオン酸、フェニルエステｋ
） ５−（２’−１０ロー４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、２−クロロエチルエ
ステル） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、２−シアノエチル
エステル） ５−（２’−／セロ−４／　−）　Ｈ）フルオロメチル
フェノキシ）−２〜ニトロ−α−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、２−メトキシ
エチルエステル） ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ＋　４
／　−）リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチ
オメチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオ
キシ）酢酸 ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４７
−）　リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオ
メチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオキ
シ）酢酸ナトリウム ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４７
−）　リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオ
メチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオキ
シ）酢酸アンモニウム ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオキシ
）酢酸メチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４１
−ト１）フルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオ
メチル゛ベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオ
キシ）酢酸エチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオキシ
）プロピオン酸 ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−）９フルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオキシ
）プロピオン酸メチル２−（２−（（２−ニトロ−５−
（２’−クロロ−４’−）！Ｊフルオロメチルフェノキ
シ）−α−メチルチオメチルベンジリデン）アミノオキ
シフプロピオニルオキシ）プロピオン酸エチル５−　（
２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）
−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオキシム
−〇−チオ酢酸 ５−　（２’−クロｃＩ−４７−）リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−メチルエステル） ５−（２’−／クロー４／−）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−エチルエステル） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸、５−ｎ−プロピルエステル） ５−　（２’−クロｃ２−４／−）リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−アリルエステル） ５−（２’−１０ロー４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−０−（チオ酢酸、ｓ−ブロノくルギルエステル
） ５−（２’−／クロー４’−トリフルオロメチルフエノ
Φシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸ｂ　Ｓ　　７　：ｒ−二ルエス
テル） ５−　（２’−クロロ−ａｌ−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（チオ酢酸、５−ｐ−メトキシフェニル
エステル） ５−　（２’−クロロ−４’−）！Ｊフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−〇−（チオ酢酸、５−２−クロロエチルエ
ステル） ５−（２’−／クロー４’−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸、ｓ−シアノメチルエステル） ５−（２’−／クロー４’−）引フルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸、５−２−メトキシエチルエス
テル） ２−（Ｃ（２−二トロー５”−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸 ２−（Ｃ（２−二トロー５−（２’−クロロ′−４７−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸ナ
トリウム ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸メチ
ル ２−（（（２−ニドｏ　−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸エ
チル ２−（［（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフ・ルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピ
オン酸 ２−（（（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピ
オン酸ナトリウム ２−（〔（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフエノキシ〕−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピオ
ン酸メチル ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピオ
ン酸エチル ５−（２’−／ロロー４’−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（２−チオプロピオン酸、Ｓ−メチルエス
テル） ５−　（２’−クロロ−４７−）　ＩＪフルオロメチル
フェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−Ｑ−（２−チオプロピオン酸。5-(2'-chloro-4'-)! jFluoromethylphenoxy)-2-nitroα-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, cyclopropyl ester) 5-(2'-chloro-4/-)lifluoromethylphenoxy)-2-nitroα-methylthio Acetophenone oxime-〇-(acetic acid, cyclohexyl ester) 5-(2'-chloro-4'-)! J Fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(6 acid, allyl ester) 5- (2'
-Chloro-47-) (lifluoromethylphenoxy)-
2-nitro α-methylthioacetophenone oxime
〇-(acetic acid, 2-methyl-2-propenyl ester) 5- (2/-chloro-47-)-lifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, crotyl ester) 5 - (2'-R-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, 7' lobargyl ester) 5- (2'-chloro-47-) (Lifluoromethylphenoxy)-2-nitroα-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, 1,1-dimethyl-2-propynyl ester) 5-(2'-/Roro4'=)lifluoromethylphenoxy)- 2-nitro α-methylthioacetophenone oxime 〇-(acetic acid al, phenyl ester) 5-(2'-/chlor 4'-)lifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime 〇-( Acetic acid, p-methoxyphenyl ester) 5-(2'-/chlor 4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-o-<acetic acid a% m-chlorophenyl ester) 5- (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, O-methylphenyl ester) 5-(2'-/chloro4'-trifluoromethyl phenoxy]-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, benzyl ester) 5-(2'-/chlor 4--trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone Oxime-〇-(acetic acid, p-methoxybenzyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-C vinegar fl11% 2-/Roro ethyl ester) 5-(2'-/Clo4'-1J fluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, 2,2.2-trifluoroethyl ester) 5- (2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, cyanomethyl ester) 5-(2'-/chlor4'-)! J Fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, 2-cyanoethyl ester)! -(2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, 2-methoxyethyl ester) 5-(2'-/chloro4'-)IJ Fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, 1-methyl-2-meth)oxyethyl ester) 2-([ 4′
-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)acetic acid 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene) ) aminooxyphacetoxy) sodium acetate 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-)
'J fluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)potassium acetate 2-1(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-
Trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)calcium acetate 2-1((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene) )aminooxyphacetoxy)aminoium acetate 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)acetic acid Methyl ammonium 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)methyl acetate 2-(C(2- Nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)ethyl acetate 2-(C<2-nitro5-(2'-chloro-4) ′～
trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyacetoxy)acetic acid n-
Propyl 2- ([(2-nitro-5-(2'-chloro-41-
trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyacetoxy)propionic acid 2-(CIC2-nitro5-(2'-chloro-4')
-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyacetoxy)sodium propionate 2-(((2-nitro5- (2'-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxy]acetoxyJ propionate potassium 2-(CC2-=to-5-(2'-riacx-4
2-(CC2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α -methylthiomethylbenzylidene)aε-nooxy]acetoxy)methyl propionate 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxy (2'-Chloro-at-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-〇-(2-7'ropionic acid, allyl ester) 5- (2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenoneoxime-〇-(2-7"ropion*,7'ropargyl ester) 5- (2'-chloro-4'- trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(2-propionic acid, phenyl ester
) 5-(2'-10-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-Q-(2-propionic acid, 2-chloroethyl ester) 5-(2'-chloro- 4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-Q- (2-propionic acid, 2-cyanoethyl ester) 5-(2'-/cello-4/ -) H)fluoromethylphenoxy )-2~Nitro-α-methylthioacetophenone oxime-Q-(2-propionic acid, 2-methoxyethyl ester) 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro+ 4
/-)lifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyfupropionyloxy)acetic acid 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-47
-) Sodium acetate 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-47
-) ammonium acetate 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-4'
-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyfupropionyloxy)methyl acetate 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-41
-1) ethyl acetate 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-4'
-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyfupropionyloxy)propionic acid 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-4')
-)9fluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyfupropionyloxy)methyl propionate 2-(2-((2-nitro-5-
(2'-chloro-4'-)! J Fluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyfupropionyloxy)ethyl propionate 5- (
2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)
-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime -〇-thioacetic acid 5- (2'-chlorocI-47-)lifluoromethylphenoxy) -2-nitro α-methylthioacetophenone oxime -〇-(thioacetic acid, S -methyl ester) 5-(2'-/chlor4/-)lifluoromethylphenoxy)-2-nitroα-methylthioacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, S-ethyl ester) 5-(2'-/ Chlo 4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, 5-n-propyl ester) 5- (2'-Chlo c2-4/-)lifluoro 5-(2'-10-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone Oxime-0-(thioacetic acid, s-bronocarpyl ester) 5-(2'-/chlor4'-trifluoromethylphenol)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid b S7: r-dylester) 5- (2'-chloro-al-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, 5-p-methoxyphenyl ester) 5- (2'-chloro-4'-)! J Fluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, 5-2-chloroethyl ester) 5-(2'-/chlor 4'-trifluoromethylphenoxy)-2 -Nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, s-cyanomethyl ester) 5-(2'-/chloro4'-)-fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇 -(thioacetic acid, 5-2-methoxyethyl ester) 2-(C(2-nitro5"-(2'-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)acetic acid 2-(C(2-nitro5-(2'-chloro'-47-
trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)sodium acetate 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethyl benzylidene)aminooxycoacetylthio)methyl acetate 2-(((2-nido-5-(2'-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)ethyl acetate 2-([(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)- α-Methylthiomethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)propionic acid 2-(((2-nitro5-(2'-chloro-4'-
Trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)sodium propionate 2-([(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)]-α -methylthiomethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)methyl propionate 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxycoacetyl thio) Ethyl propionate 5-(2'-/Roro 4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-〇-(2-thiopropionic acid, S-methyl ester) 5- (2'-Chloro-47-) IJ fluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-Q-(2-thiopropionic acid.

Ｓ−エチルエステル） ５−（２’−１０ロー４７−　）　ＩＪフルオロメチル
フェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−〇−（２−チオプロピオン酸、Ｓ−アリ
ルエステル） Ｓ−（２’−１０ロー４’−）ＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−Ｑ−（２−チオプロピオン酸、Ｓ−グロバル
ギルエステル） ５−　（２’−クロロ−４／　　）　ＩＪフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフ
ェノンオキシム−Ｑ−（２−チオプロピオン酸。S-ethyl ester) 5-(2'-10rho47-) IJ fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(2-thiopropionic acid, S-allyl ester) S-(2 '-10Rho4'-)IJfluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-Q-(2-thiopropionic acid, S-globargyl ester) 5- (2'-chloro-4/) IJ Fluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-Q-(2-thiopropionic acid.

