JPS6227188A - 感熱記録用転写媒体 - Google Patents

感熱記録用転写媒体

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Publication number
JPS6227188A
JPS6227188A JP60167322A JP16732285A JPS6227188A JP S6227188 A JPS6227188 A JP S6227188A JP 60167322 A JP60167322 A JP 60167322A JP 16732285 A JP16732285 A JP 16732285A JP S6227188 A JPS6227188 A JP S6227188A
Authority
JP
Japan
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ink layer
copolymer
properties
elastic particles
transfer
Prior art date
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Pending
Application number
JP60167322A
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English (en)
Inventor
Akihiko Kuroiwa
黒岩 顕彦
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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Publication of JPS6227188A publication Critical patent/JPS6227188A/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
    • B41M5/395Macromolecular additives, e.g. binders

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 技術分野 本発明は、感熱記録用転写媒体に関するものである。 
さらに詳しくは、ファクシミリ、計算機用プリンター、
OA機器のアウトプットプリンター、各種レコーダー等
の感熱記録用転写媒体のインク層の改良に関するもので
ある。
先行技術とその問題点 近年、情報の多様化等に伴い、ファクシミリ、計算機用
プリンター、OA機器のアウトプットプリンター、各種
レコーダー等に用いられる感熱記録用転写媒体の開発が
活発に進められている。
このような感熱記録は、加熱手段によって発色文字・画
像が容易に得られ、複雑な現像工程を不要とし、しかも
用いるハードが比較的コンパクトで簡単な装置である等
のメリットを有している。
従来、通常用いられる感熱記録媒体としては、染料発色
タイプ、あるいは金属化合物タイプのいわゆる感熱紙が
知られている。
しかし、近頃、画像の信頼性が強く要望されるようにな
り、いわゆる普通紙に転写文字・画像を得るための感熱
記録用転写媒体を用いた記録方法が主流となりつつある
このような記録方法に用いる感熱記録用転写媒体は、通
常、着色剤と樹脂とを含有するインり層を基体上に設層
して形成される。
しかし、このような媒体は、一般に、サーマルヘッドへ
の投入記録パワーに対する画像濃度の階調性が悪いとい
う欠点がある。
また、表面性の悪い、いわゆるラフ紙への転写性が悪い
という欠点がある。
さらには、くりかえし多数回の使用に耐えないという欠
点がある。
■ 発明の目的 本発明の目的は、階調性にすぐれ、表面性の悪いラフ紙
への転写性も良好で、多数回の使用に耐え、印字の鮮明
度、保存安定性、耐摩耗性、転写の均一性にもすぐれた
感熱記録用転写媒体を提供することにある。
■ 発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、基体上にインク層を有する感熱記
録用転写媒体において、インク層か弾性粒子を含有する
ことを特徴とする感熱記録用転写媒体である。
■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の感熱記録用転写媒体(以下、単に転写媒体とい
う。)は、基体上にインク層を有する。
このインク層中には、弾性粒子が含有される。
本発明における弾性粒子材質は、300%引張応力(J
IS−に6301)80kgf/cm2以下、より好ま
しくは10〜50kgf 7cm2の物性を有する。
この300%引張応力が80 kgf / cm2をこ
えると、階調性およびラフ紙への転写性などが悪くなる
このような物性を有する弾性粒子は、例えば、スチレン
系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン
系等の各種熱可塑性エラストマー、ブタジェンゴム、ス
チレン−ブタジェンゴム、イソプレンゴム、エチレン−
プロピレンゴム、ブチルゴム、クロロプレインゴム、ニ
トリルゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーン
ゴム、ふっ素ゴム、多硫化ゴム、ポリエーテルゴム、ク
ロロスロホン化ポリエチレン等の各種合成ゴム、天然ゴ
ム等の弾性体を用いればよい。
このような弾性体の粒子を用いる場合、上記の弾性体の
1種類を単独で用いたり、あるいは2種以上をブレンド
して用いてもよい。
このような弾性粒子の平均粒子径は0.01〜1OAA
I11、より好ましくは0.1〜4μmである。 この
値が10μmをこえると、転写率が極端に悪くなり、ま
た、0.01μm未満であると印字濃度が低下してしま
う。
そして、このような弾性粒子はインク層中に0.5〜8
0wt%、より好ましくは1〜60wt%含有される。
この値が80wt%をこえると印字濃度が低くなり、ま
た0、5wt%未満であると、本発明の実効がなくなる
インク層中には、これらの弾性粒子に加えて、通常、染
料ないし顔料、必要に応じて各種の樹脂等が含有される
含有される樹脂としては、特に制限はないが、それらの
中でも下記に示されるような樹脂が好ましい。
i)ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペンテ
ン−1など。
ii)ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、工チレンーアクリル酸共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−1共重右”俸、エチレン−無水マレイン酸共重合体
