JPH10181223A - 感熱転写シート及び感熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度、耐光性、保存性に優れた黄色色材層を
有する感熱転写シートを得る。 【解決手段】 基材の一方の面に複数の色材層が面順次
に設けられている感熱転写記録に用いられる感熱転写シ
ートであって、少なくとも一つの色材層にインドアニリ
ン系シアン色素が含有されており、他の少なくとも一つ
の色材層にピラゾロンメチン系黄色色素が含有されてい
ることを特徴とする感熱転写シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、いわゆる感熱転写記録
方式によるカラーハードコピーに使用される感熱転写シ
ートに関するものであり、特に昇華転写記録方式に使用
される感熱転写シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ画像等の電気信号によるカ
ラー画像をカラーハードコピーに変換するための技術が
進歩してきており、例えば、電子写真、インクジェッ
ト、感熱転写等の方式が検討されている。これらのなか
でも、特に感熱転写方式は、装置の保守や操作の容易な
点、装置の小型化の可能な点等から有利である。

【０００３】感熱転写方式には、基材上の色材層を加熱
によって溶融させ、それを受像シートに転写する溶融転
写方式と、色材層中の色素のみを被記録材に移行させる
いわゆる昇華転写方式とが知られている。昇華転写方式
は、移行する色素の量を加熱の程度で制御することがで
きることから、濃度階調性の表現が可能であり、フルカ
ラープリントをはじめ、精細な画像を得ることに適して
いる。

【０００４】通常のカラープリントは、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの３原色によって表現され、昇華転写方式
に用いられる感熱転写シートも通常は、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの３色の色材層が基材上に順に配置されて
いる。消費電力の低減や印画スピードの高速化を目指す
には、より少ないエネルギーでより高濃度の出る材料が
必要であり、またできあがった画像には光に対する耐性
などの画像安定性が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】より少ないエネルギー
でより高濃度の画像得るためには、色材層の構成材料は
もちろん、使用する色素についても、良好な性能を有す
るものが求められている。画像の保存安定性においても
色素の持つ性能が重要である。しかるに、これまでに
は、高濃度と画像の保存安定性の両者を満足できる色素
の組み合わせが十分には検討されていなかった。

【０００６】例えば、一般に高濃度が出る色素は保存性
が低く、耐光性の良いものは感度が出ない傾向にある。
また、濃度を出すひとつの手段として、色材層の色素の
含有比率を高めることが知られているが、その手段は往
々にして色材層中での色素の再結晶を引き起こし、かえ
って濃度の低下を起こしてしまう。さらに、色素同士の
組み合わせによっては、光退色が著しく進むキャタリテ
ィクフェード現象が有ることがわかった。これは、特に
シアン色素と黄色色素との組合わせで顕著であり、シア
ン色素として有力なインドアニリン系色素で起こりやす
い事がわかった。組み合わせて使用される黄色色素によ
っては、それ自体の耐光性が良好であっても、光に当た
った時に、併用されるインドアニリン系色素を大きく退
色させてしまう。そのため、通常使われる感熱転写記録
用の黄色色素の中に、高濃度が得られ、かつインドアニ
リン系色素との組み合わせでキャタリティックフェード
現象が起こらない色素が無かった。そのため、混色の緑
色（黄色＋シアン）や黒（黄色＋マゼンタ＋シアン）に
おいて、耐光性が良好で、濃度の高い記録を得ることが
困難で有った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち本発明の要旨は、基
材の一方の面に複数の色材層が面順次に設けられている
感熱転写記録に用いられる感熱転写シートであって、少
なくとも一つの色材層にインドアニリン系シアン色素が
含有されており、他の少なくとも一つの色材層にピラゾ
ロンメチン系黄色色素が含有されていることを特徴とす
る感熱転写シートに存する。