Ｓ−フェニルエステル） ２−（２−［：（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−ａ
／　−）リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチ
オメチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチ
オ）酢酸 ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチオ）
酢酸メチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチオ）
酢酸エチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−４リフルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチオ）
プロピオン酸 ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４７
−）　ＩＪフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチ
オメチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチ
オ）プロピオン酸メチル ２−（２−［（２−ニトロ−５−（２／−クロロ−ａ／
　　）、リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチ
オメチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチ
オ）プロピオン酸エチル ５−　（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−酢酸アミド ５−　（２’−クロロ−４／　　）　ＩＪフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフ
ェノンオキシム−〇−（酢酸、Ｎ−メチルアミド） ５−　（２’−クロロ−４’−）ＩＪフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−〇−（酢酸、Ｎ−エチルアミド） ５−　（２’−りａａ−４’−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、Ｎ−アリルアミド） ５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、Ｎ−プロパルギルアミド） ５−（２’−クロロ−４’−）ＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−Ｃ酢ｅ、Ｎ−フェニルアミ　　ド　） ５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸％Ｎ−ｐ−メトキシフェニルアミド
） ５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（ｆｆｉ［、Ｎ−ｚ−クロロエチルアミド
） ５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、Ｎ−シアノメチルアミド） ５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、Ｎ−２−シアノエチルアミド） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、Ｎ−２−メトキシエチルアミド
） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミド） ５−（２’−／クロー４’−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇　−（酢ａｍ、Ｎ　−）　？ルー　Ｎ−メト
キシアミド） ５−　（２’−クロロ−ａ、Ｉ　−）リフルオロメチル
フェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−ｏ−（酢酸、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
アミド） ２−（Ｃ（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）酢酸 ２−（（（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
）リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）酢酸ナ
トリウム ２−（（（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）酢酸メ
チル ２−（［：（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）酢酸エ
チル ２−（（（２−二）ｏ−５−（２’−りｏ　ｅＩ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）プロ
ピオン酸メチル ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）プロピオ
ン酸エチル ３ｉＣ（２−ニトロ−５７（２’−クロロ−４′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメチルベ
ンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）プロピオン
酸メチル ５−（２’−／クロー４’−）！ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸エチル） ５−　（２’−クロロ−４’−１７フルオロメチルフエ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、Ｎ−メチルアミド
） ５−（２’−／クロー４／　−）　！Ｊフルオロメチル
フェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、Ｎ−７リルア
ミド） ５−（２’−クロロ−４’−）！ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（２−７’ロヒオン酸、Ｎ−２−クロロ
エチルアミド） ５−　（２’−クロロ−４’−）’Ｊフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−Ｑ−（２−プロピオン５１．　Ｎ−シアノ
メチルアミド） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミド） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（２−プロピオン酸、Ｎ−メチル−Ｎ−メ
トキシアミド） ５−　（２’−りａｏ、−４’−）リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、Ｎ−フェニルア
ミド） ２−（２−（（２−ニトロ−ｓ　−＜　２／−クロロ−
４’−１！ｊフルオロメチルフエノキシ）−α−メチル
チオメチルベンジリデン）アミノオキシ〕プロピオンア
ミド）酢酸メチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシ〕プロビオンアεド）
酢酸エチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−）ＩＪフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオ
メチルベンジリデン）アミノオキシ〕プロピオンアミド
）プロピオン酸メチル これらの化合物は、いずれも文献未記載の新規化合物で
あり、例えば、以下に示すＡ法ないしＥ法にしたがって
製造することができる。S-phenyl ester) 2-(2-[:(2-nitro-5-(2'-chloro-a
2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-4')
-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyfupropionylthio)
Methyl acetate 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-4'
-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyfupropionylthio)
Ethyl acetate 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-4'
-4-fluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyfupropionylthio)
Propionic acid 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-47
-) IJ fluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyfupropionylthio)methyl propionate 2-(2-[(2-nitro-5-(2/-chloro-a/
), ethyl 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime- 〇-acetic acid amide 5- (2'-chloro-4/ ) IJ fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, N-methylamide) 5- (2'-chloro-4' -)IJfluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, N-ethylamide) 5- (2'-riaa-4'-)lifluoromethylphenoxy)-2-nitro- α-Methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, N-allylamide) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitroα-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, N-propargyl amide) 5-(2'-chloro-4'-)IJfluoromethylphenoxy)-2-nitroα-methylthioacetophenone oxime-〇-Cacetatee,N-phenylamide) 5-(2'-chloro-4 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2- Nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(ffi[,N-z-chloroethylamide) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇 -(acetic acid, N-cyanomethylamide) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime -〇-(acetic acid, N-2-cyanoethylamide) 5 - (2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, N-2-methoxyethylamide) 5-(2'-/chloro4'- trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, N,N-dimethylamide) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-di Toro α-methylthioacetophenone oxime 〇- (acetic acid, N,N-diallylamide) 5-(2'-/Cro 4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime 〇 - (Vinegar am, N-)? 5-(2'-chloro-a,I-)lifluoromethylphenoxy)-2-nitroα-methylthioacetophenone oxime-o-(acetic acid, N-methyl-N-phenylamide) 2 -(C(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyphacetamide)acetic acid 2-(((2-nitro-5-(2 '-chloro-4'-
) trifluoromethylphenoxy) -α-methylthiomethylbenzylidene) aminooxyphacetamide) sodium acetate 2-(((2-nitro5- (2'-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyphacetamide)methyl acetate 2-([:(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyphacetamide)ethyl acetate 2-(((2-2)o-5-(2'-rio eI-4'
2-((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthio Methylbenzylidene)aminooxyphacetamide)ethyl propionate 3iC(2-nitro-57(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxyphacetamide)methyl propionate 5 -(2'-/Claw 4'-)! jFluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-Q-(2-ethyl propionate) 5- (2'-chloro-4'-17fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α- Methylthioacetophenone oxime-Q-(2-propionic acid, N-methylamide) 5-(2'-/Clo4/-)! J fluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-Q-(2-propionic acid, N-7 lylamido) 5-(2'-chloro-4'-)! J fluoromethylphenoxy)-2-nitroα-methylthioacetophenone oxime-〇-(2-7'lohionic acid, N-2-chloroethylamide) 5- (2'-chloro-4'-)'J fluoromethyl phenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-Q-(2-propion 51. N-cyanomethylamide) 5-(2'-/chlor4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-Methylthioacetophenone oxime-Q-(2-propionic acid, N,N-dimethylamide) 5-(2'-/chlor4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitroα-methylthioacetophenone oxime- 〇-(2-propionic acid, N-methyl-N-methoxyamide) 5-(2'-riao, -4'-)lifluoromethylphenoxy)-2-nitroα-methylthioacetophenone oxime-Q-( 2-propionic acid, N-phenylamide) 2-(2-((2-nitro-s -< 2/-chloro-
4'-1! jfluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxy]propionamido)methyl acetate 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-4')
-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxy]probionade)
Ethyl acetate 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloro-4'
-)IJfluoromethylphenoxy)-α-methylthiomethylbenzylidene)aminooxy]propionamido)methyl propionate These compounds are all new compounds that have not been described in the literature.For example, they can be used in Methods A to E shown below. Therefore, it can be manufactured.

（１）Ａ法 （ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　（ＬＩＤσリ　
　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）（ＶＤ　　　　　　
　　　　　　　　　（ＶＩＤ（式中、２はハロゲン原子
％Ｍはアルカリ金属を表わし　Ｒ１およびＲ２は前記と
同じ意味をもつ）すなわち、式（ＩＩ）で示される２−
ニトロ−５−（２／−クロロ−４’−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）フエナシルノ１ライドと式Ｃｌｌ０で示
されるメチルメルカプタンのアルカリ金属塩を反応させ
ることＫよシ、式ａ）で示される化合物を得ることがで
きる。この反応は、一般には一２０Ｃ〜２００Ｃの温度
、好ましくは一５Ｃ〜８０Ｃの温度で行うことができる
。ま次、この反応は、所望に応じ適当な溶媒、例えば、
水、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル
系溶媒、メタノールやエタノールのようなアルカノール
系溶媒、Ｎ。(1) A method (II) (LIDσ
(V) (VD
(VID (in the formula, 2 is a halogen atom, %M represents an alkali metal, R1 and R2 have the same meanings as above), that is, 2-
Reacting nitro-5-(2/-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacylno-1lide with an alkali metal salt of methyl mercaptan of formula Cll0 yields a compound of formula a). be able to. This reaction can generally be carried out at a temperature of -20C to 200C, preferably -5C to 80C. Next, this reaction may be carried out in a suitable solvent, for example, if desired.
Water, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, alkanol solvents such as methanol and ethanol, N.

Ｎ−ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシドのよ
うな非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタンや１，２−
ジクロロエタンのよりなノ為ログン化炭化水素系溶媒で
あシ、それらをそれぞれ単独で、または２ａ１以上を混
合して用いることができる。Aprotic polar solvents such as N-dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, dichloromethane and 1,2-
The organic solvent is a hydrocarbon solvent such as dichloroethane, and these solvents can be used alone or in a mixture of 2a1 or more.

さらに、）リエチルペンジルアンモニウムブロマイドや
１．４，７．１Ｇ、１３．１６−へキサオキサシクロオ
クタデカン（１８−クラウン−６）のような相関移動触
媒を用いることもできる。Additionally, phase transfer catalysts such as ) ethylpendylammonium bromide and 1.4,7.1G,13.16-hexaoxacyclooctadecane (18-crown-6) can also be used.

