JPS60243046A - Novel phenylacetic acid or thioacetic derivative and herbicide containing the same as an active ingredient - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A compound of formula I (X is O, S; R is alkyl which is substituted with carboxyl or a group functionally derived therefrom). EXAMPLE:S-Etoxycarbonylmethyl 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenylthioacetate. USE:Selective herbicide: it can control selectively weeds in crop plants such as rice, cereals, cotton and so on with a small amount by pre- or post-emergence application. It causes no damage to crop plants and no injury to mammarians and fishes. PREPARATION:For example, the reaction between 3-(4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetyl halide of formula V (Y is halogen) and a compound of formula III' is carried out, if necessary, in an inert organic solvent, in the presence of an acid-binding agent such as triethylamine to give a compound of formula IV', which is nitrated with a nitrating agent such as copper nitrate to give the compound of formula I.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、選択的な殺草性を有し、各種農作物の雑草防
除用農薬として好適に使用しうる新規な２−ニトロ−５
−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキ
ジンフェニル酢酸又はチオ酢酸誘導体及びそれを有効成
分とした選択性除草剤に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention provides a novel 2-nitro-5 which has selective herbicidal properties and can be suitably used as a weed control pesticide for various agricultural crops.
-(2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenokidine) This invention relates to a phenylacetic acid or thioacetic acid derivative and a selective herbicide containing the same as an active ingredient.

従来の技術 これまで、３位にカルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルボキシル置換アルキル基などを結合した４−
ニトロ−２′−クロロ−４’−）！、＋フルオロメチル
ジフェニルエーテルを除草剤として使用することは知ら
れている（特公昭５ｓＬ２ｓ６ｉｔ号公報）。Conventional technology Up to now, 4-4-carbon fibers with a carboxyl group, alkoxycarbonyl group, carboxyl-substituted alkyl group, etc. bonded to the 3-position have been developed.
Nitro-2'-chloro-4'-)! It is known that fluoromethyl diphenyl ether is used as a herbicide (Japanese Patent Publication No. 5sL2s6it of 1983).

しかしながら、従来のジフェニルエーテル系除草剤は、
一般に強力な殺草力を示すものは、選択性が低くなり、
また高い選択性を示すものは殺草力が弱くなる傾向があ
るため１％定の雑草のみ全効率よくしかも迅速に除去す
ることができなかった。However, conventional diphenyl ether herbicides
In general, those that exhibit strong herbicidal power have low selectivity;
Also, since those that exhibit high selectivity tend to have weak herbicidal power, it was not possible to remove only 1% weeds with full efficiency and quickly.

ところで、通常の除草剤においては、強力な殺草力、高
い選択性のほかに、温血動物に対する毒性が低く、作物
の全生育期にわたって共通的に使用することができ、か
つ使用後は可及的速やかに分解して土壌を汚染しないと
いう要件を併せ有することか理想とされているが、これ
らの要件を満たしたジフェニルエーテル系除草剤は、ま
だ知られていない。By the way, conventional herbicides have not only strong herbicidal power and high selectivity, but also low toxicity to warm-blooded animals, can be commonly used throughout the entire growing season of crops, and are recyclable after use. It is considered ideal to have the requirements of decomposing as quickly as possible and not contaminating the soil, but diphenyl ether herbicides that meet these requirements are not yet known.

発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、このような事情のもとに、従来のジフェ
ニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克服し、栽培農作物
に対しては無害で、それと混生ずる他の不必要な植物を
迅速に除去しうる選択的かつ強力な殺草力を有するとと
もに、該作物の育成期間全体にわたって一貫して使用す
ることができ、温血動物に対する毒性が低め、ジフェニ
ルエーテル系除草剤全開発するために鋭意研究を重ねた
結果、２−二トロー５−（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸又はチオ酢酸の
新規エステルが、上記の要件を備え、少ない散布量で、
ワタ、大豆、トウモロコシ、小麦、イネなど広關囲の広
葉及びか木材植物に対して有用であることが分り、本発
明をなすに至った。Problems to be Solved by the Invention Under these circumstances, the present inventors have overcome the drawbacks of conventional diphenyl ether herbicides, and are harmless to cultivated crops and are effective against other herbicides that coexist with them. It is a diphenyl ether herbicide that has selective and strong herbicidal power that can rapidly remove unwanted plants, can be used consistently throughout the growing period of the crop, has low toxicity to warm-blooded animals, and is a diphenyl ether herbicide. As a result of intensive research to develop a new ester of 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid or thioacetic acid, it has been found that it meets the above requirements and requires less dispersion. in quantity,
It has been found that the present invention is useful for broad-leaved and woody plants such as cotton, soybeans, corn, wheat, and rice, leading to the completion of the present invention.

問題点を解決するための手段 すなわち、本発明に従えば、一般式 （式中のＸは酸素原子又は硫黄原子、Ｒ１１−１ｔカル
ボキシル基又はそれから官能的に誘導される基で置換さ
れた直鎖状又は分枝状アルキル基である）で表わされる
新規な化合物を除草剤の有効成分として用いることによ
ってその目的を達成することができる。A means for solving the problem, namely, according to the present invention, a straight chain substituted with the general formula (wherein This objective can be achieved by using a novel compound represented by the following (branched or branched alkyl group) as an active ingredient of a herbicide.

本発明の化合物が、従来知られている類似構造をもつ化
合物よりも、はるかに低い散布量で、各種の農作物に対
し、発芽前及び発芽後の除草剤として有効に作用し、し
かも哨乳動物、魚介類などに害を与えないということは
、全く予想外のことであった。The compounds of the present invention act effectively as pre- and post-emergence herbicides on various agricultural crops at much lower application rates than conventionally known compounds with similar structures, and also act on mammalian mammals. It was completely unexpected that it did not cause any harm to seafood etc.

本発明化合物は、前記一般式（１１中のＲ基に特徴に’
［する。すなわち、これまで知られている化合物では、
このＲがメチル基のように置換基を有しない低級アルキ
ル基であ−るのに対し、本発明化合物では、Ｒがカルボ
キシル基又はそれから官能的に誘導される基で置換され
た直鎖状又は分校状アルキル基である。The compound of the present invention is characterized by the R group in the general formula (11).
[do. That is, in the compounds known so far,
While this R is a lower alkyl group having no substituents like a methyl group, in the compounds of the present invention, R is a linear or straight chain substituted with a carboxyl group or a group functionally derived therefrom. It is a branched alkyl group.

ここで、官能的に誘導される基というのは、一般のカル
ボキシル化合物において、カルボキシル基のみが変換し
たもので、しかも変換後の基が物性的（（通常カルボキ
シル基と同じグループとして取り扱われつる化合物が有
するカルボキシル基から誘導さｔｌ、た基を意味し、こ
のようなものとしては、例えばカルボン酸塩基、エステ
ル基、酸ハライド基、酸アミド基などを挙げることがで
きる。Here, a functionally derived group is one in which only the carboxyl group in a general carboxyl compound has been converted, and the group after the conversion has a physical property ((usually treated as the same group as the carboxyl group, It refers to a group derived from a carboxyl group, and examples of such groups include a carboxylic acid group, an ester group, an acid halide group, and an acid amide group.

したがって、本発明化合物におけるＲの例としでは、一
般式 ％式％ （式中のＲ１は水素原子、置換又は未置換のアルキル基
、置換又は未置換のアルケニル基、アルキニル基、アル
カリ金属、アルカリ土類金属の」原予価相当分、アンモ
ニウム基又はアルキル置換アンモニウム基である） 又は一般式 （式中のＲ２とＲ３はそれぞれ水素原子、アルキル基又
はアルコキシ基である） で示される基で置換された直鎖状又は分枝状アルキル基
などがある。また、上記のＲ１中のアルキル基又はアル
ケニル基が場合によって有している置換基の例としては
、ハロゲン原子、シアン基、低級アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、ア
ルキニルチオ基、ヒドロキシル基、脂肪族アシル基、塩
型カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシレコ
キシアルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基など
を挙げることができる。Therefore, examples of R in the compounds of the present invention include the general formula % formula % (wherein R1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, an alkynyl group, an alkali metal, an alkaline earth ammonium group or alkyl-substituted ammonium group) or a group represented by the general formula (in which R2 and R3 are each a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group) Examples include straight-chain or branched alkyl groups. In addition, examples of substituents that the alkyl group or alkenyl group in R1 above may have include a halogen atom, a cyan group, a lower alkoxy group, an alkenyloxy group, an alkylthio group, an alkenylthio group, an alkynylthio group. , a hydroxyl group, an aliphatic acyl group, a salt-type carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an acylekoxyalkoxycarbonyl group, an aminocarbonyl group, and the like.

