JPS62285928A - 塩化ビニリデン系樹脂でできたラミネ−ト用無延伸シ−ト・フイルム - Google Patents
塩化ビニリデン系樹脂でできたラミネ−ト用無延伸シ−ト・フイルムInfo
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
〔産業上の利用分野〕
本発明は、熱成形できる他の樹脂のシート・フィルムと
貼り合わけ、カス・水蒸気バリヤー性を有した熟成形用
積層シート・フィルムの、そのバリヤ一層にする塩化ビ
ニリデン系樹脂、ラミネート用無延伸シート・フィルム
の改良技術に関する。
貼り合わけ、カス・水蒸気バリヤー性を有した熟成形用
積層シート・フィルムの、そのバリヤ一層にする塩化ビ
ニリデン系樹脂、ラミネート用無延伸シート・フィルム
の改良技術に関する。
(従来の技術)
熱成形用積層シート・フィルム(以下フィルムと略す)
のバリψ一層にする塩化ビニリデン系樹脂・ラミネート
用無延伸フィルムは、例えば「未延伸1ナランフイルム
(商品名、脂化成製)」として市販され、公知でおる。
のバリψ一層にする塩化ビニリデン系樹脂・ラミネート
用無延伸フィルムは、例えば「未延伸1ナランフイルム
(商品名、脂化成製)」として市販され、公知でおる。
このものは、塩化ビニル成分か約10重子%の塩化ヒニ
リデン・塩化ビニル共重合、樹脂で、約7重i%の液体
可塑剤を変性剤として含有していることから、厚み10
ミクロン当たりの酸素透過Gが約30CC′fff″;
fjのガスバリV−性を持つ、透明な(HAZE3%)
無延伸フィルムて市ることか知られている。
リデン・塩化ビニル共重合、樹脂で、約7重i%の液体
可塑剤を変性剤として含有していることから、厚み10
ミクロン当たりの酸素透過Gが約30CC′fff″;
fjのガスバリV−性を持つ、透明な(HAZE3%)
無延伸フィルムて市ることか知られている。
又このものは、例えばカナダ国特許第713477号公
告明細書第3図に示されているような製法、口[jら、
塩化ビニリデン系樹脂と良く接合はしないポリエチレン
の様な2枚の樹脂層の間に、塩化ビニリデン系樹脂層を
挟むようにして伸展し共押出して、そのまま冷却して巻
き取っておぎ、後日巻き取ったフィルムを3枚に剥ぎと
り、平坦な無延伸の塩化ビニリデン系樹脂フィルムを取
り出すという製法が用いられる。
告明細書第3図に示されているような製法、口[jら、
塩化ビニリデン系樹脂と良く接合はしないポリエチレン
の様な2枚の樹脂層の間に、塩化ビニリデン系樹脂層を
挟むようにして伸展し共押出して、そのまま冷却して巻
き取っておぎ、後日巻き取ったフィルムを3枚に剥ぎと
り、平坦な無延伸の塩化ビニリデン系樹脂フィルムを取
り出すという製法が用いられる。
その理由は、熱分解し易く、伸展加工し難い樹脂をより
少ない可塑剤■のまま他の(カ]脂の押出伸展性を利用
して分解させずに肉薄化するだめの工夫、及び結晶同化
が遅くいつまでも柔らかく変形し難い薄層を、外力から
保護し成膜固化するための工夫でおるとされている。又
この製法には、塩化ビニリデン樹脂層内の可塑剤を、外
層側に移行吸収させ、塩化ビニリデン層内の可塑剤ヱを
減じてガスバリヤ−性を向上ざUる利点があることも知
られている。
少ない可塑剤■のまま他の(カ]脂の押出伸展性を利用
して分解させずに肉薄化するだめの工夫、及び結晶同化
が遅くいつまでも柔らかく変形し難い薄層を、外力から
保護し成膜固化するための工夫でおるとされている。又
この製法には、塩化ビニリデン樹脂層内の可塑剤を、外
層側に移行吸収させ、塩化ビニリデン層内の可塑剤ヱを
減じてガスバリヤ−性を向上ざUる利点があることも知
られている。
この様な方法で慎重に作られた上記ラミネート用無延伸
フィルムは成形用積層フィルムの芯祠として活用され、
成形技術の進歩に助けられながら種々の成形分野に多用
されるに及/νできた。
フィルムは成形用積層フィルムの芯祠として活用され、
成形技術の進歩に助けられながら種々の成形分野に多用
されるに及/νできた。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながらこのラミネート用無延伸フィルムには、大
別して次の3つの問題点がある。
別して次の3つの問題点がある。
1 カスバリヤー性の水準が今一つ低く、せめて厚み1
0ミクロン当たりの酸素透過率で、10cc以下の値に
なるように要求されるが、現行は30cc近傍に止まっ
てしまう問題点、尚このガスバリヤ−性改善には、液体
可塑剤の添加量を下げ、その不足分を可塑化樹脂類の添
加で補うという考え方のものがあるが(例えば「未延伸
4ナランフイルム」C3H1(商品名・脂化成製)〕、