【０００８】本発明の他の要旨は、基材の一方の面に色
材層が設けられている感熱転写記録用の感熱転写シート
を用い、被記録材に画像を得る感熱転写記録方法におい
て、黄色用色素としてピラゾロンメチン系色素が、シア
ン用色素としてインドアニリン系シアン色素が用いられ
ることを特徴とする感熱転写記録方法に有る。本発明者
は、検討の結果、感熱転写記録方式に用いる感熱転写シ
ートの色材層に、インドアニリン系シアン色素とピラゾ
ロンメチン系黄色色素の組み合わせを用いることによっ
て、高い転写濃度が達成され、色材層中の色素の保存性
が良好であり、かつ高い耐光性の感熱転写記録が可能に
なることを見出した。耐光性については、特に黄色とシ
アンが混色となる緑と黒に於いて、中でも黄色とシアン
のみの混色で有る緑でその効果が顕著である。

【０００９】これは、ピラゾロンメチン系黄色色素が高
濃度な転写が可能な色素で有るだけでなく、インドアニ
リン系色素との組み合わせで、インドアニリン系シアン
色素にキャタリティックフェード現象による退色が無い
事が判明したためである。以下、本発明を詳細に説明す
る。本発明における感熱転写シートは、基材と、その少
なくとも一方の面に設けられた色材層から構成されてい
る。一般には基材の一方の面、通常は色材層の反対面に
耐熱滑性層を設ける。

【００１０】基材としては、薄葉状フィルムが用いら
れ、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリアラミドフィルム、ポリイミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンサルフ
ァイドフィルム、ポリスルホンフィルム、セロファン、
トリアセテートフィルム、ポリプロピレンフィルムなど
が挙げられる。中でもポリエチレンテレフタレートフィ
ルムは、機械的強度、寸法安定性、耐熱性、価格などの
面から好ましく、特に２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが好ましく、これらの基材の厚さは、通
常、１〜３０μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。

【００１１】基材には、色材層との接着性を向上させる
ために、ベースフィルムの表面にコロナ処理を行った
り、あるいはポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、
ポリビニルアルコール系樹脂、ウレタン樹脂、ポリ塩化
ビニリデン系樹脂などによるアンカーコートを設けても
良い。色材層は色素とバインダー樹脂とをその主要構成
要素としており、少なくとも黄色、マゼンタ、シアンの
３原色の色材層を面順次に有していることが一般的であ
る。印刷用には通常墨を加えた４色の色材層を面順次有
する。本願においては色材層の少なくともひとつにイン
ドアニリン系色素を含有し、他の少なくともひとつにピ
ラゾロンメチン系色素を含むことをその特徴としてい
る。

【００１２】インドアニリン系色素とピラゾロンメチン
系色素は本発明の目的に合う限り、いずれのものを用い
ても良く、各々複数の色素を配合して用いることも可能
である。特にインドアニリン系色素としては下記一般式
（１）で示される色素が好ましく、ピラゾロンメチン系
色素としては、下記一般式（２）で示される色素が好ま
しく、これらの色素の組み合わせがより好ましい。

【００１３】

【化３】

【００１４】一般式（１）において、−Ａ−は−ＣＯ−
または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁ は置換されていてもよい
アルキル基、置換されていてもよい低級アルケニル基、
置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよ
いアラルキル基または、アルキル基またはハロゲン原子
で置換されていてもよい複素環を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は置
換されていてもよいアルキル基を表し、Ｒ₄はメチル基
またはエチル基を表し、Ｒ₅は水素原子またはメチル基
を表し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表す。な
お、一般式（１）の置換基において、低級とは炭素数１
〜８を意味する。また、アリール基、アラルキル基とし
ては炭素数６〜１０のものが通常用いられる。

【００１５】好ましくは、Ｒ₁ はアルキル基、低級アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲノ低級ア
ルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シアノ低級アル
キル基、エーテル結合を有するアルキル基、複素環で置
換されたアルキル基、複素環を表し、Ｒ₂ は低級アルキ
ル基を表し、Ｒ₃ は低級アルキル基、ハロゲノ低級アル
キル基、ヒドロキシ低級アルキル基、アミノ低級アルキ
ル基、エーテル結合を有するアルキル基、アミド結合を
有するアルキル基、スルフォニルアミノ結合を有するア
ルキル基を表し、Ｒ₄はメチル基またはエチル基を表
し、Ｒ₅は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは水素原
子、塩素原子、臭素原子である。