次に、一般式（１）で表わされる本発明化合物の具体例
を挙げると、２−巳トロー５−　（’２’−クロロー　
４’−）リフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸カ
ルボキシメチルエステル、２−ニトロ−５−（２’−ク
ロロ−４’−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル
酢酸１−力ルボキ／エチルエステル、２−ニトロ−５−
（２’−クロロ−４’−１−リフルオロメチルフェノキ
シ）フェニル酢酸メトキンカルボニルメチルエステル、
２−ニトロ−５−（２′〜クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）　７　ｘ　＝　ル酢ｆｉｘ　ｌ−４
ジカルボニルメチルエステル、２−ニトロ−５−（２’
−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェ
ニル酢酸２−イングロホキシカルポニルエチルエステル
、２−二トロー５−’（２’−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェニルチオ酢酸Ｓ〜エトキン
カルボニルメチルエステル、２−ニトロ−５−（２’−
クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）７　ｘ
　ニル酢酸２−−ｒ−トキシカルボニルエチルエステル
、２−ニトロ−５−（２’〜クロロ−４７−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニル酢酸１−メトキシカルボ
ニルエチルエステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ
−４’−ト’）フルオロメチルフェノキシ）フェニル酢
酸ｌ−エトキシカルボニルエチルエステル、２−二トロ
ー！５−（ｚ′−：ｙコロ−４′−トリフルオロメチル
フェノキシ）フェニルチオ酢酸５−１−イングロポキシ
カルポニルエチルエステル、２−ニトロ−５−（２’−
クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニ
ル酢酸２−クロロエトキシカルボニルメチルエステル、
２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）フェニル酢酸１−（，２−ブロモエ
トキシカルボニル）エチルエステル、２−ニトロ−５−
（２’−クロロ−４７−トリフルオロメチルフェノキシ
）フェニル酢酸１−シアノメトキシカルボニルエチルエ
ステル、２−ニトロ−５＝（２′−クロロ−４７−トリ
フルオロメチルフェノキジンフェニル酢酸１−（２−メ
トキシエトキシカルボニル）エチルエステル、２−ニト
ロ−５−（２′−クロロ−４′〜トリフルオロメチルフ
エノキシ）フェニルチオ酢酸５−２−エトキシエトキシ
カルボニルメチルエステ／し、２−ニトロ−５−（２’
−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキジンフェ
ニル酢酸１−（２−アリルオキシエトキシカルボニル）
エチルエステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４
′−トリフルオロメチルフェノキジンフェニル酢酸２−
（２−プロパルギルオキシエトキシカルボニル）エチル
エステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−メチル
チオエトキシカルボニルメチルエステル、２−ニトロ−
５−、（２’−クロロ−４’−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）フェニル酢ａ！２２−アリルチオエトキシカル
ボニルメチルエステル、２−ニトロ−５−（２’、６’
−シクロロー４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フ
ェニル酢［１−（２−プロパルギルチオエトキシカルボ
ニル〕エチルエステル、２−ニトロ−５−（２′−クロ
ロ−４’　−）　リフルオロメチルフェノキン）フェニ
ルｌｆｆ１１２２−（２−ヒドロキシエトキシカルボニ
ル）エチルエステル、２−ニトロ−５−（２’−Ｉ’ロ
ロー４’−）リフルオロメチルフエノキン）フェニル酢
酸Ｊ−アセチルメトキシカルボニルエチルエステル、２
−二）ｏ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメ
チルフェノキシ）フェニル酢酸１−（２−アセトキシエ
トキシカルボニル）エチルエステル、２−［２−ニトロ
−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキ′シ〕フェニルアセトキシアセトキシコグロビオン
酸、２−〔２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）フェニルアセトキシ〕プ
ロピオン酸カルボキシルメチルエステル、２−〔２−ニ
トロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチル
フェノキシ）フェニルアセトキシ〕グロピオン酸メトキ
シカルボニルメチルエステル、２−ニド０−５−（２’
−クロロ−４７−トリフルオロメチルフェノキシ）フェ
ニルアセトキシアセトキシ酢酸２−メトキシエチルエス
テル、２−〔２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）フェニルアセトキシ〕
プロピオン酸アミノカルボニルメチルエステル、２−ニ
トロ−５＝（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチル
フェノキシ）フェニル酢酸ｌ−アリルオキシカルボニル
エチルエステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４
７−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニルチオ酢酸
Ｓ−プロパルギルオキシカルボニルメチルエステル、２
−ニトロ−５〜（２’−１０ロー４′−トリフルオロメ
チルフェノキジノフェニル酢酸２−１０ロプルペニルオ
キシ力ルポニルメチルエステル、２−ニトロ−５−（２
’−１０ロー４’−）リフルオロメチルフェノキシ）フ
ェニルアセトキシ酢酸ナトリウム、２−ニトロ−５−（
２′−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）
フェニルアセチルチオ酢酸カリウム、２−〔２−ニトロ
−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ〕フェニルアセトキシ〕グロピオン酸ナトリウム
、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニルアセトキシ酢酸アンモニ
ウム、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミノカルボメ
チルエステル、２−ニトロ−５−（２’〜クロロ−４７
−トリフルオロメチルフェノキシラフェニルアセトキシ
酢酸Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシアミド、２−〔２−ニト
ロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）フェニルアセトキシ〕グロピオン酸Ｎ−メチ
ルアミド、２−［２−ニトロ−５（２／−クロロ−４’
−）りフルオロメチルフェノキシ）フェニルアセトキシ
〕グロピオン酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド、３−〔２−ニ
トロ−５−（２’−クロロ−４′〜トリノルオロメチル
フエノキシ）フェニルアセトキシ〕グロビオン酸Ｎ−メ
チルアミド、２−〔２−ニトロ−５−（２’−クロロ−
４′−トリフルオロメチルフェノキシ９フエニルアセト
キシ〕プロピオニルオキシ酢酸ナトリウム、２−ニトロ
−５７（２’−クロロ−４７−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）フェニル酢酸３−メトキシ力ルポニルグロピル
エステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキジノフェニル酢酸ｌ−メチ／
ｌ／−１−エトキシカルボニルエチルエステル、２−ニ
トロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチル
フェノキシ）フェニル酢酸２−メチル−３−ノトキン力
ルポニルグロピルエステルなどがある。Next, specific examples of the compound of the present invention represented by the general formula (1) are as follows.
4'-)trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid carboxymethyl ester, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 1-carboxy/ethyl ester, 2-nitro-5 −
(2'-chloro-4'-1-lifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid methquin carbonylmethyl ester,
2-nitro-5-(2'~chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) 7 x = vinegar fix l-4
Dicarbonyl methyl ester, 2-nitro-5-(2'
-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 2-ingulophoxycarbonyl ethyl ester, 2-nitro5-'(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylthioacetate S~ethquincarbonyl Methyl ester, 2-nitro-5-(2'-
Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) 7 x
Nylacetic acid 2-r-toxycarbonylethyl ester, 2-nitro-5-(2'-chloro-47-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 1-methoxycarbonylethyl ester, 2-nitro-5-(2'- Chloro-4'-t')fluoromethylphenoxy)phenylacetic acid l-ethoxycarbonylethyl ester, 2-nitro! 5-(z'-:ycolo-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylthioacetic acid 5-1-ingropoxycarponylethyl ester, 2-nitro-5-(2'-
chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 2-chloroethoxycarbonylmethyl ester,
2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 1-(,2-bromoethoxycarbonyl)ethyl ester, 2-nitro-5-
(2'-chloro-47-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 1-cyanomethoxycarbonylethyl ester, 2-nitro-5=(2'-chloro-47-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 1-(2-methoxy ethoxycarbonyl)ethyl ester, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylthioacetic acid 5-2-ethoxyethoxycarbonylmethyl ester, 2-nitro-5-(2 '
-Chloro-4'-trifluoromethylphenokidinephenylacetic acid 1-(2-allyloxyethoxycarbonyl)
Ethyl ester, 2-nitro-5-(2'-chloro-4
'-Trifluoromethylphenokidine phenylacetic acid 2-
(2-Propargyloxyethoxycarbonyl)ethyl ester, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 2-methylthioethoxycarbonylmethyl ester, 2-nitro-
5-, (2'-chloro-4'-)lifluoromethylphenoxy) phenyl acetic acid a! 22-allylthioethoxycarbonylmethyl ester, 2-nitro-5-(2',6'
-Cycloro4'-trifluoromethylphenoxy)phenyl acetate [1-(2-propargylthioethoxycarbonyl]ethyl ester, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-)lifluoromethylphenoquin)phenyllff1122 -(2-Hydroxyethoxycarbonyl)ethyl ester, 2-nitro-5-(2'-I'rollo-4'-)lifluoromethylphenoquine)phenylacetic acid J-acetylmethoxycarbonyl ethyl ester, 2
-2) o-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 1-(2-acetoxyethoxycarbonyl)ethyl ester, 2-[2-nitro-5-(2'-chloro- 4'-trifluoromethylphenoxy]phenylacetoxyacetoxycoglobionic acid, 2-[2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetoxy]propionic acid carboxylmethyl ester, 2-[2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetoxy]gropionic acid methoxycarbonylmethyl ester, 2-nide 0-5-(2'
-chloro-47-trifluoromethylphenoxy)phenylacetoxyacetoxyacetic acid 2-methoxyethyl ester, 2-[2-nitro-5-(2'-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy)phenylacetoxy]
Propionic acid aminocarbonyl methyl ester, 2-nitro-5=(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid l-allyloxycarbonyl ethyl ester, 2-nitro-5-(2'-chloro-4
7-trifluoromethylphenoxy)phenylthioacetic acid S-propargyloxycarbonylmethyl ester, 2
-nitro-5-(2'-10-4'-trifluoromethylphenoxydinophenyl acetic acid 2-10-propurpenyloxypropyl methyl ester, 2-nitro-5-(2
'-10-4'-)lifluoromethylphenoxy)phenylacetoxysodium acetate, 2-nitro-5-(
2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)
Potassium phenylacetylthioacetate, sodium 2-[2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy]phenylacetoxy]gropionate, 2-nitro-5-(2'-chloro-4') -trifluoromethylphenoxy)phenylacetoxyammonium acetate, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid aminocarbomethyl ester, 2-nitro-5-(2'-chloro- 47
-trifluoromethylphenoxyraphenylacetoxyacetic acid N-methyl-N-methoxyamide, 2-[2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetoxy]gropionic acid N-methylamide, 2-[2-nitro-5(2/-chloro-4'
-) trifluoromethylphenoxy)phenylacetoxy]gropionic acid N,N-dimethylamide, 3-[2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trinorolomethylphenoxy)phenylacetoxy]globionic acid N-methylamide, 2-[2-nitro-5-(2'-chloro-
4'-Trifluoromethylphenoxy9phenylacetoxy]propionyloxyacetate sodium, 2-nitro-57(2'-chloro-47-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 3-methoxylponylglopylester, 2-nitro -5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoquidinophenyl acetic acid /
Examples include l/-1-ethoxycarbonylethyl ester, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 2-methyl-3-notquinylglopylester, and the like.