これ等のものは膜質が白濁化して不透明で、この分野に
は応用できない。
0ミクロン当たりの酸素透過率で、10cc以下の値に
なるように要求されるが、現行は30cc近傍に止まっ
てしまう問題点、尚このガスバリヤ−性改善には、液体
可塑剤の添加量を下げ、その不足分を可塑化樹脂類の添
加で補うという考え方のものがあるが(例えば「未延伸
4ナランフイルム」C3H1(商品名・脂化成製)〕、
これ等のものは膜質が白濁化して不透明で、この分野に
は応用できない。
? 深絞り成形分野の特に局部的な絞り比が大きくなっ
てしまう壁部で、ビニリデン層が破断してしまう成形不
良現象が生じること、尚この現象はビニリデン層の可塑
性を高めれば直けることは予測できるが、バリヤー性が
すでに目標水準を下回っているため、この対象はとれな
い問題点。
てしまう壁部で、ビニリデン層が破断してしまう成形不
良現象が生じること、尚この現象はビニリデン層の可塑
性を高めれば直けることは予測できるが、バリヤー性が
すでに目標水準を下回っているため、この対象はとれな
い問題点。
3 ラミネート積層体にしようとしたとぎ、無延伸フィ
ルム上におる積層樹脂の剥げ残り部、或いは凹凸しわ部
があり、このものは完全な積層かできないため、不良品
になってしまう問題点。
ルム上におる積層樹脂の剥げ残り部、或いは凹凸しわ部
があり、このものは完全な積層かできないため、不良品
になってしまう問題点。
尚この原因は、無延伸フィルム製造時、塩化ビニリデン
樹脂が程よく固化せず(現在は1週間以上の経時で剥取
る)、剥ぎとり作業時に生じた不良現象が原因である。
樹脂が程よく固化せず(現在は1週間以上の経時で剥取
る)、剥ぎとり作業時に生じた不良現象が原因である。
従って本発明の目的は上記問題点を解消すること、即ら
、上記問題点を改善できる塩化ビニリデン系樹脂無延伸
フィルムを提供することにある。
、上記問題点を改善できる塩化ビニリデン系樹脂無延伸
フィルムを提供することにある。
(問題点を解決するための手段〕
本発明の椙成の要件をその役ス1]にそって説明すると
、問題点を解決するための主要部をなす部分は、特許請
求の範囲の記載に必る「メチルメタアクリレート成分が
4〜8重量%の塩化ビニリデン・メチルアクリレ−1〜
共重合1樹脂でなり、液体可塑剤の残存含量が4重量%
以下の無延伸シート・フィルム」とした部分にある。
、問題点を解決するための主要部をなす部分は、特許請
求の範囲の記載に必る「メチルメタアクリレート成分が
4〜8重量%の塩化ビニリデン・メチルアクリレ−1〜
共重合1樹脂でなり、液体可塑剤の残存含量が4重量%
以下の無延伸シート・フィルム」とした部分にある。
そしてこれに続く「透明性(HAZE値)が10%以下
、90℃における熱収縮率が5%以下、肉厚みが10μ
〜100μのラミネート用無延伸シート・フィルム」の
部分は、この対象のフィルムは装j貴工程で、失透・白
化現象のない、ラミネート積層しやすい収縮率に調整し
た、しかも積層成形分野に利用できる肉厚みの無延伸フ
ィルムとして成膜されたものであることを明確にしてい
る。従ってこの要件の部分は、積層成形品の基本的品質
を保証する部分で必る。
、90℃における熱収縮率が5%以下、肉厚みが10μ
〜100μのラミネート用無延伸シート・フィルム」の
部分は、この対象のフィルムは装j貴工程で、失透・白
化現象のない、ラミネート積層しやすい収縮率に調整し
た、しかも積層成形分野に利用できる肉厚みの無延伸フ
ィルムとして成膜されたものであることを明確にしてい
る。従ってこの要件の部分は、積層成形品の基本的品質
を保証する部分で必る。
即ち、例えば出来上がった無延伸フィルムの特性として
結果的に、トIAZE値が10%を越えて大ぎいものは
、得られる成形体は不透明でこの分野では実用的ではな
いし、90°Cにお(ヅる熱収縮率か5%を越えるもの
は、当然熱収縮力(○R3)も19Ky/cm以上に高
いので積層時の加熱で層間ずれ、不良が生じやすいし、
肉厚み10μ未満や100μを越えては、積層成形分野
のものではなくなるという意味のものでおる。
結果的に、トIAZE値が10%を越えて大ぎいものは
、得られる成形体は不透明でこの分野では実用的ではな
いし、90°Cにお(ヅる熱収縮率か5%を越えるもの
は、当然熱収縮力(○R3)も19Ky/cm以上に高
いので積層時の加熱で層間ずれ、不良が生じやすいし、
肉厚み10μ未満や100μを越えては、積層成形分野
のものではなくなるという意味のものでおる。
以下上記重要な要件について図面などを用いてその意味
するところを詳述する。
するところを詳述する。
第1図は、本発明に用いる塩化ビニリデン系樹脂の、含
有可塑剤の逸散割合を示す実験図でおる。
有可塑剤の逸散割合を示す実験図でおる。