続いて、（ＩＶ）で示される５　−（２’−クロロ−４
′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α
−メチルチオアセトフェノンと式（Ｖ）で示されるヒド
ロキシルアミンのハロゲン化水素酸塩を、無水酢酸ナト
リウムなどの無水有機酸塩またはトリエチルアミンのよ
うな有機第三級アミンなどの酸結合剤の存在下に、無水
エタノールのようなアルコール類、無水エタノールと乾
燥ベンゼンのようなアルコールと芳香族溶媒との混合溶
媒などの単一または混合有機溶媒中で、常法にしたがっ
て脱水反応を行うことによ）、式（至）で示され・る化
合物５−（２’−／クロー４／−）リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシムが得られる。なお、オキシム化反応における
反応温度は、一般には約ＯＣから単一溶媒もしくは混合
溶媒の沸点の範囲、好ましくは室温から単一溶媒もしく
は混合溶媒の沸点の範囲である。Subsequently, 5-(2'-chloro-4 represented by (IV)
'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α
- methylthioacetophenone and a hydrohalide salt of hydroxylamine represented by formula (V) in the presence of an acid binder such as an anhydrous organic acid salt such as anhydrous sodium acetate or an organic tertiary amine such as triethylamine, By carrying out a dehydration reaction according to a conventional method in a single or mixed organic solvent such as an alcohol such as anhydrous ethanol, or a mixed solvent of an alcohol and an aromatic solvent such as anhydrous ethanol and dry benzene), the formula The compound 5-(2'-/chlor 4/-)-lifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime represented by (to) is obtained. The reaction temperature in the oximation reaction is generally in the range from about OC to the boiling point of the single solvent or mixed solvent, preferably in the range from room temperature to the boiling point of the single solvent or mixed solvent.

続いて、式（ＶＤで示されるα−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム誘導体と式（■）で示されるノ１０ゲン化
合物とを、ナトリウムメチ２−トのようなアルカリ金属
アルコラードや水素化ナトリウムなどの酸結合剤の存在
下で反応させることにより、式（Ｄで示される本発明化
合物が得られる。ここで用いられる溶媒としては、例え
ば、メタノールやエタノールのよりなアルカノール系溶
媒、ジエチルエーテルやテトラヒドロフ２ンのようなエ
ーテル系溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやＮ。Subsequently, an α-methylthioacetophenone oxime derivative represented by the formula (VD) and a compound represented by the formula (■) are combined with an alkali metal alcoholade such as sodium methoxide or an acid binder such as sodium hydride. The compound of the present invention represented by the formula (D) can be obtained by reacting in the presence of . Ether solvents such as N,N-dimethylformamide and N.

Ｎ−ジメチルアセトアミドのような非プロトン性極性溶
媒、ベンゼンのような芳香族溶媒であり、それらはそれ
ぞれ単独で、ま几は２種以上を混合して用いることがで
きる。反応温匿としては、一般には約−１，ＯＣ〜約１
５０Ｃ，好ましくは約ＯＣ〜約１００Ｃの範囲が用いら
れる。These include aprotic polar solvents such as N-dimethylacetamide and aromatic solvents such as benzene, and each of them can be used alone or two or more kinds can be used in combination. The reaction temperature is generally about -1, OC to about 1
50C, preferably a range of about OC to about 100C is used.

（２）Ｂ法 ＣＨ，−８ＣＨ。(2) Method B CH, -8CH.

（■）　　　　　　　　　　　　　　　　　（■）（Ｉ
） （式中％Ｒ１、ＲＲおよび２は前記と同じ意味をもつ）
すなわち、式（［Ｖ）で示されるα−メチルテオア七ト
フエノン誘導体と式（Ｖｌ）で示されるヒドロキシルア
ミン誘導体のハロゲン化水素酸塩とを、無水酢酸す）　
ＩＪウムなどの無水有機酸塩またはトリエチルアミンの
ような有機第三アミンなどの酸結合剤の存在下、無水エ
タノールのようなアルコール類、無水エタノールと乾燥
ベンゼンのようなアルコールと芳香族溶媒との混合溶媒
などの単一ま友は混合の有機溶媒中で、常法にし友がっ
て脱水ＣＨｌ−８ＣＨ，０ （ＸＩ［）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ［）（
式中　１１　、　Ｒ１および２は前記と同じ意味をもつ
）すなわち、式■で示されるカルボン酸誘導体と無機ハ
ロゲン化合物を、溶媒の存在下または不存在下において
反応させることにより、式（ＸＩＤで示される酸ハロゲ
ン化物が得られる。ここで用いられる無機ハロゲン化合
物は、例えば、塩化チオニル、塩化ホスホリル、五塩化
リン、三塩化リン、三臭化リンなどがある。ま几、これ
らに例えば、塩化亜鉛、ピリジン、ヨウ素、トリエチル
アミンなどを触媒として塩化チオニルと併用することも
できる。(■) (■)(I
) (in the formula, %R1, RR and 2 have the same meanings as above)
That is, an α-methylteoa7tophenone derivative represented by the formula ([V)] and a hydrohalide salt of a hydroxylamine derivative represented by the formula (Vl) are mixed with acetic anhydride).
Mixing alcohols such as anhydrous ethanol, anhydrous ethanol with dry benzene, and aromatic solvents in the presence of an acid binder such as an anhydrous organic acid salt such as IJum or an organic tertiary amine such as triethylamine. A single solvent such as a solvent can be dehydrated using a conventional method in a mixed organic solvent.
In the formula (11, R1 and 2 have the same meanings as above), that is, by reacting the carboxylic acid derivative represented by the formula (1) with an inorganic halogen compound in the presence or absence of a solvent, The inorganic halogen compounds used here include, for example, thionyl chloride, phosphoryl chloride, phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, and phosphorus tribromide. , pyridine, iodine, triethylamine, etc. can also be used in combination with thionyl chloride as a catalyst.

次に、式（■）で示される酸ハロゲン化合物と式（ｘＩ
Ｉ）で示される化合物とを、溶媒の存在下または不存在
下におりで、酸結合剤を存在させて度広させることによ
シ、式（Ｄで示される本発明化合物が得られる。ここで
用いられる溶媒としては、水、ジエチルエーテルやテト
ラヒドロフランのようなエーテル系溶媒、ベンゼンやト
ルエンのような芳香族溶媒、クロロホルムやジクロロメ
タンのようナハロケン化炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドのような非プロトン性極性溶媒などを単独で
、ま友はそれらｔ−２種以上混合して用いることができ
る。ま次、酸結合剤としては、例えば、トリエチルアミ
ンやピリジンのような第三級アミン、ナトリウムメチラ
ートやナトリウムエチラートのようなアルカリ金属アル
コラード、重炭酸ナトリウムや炭酸カリウムのようなア
ルカリ金属の重炭酸塩や炭酸塩を用することかできる。Next, an acid halogen compound represented by the formula (■) and the formula (xI
By widening the compound represented by I) in the presence or absence of a solvent in the presence of an acid binder, the compound of the present invention represented by the formula (D) can be obtained. Solvents used include water, ether solvents such as diethyl ether and tetrahydrofuran, aromatic solvents such as benzene and toluene, dichlorohydrocarbons such as chloroform and dichloromethane, and non-hydrocarbons such as N,N-dimethylformamide. Protic polar solvents can be used alone or in combination of two or more of them.As acid binders, for example, tertiary amines such as triethylamine and pyridine, sodium methyl Alkali metal alcolades such as carbonate and sodium ethylate, alkali metal bicarbonates and carbonates such as sodium bicarbonate and potassium carbonate can be used.

反応温度としては、−一般には約−２０Ｃ〜約１５０Ｃ
ｂ好ましくは約−５Ｃ〜約８０Ｃの範囲が用かられる。The reaction temperature is generally about -20C to about 150C.
b Preferably, a range of about -5C to about 80C is used.

さらに、トリエチルベンジルアンモニウムハライドのよ
うな相関移動触媒を用いることもできる。Additionally, phase transfer catalysts such as triethylbenzylammonium halide can also be used.

（５）　　Ｆ、法 （氷■　　　　　　　　　（Ｗ） （式中、Ｘは酸素原子ま友は硫黄原子、ＲＩ！はＲ３ま
たはＲ４テあ、９　、　Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｍ　オ！　
ヒＺは前記と同じ意味をもつ） すなわち、式（ＸＩＶ）で示されるカルボン酸またはチ
オカルボン酸のアルカリ金属塩と式（ＸＶ）で示される
ハロゲン化物とを、常法にしたがって反応させることに
よシ、式（Ｉｂ）で示される本発明化合物が得られる。(5) F, law (ice) ■ (W) (where,
(Z has the same meaning as above) That is, by reacting an alkali metal salt of a carboxylic acid or thiocarboxylic acid represented by formula (XIV) with a halide represented by formula (XV) according to a conventional method. A compound of the present invention represented by formula (Ib) is obtained.

式（Ｘ［Ｖ）で示されるアルカリ金属塩は、水酸化カリ
ウムや水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属の水酸化
物、ナトリウムメチラートやナトリウムエチラートのよ
うなアルカリ金属アルコラード、炭酸カリウムのような
アルカリ金属の炭酸塩などと、遊離の酸との反応により
容易に得られ、アルカリ金属塩は単離した後、あるいは
単離することなしに、式（ＸＶ）で示されるハロゲン化
物との反応に供することができる。ま几、用いられる溶
媒としては、水、テトラヒドロフランや１，４−ジオキ
サンのようなエーテル系溶媒、アセトンやエチルメチル
ケトンのようなカルボニル系溶媒、ベンゼンやトルエン
のような芳香族溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの
ような非プロトン性極性溶媒などを、単独であるいはそ
れらを混合して用いることができる。反応温度は、一般
には約−１０Ｃ〜約１８０Ｃ１好ましくは室温〜約１２
０Ｃの範囲が用いられる。The alkali metal salt represented by the formula (X[V) is an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide or sodium hydroxide, an alkali metal alcoholade such as sodium methylate or sodium ethylate, or an alkali metal salt such as potassium carbonate. It is easily obtained by the reaction of an alkali metal carbonate etc. with a free acid, and the alkali metal salt can be easily obtained by reaction with a halide represented by formula (XV) after or without isolation. can be provided. The solvents used include water, ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, carbonyl solvents such as acetone and ethyl methyl ketone, aromatic solvents such as benzene and toluene, N,N -Aprotic polar solvents such as dimethylformamide can be used alone or in combination. The reaction temperature is generally about -10C to about 180C, preferably room temperature to about 12C.
A range of 0C is used.