これらの化合物は、いずれも文献未載の新規化合物であ
り、例えば以下に示すＡ法ないしＤ法に従って製造する
ことができる。All of these compounds are new compounds that have not been published in any literature, and can be produced, for example, according to Methods A to D shown below.

〔Ａ法］ （ＩＩ）　（Ｉｌｌ） （ＩＶ） （Ｉ′） （式中のＲは前記と同じ意味をもつ） すなわち、式［１１］て示さ７′Ｌる、３−（４’−ト
リフルオロメチルフェノキシ〕フェニル酢＆誘導体と式
Ｃ１１１，１で示されるアルコール誘導体を濃硫酸−や
ｐ−１ル工ンスルホンｉ等’を触ｉにし、ベンゼン、ト
ルエン等の不活性有機溶媒中で常法に従って脱水するこ
とにより式［ＩＶ）で示される、３−（４’−トリフル
オロメチルフェノキン）フェニル酢酸エステル誘導体が
得られる。続いて、硝酸アセチル、硫酸中硝酸カリウム
、混合硫酸／硝酸、ニトロンニウムテトラフルオロボレ
ート及びこれらに類似のニトロ化剤によりニトロ化する
ことによって本発明化合物を得ることができる。なお、
ニトロ化反応における反応温度としては一般には約−２
０Ｃ〜約１００℃、好ましくは、約−１０℃〜約５０℃
の範囲が用いられ、必要に応じ不活性有機溶媒、例えば
１．２−ジクロロエタン又は他の塩素化炭化水素の存在
で行うことができる。[Method A] (II) (Ill) (IV) (I') (R in the formula has the same meaning as above) That is, 7'L, 3-(4'-tri [Fluoromethylphenoxy] phenyl acetate & derivatives and the alcohol derivative represented by the formula C111,1 were exposed to concentrated sulfuric acid or p-1 silane sulfone, etc., and treated in a conventional manner in an inert organic solvent such as benzene or toluene. By dehydrating according to the following, a 3-(4'-trifluoromethylphenoquine) phenyl acetate derivative represented by formula [IV] is obtained. Subsequently, the compound of the present invention can be obtained by nitration with acetyl nitrate, potassium nitrate in sulfuric acid, mixed sulfuric acid/nitric acid, nitronium tetrafluoroborate, and similar nitrating agents. In addition,
The reaction temperature in the nitration reaction is generally about -2
0C to about 100C, preferably about -10C to about 50C
A range of 100% is used, optionally in the presence of an inert organic solvent such as 1,2-dichloroethane or other chlorinated hydrocarbon.

〔Ｂ法〕[Method B]

（ＩＩ）（ＩＩＩ・。 (II) (III.

（■′） （１） （式中のＲとＸは前記と同じ意味をもっ〕すなわち、３
−（４’−’）リフルオロメチルフェノキシラフェニル
酢酸誘導体と式（的で示されるアルコール及びメルカプ
タン誘導体を、脱水剤の存在下で反応させることによシ
式（■′）で示される中間体を得た後、Ａ法と同様にニ
トロ化することによって本発明化合物を得ることができ
る。ここで用いる脱水剤としては、化学反応により脱水
全行なうような反応型脱水剤でも、物理的な脱水を行う
ような吸着型脱水剤でもよい。反応型脱水剤としては、
例えば、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド（
ＤＯＣ）や四塩化ケイ素とピリジンの混合物などを用い
ることができる。また、吸着型脱水剤としては、例えば
、非水溶媒系においてモレキュラーシーブ５Ａなどを用
いることができる。(■') (1) (R and X in the formula have the same meanings as above), that is, 3
-(4'-') Lifluoromethylphenoxyraphenylacetic acid derivative and alcohol and mercaptan derivative represented by formula ( ) are reacted in the presence of a dehydrating agent to produce an intermediate represented by formula (■') After that, the compound of the present invention can be obtained by nitration in the same manner as in Method A.The dehydrating agent used here may be a reactive dehydrating agent that performs all of the dehydration through a chemical reaction, or a reactive dehydrating agent that performs all of the dehydration through a chemical reaction. Adsorption-type dehydrating agents that perform
For example, N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (
DOC), a mixture of silicon tetrachloride and pyridine, etc. can be used. Further, as the adsorption type dehydrating agent, for example, molecular sieve 5A can be used in a non-aqueous solvent system.

〔Ｃ法〕[C method]

（Ｖ）　（Ｉｌｌつ （■′） （１） （式中のＹはハロゲン原子であり、ＲとＸｉｄ前記と同
じ意味金もつ） すなわち、式（Ｖ）で示される３−（４’７）リフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニル酢酸ハライド誘導体と式
（■′）で示される化合物とを、溶媒の存在下または不
存在下において酸結合剤の存在下反応させることにより
、式（■）で示される中間体を得た後、Ａ法と同様にニ
トロ化”することによって本発明化合物を得ることがで
きる。ここで用いられる溶媒としては、例えばジエチル
エーテルやテトラヒドロフランのようなエーテル系溶媒
、トルエンのような芳香族溶媒、クロロホルムのよウナ
ハロゲン化炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドや
ジメチルスルホキシドのような非プロトン性極性溶媒な
どを、単独で又はそれら全２種以上混合して用いること
ができ、場合によっては水を溶媒として用いることもで
きる。また、酸結合剤としては、例えばトリエチルアミ
ンやピリ７ンのような第三級アミン、ナトリウムメチラ
ートやナトリウムエチラートのようなアルカリ金属アル
コラード、炭酸カリウムや重炭酸ナトリウムのようなア
ルカリ金属の炭酸塩や重炭酸塩を用いることができる。(V) (Illtsu(■') (1) (Y in the formula is a halogen atom, and R and Xid have the same meaning as above) That is, 3-(4'7) shown by formula (V) An intermediate represented by formula (■) is produced by reacting a trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid halide derivative with a compound represented by formula (■') in the presence of an acid binder in the presence or absence of a solvent. After obtaining the compound, the compound of the present invention can be obtained by nitration in the same manner as in Method A. Examples of the solvent used here include ether solvents such as diethyl ether and tetrahydrofuran, and toluene. Aromatic solvents, halogenated hydrocarbons such as chloroform, aprotic polar solvents such as N,N-dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, etc. can be used alone or in combination of two or more of them. Depending on the situation, water can be used as a solvent.Additionally, acid binders include, for example, tertiary amines such as triethylamine and pyramine, alkali metal alcoholides such as sodium methylate and sodium ethylate, potassium carbonate, etc. Alkali metal carbonates and bicarbonates such as sodium bicarbonate can be used.

また水溶媒と組み合せて、水酸化カリウムや水酸化ナト
リウムなどのアルカリ金属水酸化物を酸結合剤として用
いることもできる。Alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide can also be used as acid binders in combination with water solvents.