横軸は、当初樹脂に含有させた可塑剤の爪(重量%)、
縦軸は、最終無延伸フィルムに残存した可塑剤0から計
篩した可塑剤の逸散割合である。
縦軸は、最終無延伸フィルムに残存した可塑剤0から計
篩した可塑剤の逸散割合である。
実線は本発明に用いる樹脂の場合(メチルアクリレ−1
〜成分5%)、破線は従来の市販品フィルムの樹脂(塩
ビ成分10%)の場合を示す。
〜成分5%)、破線は従来の市販品フィルムの樹脂(塩
ビ成分10%)の場合を示す。
いずれも、塩化ビニリデン層の両側にポリエチレン樹脂
が配された状態に積層、ダイ内で伸展して、塩化ビニリ
デン層が約30μになるようにTダイから板状に押出し
、冷却して巻取り、3日後に剥ぎとって塩化ビニリデン
系樹脂、無延伸フィルムとして取り出したものについて
分析したものである。
が配された状態に積層、ダイ内で伸展して、塩化ビニリ
デン層が約30μになるようにTダイから板状に押出し
、冷却して巻取り、3日後に剥ぎとって塩化ビニリデン
系樹脂、無延伸フィルムとして取り出したものについて
分析したものである。
この第1図の結果は、本発明に用いる塩化ビニリデン樹
脂は、従来品に比べて加工処理時の可塑剤の逸1敗割合
が大きいことを示している。又、本発明ではこの樹脂の
現象傾向を利用して、押出−成膜の加工時は可能な範囲
で多足の可塑剤添加の領域で不定しがすな樹脂の加工適
性を補い、他方、無延伸フィルムとして取り出す時点で
はガスバリヤ−性に優れ、且つ成形性にも優れるという
水準の可塑剤量に至らしめる。そういう調和点の究明に
発明の完成をみているのである。
脂は、従来品に比べて加工処理時の可塑剤の逸1敗割合
が大きいことを示している。又、本発明ではこの樹脂の
現象傾向を利用して、押出−成膜の加工時は可能な範囲
で多足の可塑剤添加の領域で不定しがすな樹脂の加工適
性を補い、他方、無延伸フィルムとして取り出す時点で
はガスバリヤ−性に優れ、且つ成形性にも優れるという
水準の可塑剤量に至らしめる。そういう調和点の究明に
発明の完成をみているのである。
第2図は、当技術分野の成形で生じやすい成形不良現象
例で、イ)、口)、ハ)図は順にその不良の程度の大き
ざを示している。 ・ 第3図は、第2図のイ)、口)、ハ)で、成形容器に黒
い筋状に見える部分のその原因現象を示す拡大スケッチ
(約40倍)図で容器壁のカット断面での積層中の塩化
ビニリデン系樹脂層が破断している様子が描かれている
。
例で、イ)、口)、ハ)図は順にその不良の程度の大き
ざを示している。 ・ 第3図は、第2図のイ)、口)、ハ)で、成形容器に黒
い筋状に見える部分のその原因現象を示す拡大スケッチ
(約40倍)図で容器壁のカット断面での積層中の塩化
ビニリデン系樹脂層が破断している様子が描かれている
。
本発明における深絞り成形での成形性の改良とは、この
様な現象を解消し、成形適性温度領域を拡大することに
ある。
様な現象を解消し、成形適性温度領域を拡大することに
ある。
第4図は解析結果図で、@′L1ilIlは、無延伸フ
ィルムであったときのフィルム内残存可塑剤里(重量%
)、横軸はフィルム樹脂層内のメチルアクリレ−l−成
分量(重2%)を示す。
ィルムであったときのフィルム内残存可塑剤里(重量%
)、横軸はフィルム樹脂層内のメチルアクリレ−l−成
分量(重2%)を示す。
第4図において、図中の7091〜点は、実施例、比較
例の結果のまとめに当たる第1表の総合評価の項の記号
を、その対象フィルムのメチルアクリレート成分、及び
残存可塑剤量との関係の座標に、実験N(lと共に描い
た分析図である。そして矢印は、樹脂に添加した当初の
可塑剤口からの変化を示している。尚、中間に位置する
メチルアクリレート量は、混合比からの計算に基ずくも
のである。
例の結果のまとめに当たる第1表の総合評価の項の記号
を、その対象フィルムのメチルアクリレート成分、及び
残存可塑剤量との関係の座標に、実験N(lと共に描い
た分析図である。そして矢印は、樹脂に添加した当初の
可塑剤口からの変化を示している。尚、中間に位置する
メチルアクリレート量は、混合比からの計算に基ずくも
のである。
第4図の結果によると、ガスバリヤ−性の水準を保ら、
成形性も改善し、出来上がった成形体の外観品位を保ら
、且つ成膜時の加工性、剥ぎ取るまでの保持時間の短縮
、フィルムしわ不良剥ぎ取り不良の解消等、そのすべて
が揃って高水準になるものは、メチルアクリレート量が
4〜8重量%て残存可塑剤量が4重量%以下にあり、矢
印長さの長いもの、即ら、当初多くの可塑創刊ドでh0
エし、後それを逸散さけたものであることが分る。
成形性も改善し、出来上がった成形体の外観品位を保ら
、且つ成膜時の加工性、剥ぎ取るまでの保持時間の短縮