、エチレンプロピレンターポリマー(EPT)など。
この場合、コモノマ・−の重合比は任意のものとするこ
とができる。
1ii)塩化ビニル共重合体 例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン
酸共重合体、アクリλし酸エステルないしメタアクリル
酸エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリ
ル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体
、エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重
合したものなど。
この場合、共重合比は任意のものとすることができる。
iv)塩化ビニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビコリデン
ー塩化ビニルーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン・−ハロゲン化ビニル共重合体など。
この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
■)ポリスチレン vi)スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹
脂)、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体(ABS樹脂)、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(SMA樹脂)、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体(
SBR)、スチレン−塩化ビニリチン共重合体、スチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体など。
この場合、共重合比は任意のものとすることができる。
vii)ステ1ノン型重合体 例えば、α−メヂルスチレン、P−メチル、スチレン゛
、2.5−ジクロルスチレン、α。
β−ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アヤナフ
テン、ビニルアントラセンなと、あるいGJl、″、わ
らの共重合体、例えば、α〜メヂルスチレンとメタクリ
ル酸エステルと(Dll、重合体。
viii)クマ■jンーインデン樹脂 りマロンーーインデンースチレンの共重合イツト 。
ix)テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンから4.r7られるピコ
ライト。
X)アクリル樹脂 特に1記式で示される原子団を含むものが好まし・い。
式       R1口 −  CH−C−一 C−OR20 野 上記式において、R10は、水素原子またはアルキル基
を表わし、R211は、置換または非置換のアルキル基
を表わす。
この場合、上記式において、R10は、水素原子または
炭素原子数1〜4の低級アルキル基、特に水素原子また
はメチル基であることかり5−よしい。 また、R7[
lは、置換、非置換いずれのアルキル基であってもよい
が、アルキル基の炭素原子数は1〜8であることが好ま
しく、また、R20が置換アルキル基であるときには、
アルキル基を置換する置換基は、水酸基、ハロゲン原子
またはアミノ基(特に、ジアルキルアミノ基)であるこ
とが好ましい。
このような上記式で示される原子団は、他の〈杓かえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の1種または2種以上をくりかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。
xi)ポリアクリロニトリル xii)アクリロニトリル共重合体 例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。
この場合、共重合比は任意のものとすることができる。
xiii)ダイア七トンアクリルアミドポリマーアクリ
ロニトリルにアセトンを作用させたダイアセトンアクリ
ルアミドポリマー。
xiv)ポリ酢酸ビニル xv)酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。
共重合比は任意のものであってよい、 xvi)ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。
xvii)ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン6、ナイロン
6−6、ナイロン6−10、ナイロン6−12、ナイロ
ン9、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン13等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン6/6−676−1
0.ナイロン6/6−6712、ナイロン6/6−67
11等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであフ
てもよい。
xviii)ポリエステル 例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、セバステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフタ
ル酸、テレフタル酸t−yの芳香族二塩基酸などの各種
二塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類と
の縮合物や、共縮合物が好適である。
そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。
さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリブタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリブタル樹脂等も好適に使用される
xix)ポリビニルアセタール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。
この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。
