JP4464356B2 - 熱収縮性乳白フィルム、シュリンクラベル及びラベル付き容器 - Google Patents
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Description
本発明は、遮光性を有する熱収縮性乳白フィルム、該熱収縮性乳白フィルムから作製されたシュリンクラベル、及び該ラベルを容器本体に熱収縮により装着したラベル付き容器に関する。
ビール、清酒、ワイン等のアルコール飲料、緑茶、ビタミン入り飲料などは、光、特に380〜500nmの波長領域の光によって変色や変質が起こりやすい。このような光によって変質しやすい飲料等の容器として、遮光性を付与するために着色されたプラスチックボトルやガラス瓶が広く用いられている。しかし、これらの着色容器は、着色剤を含むため、使用済みの容器を回収・再利用する際に大きな障害となる。
従って、本発明の目的は、容器内容物の光による変色や変質を抑制でき、デザイン等の印刷が鮮明で、しかも容器内容物を見たときの印象に優れるラベル付き容器と、このようなラベル付き容器を作製する上で有用な熱収縮性乳白フィルム及びシュリンクラベルを提供することにある。
第1図は本発明のシュリンクラベルの一例を示す概略断面図である。
第2図は実施例2,3,4及び比較例1で得られた熱収縮性フィルムの光線透過率(透過度)を示すグラフである。
第3図は比較例3、実施例11〜13で得られた熱収縮性フィルムの光線透過率(透過度)を示すグラフである。
第4図は比較例7、実施例18〜22で得られた熱収縮性フィルムの光線透過率(透過度)を示すグラフである。
以下、本発明を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。本発明の熱収縮性乳白フィルムは、無彩色又は380〜500nmの波長帯域の光の透過を抑制する有彩色の中心層と白色の表裏層(表層及び裏層)とを有している。なお、表層とは容器へ装着したときに外面側となり、ラベルを作製する際にデザイン等の印刷を施す側の層を意味し、裏層とはラベルとした際の容器側の層を意味する。本発明の熱収縮性乳白フィルムでは、中心層が、無彩色であるか又は380〜500nmの波長帯域(紫外線域〜青緑色の可視光域)の光に対して遮光性を有しているため、ビタミン入り飲料やビール等の容器内容物の変色や変質を抑制又は防止できる。また、表層が白色であるため乳白色を呈し、ラベルを作製する際にデザイン等を鮮明に印刷することができる。さらに、裏層が白色であるため、該ラベルを容器に装着してラベル付き容器とした際、容器の口から内容物を見ると容器内の飲料等の内容物が本来の色が損なわれることなく自然に見える。熱収縮性乳白フィルムは、熱収縮性や美粧性、取扱性等を損なわない範囲で、前記中心層及び表裏層以外の層(透明な樹脂層、他の着色樹脂層、層間の接着性を向上させるための樹脂層など)を有していてもよい。
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、以下の実施例中、実施例1、実施例2、実施例10、および実施例17については参考例として記載した。
スチレン−共役ジエンブロックコポリマー[商品名「クリアレン530L」、電気化学工業(株)製]に、酸化チタン(TiO2)を60重量%含有したポリスチレン(GPPS)[商品名「SPSM−7G971」、住化カラー(株)製]マスターバッチを添加、混合して、表層及び裏層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[酸化チタン/ポリスチレン系樹脂(重量比)=5/95]を調製した。また、スチレン−共役ジエンブロックコポリマー[商品名「クリアレン530L」、電気化学工業(株)製]に、カーボンブラックを40重量%含有したポリスチレン(GPPS)[商品名「SPAB−851」、住化カラー(株)製]マスターバッチを添加、混合して、中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[カーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=1/99]を調製した。これらの樹脂組成物をTダイを備えた押出機に供し、温度220℃で共押出しし、冷却ロールで冷却した後、長さ方向に1.2倍、幅方向に4倍延伸し、厚み50μm(層の厚みの比:表層/中心層/裏層=4/3/4)の3層構成の帯状の熱収縮性フィルムを作製した。
熱収縮性フィルムの層の厚みの比を表層/中心層/裏層=3/1/3の3層構成とした点以外は実施例1と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
表層及び裏層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比を酸化チタン/ポリスチレン系樹脂(重量比)=10/90としたこと以外は実施例2と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