本発明化合物の製法は、これらのＡ法ないＬＥ法に限定
される必要はなく、従来知られている類像化合物の製法
を改変することＫより種々の方法で製造することができ
る。The method for producing the compound of the present invention is not limited to Method A or Method LE, and can be produced by various methods by modifying conventionally known methods for producing image-like compounds.

次に、本発明化合物の殺草作用を畑地の雑草防除を例に
して説明する。Next, the herbicidal action of the compounds of the present invention will be explained using weed control in fields as an example.

本発明化合物は、畑地の強害雑草であるメヒシバ、エノ
コログサ、イヌビエなどのイネ科雑草、％にγカザ、イ
ヌタデ、イチビ、オナモミ、アメリカツノクサネム、イ
ヌビエ、マルバアサガオ、ハコベ、スペリヒュなどの広
葉雑草およびその他の種々の雑草に対して、発芽繭土壌
処理および発芽後工葉処理のいずれの場合においても、
篤くべき低薬量で極めて強力な除草活性を示す。本発明
化合物の特徴は、上述の強力な除草活性と、大豆、ワタ
などの広葉作物はいうにおよばず、トウモロコシ、小麦
、イネなどの禾本科作物に対して、発芽前および発芽後
処理において極めて優れた選択性とを併せもっているこ
とである。本発明化合物の一般的な使用量としては、１
０アール当シ０．５〜１００ｔであ＃）、好ましくは１
〜ＳＯｔの薬量で優れた除草効果を示す。本発明化合物
の最も優れている点は、大豆に対する選択性である。例
えば、本発明化合物と類似の構造である５−（２’−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二
トロアセトフエノンオキシム誘導体Ｃ％公昭５９−２９
１８９号公報）とを比較すると、満足すべき除草効果を
得るのに要する薬量は、１０アール当＃）１〜３０ｔと
両者はぼ同等であるが、大豆に対する安全性は、本発明
化合物が著しく勝る。また、大豆に選択性を有するとい
われている２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）安息香酸ナトリウムの使
用量が１０アール当〕２０〜５０２であることを考慮す
れば、本発明化合物が従来の公知化合物に比べ、はるか
に強力な除草活性と優れた選択性を有していることが分
る。The compounds of the present invention can be used to apply harmful weeds in upland fields such as Poaceae weeds, such as grasshopper, foxtail grass, and dogweed, as well as broad-leaved weeds such as γ-kaza, Japanese knotweed, Japanese knotweed, Japanese fir tree, American hornwort, dogweed, mulva morning glory, chickweed, and sperhyu. and various other weeds, both in germination cocoon soil treatment and post-germination leaf treatment.
It exhibits extremely strong herbicidal activity at extremely low doses. The characteristics of the compounds of the present invention are the above-mentioned strong herbicidal activity and extremely effective pre- and post-emergence treatments against broad-leaved crops such as soybeans and cotton, as well as regular crops such as corn, wheat, and rice. It also has excellent selectivity. The general usage amount of the compound of the present invention is 1
0 is 0.5 to 100t), preferably 1
Shows excellent herbicidal effects at dosages of ~SOt. The most outstanding feature of the compounds of the present invention is their selectivity to soybeans. For example, 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitroacetophenone oxime derivative C% Kosho 59-29 which has a similar structure to the compound of the present invention
189 Publication), the dosage required to obtain a satisfactory herbicidal effect is 1 to 30 tons per 10 ares, which is approximately the same for both, but the safety of the compound of the present invention for soybeans is Significantly superior. In addition, it was confirmed that the amount of sodium 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)benzoate, which is said to have selectivity for soybeans, is 20 to 502 per 10 ares. Taking this into consideration, it can be seen that the compounds of the present invention have much stronger herbicidal activity and superior selectivity than conventionally known compounds.

さらに％本発明化合物は、畑地雑草以外の水田雑草に対
しても極めて強力な除草活性を有している。すなわち、
本発明化合物は、例えは、水田の残害イネ゛科雑草のヒ
エやコナギ、キカシグサ、はズハコベ、アゼナなどの水
田に生育する広葉雑草、ま九、ウリカワ、ミズガヤツリ
など多年生雑草に対して低薬量で強力な除草活性を示す
。一方、本発明化合物の雑草に対する有効施量薬量にお
ける、水稲に対する薬害は極めて軽微でありほとんど認
められない。Furthermore, the compound of the present invention has extremely strong herbicidal activity against paddy field weeds other than upland weeds. That is,
The compounds of the present invention can be used in low doses against, for example, weeds of the grass family that are harmful to rice fields, such as broad-leaved weeds that grow in rice fields, such as grasshoppers, grasshoppers, staghorn weeds, chickweed, and azaleas, and perennial weeds such as snails, snails, and water cypresses. shows strong herbicidal activity. On the other hand, when the compound of the present invention is applied in an effective dose to weeds, the phytotoxicity to paddy rice is very slight and hardly observed.

したがって、本発明化合物は、大豆、ワタ、トウモロコ
シ、小麦、大麦、イネなどの農作物中の雑草を選択的に
除草する目的で使用することができ、そして、これらは
雑草の発芽前および発芽後の両方に適用できる。さらに
１本発明化合物は、その殺草範囲の広さと強力な殺草力
を利用して、牧草地、樹園地、芝生、非農耕地用除草剤
としても使用することができる。Therefore, the compounds of the present invention can be used for the purpose of selectively weeding weeds in agricultural crops such as soybeans, cotton, corn, wheat, barley, and rice, and these compounds can be used to selectively weed weeds in agricultural crops such as soybeans, cotton, corn, wheat, barley, and rice. Applicable to both. Furthermore, the compound of the present invention can be used as a herbicide for pastures, orchards, lawns, and non-agricultural lands by taking advantage of its wide herbicidal range and strong herbicidal power.

本発明化合物を実際に使用する際は、原体そのものを散
布することができ、また、水利剤、乳剤、粒剤、粉剤な
どのいずれの制剤形態のものでも使用できる。When the compound of the present invention is actually used, the active substance itself can be sprayed, or it can be used in any form such as an aqueous solution, an emulsion, a granule, or a powder.

これらの製剤品を調製するに当って、固体担体としては
、例えば、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレ
ー、モンモリロナイト、メルク、ケイソウ士、雲母、バ
ーミキュライト、セラコラ、炭酸カルシウム、リン石灰
など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉
、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石
油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらに、
アルミナ、ワックス類などを使用することができる。In preparing these pharmaceutical products, solid carriers include, for example, mineral powders (kaolin, bentonite, clay, montmorillonite, Merck, diatomite, mica, vermiculite, ceracola, calcium carbonate, phospholime, etc.), vegetable powders, etc. quality powders (soybean flour, wheat flour, wood flour, tobacco flour, starch, crystalline cellulose, etc.), polymer compounds (petroleum resins, polyvinyl chloride, ketone resins, etc.), and
Alumina, waxes, etc. can be used.

また、液体担体としては１例えば、アルコール類（メタ
ノール、エタノール、ブタノール、エチレングリコール
、ベンジルアルコールなト）、芳香族炭化水素類（トル
エン、ベンゼン、キシレンなど）、塩素化炭化水素類（
り・ｐロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンなど
）、エーテル類（ジオキサンテトラヒドロフランなど）
、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノ７ナト）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル
など）、酸アミド類（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ′ド
など）、ニトリル類（アセトニトリルなど）。Examples of liquid carriers include alcohols (methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, benzyl alcohol, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, benzene, xylene, etc.), chlorinated hydrocarbons (
ri/proform, carbon tetrachloride, monochlorobenzene, etc.), ethers (dioxanetetrahydrofuran, etc.)
, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexano 7 nato), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), acid amides (N,N-dimethylacetamide, etc.), nitriles (acetonitrile, etc.).

エーテルアルコール類（エチレングリコールエチルエー
テルなど）ま友は水などを使用することができる。Ether alcohols (such as ethylene glycol ethyl ether) and water can be used instead.

乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面活性剤と
しては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれも使用することができる。本発明に
おいて使用することができる界面活性剤の例をあげると
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキル７　リールエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ンルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレ
ンポリマー、オキシプロピレンポリマー、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸塩、アルキル硫
酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル、第四級アンモニウム
塩、オキシアルキルアミンなどである。また、必要に応
じて、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、デンプ
ン、寒天、ポリビニルアルコールなどを補助剤として用
いることができる。As the surfactant used for the purpose of emulsification, dispersion, diffusion, etc., any of nonionic, anionic, cationic, and amphoteric surfactants can be used. Examples of surfactants that can be used in the present invention include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl 7-lyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, nrubitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and oxyethylene sorbitan fatty acid ester. Polymer, oxypropylene polymer, polyoxyethylene alkyl phosphate, fatty acid salt, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, alkylaryl sulfonate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl sulfate, quaternary ammonium salts, oxyalkylamines, etc. Moreover, gelatin, casein, sodium alginate, starch, agar, polyvinyl alcohol, etc. can be used as adjuvants, if necessary.