〔Ｄ法〕[D method]

１ （■）（■） （■′） （式中のＭｉアルカリ金属、ＲとＸとＹは前記と同じ意
味をもつ） すなわち、式（Ｍ）で示される置換フェニル酢酸及び置
換フェニルチオ酢酸のアルカリ金属塩と式（■）で示さ
れるハロゲン化物と全常法に従って反応させることによ
り式（■′）で示される中間体を得た後、Ａ法と同様（
Ｃニトロ化することによって本発明化合物を得ることが
できる。式（Ｖｌ）で示されるアルカリ金属塩は、水酸
化カリウムや水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属の
水酸化物、ナトリウムメチラートやナトリウムエチラー
トのようなアルカリ金属アルコラード、炭酸カリウムの
ようなアルカリ金属の炭酸塩などと、遊離の酸との反応
によシ芥易に得られ、アルカリ金属塩は単１．雁した後
、あるいは単離することなしに式（■ンで示されるハロ
ゲン化物との反応に供することができる。また、溶媒と
しては、テトラヒドロフランや１．４−ジオキサンのよ
うなエーテル系溶媒、アセトンやエチルメチルケトンの
ようなカルボニル系溶媒、ベンゼンやトルエンのような
芳香族溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやジメチル
スルホキシドのような非プロトン性極性溶媒などを、単
独であるいはそれらを２種以上混合して用いることがで
きる。1 (■) (■) (■') (In the formula, Mi alkali metal, R, After obtaining the intermediate represented by the formula (■') by reacting the metal salt and the halide represented by the formula (■) according to any conventional method, the intermediate represented by the formula (■') is obtained.
The compound of the present invention can be obtained by C nitration. The alkali metal salt represented by formula (Vl) is an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide or sodium hydroxide, an alkali metal alcoholade such as sodium methylate or sodium ethylate, or an alkali metal salt such as potassium carbonate. The alkali metal salt is easily obtained by the reaction of a carbonate, etc., with a free acid, and the alkali metal salt is a single alkali metal salt. After separation or without isolation, it can be subjected to a reaction with a halide represented by the formula and carbonyl solvents such as ethyl methyl ketone, aromatic solvents such as benzene and toluene, and aprotic polar solvents such as N,N-dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, either singly or in combination of two or more of them. It can be used as

これらのＡ法ないしＤ法においては最終−Ｌ程において
ニトロ化反応を行っているが、はじめにニトロ化反応を
行った後、エステル化反応を行ってもよいことはいうま
でもない。In these methods A to D, the nitration reaction is carried out in the final stage -L, but it goes without saying that the esterification reaction may be carried out after the nitration reaction is carried out first.

本発明化合物の製法は、これらのＡ法ないしＤ法に限定
される必要はなく、従来知られている類似化合物の製法
全改変することにより種々の方法で製造することができ
る。The method for producing the compound of the present invention is not limited to these Methods A to D, and can be produced by various methods by completely modifying the conventionally known methods for producing similar compounds.

次に、本発明化合物の殺草作用を水稲の雑草防除全力（
ｌこして説明する。Next, we investigated the herbicidal effect of the compound of the present invention for full-scale weed control in paddy rice (
Let me explain.

本発明化合物は、水稲移植前から移植後の幅広い期間に
わたって適用可能であり、特に水田の強害イネ科雑草で
あるヒエを強力かつ速やかに枯殺することができる。一
方、本発明化合物の雑草に対するイイ効施用薬量におい
て、水稲には薬害はほとんど認められない。さらに本発
明化合ｗＪは、コナギ、キカシグサ、ミズハコベ、アゼ
ナ等の水田に生育する広葉雑草に対しても強い除草活性
を示し、従来に見られない低薬量で満足できる除草効果
を得ることができる。本発明化合物の水稲用としての一
般的な使用量としては、０．５〜１００Ｓ’／１０ａで
あり、特に望捷しくけ、１．５〜５０　ｆ／／　１０ａ
の薬量で優れた除草効果２示す。この薬量６・よ、従来
水田に使用されているジフェニルエーテル系除草剤２　
＋　４　＋　６　ｈリクロロー１−（４’−二トロフエ
ノキシ）ベンゼン、２，４−ジクｏｏ−１−（３’−メ
トキン−４７−ニトロフェノキシ）ベンゼン、２−ニト
ロ−５−（２′、４′−ジクロロフェノキン）安息香酸
メチルエステルの有効薬量２００〜２５０？／ｌＱａと
比べると、驚くべき低い値であり、使用例１に示されて
いるように、本発明化合物は、従来の公知化合物に比べ
はるかに強力な除草活性を有している。The compound of the present invention can be applied over a wide period of time from before to after transplantation of paddy rice, and is particularly capable of powerfully and rapidly killing barnyard grass, a harmful grass weed in paddy fields. On the other hand, when the compound of the present invention is applied at a dose that is effective against weeds, almost no phytotoxicity is observed in paddy rice. Furthermore, the compound wJ of the present invention exhibits strong herbicidal activity against broad-leaved weeds that grow in paddy fields, such as Japanese sagebrush, staghorn weed, water chickweed, and azalea, making it possible to obtain a satisfactory herbicidal effect with an unprecedentedly low dose. . The general usage amount of the compound of the present invention for paddy rice is 0.5 to 100 S'/10a, particularly for Bokushukake, 1.5 to 50 f//10a.
It shows excellent herbicidal effect 2 at a dosage of . This drug dose is 6.2%, a diphenyl ether herbicide conventionally used in rice fields.
+ 4 + 6 h Richloro-1-(4'-nitrophenoxy)benzene, 2,4-dikuoo-1-(3'-methquine-47-nitrophenoxy)benzene, 2-nitro-5-(2',4 '-dichlorophenoquine) Effective dosage of benzoic acid methyl ester 200-250? /lQa, this is a surprisingly low value, and as shown in Use Example 1, the compound of the present invention has much stronger herbicidal activity than conventional known compounds.

本発明化合物が、水田雑草以外の畑地雑草に対しても極
めて強力な除草活性を示すことはいうまでもない。本発
明化合物は、例えばメヒシバ、オヒシバ、エノコログサ
、スズメノカタビラ等のイネ科雑草、特にイヌビエ、イ
ヌタデ、オナモミ、ハコベ、ヒルガオ等の広葉雑草及び
その他の種々の雑草に対して低薬量で強い除草活性を示
す。本発明化合物の特徴は、畑地茎葉処理において、特
に広葉雑草に対し卓効を示すことである。さらに大豆、
ワタなどの広葉作物及びイネ、トウモロコシ、小麦等の
禾本科作物に対しても、発芽前及び発芽後処理において
高度の選択性を有していることである。本発明化合物は
、さらにその殺草範囲の広さと強力な殺草力を利用して
、牧草地、樹園地、芝生、非農耕地用除草剤としても使
用することができる。It goes without saying that the compounds of the present invention exhibit extremely strong herbicidal activity against upland weeds other than paddy field weeds. The compounds of the present invention have strong herbicidal activity at low doses against grass weeds, such as grass weeds, grasshoppers, foxtail grass, and sphingata, especially broad-leaved weeds such as goldenrod, Japanese knotweed, Japanese knotweed, chickweed, and bindweed, as well as various other weeds. show. A feature of the compounds of the present invention is that they are highly effective against broad-leaved weeds in field treatments. Furthermore, soybeans,
It also has a high degree of selectivity in pre- and post-emergence treatments for broad-leaved crops such as cotton and legume crops such as rice, corn, and wheat. The compound of the present invention can also be used as a herbicide for pastures, orchards, lawns, and non-agricultural lands by taking advantage of its wide herbicidal range and strong herbicidal power.

これまで、本発明１し合物の類似化合物として、２−ニ
トロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチル
フェノキン）フーエニル酢酸メチルエステルが知られて
いる（特公昭５８−２５６４１号公報ン。Until now, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoquine)fuenyl acetic acid methyl ester has been known as a similar compound to the compound of the present invention 1 (Japanese Patent Publication No. 58-25641 Publication number.

しかし、この２−二トロー５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アルキル
エステルに（は、イネとヒエとの載量選択性がない。However, this 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-
Trifluoromethylphenoxy) phenylacetic acid alkyl ester (trifluoromethylphenoxy) has no loading selectivity between rice and barnyard grass.

従って本発明化合物は、従来のノフェニルエーテル系除
草剤とは異なり、卓越１〜だ活性はいうに及ばず、極め
て優れたイネ科載量選択性をも有する非常に強力かつ有
用な除草剤であるということができる。Therefore, unlike conventional nophenyl ether herbicides, the compound of the present invention is a very powerful and useful herbicide that not only has outstanding activity but also extremely excellent loading selectivity for grasses. It can be said that there is.

本発明化合１１２２Ｉヲ除草剤として使用する場合には
イネ及び穀類、例えば、大麦、小麦など、さらにはトウ
モロコン１．大豆、綿花中の雑草全選択的に除草する目
的で１更用することができ、そして、これらは雑草の発
芽前及び発芽後の両方に適用できる。When the compound 1122I of the present invention is used as a herbicide, rice and cereals, such as barley and wheat, and corn 1. They can be used once for the purpose of selectively killing all weeds in soybeans and cotton, and they can be applied both before and after weed germination.