表層及び裏層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比を酸化チタン/ポリスチレン系樹脂(重量比)=20/80としたこと以外は実施例2と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比をカーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=0.1/99.9としたこと以外は実施例4と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比をカーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=0.2/99.8としたこと以外は実施例4と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比をカーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=0/100としたこと以外は実施例2と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比をカーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=5/95としたこと以外は実施例2と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
スチレン−共役ジエンブロックコポリマー[商品名「クリアレン530L」、電気化学工業(株)製]に、酸化チタン(TiO2)を60重量%含有したポリスチレン(GPPS)[商品名「SPSM−7G971」、住化カラー(株)製]白色マスターバッチを添加、混合して、表層及び裏層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[酸化チタン/ポリスチレン系樹脂(重量比)=20/80]を調製した。また、スチレン−共役ジエンブロックコポリマー[商品名「クリアレン530L」、電気化学工業(株)製]に、前記白色マスターバッチ、及びカーボンブラックを40重量%含有したポリスチレン(GPPS)[商品名「SPAB−851」、住化カラー(株)製]マスターバッチを添加、混合して、中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[酸化チタン/カーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=20/0.05/79.95]を調製した。これらの樹脂組成物をTダイを備えた押出機に供し、温度210℃で共押出しし、冷却ロールで冷却した後、長さ方向に1.2倍、幅方向に4倍延伸し、厚み50μm(層の厚みの比:表層/中心層/裏層=3/1/3)の3層構成の帯状の熱収縮性フィルムを作製した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=20/0.2/79.8としたこと以外は実施例7と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=20/1/79としたこと以外は実施例7と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=20/5/75としたこと以外は実施例7と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
スチレン−共役ジエンブロックコポリマー[商品名「クリアレン530L」、電気化学工業(株)製]に、酸化チタン(TiO2)を60重量%含有したポリスチレン(GPPS)[商品名「SPSM−7G971」、住化カラー(株)製]白色マスターバッチを添加、混合して、表層及び裏層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[酸化チタン/ポリスチレン系樹脂(重量比)=24/76]を調製した。また、スチレン−共役ジエンブロックコポリマー[商品名「クリアレン530L」、電気化学工業(株)製]に、前記白色マスターバッチ、及びカーボンブラックを40重量%含有したポリスチレン(GPPS)[商品名「SPAB−851」、住化カラー(株)製]マスターバッチを添加、混合して、中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[酸化チタン/カーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=20/0.2/79.8]を調製した。これらの樹脂組成物をTダイを備えた押出機に供し、温度210℃で共押出しし、冷却ロールで冷却した後、長さ方向に1.2倍、幅方向に4倍延伸し、厚み50μm(層の厚みの比:表層/中心層/裏層=3/1/3)の3層構成の帯状の熱収縮性フィルムを作製した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=20/0.15/79.85としたこと以外は実施例11と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=20/0.1/79.9としたこと以外は実施例11と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=0/0/100としたこと以外は実施例11と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/ポリスチレン系樹脂(重量比)=20/10/70としたこと以外は実施例11と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