、フィルムしわ不良剥ぎ取り不良の解消等、そのすべて
が揃って高水準になるものは、メチルアクリレート量が
4〜8重量%て残存可塑剤量が4重量%以下にあり、矢
印長さの長いもの、即ら、当初多くの可塑創刊ドでh0
エし、後それを逸散さけたものであることが分る。
しかしながら、本発明の目的達成、即ら、ガスバリヤ−
性の水準、成形性の改良水準、フィルムしり剥ぎとり不
良を改善する上では、メチルアクリレート■が4〜8重
母%で残存可塑剤量か4重量%以下て必ることが保証さ
れれば、充分ぞの目的が達成されることも示されている
。
性の水準、成形性の改良水準、フィルムしり剥ぎとり不
良を改善する上では、メチルアクリレート■が4〜8重
母%で残存可塑剤量か4重量%以下て必ることが保証さ
れれば、充分ぞの目的が達成されることも示されている
。
本発明者等は成膜時の加工性、剥さ″残り不良フィルム
しわ不良の解消、剥ぎ取るまでの保持時間の短縮に作用
する可塑剤の逸散圏について、次の様な現象が生じてい
るものと推察している。即ら、まず樹脂を可塑イヒしそ
の伸展性を容易にしてぎた過剰の可塑剤は、進行する樹
脂の結晶化隣接樹脂側の吸引作用でビニリデン4苫から
押出されて滲みてるが、隣接樹脂もその全扇を短時間で
吸収できないために、ビニリデン層と隣接樹脂との間に
たまってしまう。一方結晶化が進行したビニリデン層は
メチルアクリレート成分による樹脂特質も手伝って、腰
があって、変形に強い層になり、その双方で層間の剥離
は極めてヤリ易く、層間にそって完全に剥ぎとりができ
る現象がそこに生じるものと推察している。
しわ不良の解消、剥ぎ取るまでの保持時間の短縮に作用
する可塑剤の逸散圏について、次の様な現象が生じてい
るものと推察している。即ら、まず樹脂を可塑イヒしそ
の伸展性を容易にしてぎた過剰の可塑剤は、進行する樹
脂の結晶化隣接樹脂側の吸引作用でビニリデン4苫から
押出されて滲みてるが、隣接樹脂もその全扇を短時間で
吸収できないために、ビニリデン層と隣接樹脂との間に
たまってしまう。一方結晶化が進行したビニリデン層は
メチルアクリレート成分による樹脂特質も手伝って、腰
があって、変形に強い層になり、その双方で層間の剥離
は極めてヤリ易く、層間にそって完全に剥ぎとりができ
る現象がそこに生じるものと推察している。
本発明でいう液体可塑剤とは塩化ビニル樹脂用可塑剤と
して公知の液体可塑剤をいう。中でも、食品安全衛生上
の見地から脂肪族二塩基酸エステル系、クエン酸エステ
ル系、脂肪酸エステル系、ポリエステル系等の液体可塑
剤から厳選される。
して公知の液体可塑剤をいう。中でも、食品安全衛生上
の見地から脂肪族二塩基酸エステル系、クエン酸エステ
ル系、脂肪酸エステル系、ポリエステル系等の液体可塑
剤から厳選される。
可塑剤の定性、定■は分析に関する出版物例えば「高分
子分析ハンドブック」 (日本分析化学会編、1985
年)に記載の溶剤抽出法によりガスクロマトグラフ、及
び質量分析計を用いる方法で行うことができる。
子分析ハンドブック」 (日本分析化学会編、1985
年)に記載の溶剤抽出法によりガスクロマトグラフ、及
び質量分析計を用いる方法で行うことができる。
可塑剤の逸散率とは、押出−積層製膜一剥き゛取り工程
中に逸散する可塑剤量(B)の当初含有♀(八)に対す
る割合 (重量%)、即ち 可塑剤の逸散率(1昂%)=−X100である。
中に逸散する可塑剤量(B)の当初含有♀(八)に対す
る割合 (重量%)、即ち 可塑剤の逸散率(1昂%)=−X100である。
又塩化ビニリデン系樹脂を芯層として3層構造で成膜し
た後、剥ぎとる両性側層に用いる熱可塑性樹脂は、塩化
ビニリデン系樹脂と熱接着性を十分には示さず、押出加
工温度が塩化ビニリデン系樹脂の熱劣化を促進させない
範囲のものであれば、特に限定されないが、繰返し再使
用或いは剥ぎとり後のフィルムの利用性からポリオレフ
ィン系樹脂を用いるのが好ましい。より好適には低密度
ポリエチレンが用いられる。
た後、剥ぎとる両性側層に用いる熱可塑性樹脂は、塩化
ビニリデン系樹脂と熱接着性を十分には示さず、押出加
工温度が塩化ビニリデン系樹脂の熱劣化を促進させない
範囲のものであれば、特に限定されないが、繰返し再使
用或いは剥ぎとり後のフィルムの利用性からポリオレフ
ィン系樹脂を用いるのが好ましい。より好適には低密度
ポリエチレンが用いられる。
本発明に用いた評価方法、評価尺度を下記に示す。
■〕成膜加工適性
無延伸塩化ビニリデン系樹脂フィルムを含む積層フィル
ムを成膜する際に、カーホン及び熱分解による気泡等の
発生を肉眼で観察し、発生が認められるまでの所要時間
を下記評価尺度で評価した。
ムを成膜する際に、カーホン及び熱分解による気泡等の