本発明化合？Ｉ＆よ、広い範囲の施用量で使用すること
ができ、例えば、ＩＧアール当り０．５〜１００７、好
壕しくは１．５〜５０ＳＦの量で使用するこさができる
。Inventive compound? I&O can be used in a wide range of application rates, for example in amounts of 0.5 to 1007 SF per IG, preferably 1.5 to 50 SF.

本発明化合物を実際に使用する際は、原体そのもの全散
布することができ、また水利剤、乳剤、粒剤、粉剤など
のいずれの製剤形態のものでも使用できる。When the compound of the present invention is actually used, the raw material itself can be sprayed on the entire surface, and it can also be used in any formulation form such as an aqueous solution, an emulsion, a granule, or a powder.

これらの製剤品を訴人するに当って、固体担体としては
、例えば、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレ
ー、モンモリロナイト、タルク、クインウ土、雲母、バ
ーミキュライト、セラコラ、炭酸カルシウム、リン石灰
など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉
、テンブン、結晶セルロースなどへ高分子化合？＋（石
油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらに、
アルミナ、ワックス類などを使用することができる。When using these pharmaceutical products, examples of solid carriers include mineral powders (kaolin, bentonite, clay, montmorillonite, talc, quince earth, mica, vermiculite, ceracola, calcium carbonate, phosphoric lime, etc.), and plants. Quality powders (soybean flour, wheat flour, wood flour, tobacco flour, tenbun, crystalline cellulose, etc.) with polymer compounds (petroleum resins, polyvinyl chloride, ketone resins, etc.), and
Alumina, waxes, etc. can be used.

また液体担体としては、例えば、アルコール類（メタノ
ール、エタノール、ブタノール、エチレンクリコール、
ベンジルアルコールｉど）、芳香族炭化水素類（トルエ
ン、ベンゼン、キシレンなど）、塩素化炭化水素類（ク
ロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンなど）、
エーテル類（ジオキサン、テトラヒナ゛ロフランなど）
、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノ７など）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル
なと）、酸アミド類（１（、Ｎ−ジメチルアセトアミド
など）、ニトリル類（アセトニトリルなト）、エーテル
アルコール類（エチレングリコールエチルエーテルなど
）又は水など全使用することができる。Examples of liquid carriers include alcohols (methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol,
benzyl alcohol, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, benzene, xylene, etc.), chlorinated hydrocarbons (chloroform, carbon tetrachloride, monochlorobenzene, etc.),
Ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.)
, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexano 7, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), acid amides (1, N-dimethylacetamide, etc.), nitriles (acetonitrile, etc.), ether alcohols (such as ethylene glycol ethyl ether) or water can all be used.

乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面活性剤と
しては、非イオン性４陰イオン性、陽イオン性及び両性
イオン性のいずれも使用することができる。本発明にお
いて使用することができる界面活性剤の例を挙げると、
ポリオキシエチレンアルギルエーテル、ポリオキンエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンンルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンポ
リマー、オキシプロピレンポリマー、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル、脂肪酸塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールス
ルホン酸塩、アルキル１）７２１エステル塩、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル、第四級アンモニウム
塩、オキシアルキルアミン等であるが、これらに限定さ
れるものでないことはいうまでもない。また、必要に応
じて、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、でん粉
、寒天、ポリビニルアルコールなど全補助剤として用い
ることができる。As the surfactant used for the purpose of emulsification, dispersion, diffusion, etc., any of nonionic, 4 anionic, cationic, and amphoteric ionic surfactants can be used. Examples of surfactants that can be used in the present invention are:
Polyoxyethylene argyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene rubitan fatty acid ester, oxyethylene polymer, oxypropylene polymer, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, fatty acid salt, Alkyl sulfate salts, alkyl sulfonates, alkylaryl sulfonates, alkyl 1) 721 ester salts, polyoxyethylene alkyl sulfate esters, quaternary ammonium salts, oxyalkylamines, etc., but are not limited to these. Needless to say, it is not. Further, if necessary, gelatin, casein, sodium alginate, starch, agar, polyvinyl alcohol, and the like can be used as all adjuvants.

発明の効果 このように、本発明化合物は、従来のジフェニルエーテ
ル系除草剤よジも低い使用量で強力な除草効果を示す上
に、例えばイネとヒエのように類似した植物の間におい
ても優れた載量選択性を有し、また植物の生育期間全体
にわたって同じように使用可能でアリ、かつ低毒性であ
るので、ワタ、大豆、トウモロコシ、小麦、イネなどの
広葉及び禾本科植物用の除草剤として好適に用いられる
。Effects of the Invention As described above, the compound of the present invention not only exhibits a strong herbicidal effect at a lower amount than that of conventional diphenyl ether herbicides, but also exhibits superior herbicidal effects in similar plants such as rice and barnyard grass. A herbicide for broadleaf and legume plants such as cotton, soybeans, corn, wheat, and rice because it is selective in loading, can be used uniformly throughout the plant's growth period, and has low toxicity. It is suitably used as

実施例 次に実施例により不発開音さらに詳細に説明する。Example Next, the undeveloped sound will be explained in more detail with reference to examples.

実施例１ ２−二トロー５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）フェニル酢酸メトキシカルボニルメ
チルエステル（化合物ｌ）の製造ａ）　３〜（２′−ク
ロロ−４’−１−リフルオロメチルフェノキ／）フェニ
ル酢酸３．３　ｒ、グリコール酸メチルエステル１７を
ベンゼン５０ｍ１に溶解させ、さらにｐ−）ルエンスル
ホン酸０．２　ｆ　ｉ加えた後、３時間加熱還流した。Example 1 Preparation of 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid methoxycarbonylmethyl ester (compound l) a) 3-(2'-chloro-4'-1- 3.3 r of fluoromethylphenoxyphenol/)phenylacetic acid and 17 ml of glycolic acid methyl ester were dissolved in 50 ml of benzene, and 0.2 f i of p-)luenesulfonic acid was added thereto, followed by heating under reflux for 3 hours.

反応終了後、エーテル５０ｍ１ヲ加え、常法通り水洗１
〜、無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧下で溶媒全留去
し、３−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）フェニル酢酸メトキシカルボニルノチルエス
テル３．４２を得た。After the reaction, add 50 ml of ether and wash with water as usual.
After dehydration over anhydrous sodium sulfate, all the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 3.42% of 3-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid methoxycarbonylnotyl ester.

ｂ）　ａ、）で得た３−（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸メトキ／カルポ
ニルメカルエステル３．４ｆＩ’ｉ無水酢［３５ｙ中に
加えかきませながら、水浴で１ｏｃ、ｙ下に冷却した。b) 3-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid methoxy/carponyl mecal ester obtained in a,) 3.4 fI'i anhydrous vinegar [35y] was added to the water bath for 1 oc while stirring. , y.

続いて硝酸′ｆＡ：２．４グを５分間と要し徐々に添加
した。添加終了後、１０℃以下で１時間、さらに室温で
５時間反応させることにより反応を完成させた。反応ｉ
全氷上に投入し、エーテル全２０〇−加えた後、水酸化
ナトリウム水溶液で反応液を中和した。さらに塩酸酸性
にした後エーテル層を分取し、水洗及び無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧下でエーテルを留去し、得られた粗
生成物をンリカゲルカラムクロマトグラフイーにて精製
した結果、融点７９．２〜８０．１℃の２−ニトロ＝５
−（２’−クロロ−４’−）！Ｊフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル酢酸メトキシカルボニルメチルエステル
の淡黄色結晶２．２１を得た。Subsequently, 2.4 g of nitric acid 'fA was gradually added over a period of 5 minutes. After the addition was completed, the reaction was completed at 10° C. or lower for 1 hour and then at room temperature for 5 hours. reaction i
After pouring the mixture onto ice and adding 200 ml of ether, the reaction mixture was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution. After further acidifying with hydrochloric acid, the ether layer was separated, washed with water and dried with anhydrous sodium sulfate, the ether was distilled off under reduced pressure, and the resulting crude product was purified by phosphoric gel column chromatography. 2-nitro=5 with melting point 79.2-80.1°C
-(2'-chloro-4'-)! Pale yellow crystals 2.21 of J fluoromethylphenoxy)phenylacetic acid methoxycarbonylmethyl ester were obtained.