ポリエチレンテレフタレート系樹脂(PET樹脂)[商品名「Embrace」、イーストマンケミカル社製]に、酸化チタン(TiO2)を50重量%含有したPET樹脂[商品名「EPM−7670」、住化カラー(株)製]白色マスターバッチを添加、混合して、表層及び裏層形成用のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物[酸化チタン/PET樹脂(重量比)=20/80]を調製した。また、PET樹脂[商品名「Embrace」、イーストマンケミカル社製]に、前記白色マスターバッチ、及びカーボンブラックを30重量%含有したPET樹脂[商品名「EPM−8400」、住化カラー(株)製]マスターバッチを添加、混合して、中心層形成用のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物[酸化チタン/カーボンブラック/PET樹脂(重量比)=20/0.05/79.95]を調製した。これらの樹脂組成物をTダイを備えた押出機に供し、温度250℃で共押出しし、冷却ロールで冷却した後、幅方向に4.5倍延伸し、厚み50μm(層の厚みの比:表層/中心層/裏層=3/1/3)の3層構成の帯状の熱収縮性フィルムを作製した。
中心層形成用のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/PET樹脂(重量比)=20/0.2/79.8としたこと以外は実施例14と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/PET樹脂(重量比)=20/1/79としたこと以外は実施例14と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/PET樹脂(重量比)=20/5/75としたこと以外は実施例14と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/PET樹脂(重量比)=0/0/100としたこと以外は実施例14と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
中心層形成用のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の組成比を酸化チタン/カーボンブラック/PET樹脂(重量比)=0/5/95とし、裏層を設けなかったこと以外は実施例14と同様の操作を行って2層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
スチレン−共役ジエンブロックコポリマー[商品名「クリアレン530L」、電気化学工業(株)製]に、酸化チタン(TiO2)を60重量%含有したポリスチレン(GPPS)[商品名「SPSM−7G971」、住化カラー(株)製]マスターバッチを添加、混合して、表層及び裏層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[酸化チタン/ポリスチレン系樹脂(重量比)=10/90]を調製した。また、スチレン−共役ジエンブロックコポリマー[商品名「クリアレン530L」、電気化学工業(株)製]に、該ポリマーに対し展着剤として0.5重量%の流動パラフィンを添加し、その後、赤顔料[商品名「SHPA−102」、住化カラー(株)製、有機系(アゾ系顔料)]を添加、混合して、中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[赤顔料/ポリスチレン系樹脂(重量比)=0.5/99.5]を調製した。これらの樹脂組成物をTダイを備えた押出機に供し、温度220℃で共押出しし、冷却ロールで冷却した後、長さ方向に1.2倍、幅方向に4倍延伸し、厚み50μm(層の厚みの比:表層/中心層/裏層=2/1/2)の3層構成の帯状の熱収縮性フィルムを作製した。
赤顔料[商品名「SHPA−102」、住化カラー(株)製、有機系]の代わりに、黄顔料[商品名「SHPA−347」、住化カラー(株)製、無機系(クロムイエロー)]を用いて、中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[黄顔料/ポリスチレン系樹脂(重量比)=1.0/99.0]を調製した点以外は実施例18と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
赤顔料[商品名「SHPA−102」、住化カラー(株)製、有機系]の代わりに、茶顔料[商品名「SHPA−918」、住化カラー(株)製、無機系(ベンガラ)]を用いて、中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[茶顔料/ポリスチレン系樹脂(重量比)=1.0/99.0]を調製した点以外は実施例18と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
赤顔料[商品名「SHPA−102」、住化カラー(株)製、有機系]とともに白顔料[酸化チタン(TiO2)]を用いて、中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[赤顔料/白顔料/ポリスチレン系樹脂(重量比)=0.5/5.0/94.5]を調製した点以外は実施例18と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
赤顔料[商品名「SHPA−102」、住化カラー(株)製、有機系]の代わりに、茶顔料[商品名「SHPA−918」、住化カラー(株)製、無機系(ベンガラ)]と白顔料[酸化チタン(TiO2)]とを用いて、中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[茶顔料/白顔料/ポリスチレン系樹脂(重量比)=1.0/5.0/94.0]を調製した点以外は実施例18と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