【００１６】より好ましくは、Ｒ₁ は低級アルキル基、
低級アルケニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭
素数６〜１０のアリール基、クロロエチル基、低級アル
コキシアルキル基、テトラヒドロフルフリル基、炭素数
９〜１２のアラルキルオキシエチル基、炭素数８〜１２
のアリールオキシエチル基、低級アルケニルオキシエチ
ル基、またはヘテロ原子としてＯ、ＮあるいはＳを含ん
でいる複素環を表し、Ｒ₂ はメチル基またはエチル基を
表し、Ｒ₃ は低級アルキル基、クロルエチル基、ヒドロ
キシエチル基、低級アルコキシエチル基、炭素数９〜１
２のアラルキルオキシエチル基、炭素数８〜１２のアリ
ールオキシエチル基を表し、Ｒ₄はメチル基またはエチ
ル基を表し、Ｒ₅は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ
は水素原子または塩素原子を表す。

【００１７】さらに好ましくは、Ｒ₁ は低級アルキル
基、低級アルケニル基、フェニル基、トルイル基、ベン
ジル基、テトラヒドロフルフリル基、低級アルコキシ低
級アルキル基、フラン、ピリジン、チオフェンを表し、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ はエチル基を表し、Ｒ₄はメチル基またはエ
チル基を表し、Ｒ₅は水素原子またはメチル基を表し、
Ｘは水素原子または塩素原子を表す。

【００１８】また、Ｘが塩素原子の場合には、Ｒ₁ は炭
素数２以上であると色素の溶解度が向上するので好まし
い。

【００１９】

【化４】

【００２０】一般式（２）において、Ｒ₆、Ｒ₇は置換さ
れていてもよい低級アルキル基、置換されていてもよい
低級アルケニル基、置換されていてもよいアリール基を
表し、Ｒ₈、Ｒ₉は置換されていてもよい低級アルキル
基、ジアルキルアミノ基、−ＣＯＯＹ基、−ＣＯＮＺＷ
基を表し、Ｙは置換されていても良い低級アルキル基、
置換されていてもよい低級アルケニル基、置換されてい
てもよいアリール基を表し、Ｚ、Ｗは水素原子、置換さ
れていても良い低級アルキル基、置換されていてもよい
低級アルケニル基、置換されていてもよい低級アリール
基を表す。なお、一般式（２）の置換基における低級と
は炭素数１〜８を意味する。

【００２１】より好ましくは、Ｒ₆、Ｒ₇は低級アルキル
基、置換されていてもよいアリール基、アラルキル基を
表し、Ｒ₈、Ｒ₉は低級アルキル基、−ＣＯＯＹ基を表
し、Ｙは低級アルキル基、置換されていても良いアリー
ル基、アラルキル基を表す。さらに好ましくは、Ｒ₆、
Ｒ₇は低級アルキル基、メチル基またはハロゲン原子で
置換されていても良いフェニル基、ベンジル基を表し、
Ｒ₈、Ｒ₉は低級アルキル基、−ＣＯＯＹ基を表し、Ｙは
低級アルキル基、メチル基またはハロゲン原子で置換さ
れていても良いフェニル基、ベンジル基を表す。

【００２２】最も好ましい色素としては、インドアニリ
ン系色素が一般式（１）において、−Ａ−は−ＣＯ−ま
たは−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁ はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ベンジル基、低級ア
ルコキシエチル基、フランを表し、Ｒ₂ 及びＲ₃ はエチ
ル基を表し、Ｒ₄はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ₅
は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは水素原子または
塩素原子である色素であり、ピラゾロンメチン系色素が
一般式（２）において、Ｒ₆、Ｒ₇はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、トルイル基を
表し、Ｒ₈、Ｒ₉はメチル基、エトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基である色素であるのが望ましく、こ
れらの色素の組み合わせが望ましい。