xx)ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂、 特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
フて得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。
xxi)ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。
xxii)セルロース誘導体 例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の混合体。
xxiii)ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ジオキシジフェニルブロバンカーポネート等の各種ポリ
カーボネート。
xxiv) フイオノマー メタクリル酸、アクリル酸などのNa。
Li、Zn、Mg塩など。
×Xν)ケトン樹脂 例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。
xxv i )キシレン樹脂 例えば、m−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその各種変性体、例えばロジン変性
など。
xxv i i )石油樹脂 C5系、C9系、Cs−cg共重合系、ジシクロペンタ
ジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。
本発明においては上記i)〜xxvii)の樹脂を単独
で、あるいは2種以上をブレンドして用いてもよい。
これらの樹脂の数平均分子量は30000以下、特に3
00〜i ooooが好ましい。
さらC、インク層中には、上述したようなi)〜xxv
ii)の樹脂に加えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(EVA)を含有させることが好ましい。 エチレン−
酢酸ビニル共重合体(EVA)はエチレンと酢酸ビニル
を共重合した熱可塑性樹脂であり、その数平均分子量は
、1000〜200000程度である。
酢酸ビニルの含量は5〜70胃し%程度とされる。
このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体は111f述
した樹脂100重量部に1〜200重量部程度置部させ
るのが好ましい。
これにより、画像濃度の均一性が向上する。
含有される染料についても、上記の樹脂の場合と同様に
特に制限はないが、染料の中でも特に油溶性染料を用い
るのが好ましい。
油溶性染料とは、20℃の有機溶媒に10g/f1以上
解けるものをいい、有機溶媒としては、アルコール系、
芳香族系、エステル系、ケトン系、セルソルブの1種あ
るいは2種以上の溶媒のうちから1つを選定して用いる
好適な油溶性染料およびその溶解度を以下に示す。
このような油溶性染料あるいはその他の染料は、樹脂分
100重i部に対して1〜120重量部程度置部される
。 インク層に、染料にかえ顔料を含有させる場合、用
いる顔料は有機系、無機系いずれでもよいが、そのなか
でも特に下記に示される顔料を用いることが好ましい。
すなわち、このような顔料としては、アゾ染料系、アン
トラキノン系、インジゴイド系、可溶性染料系、硫化系
、カーボニウム系、フタロシアニン系、キノンイミン系
、シアニン系、ニトロソ系、ニトロ系、スチルベン系、
キノリン系、ピラゾロン系、1:2型金属錯塩系、ベン
ゾキノン系、ナフトキノン系などがある。
本発明においては主としてカラー文字・画像を得るため
に含有されるものである。
従って下記に示される他系に分別された顔料を用いるの
が好ましい。
(1)赤(マゼンダ) アゾ系、染付はレーキ、縮合多環(アントラキノン チ
オインジゴ、ペリノン、ペリレン、キナクリドン、イソ
インドリノン)アリザリンレーキ、昼光蛍光、 具体的にはピグメントレッド57.57:1.57:2
(カラーインデックス)例えばBr1lliant C
arnain 6B、68 Touner  (大日精
化)Symulcr Br1lliant (:arm
ine 6B (大日本インキ) Sanyo Br1lliant Carmine 6
8.68N (山場色素)Sanyo Fast Re
d F6R(山場色素)Sanyo LiLhol R
ubin BKN     (山場色素)Grapht
ol Rubin BP        (サンド)R
ubin Toner 4B、4BA       (
I CI )Vulcafor C1,aret Y 
      (I CI )等の顔料がある。
(2)黄(イエロー) アゾ系、染付はレーキ、縮合多環(アントラキノン、イ
ソインドリノン、キノフタロン、イソインドリン、ニト
ロソ、金属錯塩、アゾメチン、昼光蛍光、 具体的にはピグメントイエロー13(カラーインデック
ス) 例えば Benzidine Yellow 2Gn     
(大日本精化)Sy+nuicr Fast Yell
ow+ GRF   (大日木インキ)Sanyo  
Light、Fast  Benzidine  Ye
llow  R(山場色素) GraphtoL Ye口a@GRBL       
(サンド)Monolite  Yellow  GL
             (I  CI  )Vyn
amon  Yeliotll GRE       
       (I  CI  )等の顔料がある。
(3)青(シアン) アゾ系、フタロシアニン、染付はレーキ、縮合多環(ア
ントラキノン)、アルカリブルー、昼光蛍光、具体的に
はピグメントブルー15(カラーインデックス) 例えば Lionol Blue FG 7351      
(東洋インキ)Lioriol Bluc FG 73
93G     (東洋インキ)Graphtol B
lue 2GLS       (サ:/ド)Mona
stral  Fast  Blue  BG    
  (I  CX  )等の顔料がある。
(4)黒(ブラック) アニリンブラック、カーボンブラック このような顔料の平均粒子径は0.005〜10μm程
度、より好ましくは0.01〜4pIl+のものを用い
る。
このような顔料は、前述した樹脂100重が部にヌjし
て1〜200重量部、より好ましくは3へ・70重量部
含有される。
さらにインク層中には、上述したような弾性粒子、染料
ないし顔料、必要に応じて含有される樹脂の他に、さら
に必要に応じて、各種ワックス、各種顔料、各種オイル
、各種セラミック粒子、各種ポリマー分散剤、可塑剤、