発生を肉眼で観察し、発生が認められるまでの所要時間
を下記評価尺度で評価した。
評価記号 評価尺度
◎ ; 6時間以上
○ ; 3時間以上6時間未満
Δ ; 1時間以上3時間未満
X ; 1時間未満
■〕剥ぎ取り保持時間
無延伸塩化ビニリデン系樹脂フィルムを取り出方前の積
層フィルムを20°Cで保管し、経時を追って順次10
0711111巾、2Tr1.の帯状に切り出し、5T
rL/分の剥ぎとり速度で取り出し、取り出したフィル
ム長さが積層状態での艮ざに対し3%以下の増加に抑え
られるまでに必要な経過時間を下記評価尺度で評価した
。
層フィルムを20°Cで保管し、経時を追って順次10
0711111巾、2Tr1.の帯状に切り出し、5T
rL/分の剥ぎとり速度で取り出し、取り出したフィル
ム長さが積層状態での艮ざに対し3%以下の増加に抑え
られるまでに必要な経過時間を下記評価尺度で評価した
。
評価記号 評価尺度
◎ ; 1日未満
○ ; 1日以上3日未満
△ ; 3日以上7日未満
X : 7日以上
■〕フィルムシワ
1qられた無延伸塩化ヒニリデン系樹脂フィルムを単体
で巻返す際に、120’Cに加熱した直径250珈の熱
ロールに抱き角90°で接触させて、6()TrLZ分
の速度で走行さμながら、巻取部でのタテシワ、エツジ
部のヨコシワ発生を肉眼で硯察し、100m当りのシワ
発生回数を下記評価尺度で評(萌した。
で巻返す際に、120’Cに加熱した直径250珈の熱
ロールに抱き角90°で接触させて、6()TrLZ分
の速度で走行さμながら、巻取部でのタテシワ、エツジ
部のヨコシワ発生を肉眼で硯察し、100m当りのシワ
発生回数を下記評価尺度で評(萌した。
評価記号 評価尺度
◎ ; 全く発生しないもの
O; 1〜2回のもの
△ : 3〜5回のもの
X ; 5回以上のもの
IV)剥ぎ取り適性 ・
得られたIOC)Om巾の無延伸塩化ビニリデン系樹脂
フィルムを100m[き返し、この間にフィルム表面を
肉眼で観察して剥ぎ゛とり欠点を力・クントし、下記評
価尺度で評価した。
フィルムを100m[き返し、この間にフィルム表面を
肉眼で観察して剥ぎ゛とり欠点を力・クントし、下記評
価尺度で評価した。
評価記号 評価尺度
◎ ; 欠点の全く無いもの
○ ; 1〜5箇所あるもの
△ ; 6〜10箇所おるもの
×:11以上のもの
■)ガスバリアー性
1ツられた評価用無延伸塩化ビニリデン系樹脂フィルム
をASTHD−39851こ従ってHOCON 0XT
RAN 100型で20’C,65%RIIの条件で酸
素カス透過度を測定し、下記評価尺度により評価した。
をASTHD−39851こ従ってHOCON 0XT
RAN 100型で20’C,65%RIIの条件で酸
素カス透過度を測定し、下記評価尺度により評価した。
評価記号 評価尺度
(単位cc/ 74.day、atm)◎ : 6以
下 ○ : 6を越えて10以下 △ ;10を越えて15以下 ×;15を越えて高いもの Vl)成形性 評価対象の無延伸塩化ビニリデン系樹脂フィルムの両側
に無延伸ポリプロピレンシート(三井東圧社製> 5
00μと無延伸ポリプロピレンフィルム(東セロ社製>
50μとを接着剤を用いて張り合わせ、合計3層のシー
トにした後、イーリッヒ成形機を用いてプラグアシスト
成形を行い、■外観品位 ■型再現性 ■耐成形戻り性
の各項目について評価した。
下 ○ : 6を越えて10以下 △ ;10を越えて15以下 ×;15を越えて高いもの Vl)成形性 評価対象の無延伸塩化ビニリデン系樹脂フィルムの両側
に無延伸ポリプロピレンシート(三井東圧社製> 5
00μと無延伸ポリプロピレンフィルム(東セロ社製>
50μとを接着剤を用いて張り合わせ、合計3層のシー
トにした後、イーリッヒ成形機を用いてプラグアシスト
成形を行い、■外観品位 ■型再現性 ■耐成形戻り性
の各項目について評価した。
シートの加熱温度はシート端部に貼りつけたヒートラベ
ルの変色により判断し、加熱水準はT150〜160°
C,I[165〜175°C,1180〜190°C1
Iv195〜205°Cの4水準とし、コーナー直角の
円筒系の成形型を用い絞り比(型深ざ÷間口部径)水準
@工0.3. II O,6,III O,9,IV
1.2. V 1.5の5水準とした。
ルの変色により判断し、加熱水準はT150〜160°
C,I[165〜175°C,1180〜190°C1
Iv195〜205°Cの4水準とし、コーナー直角の
円筒系の成形型を用い絞り比(型深ざ÷間口部径)水準
@工0.3. II O,6,III O,9,IV
1.2. V 1.5の5水準とした。
■外観品位
加熱温度、絞り比を変えて容器状に成形した成形品を底
面から肉眼で観察し、外観上第2図に例示するような欠