【００２３】本発明の一般式（１）で示されるインドア
ニリン系色素の一部は、既に特開昭６１−３１２９２号
公報、特開昭６１−３５９９４号公報等によって感熱転
写に使用することが公知である。一般式（２）で示され
るピラゾロンメチン系色素は公知の化合物であるが、感
熱転写に使用することは知られていない。本発明は、こ
れらの色素の単独での特性を生かしつつ、同時に用いる
ことによってより良い成果を得ようとするものである。

【００２４】色材層の色素外の主成分はバインダー樹脂
である。この場合のバインダー樹脂としては、ポリカー
ボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエ
ーテルイミド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリ
ルースチレン樹脂およびアセチルセルロース、メチルセ
ルロース、エチルセルロースなどのようなセルロース系
樹脂が例として挙げられる。色材層は、通常、色素とバ
インダー樹脂とを溶剤に溶解または分散させて得られる
インクを基材に塗工乾燥することによって形成される。

【００２５】バインダー樹脂中の色素の比率が高い方が
一般に転写感度や最高到達濃度が高く、色素の比率が低
いと感度、到達濃度が低くなる。しかし、色素の比率が
極端に高くなってくると、高温下、高湿度下、あるいは
長期保存下で色素がバインダー中から析出してくること
になり、転写画像に悪影響をもたらす。従って、転写シ
ートの保存安定性と転写性とのかねあいから、バインダ
ーと色素の混合比は、重量比で、１：２〜２：１の範囲
が適当であり、より好ましくは、１：１．５〜１．５：
１の範囲であり、さらに好ましくは１：１〜１．５：１
の範囲である。

【００２６】これらの点を考慮すれば、より色素との相
溶性が高く、高い濃度で色素を含有しても問題の無いバ
インダー樹脂を用いることが好ましく、前述したバイン
ダー樹脂の中でも、Ｔｇが５０℃以上のポリカーボネー
ト樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、アクリロニトリルースチレン樹脂（ＡＳ樹
脂）が好ましい。

【００２７】インクに使用される溶剤としては、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系溶剤；メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル
系溶剤；イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソ
ルブなどのアルコール系溶剤；ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル系溶剤；ジメチルホルムアミ
ド、Ｎーメチルピロリドンなどのアミド系溶剤などを挙
げることができる。

【００２８】上記のインキの中には上記成分の他に、必
要に応じて有機または無機の非昇華性粒子、分散剤、帯
電防止剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、
粘度調節剤などの添加剤を添加することが出来る。ま
た、レーザー光を用いる昇華転写方式に用いるために赤
外線吸収剤やカーボンブラックを添加することもでき
る。これらのインキを塗布して色材層を設ける方法に特
に制限はないが、例えば、グラビアコーター、リバース
ロールコーター等を用いることができ、例えば、「印刷
インキハンドブック」（印刷インキ工業連合会編集・発
行、１９７８年）に記載の方法を参考にすることができ
る。塗布膜厚は乾燥膜厚で０．１〜５μｍが適当であ
り、より好ましくは、０．５〜２μｍである。

【００２９】感熱転写シートの色材層とは反対の面に必
要に応じて耐熱滑性層を設けても良い。耐熱滑性層とし
ては特に制限は無いが、例えば紫外線硬化樹脂等の硬化
樹脂を用いたものやＴｇの高い熱可塑性樹脂を用いたも
のが知られている。耐熱滑性層は、サーマルヘッドの熱
に対する耐熱性の他に、サーマルヘッドに対する滑り性
が必要とされることから、シリコーンオイルの様な滑剤
が添加されていることが一般的である。

【００３０】感熱転写記録を行うには、転写シートの色
材面と、基材の片面に受像層を設けた被記録材の受像面
とを向かい合うように重ね合わせ、転写シートの色材面
とは反対側からライン型サーマルヘッド等の熱源を用い
て、画像信号に応じた熱を加え、色材層中の色素を受像
層に移行させるのが一般的である。その際、加えられる
熱量に応じて、移行する色素量が変更出来ることから、
濃淡の表現が可能であり、精細な画像を得ることが可能
である。黄色、マゼンタ、シアンの三色、または、黒を
加えた４色について同様の操作を繰り返すことで、写真
調の画像を得ることができる。