安定剤等を樹脂ioo重看部に対して0.1〜100重
量部程重量部下もよい。
上述してきたような組成物から形成されるインク層の厚
さは、0.5〜20μm、より好ましくはo、a−=−
ioμm程度とされる。 この厚さが20μlをこえる
と転写の感度が低下したり、印字の鮮明さが失われると
いう不都合が生じ、また0、5μm未満であると印字濃
度が七分にとれないという不都合が生じる。
このような厚さを持つインク層は、公知の種々の設層方
法、例えば、ホットメルト等を用いた溶融法やグラビア
コート、リバースロールコート、ロールコート、エアナ
イフコート、ディ・?ブコート、スピンナーコート等の
溶液法によればよい。
このようなインク層が設層される基体は、ポリエチレン
テレフタレート(PET)、ポリエチレン、ポリカーボ
ネート、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリサルフォン、全芳香族ポリエ
ステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサ
ルフォンおよびポリエーテルイミド等の樹脂フィルムを
用いることが好ましい。
このような基体の厚さは特に制限されるものではないが
、通常0.8〜20μm程度とされる。
また、基体の形状等についても特に制限されるものでは
なく種々の形状が可能である。
また本発明の媒体は単色用でも多色用でもよく、その構
造は公知の種々のものとすればよい。
本発明のインク層上には各種ワックス等を含有するトッ
プコート層を設けてもよい。
さらに基体裏面(インク層を設けていない面)に、A2
等の各種金属層、シリコーンまたはフッ素系樹脂、各極
光ないし電子線硬化樹脂、久種熱硬化性樹脂等を含有す
るバックコート層を設けてもよい。
また、インク層に下地層を設けてもよい。
■ 発明の具体的作用効果 本発明の感熱記録用転写媒体は、媒体のインク層上に普
通紙を配置し、媒体の基板裏面に接触し相対的に移動す
るサーマルヘッドの発熱によってインク層を普通紙上に
転写するものである。
すなわち、このサーマルヘッドに任意の時間、化ターに
応じたパルス電流を流すことによってヘッドが熱せられ
る。
基体を通して伝わった熱により、インク層は溶融ないし
昇華し、溶融ないし昇華されたインク層は淳通紙へと付
着し、媒体と普通紙とを徐々にはがすと、インク層材質
は基体を離れ普通紙の上に転写される。 このようにし
て、普通紙上に文字・画像が印字される。
本発明における感熱記録用転写媒体は、基体上にインク
層を有し、このインク層中に弾性粒子を含有している。
 この弾性粒子のクッション効果によって、多数回使用
しても、転写文字、画像は、鮮明である。
しかも、階調性もきわめて良好である。
加えて、通常の媒体では使用困難である表面性の悪い5
いわゆるラフ紙でも十分使用可能であり、転写性も良好
である。
■ 発明の具体的実施例 以下に、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに
詳細に説明する。
[実施例1] 2.0μm厚のポリエチレンテレフタレート(PE”l
樹脂フィルムを基体とし、この上にグラビアコート法に
て、所定の溶媒を用いて下記に示す組成の種々のインク
層を設層し、サンプルを作製した。 なお、カッコ内の
数値は、樹脂の数平均分子量である。
(インク層組成) 狙」又」ヨ             重量部ケトン樹
脂オリゴマー ブリリアントカーミン 6B  Toner    14 VA (分子量2200、酢ビ29wt%)14スチレン系熱
可塑性エラストマー (エラストマーAR114゜ アロン化成■社製、 300%引張応力10kgf/cm2、粒径0.2〜0
.4μm)   34 1度ユ(比較)         重量部インク層組成
1において用いたスチレン系熱可塑性エラストマーの粒
子を除いた以外は、インク層組成1と同一組成とした。
このようにして作製した種々のサンプルについて下記に
示す特性を測定した。
(1)階調性 サンプルを用い、記録パワーを変えながら、佇通紙へ転
写記録を実際に行い、得られた光学濃度(OD)と記録
パワー(W)との関係を測定した。
光学濃度0.8〜1.3にそれぞれ対応する記録パワー
P0.8 b Pl、 3の値を読みとり、こilらの
差と、上記光学濃度との差の比を、階調性の示標γとし
た。
(2) ラフ紙への転写性 上記のサンプルを用い、JIS  P8119法で測定
した42秒のラフ紙の上に、パルス巾1.8m5e、c
にて印字転写を行い、サーマルヘッドの面積100μ■
×200μmに対して、ラフ紙へ転写された面積の割合
の平均値をラフ紙への転写性(%)とした。
結果を表1に示す。
表     1 No、   組  成  y (OD/W)   転写
性 (%)1     組成1   5. 2   8
62(比較少 組成2  15.6   11表1の結
果より本発明の効果が明らかである。
なお、印字の鮮明度、保存安定性、耐摩耗性、転写性、
均一性についても、従来のものと同レベル以上であるこ
とが確認された。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基体上にインク層を有する感熱記録用転写媒体に
    おいて、インク層が弾性粒子を含有することを特徴とす
    る感熱記録用転写媒体。
JP60167322A 1985-07-29 1985-07-29 感熱記録用転写媒体 Pending JPS6227188A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63194984A (ja) * 1987-02-07 1988-08-12 ペリカン・アクチエンゲゼルシヤフト 数回使用可能な熱転写リボン
FR2668977A1 (fr) * 1990-07-11 1992-05-15 Ricoh Kk Support d'enregistrement d'image par report thermique.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS63194984A (ja) * 1987-02-07 1988-08-12 ペリカン・アクチエンゲゼルシヤフト 数回使用可能な熱転写リボン
FR2668977A1 (fr) * 1990-07-11 1992-05-15 Ricoh Kk Support d'enregistrement d'image par report thermique.

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