点の有無を評価した。
面から肉眼で観察し、外観上第2図に例示するような欠
点の有無を評価した。
この欠点が生じない加熱温度、絞り比の範囲の広さを下
記評価尺度により評価した。
記評価尺度により評価した。
評価記号 評価尺度
絞り比ランクIV以上
■型再現性
■で1qられた容器状の成形品の底部のコーナーの決ま
り具合を容器の外側からRゲージで測り、成形体の角の
丸みが5端以下になる加熱温度、絞り比の範囲の広さを
下記評価尺度により評価した。
り具合を容器の外側からRゲージで測り、成形体の角の
丸みが5端以下になる加熱温度、絞り比の範囲の広さを
下記評価尺度により評価した。
評価記号 評価尺度
加熱ランク3水準以上
絞り比ランク■
Q ; 或いは
加熱ランク2水準
絞り比ランクIV以上
絞り比ランク■以下
■耐成形戻り性
■で得られた容器状の成形品の底部外径を測定し、この
値を成形型の内径で徐した値が0.95以上になるlJ
O熱湿度、絞り比の範囲の広さを下記評価尺度により評
価した。
値を成形型の内径で徐した値が0.95以上になるlJ
O熱湿度、絞り比の範囲の広さを下記評価尺度により評
価した。
評価記号 評価尺度
加熱ランクが3水準以上で
絞り比ランクかIV以上のもの
、; 加熱ランクが3水準以下で
絞り比ランクが■のもの
X : 加熱ランクが3水準以下で
絞り比ランクが王政下のもの
総合評価
上記8項目の評価項目について個々に評価した評flT
i記号の組合Iにあい−C、ガスバリヤ−性、剥ぎとり
不良、フィルムしわ、成形性とその品1tに重点をおき
、次の尺度でその充足度を評価した。
i記号の組合Iにあい−C、ガスバリヤ−性、剥ぎとり
不良、フィルムしわ、成形性とその品1tに重点をおき
、次の尺度でその充足度を評価した。
評価尺度 評価記号
その全項目が◎かQで ◎
Oの数が2個以下
その全項目が◎か○で 。
○の数が3個以上
1項でもΔが必る △
1項でもXがある X
本発明の内容を以下に示す実施例、比較例で詳述する。
実施例、比較例
評価に用いる基材樹脂である塩化ビニリデン系樹脂は、
塩化ビニリデンとメチルアクリレートとの共重合樹脂で
あり、樹脂中各成分、塩化ビニリデン対メチルアクリレ
ートが97対3(重量%、以下同じ)乃至91対1の範
囲に調整されたもので、これらはいずれも、例えば特願
昭59−240483号記載の方法で得られるもので、
予め樹脂成分に対し1.0重量%のエポキシ化アマニ油
を添加したものを使用した。
塩化ビニリデンとメチルアクリレートとの共重合樹脂で
あり、樹脂中各成分、塩化ビニリデン対メチルアクリレ
ートが97対3(重量%、以下同じ)乃至91対1の範
囲に調整されたもので、これらはいずれも、例えば特願
昭59−240483号記載の方法で得られるもので、
予め樹脂成分に対し1.0重量%のエポキシ化アマニ油
を添加したものを使用した。
上記基材樹脂に対し、アジピン酸ジイソブチルと、アセ
チルクエン酸トリブチルとを予めIfm比で60対40
(重量%)に混合させた液状可塑剤を、第4図の矢印の
始まり部に相当する添加ヱになるよう調整した塩化ビニ
リデン系樹脂組成物を準備した。
チルクエン酸トリブチルとを予めIfm比で60対40
(重量%)に混合させた液状可塑剤を、第4図の矢印の
始まり部に相当する添加ヱになるよう調整した塩化ビニ
リデン系樹脂組成物を準備した。
これらの組成物を順次口径90mら L/D:24の押
出機を用いて溶融押出しし、一方AS’rM D−12
38に準じて190’C,2,1sKgVJ重で測定し
たメルトインデックスが2.5の低密度ポリエチレンを
口径120 mm、 L/ D : 22の押出機を
用いて溶融押出しし、両溶融樹脂を例えば米国ダウケミ
カル社製フィード・ポートブロックの様な積層装置を用
いて、塩化ビニリデン系樹脂が芯層どなる3層構造に積
層した後、通常のTダイキレスト法により1200m巾
の3層フィルムとして巻き取った。
出機を用いて溶融押出しし、一方AS’rM D−12
38に準じて190’C,2,1sKgVJ重で測定し
たメルトインデックスが2.5の低密度ポリエチレンを
口径120 mm、 L/ D : 22の押出機を
用いて溶融押出しし、両溶融樹脂を例えば米国ダウケミ
カル社製フィード・ポートブロックの様な積層装置を用
いて、塩化ビニリデン系樹脂が芯層どなる3層構造に積
層した後、通常のTダイキレスト法により1200m巾
の3層フィルムとして巻き取った。
押出成膜時に併−ぜて成膜加工性を本文に示す評価方法
、評価尺度で評価した。
、評価尺度で評価した。
jqられた積層フィルムは20’C雰囲気中で保管し、
剥ぎ取り保持時間を本文に示す評価方法、評価尺度で評
価する一方、予備実験で求めた可塑剤逸散速度データー