【００３１】画像を得るための感熱転写シートとして
は、各色別々の感熱転写シートを用いる場合と面順次の
感熱転写シートを用いる場合とが有り、どちらでも良い
が、好ましくは面順次の感熱転写シートの方が、画像を
得るのに１本の転写シートで済むことから、転写を行う
装置が簡便となることから好ましい。マゼンタの色材層
には、マゼンタ色素として、アントラキノン系色素、イ
ミダゾールアゾ色素、チアジアゾールアゾ系色素を好適
に用いることができる。これらは、キャタリティックフ
ェード現象には関与しないことがわかった。

【００３２】黄色の色素として、ピラゾロンメチン以外
の色素を併用することが可能である。しかし、キャタリ
ティックフェードを起こす色素との併用は、せっかくの
ピラゾロンメチン色素の特徴を減じる事から、その併用
の量は多くないことが好ましい。シアン色素として、イ
ンドアニリン系以外の色素を併用することが可能であ
る。例えばアントラキノン系シアン色素やモノアゾ系シ
アン色素を上げることができるが、たとえキャタリティ
ックフェード現象は起こりにくくても、それ自体の耐光
性が不十分であったり、感度は足りないことがわかった
ので、その併用の量は多くない方が良い。

【００３３】色素を移行させるための熱源としては、ラ
イン型サーマルヘッドが一般的であるが、レーザー光線
を使用することも知られている。その際には、レーザー
光を熱に変換するための、光熱変換材を使用する必要が
あり、赤外線吸収剤やカーボンブラックを感熱転写シー
トの色材層中、色材層と基材との間、あるいは色材層と
は反対面に添加させてもよい。

【００３４】本発明の受像シートは、基材の少なくとも
一方の面に受像層が設けられている。基材は、合成紙、
セルロース紙、キャストコート紙、フィルム、セルロー
ス紙の両側に合成紙を貼り合わせた基材等が使用され
る。色材層との密着性が高い方が記録時の色素の転写が
均一に行われることから、その表面は平滑であることが
好ましく、できればベック平滑度で１００００秒以上の
基材を用いることが好ましい。この点から合成紙やフィ
ルムを使用した基材が好ましい。

【００３５】受像層は樹脂を主体とした層で、色素を受
容して画像を形成する役目を持つ。樹脂としては色素の
染まりやすい樹脂が好ましい。例えば、酢ビ樹脂、塩酢
ビ樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＳ樹脂、ポリビニルアセ
タール樹脂等をあげることができる。これらは併用して
用いることが可能である。ガラス転移点の低すぎる樹脂
を使用すると画像が保存時ににじんでしまうので、好ま
しくない。受像層として、ガラス転移点が３５℃以上の
受像層が好ましい。

【００３６】受像層には樹脂の他に、必要に応じて添加
剤を加えることができる。添加剤としては、樹脂を硬化
させるためのイソシアネート等の硬化剤、熱転写時の色
材層との融着防止の為に添加されるシリコーンなどの剥
離剤、耐光性を上げるための紫外線吸収剤、耐候性向上
の為の酸化防止剤等を挙げることができるがこの限りで
はない。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。なお、以下において特に明
記しない限り、「％」、「部数」は重量換算で示す。

【００３８】実施例１ （ａ）シアン色感熱転写シートの作製 色素１−１（一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯＯ
−、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃がエチル基、Ｒ₄、Ｒ₅がメチル
基、Ｘが塩素原子）８０部、フェノキシ樹脂（商品名：
ＰＫＨＨ、ユニオンカーバイド株式会社製）１００部、
メチルエチルケトン１２５部、およびトルエン４５０
部、テトラハイドロフラン（ＴＨＦ）３００部とを混合
撹拌して得られたインクを６μｍのポリエステルフィル
ムにバーコーターを用いて乾燥膜厚が１μｍになるよう
に塗工乾燥し、シアン色の色材層を形成した。その背面
にアクリル樹脂（商品名：ＢＲ−１００、三菱レイヨン
（株）製）１０重量部、アミノ変性シリコーンオイル
（商品名：ＫＦ３９３、信越化学（株）製）１重量部、
およびトルエン８９重量部を混合した液をバーコーター
を用いて乾燥厚みが１μｍになるように塗工乾燥し、耐
熱滑性層を設けた。