まｆｃ１本発明化合物は、除草剤としての効力向上を目
的として、他の除草剤との混用も可能であり、場合によ
っては相乗効果を期待することもできる。例えば、次に
記載の成分を使ってもよめ。Mafc1 The compound of the present invention can be used in combination with other herbicides in order to improve its efficacy as a herbicide, and a synergistic effect can be expected in some cases. For example, you can use the ingredients listed below.

（４）　フェノキシ系除草剤 ２．４−ジクロルフェノキシ酢酸；２−メチル−４−ク
ロルフェノキシ酢酸；ブチル−２−（４−（５−）リフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシフプロ
ピオネート（それぞれのエステル、塩類を含む）：エチ
ルー２−〔４−（６−クロロ−２−キノキサリニルオキ
シ）フェノキシフプロピオネートなど。(4) Phenoxy herbicide 2.4-dichlorophenoxyacetic acid; 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid; butyl-2-(4-(5-)lifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyfupropio esters (including their respective esters and salts): ethyl-2-[4-(6-chloro-2-quinoxalinyloxy)phenoxyfupropionate, etc.

φ）　ジフェニルエーテル系除草剤 ２　、４−シ／　ｏルフェニル−４′−ニトロフェニル
エーテル；　２，４．６−ドリクロルフエニルー４′−
二トロフェニルエーテル；２，４−シ／ロルフェニル−
４’−二）　ｏ　−３’−メ）＊ジフェニルエーテル；
　２，４−ジクロルフェニル−３′−メトキシカルボニ
ル−４′−二トロフェニルエーテル；２−クロロ−４−
）！Ｊフルオロメチルフェニルー３′−エトキシ−４′
−ニトロフェニルエーテル；５−［２−クロル−４−（
）　ＩＪフルオロメチル）フェノキシ〕−２−二トロ安
息香酸ナトリウム塩など。φ) Diphenyl ether herbicide 2,4-cyclophenyl-4'-nitrophenyl ether; 2,4,6-dolychlorphenyl-4'-
Nitrophenyl ether; 2,4-cy/lorphenyl-
4'-2) o -3'-me)*diphenyl ether;
2,4-dichlorophenyl-3'-methoxycarbonyl-4'-ditrophenyl ether; 2-chloro-4-
)! J Fluoromethylphenyl-3'-ethoxy-4'
-nitrophenyl ether; 5-[2-chloro-4-(
) IJ fluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoic acid sodium salt, etc.

（Ｃ）　　）リアジン系除草剤 ２−クロル−４，６−ピスエチルアミノー１．３゜５−
トリアジン；２−クロル−４−エチルアミノ−６−イン
ブロビルアミノー１，３．５−）リアジン；２−メチル
チオ−４，６−ビスエチルアミノ−１，５，５−）リア
ジンなど。(C)) Riazine herbicide 2-chloro-4,6-pisethylamino 1.3゜5-
Triazine; 2-chloro-4-ethylamino-6-imbrobylamino-1,3,5-) riazine; 2-methylthio-4,6-bisethylamino-1,5,5-) riazine, and the like.

（６）尿素系除草剤 ５−（５，４−ジクロルフェニル）−１，１−ジメチル
ウレア；３−（ｓｅ４−ジクロルフェニル）−１−メト
キシ−１−メチルウレア；３−（α、α、α−トリフル
オローｍ−）ジル）−１，１−ジメチルウレア；３−（
４−（４−メチルフェネチルオキシ）フェニル〕−１−
メトキシ−１−メチルウレア；３−（５−１−ブチル−
３，４−チアジアゾール−２−イル）−４−ハイドロキ
シ−１−メチル−２−イミダゾリトンなど。(6) Urea herbicide 5-(5,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea; 3-(se4-dichlorophenyl)-1-methoxy-1-methylurea; 3-(α, α , α-trifluoro m-)dyl)-1,1-dimethylurea; 3-(
4-(4-methylphenethyloxy)phenyl]-1-
Methoxy-1-methylurea; 3-(5-1-butyl-
3,4-thiadiazol-2-yl)-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolitone and the like.

（ト）　カーバメイト系除草剤 イソプロピル−Ｎ−（３−クロルフェニル）カーバメイ
ト；メチル−Ｎ−（３，４−ジクロルフェニル）カーバ
メイト；４−クロル−２−ブチニル−Ｎ−（５−クロル
フェニル）カーバメイトなど。(g) Carbamate herbicides Isopropyl-N-(3-chlorophenyl)carbamate; Methyl-N-(3,4-dichlorophenyl)carbamate; 4-chloro-2-butynyl-N-(5-chlorophenyl) Carbamate etc.

（ト）チオールカーバメイト系除草剤 Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメ
イト；５−（４−クロルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジエチル
チオールカーバメイト；Ｓ−エチルジプロピルチオール
カーバメイトなど。(g) Thiol carbamate herbicides S-ethyl-N,N-hexamethylenethiol carbamate; 5-(4-chlorobenzyl)-N,N-diethylthiol carbamate; S-ethyldipropylthiol carbamate, etc.

（６）　アニリド系除草剤 ５．４−ジクロルプロピオンアニリド：Ｎ−メトキシメ
チル−２／　、　ｂｌ−ジエチル−２−クロルアセトア
ニリド：２−クロル−２１，ｂｌ−ジエチル−Ｎ−（ブ
トキシメチル）−アセトアニリド；２−クロル−２１，
ｂｌ−ジエチル−Ｎ−（プロポキシエチル）−７セトア
ニリド；α−（２−ナフトキシ）グロピオンアニリドな
ど。(6) Anilide herbicide 5.4-Dichloropropionanilide: N-methoxymethyl-2/, bl-diethyl-2-chloroacetanilide: 2-chloro-21,bl-diethyl-N-(butoxymethyl)- Acetanilide; 2-chloro-21,
bl-diethyl-N-(propoxyethyl)-7cetanilide; α-(2-naphthoxy)gropionanilide, etc.

（６）　ウラシル系除草剤 ５−ブロム−３−ｓｅｃ−ブチル−６−メチルランシル
；３−シクロヘキシル−５，６−）！ｊ、ｌ’チレンウ
ラシルなど。(6) Uracil herbicide 5-bromo-3-sec-butyl-6-methyllancyl; 3-cyclohexyl-5,6-)! j, l'tyleneuracil, etc.

（Ｉ）　　ジピリジニウム塩系除草剤 １＃１′−ジメチル−４，４′−ジピリジニウムジクロ
ライド；１．１′−エチレン−２，２′−ジピリジニウ
ムジプロマイドなど。(I) Dipyridinium salt herbicide 1 #1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium dichloride; 1.1'-ethylene-2,2'-dipyridinium dipromide, etc.

（Ｊ）　　リン系除草剤 Ｎ−（ホスホノメチル）クリシン；〇−エチルーＱ−（
２−二）ｏ−５−メチルフェニル）−Ｎ−濃一プチルホ
スホロアミドチオエート；０−メチル−〇−（２−ニト
ロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−イソプロピルホスホロ
アミドチオエート；Ｓ−（２−メチル−１，１−ピペリ
ジルカルボニルメチル）−０，０−ジ−ｎ−プロピルジ
チオホスフェート；（２−アミノ−４−メチルホスフィ
ノ−ブチリル）−７ラニルアラニンモノナトリウム塩な
ど。(J) Phosphorus herbicide N-(phosphonomethyl)chrysin; 〇-ethyl-Q-(
S -(2-methyl-1,1-piperidylcarbonylmethyl)-0,0-di-n-propyldithiophosphate; (2-amino-4-methylphosphino-butyryl)-7 ranylalanine monosodium salt, and the like.

（６）　トルイジン系除草剤 α、α、α−トリフルオロー２．６−シニトローＮ。(6) Toluidine herbicide α,α,α-trifluoro2,6-sinitroN.

Ｎ−ジグ−ビル−ｐ−トルイジンｐＮ　（シクロプロピ
ルメチル）−α、α、α−トリフルオロー２゜６−ジニ
トロ−Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジンなど。N-dig-vir-p-toluidine pN (cyclopropylmethyl)-α,α,α-trifluoro2°6-dinitro-N-propyl-p-toluidine, etc.

ＣＬ）　　その他の除草剤 ５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−インプ
ロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−
２−オン；３−イソプロピル−２，１，５−ベンゾチア
ジアジノン−４，２，２−ジオキサイド；２−（α−ナ
フトキシ）−Ｎ、Ｎ−ジエチルプロピオンアミド；３−
アミノ−２ｊ５−ジクロル安息香酸；４−（２，４−ジ
クロロベンゾイル）　−１，３−ジメチルピラゾール−
５−イル−ｐ−トルエンスルホネート；２−クロロ−Ｎ
−（（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリア
ジン−２−イルンアミノカルボニル〕ベンゼンスルホン
アミド；２−（（４，６−シメトキシビリミジンー２−
イル）アミノカルボニルアミノスルホニルメチル〕安息
香酸メチルエステル；Ｎ−（１−メチル−１−フェニル
エチル）−２−７’ロモー５．５−シ）ｆルプタンアミ
ド；２−（１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）ブチリデン
〕−４−メトキシカルボニル−５，５−ジメチルシクロ
ヘキサン−１，ｓ−ジオンナトリウム塩ｐ　２−　（’
　−（エトキシイミノ）ブチル）−５−（２−エチルチ
オプロピル）−５−ヒドロキシ−２−シクロヘキサン−
１−オンなど。CL) Other herbicides 5-t-butyl-3-(2,4-dichloro-5-impropoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazolin-
2-one; 3-isopropyl-2,1,5-benzothiadiazinone-4,2,2-dioxide; 2-(α-naphthoxy)-N,N-diethylpropionamide; 3-
Amino-2j5-dichlorobenzoic acid; 4-(2,4-dichlorobenzoyl)-1,3-dimethylpyrazole-
5-yl-p-toluenesulfonate; 2-chloro-N
-((4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-ylanaminocarbonyl)benzenesulfonamide; 2-((4,6-cymethoxypyrimidine-2-
yl)aminocarbonylaminosulfonylmethyl]benzoic acid methyl ester; amino)butylidene]-4-methoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexane-1,s-dione sodium salt p2- ('
-(ethoxyimino)butyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-5-hydroxy-2-cyclohexane-
1-on etc.