実施例２ ２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′〜トリフルオロ
メチルフエノキン）フェニルチオ酢酸Ｓ−エトキシカル
ボニルメチルエステル（化合物１１）の製造 ａ）チオグリコール酸エチルエステル１゜２２及びトリ
エチルアミン１．２９　’ｉ　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド２０　ｍｌに溶解し、１０℃にて３−（２’−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル
げ１−酸りｏ　’）　）”　：＋、ｓ町を滴下した。滴
下終了後、室温で３時間反応することにより反応を完結
した。Example 2 Preparation of 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoquine)phenylthioacetic acid S-ethoxycarbonylmethyl ester (compound 11) a) Thioglycolic acid ethyl ester 1°22 and Triethylamine 1.29'i dissolved in 20 ml of N,N-dimethylacetamide and heated at 10°C to 3-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenyl 1-acid o')": +, s town was added dropwise. After the dropwise addition was completed, the reaction was completed by reacting at room temperature for 3 hours.

反応終了後、反応液に水５０　ｍｌ　ｆ加え、エーテル
３０ｒｎｌで２回抽出した。エーテル層？水洗し、無水
硫酸すトリウムで乾燥後、減圧下でエーテルを留去し、
粗生成物金得た。粗生成物全シリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製し、３−（２′−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）フェニルチオ酢ｆｆ５
−エトキ７カルボニルメチルエステル３．５９を得た。After the reaction was completed, 50 ml of water was added to the reaction solution, and the mixture was extracted twice with 30 rnl of ether. Ether layer? After washing with water and drying with anhydrous sodium sulfate, the ether was distilled off under reduced pressure.
Crude product gold was obtained. The crude product was purified by total silica gel column chromatography to give 3-(2'-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy) phenylthio vinegar ff5
-ethoxy 7carbonylmethyl ester 3.59 was obtained.

ｂ）　ａ）で得た３−（２’−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェニルチオ酢酸Ｓ−エトキシ
カルボニルメチルエステル３．５　！ｉ”ｉ無水酢酸３
５２中に加え、かきまぜながら、水浴で】０℃以下に冷
却した。続いて硝酸鋼２．：ｉＦを５分間にわたって徐
々に添加した。添加終了後、１０℃ｉ以下で１時間、さ
らに室温で３時間反応させることにより反応を完結させ
た。以下実施例１のｂ）と同様に処理し、得られた粗生
成物全シリカケルカラムクロマトグラフィーにて精製し
た結果、屈折率ｎ２６：　１，５５７８の２−二トロー
５−（２’−クロロＤ −４’−）リフルオロメチルフェノキシ）フェニルチオ
酢酸Ｓ−エトキシカルボニルメチルエステルの淡黄色油
状物質２，３７を得た。b) 3-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylthioacetic acid S-ethoxycarbonylmethyl ester obtained in a) 3.5! i”iacetic anhydride 3
52 and cooled to below 0°C in a water bath while stirring. Next, nitrate steel 2. :iF was added gradually over 5 minutes. After the addition was completed, the reaction was completed by reacting for 1 hour at 10° C. or less and then for 3 hours at room temperature. The following treatment was carried out in the same manner as in b) of Example 1, and the obtained crude product was purified by all-silica gel column chromatography. As a result, 2-nitro-5-(2'-chloro A light yellow oily substance 2,37 of D-4'-)lifluoromethylphenoxy)phenylthioacetic acid S-ethoxycarbonylmethyl ester was obtained.

実施物１３ ２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′〜トリノルオロ
メチルフエノキン）フェニル酢酸１−エトキシカルボニ
ルエチルエステル（化合物Ｌ３）の製造 ａ）３−（２’−タロロー４′−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）フェニル酢ａ３．３？、　α−プロモグロピ
オン酸エテルｉ、、ｓｒｌアセトン３０Ｉｎｌに溶解し
、続いて無水炭酸カリウム１．４１を加え、室温で３０
分間かきまぜた後、さらに３０分間加熱還流した。反応
終了後、固形物全戸別１〜、アセトンを減圧Ｆで留去す
ることにより、３−（２’−クロロ−４′−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニル酢酸１−エトキシカルボ
ニルエチルエステル４７を得た。Example 13 Preparation of 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trinorolomethylphenoquine)phenylacetic acid 1-ethoxycarbonylethyl ester (compound L3) a) 3-(2'-Tarolow 4 '-Trifluoromethylphenoxy) phenyl acetic acid a3.3? , α-promogropionic acid ether i, srl was dissolved in 30 Inl of acetone, followed by the addition of 1.41 ml of anhydrous potassium carbonate, and the solution was dissolved at room temperature for 30 Inl.
After stirring for a minute, the mixture was further heated under reflux for 30 minutes. After the reaction was completed, all the solids were separated and acetone was distilled off under reduced pressure F to obtain 3-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid 1-ethoxycarbonylethyl ester 47. .

ｂ）　ａ）で得た３−（２’−りｏｏ−４’−トリフル
オロメチルフエノキシンフーエニル酢醒１−エトキシ力
ルポニルエデルエステル４？’ｆｚ無水酢＆３５　ｒ中
に加え、かきませながら、水浴で１０℃以下に冷却した
。続いて硝酸鋼２．９　Ｖ　’ｉ　５分間にわたって徐
々に添力旧−だ。添加終了後、１０℃以下で１時間、さ
らに室温で３時間反応させることにより反応を完結させ
た。以下実施例１のｂ）と同・様に処理し、得られた粗
生成物全酢酸エテル／ｎ−へキサン混合溶媒から再結晶
し、融点５２〜５２．６℃の２−二トロー５−　（２’
−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキン９フエ
ニル酢酸１−エトキンカルボ、；ルエテルエステルの白
色結晶３．１ｒｋ得だ。b) Add the 3-(2'-rioo-4'-trifluoromethylphenoxine phenylated 1-ethoxylponyl edel ester 4?'fz anhydrous vinegar & 35 r) obtained in a) and stir. The mixture was then cooled to below 10°C in a water bath.Then, nitric acid steel was gradually added at 2.9 V'i over 5 minutes.After the addition was completed, the reaction was carried out at below 10°C for 1 hour and then at room temperature for 3 hours. The reaction was completed in the same manner as in b) of Example 1, and the resulting crude product was recrystallized from a mixed solvent of total ethyl acetate/n-hexane, with a melting point of 52 to 52.6. °C 2-nitro 5- (2'
3.1 rk of white crystals of -chloro-4'-trifluoromethylphenoquine 9 phenyl acetate 1-ethquine carbo, ethyl ester were obtained.

実施例４ 上記各実施例と同様な方法で製造１〜だ本発明化合′吻
の構造及びその物性値、元素分析値、Ｈ−ＮＭＲ分析分
析メータ１表に例示するが、本発明がこれらの化合物の
みに限定されるものではないことばいうまでもない。な
お表中の化合物番号は、本明細計の例において共通に使
用する。Example 4 Manufactured in the same manner as in each of the above Examples 1 to 1. The structure of the compounds of the present invention, their physical properties, elemental analysis values, and H-NMR analysis are shown in Table 1. Needless to say, the term is not limited only to compounds. The compound numbers in the table are commonly used in the examples in this specification.

応用例 処方１（水和剤） 不発明化合物２５Ｎ量部、ツルポール５ｏ３９（東邦化
学工業株式会社製、商品名）５重鞭部、及びタル２７０
Ｍ量部をよく粉砕して混合したもの全水利剤とする。Application example formulation 1 (hydrating powder) 25N parts of the uninvented compound, Tsurupol 5o39 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., trade name) 5-fold part, and Tal 270
Part M is thoroughly ground and mixed to make a total irrigation agent.

処方２（乳剤） 本発明化合物５重量部、ツルポール３００５　Ｘ（東邦
化学工業株式会社製）１０重量部、ｎ−ブタノール４５
　Ｍ計部およびキシレン４０４ｔｔＮｋよく混合したも
のを乳剤とする。Formulation 2 (emulsion) 5 parts by weight of the compound of the present invention, 10 parts by weight of Tsurupol 3005
The M meter and xylene 404ttNk were thoroughly mixed to form an emulsion.

処方３（粒剤） 本発明化合物ｌｉ量部、ベントナイ）４５Ｎ量部、クレ
ー４４．ｉｉ部、リグニンスルホン酸ナトリウム５Ｍ量
部およびドデシルベンゼンスルホン酸す）　ＩＪウム５
重量部をよく粉砕混合し、水？加えてよく練り合わせた
後、造粒乾燥して粒剤とする。Formulation 3 (granules) Li parts of the compound of the present invention, 45 parts of bentonite, 44 parts of clay. Part ii, 5M parts of sodium ligninsulfonate and dodecylbenzenesulfonic acid) IJium 5
Thoroughly grind and mix the weight parts and water? After adding and kneading thoroughly, the mixture is granulated and dried to form granules.

処方４（粉剤） 本発明化合物ＩＮ量部及びクレー９９重量部をよく粉砕
混合したものｔ粒剤とする。Formulation 4 (powder) Parts of the compound IN of the present invention and 99 parts by weight of clay were thoroughly ground and mixed to form granules.