に基づき経時を追いつつ、順次i oo。
剥ぎ取り保持時間を本文に示す評価方法、評価尺度で評
価する一方、予備実験で求めた可塑剤逸散速度データー
に基づき経時を追いつつ、順次i oo。
m巾の無延伸塩化ビニリデン系樹脂フィルムを取り出し
た。
た。
jqられだ無延伸フィルムはいずれも透明で(ASTM
D−1003で測ったHAZE値7%以下〉熱収縮ヲ
示g’:イ(AS’rM D−2732ニ準シ90°C
(7)収縮率3%以下)のものであった。
D−1003で測ったHAZE値7%以下〉熱収縮ヲ
示g’:イ(AS’rM D−2732ニ準シ90°C
(7)収縮率3%以下)のものであった。
これら無延伸フィルムの剥ぎとり不良、フィルムしわ、
バリアー性について本文記載の評価方法、評価尺度に従
って評価する一方、フィルムの両表面をエチルアルコー
ルで拭き取った部分の残留可塑剤を測定し、第1表に実
験N0と共に示した。
バリアー性について本文記載の評価方法、評価尺度に従
って評価する一方、フィルムの両表面をエチルアルコー
ルで拭き取った部分の残留可塑剤を測定し、第1表に実
験N0と共に示した。
更に上記フィルムの成形性については外観品位、型再現
性、耐成形戻り性の項目について、取り得る条件範囲の
広さの観点から本文記載の評価方法・評価尺度に従って
評価した。
性、耐成形戻り性の項目について、取り得る条件範囲の
広さの観点から本文記載の評価方法・評価尺度に従って
評価した。
以上の塩化ビニリデン・メチルアクリレート共重合樹脂
フィルムの各成分比率及び残留可塑剤と共に上記各評価
結果を第1表に示した。
フィルムの各成分比率及び残留可塑剤と共に上記各評価
結果を第1表に示した。
第1表の評価評のみでは、有用な要因が判り難いため、
メチルアクリレ−1〜成分含有宿と残留可塑剤量との関
連をより明瞭とする解析図を第4図に示した。
メチルアクリレ−1〜成分含有宿と残留可塑剤量との関
連をより明瞭とする解析図を第4図に示した。
この評価・解析結果からメチルアクリレ−1〜成分が4
重量%未満の少量に過ぎると、成膜加工性、成形品の外
観品位、型再現性が損なわれ易くなってしまい、逆に8
重量%を越えて多めに過ぎると剥ぎとり保持時間、剥ぎ
とり不良、フィルムしわ、型再現性の項目か悪くなるこ
とがわかる。
重量%未満の少量に過ぎると、成膜加工性、成形品の外
観品位、型再現性が損なわれ易くなってしまい、逆に8
重量%を越えて多めに過ぎると剥ぎとり保持時間、剥ぎ
とり不良、フィルムしわ、型再現性の項目か悪くなるこ
とがわかる。
又、残留可塑剤が4重量%を越えて多めに過ぎると成形
戻りか悪化するばかりでなく目標とするバリアー性をも
損ないやすいことがわかる。
戻りか悪化するばかりでなく目標とするバリアー性をも
損ないやすいことがわかる。
以上から、共重合樹脂中のメチルアクリレート成分のシ
は4〜8重量%の範囲で、且つ残留可塑剤量が4重足%
以下の範囲にあれば、全ての評価項目において高度な水
準を保持できることがわかる。
は4〜8重量%の範囲で、且つ残留可塑剤量が4重足%
以下の範囲にあれば、全ての評価項目において高度な水
準を保持できることがわかる。
以上より明らかなように本発明の実施例は第1評の実験
Nc5.6.7.10.11.14.16.17.18
であり、比較例は同実険NQ1,2,3,4.8゜9、
12.13.15.19.20.21.22である。
Nc5.6.7.10.11.14.16.17.18
であり、比較例は同実険NQ1,2,3,4.8゜9、
12.13.15.19.20.21.22である。
(以下余白)
(発明の効果〕
本発明は、上述の構成を取ることにより、市販フィルム
例えば「未遠心サランフィルム、JC2M。
例えば「未遠心サランフィルム、JC2M。
C5H(商品名、旭化成社製〉等が達成できなかった、
透明であり得て、高度なバリアー性、深絞り成形適性範
囲の拡大を実現し、同時に成膜加工での作業性をも大巾
に改善するという成形用無延伸塩化ヒニリデン系樹脂フ
ィルムとして産業上極めて有用な発明である。
透明であり得て、高度なバリアー性、深絞り成形適性範
囲の拡大を実現し、同時に成膜加工での作業性をも大巾
に改善するという成形用無延伸塩化ヒニリデン系樹脂フ
ィルムとして産業上極めて有用な発明である。
第1図は可塑剤の逸散率を示す実験図である。
第2p1は成形不良の状態を示す成形品の斜視図である
。 第3図は第2図に示す不良部の断面拡大(約40倍)図
である。 第4図は実験結果の解析図でおる。 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人 弁理士 野 崎 鋏 也 第1図 可塑剤添加量 重■% 第2図 第3図 X : プロピレン樹脂層 Y ; 塩化ビニリデン系樹脂層 Z : ポリプロピレン樹脂層 第4図 メチルアクリレート成分含有−11i%手続ネ甫正書(