以上のものは単なる例示であって、本発明化合物を併用
できる他の除草剤が、これらに限られるものではない。The above herbicides are merely examples, and other herbicides that can be used in combination with the compound of the present invention are not limited to these.

本発明の除草剤は、またピレスロイド系殺虫剤、その他
の殺虫剤、殺菌剤、植物調節剤、微生物農薬、肥料との
混用も可能である。The herbicide of the present invention can also be used in combination with pyrethroid insecticides, other insecticides, fungicides, plant regulators, microbial pesticides, and fertilizers.

（発明の効果） このように、本発明化合物は、従来のジフェニルエーテ
ル系除草剤よりも低い使用量で・強力な除幕効果を−示
す上に％特に大豆九対する選択性を有し、また、植物の
生育期間全体にわたって同じように使用可能であシ、か
つ低毒性であるので、大豆、ワタ、トウモロコシ、小麦
、大麦、イネなどの広葉および禾本科作物用の除草剤と
して好ｉＫ用いられる。(Effects of the Invention) As described above, the compound of the present invention exhibits a strong weeding effect at a lower usage amount than conventional diphenyl ether herbicides, and has selectivity particularly for soybeans. It is suitable for use as a herbicide for broadleaf and legume crops such as soybean, cotton, corn, wheat, barley, and rice because it can be used equally well throughout the growing season and has low toxicity.

本発明の除草剤の使用量は、使用方法、使用場所あるい
は対象雑草の種類により異なるが、通常１０アール当９
１〜５０ｔ（有効成分）の量で用いれば十分である。The amount of the herbicide of the present invention to be used varies depending on the method of use, place of use, and type of target weed, but is usually 90% per 10 ares.
It is sufficient to use an amount of 1 to 50 t (active ingredient).

（実施例） 次ｉ／ｃ１実施例によ）本発ＢＡをさらに詳細に説明す
る。(Example) The BA of the present invention will be explained in further detail using the following i/c1 example.

実施例１ ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、アリルエステル）のｓｙｎおよ
びａｎｔｉ異性体の製造 （ａ）２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェナシルプロミド５．４ｆ
をジクロロメタン１５ｄＫ溶解し、約ｏＣに冷却した後
、メチルメルカプタンナトリウム塩の１５チ水溶液５．
７ｆｔ−滴下し、さらに、触媒量のトリエチルベンジル
アンそニウムプロミドｋｆＡ加し次。ＯＣ〜５Ｃで３時
間攪拌することにより、反応を完結させた。反応終了後
、常法どおシ反応液にジクロロメタン２０ｔｎ！および
水を加え、抽出分離操作を行った。有機層を希水酸化す
）　ＩＪウム水溶液および水で洗った後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。乾燥後、減圧下でジクロロメタンを
留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製した結果、融点５４〜ｓｓＣの５−
　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンの淡
黄色結晶４２を得た。Example 1 Preparation of syn and anti isomers of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, allyl ester) (a) 2 -Nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacylbromide 5.4f
After dissolving 15 dK of dichloromethane and cooling to about oC, a 15 dK aqueous solution of methyl mercaptan sodium salt was added.
7 ft-dropwise, and then a catalytic amount of triethylbenzylamsonium bromide kfA was added. The reaction was completed by stirring at OC~5C for 3 hours. After the reaction is complete, add 20 tons of dichloromethane to the reaction solution using the usual method. and water were added, and an extraction and separation operation was performed. The organic layer was washed with dilute hydroxide solution and water, and then dried over anhydrous sodium sulfate. After drying, dichloromethane was distilled off under reduced pressure, and the resulting crude product was purified by silica gel column chromatography.
Pale yellow crystals 42 of (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone were obtained.

（ｂ）　　（ａ）で得た５　−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トローα−メ
チルチオアセトフェノン３１を無水エタノール１０ｄに
溶解した溶液に１無水硫酸すｌ−’Ｊウム２．４ｆおよ
びヒドロキシルアミン塩酸塩２．１２を添加した。反応
混合物を８時間加熱還流後、冷却し、水およびエーテル
を加え、反応生成物を抽出し次。(b) 5-(2'-chloro-4'- obtained in (a)
To a solution of 31 (trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone dissolved in 10 d of absolute ethanol were added 2.4 f of 1-'J of anhydrous sulfuric acid and 2.12 g of hydroxylamine hydrochloride. The reaction mixture was heated under reflux for 8 hours, then cooled, water and ether were added, and the reaction product was extracted.

有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下
でエーテルを留去し、得られ次組生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製した結果、５−　（２’
−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２
−二トローα−メチルチオアセトフェノンオキシムのｓ
ｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる黄色ガラス状物質２
．７２を得九。The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the ether was distilled off under reduced pressure. The resulting next product was purified by silica gel column chromatography.
-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2
- ditro α-methylthioacetophenone oxime s
Yellow glassy substance consisting of yn and anti isomers 2
．． I got 72 and nine.

（Ｃ）　　（ｂ）で得ｆｃｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体
からなる５−（２／−クロロ−４’−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフ
ェノンオキシム１ｔを乾燥ベンゼン１０＠／［溶解し、
約５ＣＫ冷却した後、水素化ナトリウム（約６゜チ油性
）　０．２　ｆを添加し、水素ガスが発生し終るまで約
３０分間攪拌した。次Ｋ、ブロム酢酸アリル０．９２を
添加し、得られた反応混合物？約５ｃで１時間、きらに
室温で一晩反応させた。反応終了後、水およびエーテル
を加え、反応生成物を抽出し、水洗後、減圧下で溶媒を
留去し、得られ次組生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し友結果、屈折率ｎ”１．５４９８
を有する５−　（２’−クロロ−４’−トリフルオロメ
チルフエ／”ｆ−’／）−２−ニトロ−α−メチルチオ
アセ）フェノンオキシム−〇−（酢酸、アリルエステル
）のｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる赤かっ色油状
物質０．９１を得た。(C) 1 t of 5-(2/-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime consisting of fcsyn and anti isomers obtained in (b) was dissolved in 10 ml of dry benzene death,
After cooling for about 5CK, 0.2f of sodium hydride (about 6°C oily) was added and stirred for about 30 minutes until hydrogen gas had ceased to be generated. Next, add 0.92 K, allyl bromoacetate to the resulting reaction mixture? The mixture was reacted for 1 hour at about 5°C and overnight at room temperature. After the reaction was completed, water and ether were added to extract the reaction product. After washing with water, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting product was purified by silica gel column chromatography. ”1.5498
Syn and anti isomers of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphene/"f-'/)-2-nitro-α-methylthioace)phenone oxime-〇-(acetic acid, allyl ester) with A reddish-brown oily substance consisting of 0.91 g of the body was obtained.

実施例２ ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、プロパルギルエステル）の　ｓ
ｙｎ　ｈよびａｎｔｉ異性体の製造（ａ）５−（２’−
クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
二トローα−メチルチオアセトフェノン２ｆをメタノー
ル５０　ｍ＆ｃ溶解し次溶液に、トリエチルアミン２１
およびアミノオキシ酢酸・金塩酸塩４？を添加した。反
応混合物を１２時間加熱還流後、冷却し、水およびエー
テルを加え、反応生成物を抽出した。有機層を水洗し、
無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、減圧下でエーテルを
留去し、得られ次組生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーによシ精製した結果、５−（２’−１０ロー
４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−
α−メチルチオアセトフェノンオキシム−〇−酢酸のｓ
ｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる黄色粘稠油状物質１
．８２を得友。Example 2 s of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid, propargyl ester)
Preparation of yn h and anti isomers (a) 5-(2'-
Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-
Dissolve 2f of ditro-alpha-methylthioacetophenone in 50m&c of methanol and add 21m of triethylamine to the solution.
and aminooxyacetic acid/gold hydrochloride 4? was added. The reaction mixture was heated under reflux for 12 hours, then cooled, water and ether were added, and the reaction product was extracted. Wash the organic layer with water,
After drying with anhydrous sulfuric acid, the ether was distilled off under reduced pressure, and the resulting product was purified by silica gel column chromatography. methylphenoxy)-2-nitro-
α-methylthioacetophenone oxime-〇-acetic acid s
Yellow viscous oil consisting of yn and anti isomers 1
．． 82 is my friend.

（ｂ）　　（ａ）で得たｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体か
らなる５−（２’−／コロ−４’−１フフルオロメチル
フエノ＄　シ）−２−二トローα−メチルチオアセトフ
ェノンオキシム−〇−酢酸０．６２ヲベンゼン２〇−に
溶解し、読込てプロパルギルアルコール０．３７および
触媒量のｐ−）ルエンスルホン酸を添加し。(b) 5-(2'-/coro-4'-1 fluoromethylphenol 2)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime 〇- consisting of the syn and anti isomers obtained in (a) Dissolve 0.62 parts of acetic acid in 20% of benzene and add 0.37 parts of propargyl alcohol and a catalytic amount of p-)luenesulfonic acid.