本発明の除草剤の使用量は、使用方法、使用場所あるい
は対象雑草の種類により異なるが、通常１０アール当り
１．５〜５０！ｉ＋（有効成分）の量で用いれば十分で
ある。−！た、本発明化合物は、除草剤としての効方向
上を目的として、他の除草剤との混用も０ＴＩＴヒであ
り、場合によっては相乗効果を期待することもできる。The amount of the herbicide of the present invention to be used varies depending on the method of use, place of use, and type of target weed, but is usually 1.5 to 50 per 10 ares. It is sufficient to use an amount of i+ (active ingredient). -! In addition, the compound of the present invention can be used in combination with other herbicides to improve its effectiveness as a herbicide, and a synergistic effect may be expected in some cases.

例えば、次に記載の成分を使っても支い。For example, you can use the ingredients listed below.

（Ａ）フェノキシ系除草剤 ２．４−ジクロルフェノキ／酢酸；２−メチル−４−ク
ロルフェノキシ酢酸；ブチル−２−１：４−（５−１’
Ｊフルオロメチル− フエノキシ〕グロピオネート（それぞれのエステル、塩
類を含む〕；エテル−２−［４−（６−クロロ−２−キ
ノキサリ．ニルオキシ）フェノキシ〕グロピオネートな
ど。(A) Phenoxy herbicide 2.4-dichlorophenoxy/acetic acid; 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid; Butyl-2-1:4-(5-1'
J Fluoromethyl-phenoxy]gropionate (including respective esters and salts); ether-2-[4-(6-chloro-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]gropionate, etc.

（Ｂ）ジフェニルエーテル系除草剤 ２　、　４　−　ジクロルフェニル−　４′−二トロフ
ェニルエーテル；２，４．６−）リクロルフェニル−４
′−二トロフェニルエーテル；２，４−ジクロルフェニ
ル７４’−＝　トｏ　−３’−）　）　キシフェニルエ
ーテル；２．４−ジクロルフェニル−３′−メトキシカ
ルボニル−４′−二トロフェニルエーテル；２−クロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル−３′−エトキン−
４′−二トロフェニルエーテル；　５−　［”２−クロ
ル−４−（トリフルオロメテルンノエノキン」−２−二
トロ安息香酸ナトリウム塩など。(B) Diphenyl ether herbicide 2, 4-dichlorophenyl-4'-nitrophenyl ether; 2,4.6-)lichlorphenyl-4
'-Ditrophenyl ether; 2,4-dichlorophenyl 74'-=to-3'-) Ether; 2-chloro-4-trifluoromethylphenyl-3'-ethquin-
4'-nitrophenyl ether; 5-["2-chloro-4-(trifluorometernenoquine")-2-nitrobenzoic acid sodium salt, etc.

（Ｃ）トリアジン系除草剤 ２−クロル−４，６−ピスエチルアミノーＬ３，５−ト
リアジン；２−クロル−４−エチルアミノ−６−イツグ
ロビルアミノー１，３．５−）リアジン；２−メチルチ
オ−４，６−ピスエチルアミノー１．３゜５−トリアジ
ンなど。(C) Triazine herbicide 2-chloro-4,6-pisethylamino-L3,5-triazine; 2-chloro-4-ethylamino-6-ituglobylamino-1,3.5-) riazine; 2-methylthio-4,6-pisethylamino-1.3°5-triazine, etc.

（旬尿素系除草剤 ３−（３，４−ジクロルフェニル）　−１，１−ジメチ
ルウレア　：　３−（３，４−シクロルフエニルンー１
−メトキシ−１−メチルウレア；３−（α、α、α−ト
リノルオローｍ−トリル）−１，１−ジメチルウレア；
３−［４−（４−メチルフエネチルオキシンフエニル〕
−１−メ、トキ７−１−メｆルウレア；３−（５−ｔ−
ブチル−３，４−チアジアゾール−２−１ル）−４−ハ
イドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリトンなど。(Shun urea herbicide 3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea: 3-(3,4-cyclophenyl-1)
-Methoxy-1-methylurea; 3-(α,α,α-trinoluoro-m-tolyl)-1,1-dimethylurea;
3-[4-(4-methylphenethyloxine phenyl]
-1-me, toki7-1-meflurea;3-(5-t-
butyl-3,4-thiadiazole-2-1-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolitone, and the like.

（Ｋ）カーバメイト系除草剤 インクロピル−Ｎ　−（３−１’ロルフエニル）力・−
バメイト：メテルーＮ−（３，４−・ジクロルフェニル
）カーバメイト；４−クロル−２−ブチニル−Ｎ−（３
−クロルフエニルンカーハメイトナト。(K) Carbamate herbicide inclopyr-N-(3-1'rolfenyl)-
Bamate: mether-N-(3,4-dichlorophenyl)carbamate; 4-chloro-2-butynyl-N-(3
- Chlorphenylnkahameitnat.

（１リチオールカーバメイト系除草剤 ；３−エテル−Ｎ　、　Ｎ−ヘキサメチレンチオールカ
ーバメイト；Ｅｉ−（４−クロルベノジル）−ＮＪＩ−
ジエチルチオールカーバメイト；Ｓ−エチルジグロビル
テオールカーバメイトなど。(1-lithiol carbamate herbicide; 3-ethyl-N, N-hexamethylenethiol carbamate; Ei-(4-chlorbenozyl)-NJI-
Diethyl thiol carbamate; S-ethyl diglobil teol carbamate, etc.

（Ｇ）アニリド系除草剤 ３．４−ジクロルグロピオンアニリド；Ｎ−メトキシノ
テルー２′、６仁ジエチル−２−クロルアセトアニリド
；２−クロル−２／、　６フージエテルーＮ−（ブトキ
シメチル）−アセトアニリド；２−クロ）Ｌｚ−２’、
　６’−ジエチル−Ｎ−（ブロボキシエテルンーアセト
アニリド；α−（２−す７トキシ）プロピオンアニリド
など。(G) Anilide herbicide 3.4-dichlorogropionanilide; N-methoxynoteru 2', 6-diethyl-2-chloroacetanilide; 2-chloro-2/, 6 fudietheru N-(butoxymethyl)-acetanilide ;2-chloro)Lz-2',
6'-diethyl-N-(broboxyeterne-acetanilide; α-(2-7toxy)propionanilide, etc.).

（Ｈ）ウラシル系除草剤 ５−ブロム−３−ｓｅｃ−ブチル−６−メチルウラシル
；３−シクロヘキシルー５．６−ドリメチレンウラシル
など。(H) Uracil herbicide 5-bromo-3-sec-butyl-6-methyluracil; 3-cyclohexy-5,6-drimethyleneuracil, etc.

、（工）ジピリジニウム塩系除草剤 １．１’−ジメチル−４，４′−ジピリジニウムジクロ
ライド；１，１’−エチレン−２，２′−ジビリジニウ
ムジプロマイドなど。, (Engineering) dipyridinium salt herbicides 1.1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium dichloride; 1,1'-ethylene-2,2'-dipyridinium dipromide, etc.

（Ｊ）リン系除草剤 Ｎ−（ホスホノメテルングリシン；〇−エテル−０−（
２−ニトロ−５−メチルフェニル）−Ｎ−ｓｅｃ−ブチ
ルホスホロアミドチオエート：Ｏ−メチルー〇−（２−
ニトロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−インクロビルホス
ホロアミドチオエート；５−（２−メｆルー１．］−ヒ
ヘリシル力ルポニルメテル）−０，０−シーｎ−プロピ
ルジチオホスフェート；（２−アミノ−４−メチルホス
フィノ−ブチリル）−アラニルアラニンモノナ）　ｌ）
ラム塩など。(J) Phosphorus herbicide N-(phosphonometernglycine; 〇-ether-0-(
2-Nitro-5-methylphenyl)-N-sec-butylphosphoramidothioate: O-methyl-〇-(2-
(nitro-4-methylphenyl)-N-inclovir phosphoramide thioate; -4-methylphosphino-butyryl)-alanylalanine monona) l)
such as lamb salt.

（Ｋ）トルイジン系除草剤 α、α、α−トリフルオロー２，６−シニトローＮ、Ｎ
−ジグ口ピルーｐ−トルイジン；Ｎ−（シクロクロビル
メチル）−α、α、α−トリフルオロー２，６−シニト
ローＮ　−７０ピル−ｐ−トルイジンナト。(K) Toluidine herbicide α, α, α-trifluoro 2,6-sinitro N, N
- Jig mouth pyr-p-toluidine; N-(cyclovirmethyl)-α,α,α-trifluoro-2,6-sinitro N-70 pyr-p-toluidine.