赤顔料[商品名「SHPA−102」、住化カラー(株)製、有機系]を用いずに、中心層形成用のポリスチレン系樹脂組成物[赤顔料/ポリスチレン系樹脂(重量比)=0/100]を調製した点以外は実施例18と同様の操作を行って3層構成の熱収縮性フィルムを作製し、さらにこの熱収縮性フィルムを用いて実施例1と同様にしてシュリンクラベル及びラベル付き容器を製造した。
実施例及び比較例で得られた熱収縮性フィルムについて下記の評価試験を行った。その結果を表1に示す。表中、「PS」はポリスチレン系樹脂を、「CB」はカーボンブラックを、「TiO2」は酸化チタンを、「PET」はポリエチレンテレフタレート系樹脂を意味する。フィルム構成の欄の「表」、「中心」及び「裏」は、それぞれ、表層、中心層及び裏層を構成する樹脂組成物を意味する。表中の数字は割合を示す。
実施例及び比較例で得られた各熱収縮性フィルムにつき、波長200〜1000nmの範囲の光線透過率を、近赤外、紫外、可視分光光度計[商品名「UV−3101PC」、(株)島津製作所製]により測定し、以下の基準で特定波長帯域の遮光性を評価した。
◎:波長200〜600nmの領域での光線透過率が3%以下である。
○:波長200〜600nmの領域での光線透過率が3%を越え、且つ5%以下である。
×:波長200〜600nmの領域での光線透過率が5%を超える。
○:波長380〜500nmの領域での光線透過率が5%以下である。
×:波長380〜500nmの領域での光線透過率が5%を超える。
実施例及び比較例で得られた各熱収縮性フィルムにつき、表層側の表面を、紫外可視分光光度計[商品名「UV−2450」(株)島津製作所製]を用いてJIS Z 8715に準じて測定し、標準白色板(財団法人日本色彩研究所製)の測定値をW値100として、以下の基準でフィルムの白度を評価した。
◎:W値80以上
○:W値75以上80未満
△:W値60以上75未満
×:W値60未満
実施例及び比較例で得られたラベル付き容器の口から内容物(牛乳)を覗き、内容物の外観を以下の基準で目視評価した。
○:白く新鮮に見える。
×:牛乳の色が黒っぽく見えるか、又は有彩色が認められる。
以上のように、本発明の熱収縮性乳白フィルムは、飲料等の容器内容物の変色や変質を防止できるとともに、表層のデザイン等の表示印刷を鮮明にできる。さらに、本発明の熱収縮性乳白フィルムを用いたシュリンクラベルは、容器に装着した場合に、容器内容物を見たときの印象に優れ、飲料等が本来の色を損なわず違和感なく見えるラベルとして極めて有用である。
Claims (7)
- 無彩色の中心層と、白色の表裏層とを有する熱収縮性乳白フィルムであって、
中心層が黒色着色剤として使用されるカーボンブラックを含み、該カーボンブラックの
含有量は中心層全体の0.01〜3重量%であり、
白色の表裏層の各々が独立して白色着色剤として酸化チタンを含み、該酸化チタンの含
有量は、各層の総量の10〜40重量%であり、
該フィルムは、表裏層と中心層とを共押出し成形し、次いで延伸処理することにより形
成され、
表裏層および中心層の各々が熱収縮性フィルム層であり、
該中心層の厚みはフィルム全体の厚みに対して5〜30%であり、
該フィルムは、380〜500nmの波長帯域の光の透過率が5%以下であり、
該フィルムの熱収縮率は、90℃の熱水に10秒間浸漬したときに一方の方向において20〜90%であり、
該フィルムの表面の白度が、JIS Z 8715に準じて測定され、標準白色板の測定値であるW値100に対する相対値として表された場合に、W値75以上で表される、熱収縮性乳白フィルム。 - カーボンブラックの含有量が中心層全体の0.15〜3重量%であり、200〜600nmの波長帯域の光の透過率が3%以下である、請求項1に記載の熱収縮性乳白フィルム。
- 中心層がさらに白色着色剤を含み、該白色着色剤の含有量が中心層全体の1〜40重量%である、請求項1または2に記載の熱収縮性乳白フィルム。
- 380〜500nmの波長帯域の光の透過を抑制する有彩色の中心層と、白色の表裏層とを有する熱収縮性乳白フィルムであって、
中心層が有彩色着色剤として黄、赤又は茶系の顔料を少なくとも1種類含み、その含有量が、中心層全体の0.01〜1重量%であり、
白色の表裏層の各々が独立して白色着色剤として酸化チタンを含み、該酸化チタンの含有量は、各層の総量の5〜40重量%であり、
該フィルムは、表裏層と中心層とを共押出し成形し、次いで延伸処理することにより形成され、
表裏層および中心層の各々が熱収縮性フィルム層であり、
該中心層の厚みはフィルム全体の厚みに対して5〜30%であり、
該フィルムは、380〜500nmの波長帯域の光の透過率が5%以下であり、
該フィルムの熱収縮率は、90℃の熱水に10秒間浸漬したときに一方の方向において20〜90%であり、
該フィルムの表面の白度が、JIS Z 8715に準じて測定され、標準白色板の測定値であるW値100に対する相対値として表された場合に、W値75以上で表される、熱収縮性乳白フィルム。 - 中心層がさらに白色着色剤を含み、白色着色剤の含有量が中心層全体の0.1〜40重量%である、請求項4に記載の熱収縮性乳白フィルム。
- 請求項1〜5のいずれかの項に記載の熱収縮性乳白フィルムおよび該フィルムの表層側の表面に表示印刷インキ層を有するシュリンクラベル。
- 請求項6に記載のシュリンクラベルを容器本体に装着したラベル付き容器。
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