自発) 昭和61年11月6日
。 第3図は第2図に示す不良部の断面拡大(約40倍)図
である。 第4図は実験結果の解析図でおる。 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人 弁理士 野 崎 鋏 也 第1図 可塑剤添加量 重■% 第2図 第3図 X : プロピレン樹脂層 Y ; 塩化ビニリデン系樹脂層 Z : ポリプロピレン樹脂層 第4図 メチルアクリレート成分含有−11i%手続ネ甫正書(
自発) 昭和61年11月6日
Claims (1)
- 塩化ビニリデン系樹脂でできたラミネート用無延伸フィ
ルムにおいて、メチルメタアクリレート成分が4〜8重
量%の塩化ビニリデン・メチルアクリレート共重合樹脂
からなり、該フィルム層に残存する液体可塑剤が4重量
%以下、透明性(HAZE値)が10%以下、90℃に
おける熱収縮率が5%以下、肉厚みが10μ〜100μ
の範囲にあることを特徴とする塩化ビニリデン系樹脂で
できたラミネート用無延伸シート・フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12917886A JPS62285928A (ja) | 1986-06-05 | 1986-06-05 | 塩化ビニリデン系樹脂でできたラミネ−ト用無延伸シ−ト・フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12917886A JPS62285928A (ja) | 1986-06-05 | 1986-06-05 | 塩化ビニリデン系樹脂でできたラミネ−ト用無延伸シ−ト・フイルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62285928A true JPS62285928A (ja) | 1987-12-11 |
JPH0362733B2 JPH0362733B2 (ja) | 1991-09-26 |
Family
ID=15003067
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12917886A Granted JPS62285928A (ja) | 1986-06-05 | 1986-06-05 | 塩化ビニリデン系樹脂でできたラミネ−ト用無延伸シ−ト・フイルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62285928A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0435792A2 (en) * | 1989-12-28 | 1991-07-03 | American National Can Company | Vinylidene chloride copolymer films |
JPH05502764A (ja) * | 1990-10-01 | 1993-05-13 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 障壁層を有する高感度高分解能x線作像装置 |
EP0604136A1 (en) * | 1992-12-17 | 1994-06-29 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Extrudable vinylidene chloride polymeric film |
JP2007210229A (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ガスバリア性容器 |
WO2015075780A1 (ja) | 2013-11-19 | 2015-05-28 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 成形体及びその製造方法 |
KR101578320B1 (ko) | 2013-11-19 | 2015-12-16 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 성형체 및 그 제조 방법 |
-
1986
- 1986-06-05 JP JP12917886A patent/JPS62285928A/ja active Granted
Cited By (7)
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