３時間加熱還流した。反応終了後、水およびエーテルを
加え、反応生成物を抽出し友。有機層を飽和炭酸水素す
）　ＩＪウム水溶液および水で洗った後、減圧下にて有
機溶媒を除去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて２Ｎ裂した結果、屈折率ｎ”１
．５５５４を有する５　−（２’一／ロロー４’−１！
Ｊフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチ
ルチオアセトフェノンオ＃シム−０−（酢酸、　７’ロ
パルギルエステル）ノｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体から
なる淡赤かっ色油状物質０．５２を得た。The mixture was heated under reflux for 3 hours. After the reaction is complete, water and ether are added to extract the reaction product. After washing the organic layer with a saturated aqueous solution of hydrogen carbonate and water, the organic solvent was removed under reduced pressure, and the resulting crude product was subjected to 2N cleavage using silica gel column chromatography, resulting in a refractive index of n''. 1
．． 5-(2'-1/rollo4'-1! with 5554!
0.52% of a pale reddish-brown oil consisting of syn and anti isomers was obtained.

実施例３ ５−（２’−クロロ−４７）リフルオロメチルフェノキ
シ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオキ
シム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−エチルエステル）のｓｙｎ
　ｂよびａｎｔｉ異性体の製造（ａ）　　ｓｙｎおよび
ａｎｔｉ異性体からなる５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオアセト
フェノンオキシム−〇−酢酸１．２ｆｔ−ベンゼン５０
−に溶解し、さらに塩化チオニル０．６ｆｔ−加えた後
、約３時間加熱還流し次。反応終了後、減圧下で溶媒を
除去することＫよりｂ　’）’ｎおよびａｎｔｉ異性体
からなる５　−（２’−クロロ−ａｌ、、−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオア
セトフェノンオキシム−０−（酢酸クロリド）　１．２
　ｆを得友。Example 3 Syn of 5-(2'-chloro-47)lifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, S-ethyl ester)
Preparation of b and anti isomers (a) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-methylthioacetophenone oxime-〇-acetic acid 1.2ft-benzene 50 consisting of syn and anti isomers
After adding 0.6 ft of thionyl chloride, the mixture was heated under reflux for about 3 hours. After the reaction is completed, the solvent is removed under reduced pressure to obtain 5-(2'-chloro-al,,-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthio, which consists of b')'n and anti isomers. Acetophenone oxime-0-(acetic acid chloride) 1.2
I got f.

伽）　エチルメルカプタン０．１１　？およびトリエチ
ルアミン０．１８ｆｔ−２０ｍｇのＮ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドに溶解し、Ω〜５Ｃに冷却した後、（ａ）で
得ｆ５　ｓｙｎ　ｂよびａｎｔｉ異性体からなる５　−
（２’−クロロー４’−トリフルオロメチルフェノキシ
）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオキシ
ム−〇−（酢酸クロリド）　０．６　ｆのベンゼン溶液
１０Ｍｔｔ−滴下し、０〜５Ｃで５０分間、さらに室温
で一晩反応させ友。反応終了後、冷水およびエーテルを
加え、反応生成物を抽出した。有機層を希水酸化ナトリ
ウム水溶液訃よび水で洗った後、エーテルおよびベンゼ
ンを減圧下で留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマドグ２フイーにより精製し次結果、屈折率ｎ
ｉ、　１．５６５２に有ｆｂ５−（２７−クロロ−４／
−）リフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−
メチルチオアセトフェノンオキシム−０−（チオ酢酸、
ｓ−エチルエステル）のｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体か
らなる淡赤かっ色油状物質ｏ、ｓ　ｓ　ｙ　ｔ−得た。伽) Ethyl mercaptan 0.11? and triethylamine was dissolved in 0.18 ft-20 mg of N,N-dimethylacetamide and cooled to Ω~5C.
(2'-chloro4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid chloride) 0.6 f of benzene solution 10 Mtt was added dropwise at 0 to 5 C for 50 minutes, and then Let react overnight at room temperature. After the reaction was completed, cold water and ether were added to extract the reaction product. After washing the organic layer with a dilute aqueous sodium hydroxide solution and water, ether and benzene were distilled off under reduced pressure, and the resulting crude product was purified using a silica gel column chromatography.
i, fb5-(27-chloro-4/
-)Lifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-
Methylthioacetophenone oxime-0-(thioacetic acid,
A pale reddish-brown oil consisting of syn and anti isomers of s-ethyl ester) was obtained.

実施例４ ５−（２’−／コロ−４／−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−ｏ−（酢ａ、Ｎ−メチルーＮ−メトキシアミド
）のｓｙｎ　＄Ｐよびａｎｔｉ異性体の製造 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０−にＮ、Ｏ−ジメチ
ルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１８　？およびトリエ
チルアミン０．１８ｆｔ−加えた溶液に、実施例３（ａ
）で装造し７＋２．ｓｙｎ　ｈよびａｎｔｉ異性体から
なル５−（２’−／クロー４’−１３フルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオア七トフエノ
ンオキシムー〇−（酢酸クロリド）　０．６　ｆを含む
ベンゼン溶液１０−を意−温で滴下した後。Example 4 5-(2'-/Colo-4/-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methylthioacetophenone oxime-o-(acetic acid a, N-methyl-N-methoxyamide) syn $ Preparation of P and anti isomers N,N-dimethylacetamide 10- to N,O-dimethylhydroxylamine hydrochloride 0.18? Example 3 (a
) with 7+2. 5-(2'-/chlor 4'-13 fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioa-7tophenone oxymo-(acetic acid chloride) 0.6 f from syn h and anti isomers After dropping a benzene solution 10- containing at room temperature.

さらに−晩反応させた。反応終了後、水およびエーテル
を加え、反応生成物を抽出した。有機層を希塩酸および
水で洗った後、減圧下にてエーテルシよびベンゼンを除
去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによ）精製した結果、５−　（２’−クロロ−
４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−
α−メチルチオアセトフェノンオキシム−〇−（酢酸、
Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシアミド）のｓｙｎおよびａｎ
ｔｉ異性体からなる淡赤かっ色ガラス状物質０．４５ｆ
ｔ−得た。The reaction was allowed to proceed for another night. After the reaction was completed, water and ether were added to extract the reaction product. After washing the organic layer with diluted hydrochloric acid and water, ether and benzene were removed under reduced pressure, and the resulting crude product was purified by silica gel column chromatography.
4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-
α-Methylthioacetophenone oxime-〇-(acetic acid,
syn and an of N-methyl-N-methoxyamide)
0.45f pale reddish brown glassy substance consisting of ti isomer
t- got it.

元素分析値 Ｃ（彎　Ｈ−Ｎ− 計算値（ｃｍ。Ｈ，、Ｏ，Ｎ、Ｆ、ＣｔＥとして）　４
６．ｏ２Ｓ、６６　８．Ｏ５実測値　　　　　　　　　
　　４６，５２　３，８５　８，５９実施例５ 上記各晴例と同様な方法で製造した本発明化合物の構造
およびその物性値％ＩＨ−ＮＭＲ分析データを第１表お
よび第２表に例示するが、本発明がこれらの化合物のみ
に限定されるものでな込ことはいうまでもない。なお、
表中の化合物番号は、本明細書の例に＄Ｐ−で共通に使
用する。Elemental analysis value C (curvature H-N- calculated value (cm.H,, O, N, F, as CtE) 4
6. o2S, 66 8. O5 actual value
46,52 3,85 8,59 Example 5 Tables 1 and 2 illustrate the structure and physical property value %IH-NMR analysis data of the compound of the present invention produced by the same method as each of the above-mentioned examples. However, it goes without saying that the present invention is not limited to only these compounds. In addition,
Compound numbers in the table are commonly used in the examples herein as $P-.

応用−例 次だ１本発明化合物の代表的な処方例を示す。Application - Examples The following is a typical formulation example of the compound of the present invention.

処方１（水利剤） 本発明化合物２５重量部、ツルポール５０３９（東邦化
学工業株式会社裂、商品名）５重量部、およびメルク１
０重量部をよく粉砕して混合し次ものを水利剤とする。Formulation 1 (water conservancy) 25 parts by weight of the compound of the present invention, 5 parts by weight of Tsurupol 5039 (trade name, sold by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), and Merck 1
Thoroughly crush and mix 0 parts by weight, and use the following as an irrigation agent.

処方２（乳剤） 本発明化合物５重量部、ツルポール５００５Ｘ（東邦化
学工業株式会社！Ａ）１０重量部、ｎ−ブタノール４５
Ｔ４量部およびキシレン４０重量部をよく混合し友もの
を乳剤とする。Formulation 2 (emulsion) 5 parts by weight of the compound of the present invention, 10 parts by weight of Tsurupol 5005X (Toho Chemical Industry Co., Ltd.!A), 45 parts by weight of n-butanol
4 parts by weight of T and 40 parts by weight of xylene are thoroughly mixed to form an emulsion.

処方３（粒剤） 本発明化合物１重量部、ベントナイト４５重量部、クレ
ー４４重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム５重量部
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部
をよく粉砕混合し、水を加えてよく練シ合わせたのち、
造粒乾燥して粒剤とする。Formulation 3 (granules) 1 part by weight of the compound of the present invention, 45 parts by weight of bentonite, 44 parts by weight of clay, 5 parts by weight of sodium ligninsulfonate and 5 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate are thoroughly ground and mixed, and water may be added. After practicing,
Granulate and dry to make granules.