（Ｌ）その他の除草剤 ５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イング
ロポキシフェニル）　−１，３，４−オキサシアゾリン
−２−オン；３−イングロビル−２，１，３〜ベンゾテ
アジアンノン−４’、２．２−ジオキサイド；２−（α
−ナフトキン）−１ｔ＋、Ｎ−ジエテルグロピオンアミ
ド；３−アミノ−２，５−ジクロル安息香酸：４−（２
，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルヒラソ
ール−５〜イル−ｐ−）ルエンスルホネート：２−クロ
ロ−Ｎ−［（４−メトキ／−６−メチル−１，３，５−
）リアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンス
ルホンアミド；２−［（４，６−シメトキシピリミジン
ー２−イル）アミンカルボニルアミノスルホニルメチル
〕安息香酸メチルエステル；Ｎ−（１−メチル−１−フ
ェニルエチル）−２−ブロモ−３，３−ジメチルブタン
アミド；２−［１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）ブチリ
テン〕−４−メトキンカルボニル−５゜５−ジメチルシ
クロヘキサン−１，３−）オノナトリウム塩：２−［１
−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（２−エテルテオ
グロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキサンー１
−オンなど。(L) Other herbicides 5-t-butyl-3-(2,4-dichloro-5-ingropoxyphenyl)-1,3,4-oxaciazolin-2-one; 3-ingrovir-2,1,3 ~benzotheadianone-4',2,2-dioxide; 2-(α
-naphthoquine)-1t+, N-diethergropionamide; 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid: 4-(2
,4-dichlorobenzoyl)-1,3-dimethylhyrasol-5-yl-p-)luenesulfonate: 2-chloro-N-[(4-methoxy/-6-methyl-1,3,5-
) riazin-2-yl)aminocarbonyl]benzenesulfonamide; 2-[(4,6-simethoxypyrimidin-2-yl)aminecarbonylaminosulfonylmethyl]benzoic acid methyl ester; N-(1-methyl-1- phenylethyl)-2-bromo-3,3-dimethylbutanamide; 2-[1-(N-allyloxyamino)butyritene]-4-methquinecarbonyl-5゜5-dimethylcyclohexane-1,3-)ono Sodium salt: 2-[1
-(ethoxyimino)butyl]-5-(2-etheltheogropyl)-3-hydroxy-2-cyclohexane-1
- On, etc.

以上のものは単なる例示であって、もちろん本発明化合
物全併用できる他の除草剤がこれらに限られるものでな
いことはいうまでもない。本発明の除草剤は、またピレ
スロイド系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺國剤、植物調節
剤、微生物農薬、肥料との混用もｃＭｆ化である。The above herbicides are merely examples, and it goes without saying that other herbicides that can be used in combination with the compounds of the present invention are not limited to these. The herbicide of the present invention can also be used in combination with pyrethroid insecticides, other insecticides, pesticides, plant regulators, microbial pesticides, and fertilizers to form cMf.

次に、本発明の化合物の使用例をあげて本発明をさらに
詳しく説明するが、本発明は、これらの使用例の範囲に
限定されるものではない。Next, the present invention will be explained in more detail by giving usage examples of the compounds of the present invention, but the present invention is not limited to the scope of these usage examples.

使用例１ 温室中で５０００分の１アールポツトに水田土壌をつめ
たものを用意した。イネは３葉期醒を土壌表層２〜３ｃ
ｍに移植した。またヒエとコナギ及び１年生広葉雑草種
子キカシグサ、アゼナは乾燥水田土壌に混ぜたものを表
層に混入する方法を用いた。さらに多年生雑草として、
ホタルイの種子全播種した。薬剤処理はヒエが０．５〜
１．０葉期に所定濃度の乳剤（配合方法２）をピペット
で滴下した。薬剤散布後２１日後にイネの薬害と雑草防
除力の程度を観察した。その結果を第２表に示した。Usage Example 1 A 1/5000 R pot filled with paddy soil was prepared in a greenhouse. Rice matures at the 3-leaf stage in the soil surface layer 2-3c.
It was transplanted to M. In addition, a method was used in which the seeds of Japanese barnyard grass, Japanese grasshopper, and annual broad-leaved weed seeds were mixed with dry paddy soil and mixed into the surface layer. Furthermore, as a perennial weed,
All firefly seeds were sown. Chemical treatment for barnyard grass is 0.5 ~
At the 1.0 leaf stage, an emulsion of a predetermined concentration (formulation method 2) was dropped with a pipette. 21 days after spraying the chemical, the damage to rice and the degree of weed control ability were observed. The results are shown in Table 2.

表中の数値は次の基準に基づく。The values in the table are based on the following criteria.

５、完全な抑制 ４゛８０チの抑制 ３６０％の抑制 ２４０％の抑制 御、２０％の抑制 ０　影響なし 使用例２ 温室内で２５００分の１アールのポットに畑地土壌をつ
めたもの全用意した。ポットごとに大豆、トウモロコン
、メヒシバ、イヌビニ、オオイヌタデの種子を播いた。5. Complete suppression 4゛ 80 degrees of suppression 360% suppression 240% suppression, 20% suppression 0 No effect Usage example 2 All prepared in a greenhouse with field soil in a 1/2500 are pot. did. Seeds of soybean, maize, crabgrass, dogfish, and Japanese knotweed were sown in each pot.

発芽前処理は、播種後２４時間後に１０アール当ｆｉ５
０ｒｉ施用して行った。一方発芽後処理（−ｊ、大豆は
木葉２〜３葉期に、トウモロコ／では３〜４葉期に、雑
草は２〜２．５葉□期（ｃｌ　ｏアール当り２０２を施
用して行った。散布方法は、所定濃度の乳剤（処方２）
をアール当９１５ｔの水に希釈し、ガラス製スプレーで
行った。薬剤処理後１４日月例雑草防除力の程度を観察
し、３０日月例作物の薬害程度ｆｆ：観察した。その結
果全第３辰に示した。なお表中の基準は、使用例Ｊと同
様である。Pre-germination treatment was carried out 24 hours after sowing with 10 are per fi5.
0ri was applied. On the other hand, post-emergence treatment (-j) was applied at the 2-3 leaf stage for soybeans, at the 3-4 leaf stage for corn, and at the 2-2.5 leaf stage for weeds (202 per clo The spraying method is to apply an emulsion of a specified concentration (formulation 2).
was diluted with 915 tons of water and applied with a glass sprayer. The degree of weed control ability was observed on the 14th day after chemical treatment, and the degree of chemical damage to the crops was observed on the 30th day. The results are shown in the third section. Note that the criteria in the table are the same as in Use Example J.

手続補正書 昭和５９年６月１９日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５５〕年特許願第１（）（月）６３号２、発明の名
称 新規なフェニル酢酸又はチオ酢酸誘導体及びそれを有効
成分とする除草剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号（００３）旭化
成工業株式会社 代表者　宮　崎　輝 ４、代理人 東京都港区新橋２丁目２番２号川志満・邦信ビル８階５
、補正命令の日付　自　発 ６、補正により増加する発明の数　Ｃ）７、補正の対象
゛　明細書の発明の詳細な説明の憫（）、補正の内容 （１）　明細書第３２ページ最下行の１・・・共通に使
用する。−１の後に改行して以下の文章を加入します。Procedural amendment dated June 19, 1980 Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Patent Office1, Indication of the case, Patent Application No. 1 (Monday) 1982, No. 63, Title of the invention: Novel phenylacetic acid or thioacetic acid Derivatives and herbicides containing them as active ingredients 3, and their relationship to the amended case Patent applicant 1-2-6 Dojimahama, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka (003) Asahi Kasei Co., Ltd. Representative Teru Miyazaki 4; Agent Kawashima Kuninobu Building 8th Floor 5, 2-2-2 Shinbashi, Minato-ku, Tokyo
, Date of amendment order Initial 6. Number of inventions increased by amendment C) 7. Subject of amendment ゛ Detailed explanation of the invention in the specification (), Contents of amendment (1) Bottom line of page 32 of the specification No. 1: Commonly used. Add the following sentence after -1 on a new line.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １一般式 （式中のＸは酸素原子又は硫黄原子、Ｒはカルボキシル
基又はそれから官能的に誘導される基で置換された直鎖
状又は分校状アルキル基でろる） テ表ワサｆｌル２−　＝　）ロー５−（２’−クロロ−
４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸又
はチオ酢酸誘導体。 ２一般式 （式中のＸは酸素原子又は硫黄原子、Ｒはカルボキシル
基又はそれから官能的に誘導される基で置換された直鎖
状又（は分枝状アルキル基でめる） で表わされる２−ニトロ−５７（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸又はチオ
酢酸誘導体全有効成分とする選択性除草剤。[Claims] 1 General formula (in the formula, X is an oxygen atom or a sulfur atom, R is a straight chain or branched alkyl group substituted with a carboxyl group or a group functionally derived therefrom) table wasa fl le 2-=)low 5-(2'-chloro-
4'-trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid or thioacetic acid derivatives. 2 General formula (in the formula, X is an oxygen atom or a sulfur atom, R is a straight chain or (branched alkyl group) substituted with a carboxyl group or a group functionally derived therefrom) 2-nitro-57 (2'-chloro-4'-
A selective herbicide containing trifluoromethylphenoxy)phenylacetic acid or thioacetic acid derivatives as all active ingredients.