°　処方４（粉剤） 本発明化合物１重量部およびクレー９９重量部をよく混
合し友ものを粉剤とする。° Formulation 4 (Powder) 1 part by weight of the compound of the present invention and 99 parts by weight of clay are thoroughly mixed to form a powder.

使用例１ 温室内で２５００分の１アールのポットに畑地土壌を詰
め友ものを用意した。ポットごとに大豆、トウモロコシ
、メヒシバ、イチと、アカザ、オオイヌタデの種子を播
す次。Usage Example 1 A pot with a size of 1/2500 are filled with field soil in a greenhouse to prepare a pot. Next, sow seeds of soybeans, corn, crabgrass, ichiwa, pigweed, and Japanese knotweed in each pot.

発芽前処理は、播種２４時間後に１０アール当力２５　
ｔｆ施用して行った。一方、発芽後処理は。Pre-germination treatment is 10 are force 25 24 hours after sowing.
tf was applied. On the other hand, post-emergence treatment.

大豆は本′ｔｉ２〜３葉期に、トウモロコシでは３〜４
葉期に１雑草は２〜２．５葉期に１０アール当シ１０ｆ
を施用して行った。散布方法は、所定濃度の乳剤（処方
２）ｔ−アール当ｆｉ１０ｔの水に希釈し、ガラス鯛ス
プレーで行った。薬剤処理後１４日目に雑草防除力の程
度を観察し、３０日目に作物の薬害程度を観察し比。そ
の結果を以下の第５表に示した。表中の数値は次の基準
に基づく。Soybeans are at the 2nd to 3rd leaf stage, and corn is at the 3rd to 4th leaf stage.
1 weed in the leaf stage is 10 are per 10 f in the 2-2.5 leaf stage
was applied. The spraying method was to dilute the emulsion (prescription 2) with a predetermined concentration in 10 tons of water per t-R and use a glass sea bream spray. The degree of weed control ability was observed on the 14th day after chemical treatment, and the degree of chemical damage to crops was observed on the 30th day and compared. The results are shown in Table 5 below. The values in the table are based on the following criteria.

５：完全な抑制 ４：８０％の抑制 ５：６０％の抑制 ２：４０チの抑制 御：２０チの抑制 ０：影響なし 使用例２ 温室中で５０００分の１アールのポットに水田土壌を詰
めたものを用意した。ヒエとコナギ、１年生広葉雑草キ
カシグサ、アゼナシよび多年生雑草のホタルイの種子は
、乾燥水田土壌に混ぜたものを表層に混入する方法を用
すた。さらに、多年生雑草としてウリカワ、ミズカヤツ
リの塊茎全移植した。イネは５′ｓ期苗を土壌表層２〜
５ｔＭに移植し友。薬剤処理はヒエの０．５〜１葉期に
所定濃度の乳剤（処方２）を水で希釈し次液をピペット
で滴下した。薬剤散布後２１日目にイネの薬害と雑草防
除力の程度ｔ−観祭し友。その結果を第４表に示した。5: Complete suppression 4: 80% suppression 5: 60% suppression 2: 40% suppression control: 20% suppression 0: No effect Usage example 2 Paddy soil in a 1/5000 are pot in a greenhouse I prepared something packed. Seeds of Japanese barnyard grass and Japanese grass, the annual broad-leaved weed Kikashigusa, Japanese azalea, and the perennial weed Firefly were mixed with dry paddy soil and mixed into the surface layer. Furthermore, as perennial weeds, the tubers of Prunus japonicum and Cyperus spp. For rice, 5's stage seedlings are grown in the soil surface layer 2~
A friend who ported it to 5tM. The chemical treatment was carried out by diluting an emulsion (prescription 2) of a predetermined concentration with water at the 0.5 to 1 leaf stage of barnyard grass, and dropping the next solution with a pipette. On the 21st day after chemical spraying, the degree of chemical damage to rice and weed control ability was observed. The results are shown in Table 4.

なお、表中の基準は、使用例１と同様である。Note that the criteria in the table are the same as in Use Example 1.

第４表 （注１）比較薬剤１ （注２）比較薬剤２ （ＰＰＧ−１ｏ　１ｓ）Table 4 (Note 1) Comparative drug 1 (Note 2) Comparative drug 2 (PPG-1o 1s)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾２はＯ
Ｒ＾３、ＳＲ＾４または▲数式、化学式、表等がありま
す▼を表わし、Ｒ＾３はシクロアルキル基：低級アルケ
ニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置換のフェ
ニル基：置換もしくは未置換のアラルキル基：ハロゲン
原子、シアノ基またはアルコキシ基で置換された低級ア
ルキル基または▲数式、化学式、表等があります▼で示
される基、Ｒ＾４は水素原子：低級アルキル基：低級ア
ルケニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置換の
フェニル基：ハロゲン原子、シアノ基またはアルコキシ
基で置換された低級アルキル基または▲数式、化学式、
表等があります▼で示 される基、Ｒ＾５およびＲ＾６は互いに同一または異な
るもので、それぞれ水素原子：低級アルキル基：低級ア
ルコキシ基：低級アルケニル基：低級アルキニル基：置
換もしくは未置換のフェニル基：ハロゲン原子、シアノ
基またはアルコキシ基で置換された低級アルキル基また
は▲数式、化学式、表等があります▼で示 される基を表わし、ｍは１および２であり、Ｒ＾７、Ｒ
＾９およびＲ＾１＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾
８、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾２は水素原子、低級アル
キル基、アルカリ金属、１原子価相当分のアルカリ土類
金属、アンモニウム基またはアルキル置換アンモニウム
基を表わす。） で示される５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセト
フェノンオキシム誘導体。(1) General formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R^1 is a hydrogen atom or a methyl group, R^2 is O
R^3, SR^4 or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, where R^3 is a cycloalkyl group: a lower alkenyl group: a lower alkynyl group: a substituted or unsubstituted phenyl group: a substituted or unsubstituted Aralkyl group: Lower alkyl group substituted with a halogen atom, cyano group, or alkoxy group, or a group represented by ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, R^4 is a hydrogen atom: Lower alkyl group: Lower alkenyl group: Lower Alkynyl group: Substituted or unsubstituted phenyl group: Lower alkyl group substituted with a halogen atom, cyano group, or alkoxy group, or ▲ mathematical formula, chemical formula,
There are tables, etc. The groups indicated by ▼, R^5 and R^6, are the same or different, and are respectively hydrogen atom: lower alkyl group: lower alkoxy group: lower alkenyl group: lower alkynyl group: substituted or unsubstituted Phenyl group: Represents a lower alkyl group substituted with a halogen atom, cyano group, or alkoxy group, or a group represented by ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, m is 1 and 2, R^7, R
^9 and R^1^1 are hydrogen atoms or methyl groups, R^
8, R^1^0 and R^1^2 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkali metal, an alkaline earth metal equivalent to one valence, an ammonium group, or an alkyl-substituted ammonium group. ) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime derivative. （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾２はＯ
Ｒ＾３、ＳＲ＾４または▲数式、化学式、表等がありま
す▼を表わし、Ｒ＾３はシクロアルキル基：低級アルケ
ニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置換のフェ
ニル基：置換もしくは未置換のアラルキル基：ハロゲン
原子、シアノ基またはアルコキシ基で置換された低級ア
ルキル基または▲数式、化学式、表等があります▼で示
される基、Ｒ＾４は水素原子：低級アルキル基：低級ア
ルケニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置換の
フェニル基：ハロゲン原子、シアノ基またはアルコキシ
基で置換された低級アルキル基または▲数式、化学式、
表等があります▼で示さ れる基、Ｒ＾５およびＲ＾６は互いに同一または異なる
もので、それぞれ水素原子：低級アルキル基：低級アル
コキシ基：低級アルケニル基：低級アルキニル基：置換
もしくは未置換のフェニル基：ハロゲン原子、シアノ基
またはアルコキシ基で置換された低級アルキル基または
▲数式、化学式、表等があります▼で示さ れる基を表わし、ｍは１および２であり、Ｒ＾７、Ｒ＾
８およびＲ＾１＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾８
、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾２は水素原子、低級アルキ
ル基、アルカリ金属、１原子価相当分のアルカリ土類金
属、アンモニウム基またはアルキル置換アンモニウム基
を表わす。） で示される５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセト
フェノンオキシム誘導体を有効成分とする選択性除草剤
。(2) General formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R^1 is a hydrogen atom or a methyl group, R^2 is O
R^3, SR^4 or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, where R^3 is a cycloalkyl group: a lower alkenyl group: a lower alkynyl group: a substituted or unsubstituted phenyl group: a substituted or unsubstituted Aralkyl group: Lower alkyl group substituted with a halogen atom, cyano group, or alkoxy group, or a group represented by ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, R^4 is a hydrogen atom: Lower alkyl group: Lower alkenyl group: Lower Alkynyl group: Substituted or unsubstituted phenyl group: Lower alkyl group substituted with a halogen atom, cyano group, or alkoxy group, or ▲ mathematical formula, chemical formula,
There are tables, etc. The groups indicated by ▼, R^5 and R^6, are the same or different, and are respectively hydrogen atom: lower alkyl group: lower alkoxy group: lower alkenyl group: lower alkynyl group: substituted or unsubstituted Phenyl group: Represents a lower alkyl group substituted with a halogen atom, cyano group, or alkoxy group, or a group represented by ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, m is 1 and 2, R^7, R^
8 and R^1^1 are hydrogen atoms or methyl groups, R^8
, R^1^0 and R^1^2 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkali metal, an alkaline earth metal equivalent to one valence, an ammonium group, or an alkyl-substituted ammonium group. ) A selective herbicide containing a 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methylthioacetophenone oxime derivative as an active ingredient.