【００３９】（ｂ）黄色感熱転写シートの作製 色素２−１（一般式（２）に於て、Ｒ₆，Ｒ₇がフェニル
基、Ｒ₈，Ｒ₉がメチル基）９０部、フェノキシ樹脂（商
品名：ＰＫＨＨ、ユニオンカーバイド株式会社製）１０
０部、メチルエチルケトン１２５部、およびトルエン４
５０部、テトラハイドロフラン（ＴＨＦ）３００部とを
混合撹拌して得られたインクを、同じように、６μｍの
ポリエステルフィルムにバーコーターを用いて乾燥膜厚
が１μｍになるように塗工乾燥し、黄色の色材層を形成
した。

【００４０】（ａ）と同様に、背面にアクリル樹脂（商
品名：ＢＲ−１００、三菱レイヨン（株）製）１０重量
部、アミノ変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９
３、信越化学（株）製）１重量部、およびトルエン８９
重量部を混合した液をバーコーターを用いて乾燥厚みが
１μｍになるように塗工乾燥し、耐熱滑性層を設けた。

【００４１】（ｃ） 受像シートの作製 ポリビニルフェニルアセタール樹脂７０部、塩化ビニル
／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合樹脂（商品名：
エスレックＡ、積水化学（株）製）２５部、変性用シリ
コーンワニス（商品名：ＴＳＲ−１６０、固形分濃度６
０％、東芝シリコーン（株）製）４０部、アミノ変性シ
リコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業
（株）製）３部、ヘキサメチレンジイソシアネート系多
官能イソシアネート化合物（商品名：マイテックＮＹ−
７１０Ａ、固形分濃度７５％、三菱化学（株）製）１０
部、メチルエチルケトン５００部、トルエン５００部を
混合攪拌して得られた液を、厚み１５０μｍのポリプロ
ピレン製合成紙（商品名：ユポＦＰＧ１５０、王子油化
合成紙（株）製）にワイヤーバーで塗布、乾燥し（乾燥
膜厚約５μｍ）、さらにオーブン中で８０℃で１２時間
熱処理することにより受像シートを作製した。

【００４２】上記のポリビニルフェニルアセタール樹脂
はポリビニルアルコール（鹸化度９９モル％、重合度１
７００）をフェニルアセトアルデヒドでアセタール化す
ることにより得たものであり、下記式で示される構造で
あった。

【００４３】

【化５】

【００４４】（ｄ）印字記録 上記（ａ）及び（ｂ）の様にして作製された感熱転写シ
ートの色材層面と、上記（ｃ）の様にして作成された受
像シートの樹脂塗布面を重ね、５．６ドット／ｍｍの発
熱抵抗体密度を有する部分グレース型ラインサーマルヘ
ッドを使用して、送り方向に６ライン（ドット）／ｍｍ
で、１６．６ｍｓ／ラインの速度で、印加電力０．２０
Ｗ／ドットで印字を行った。１ライン当たりのヘッドに
印加する時間を１２ｍｓにして印字を行った。この方法
で、シアンと黄色の印字物を得、さらに黄色を印字した
上にシアンを重ねて印字することで緑色の印字物を得
た。

【００４５】（ｅ）濃度、色の測定 上記（ｄ）の様にして印字された印字物の濃色の濃度を
反射濃度計（商品名：マクベスＲＤ−９２０型、ＳＰＩ
分光感度特性を有するフィルター内蔵、マクベス社製）
で測定した。その結果、濃度はシアンで２．０、黄色で
１．６であった。さらにそれぞれの色をＪＩＳ Ｚ−８
７２２に準拠する光学系を有する色差計（商品名：分光
色差計ＳＺ−Σ８０、日本電色工業（株）製）を用い
て、Ｃ光源、視野角２度で測定し、ＣＩＥＬＡＢ表色系
で表記した。

【００４６】（ｆ）耐光性試験 上記（ｄ）の様にして印字された転写物の濃色のサンプ
ルを、キセノンランプを用いた耐光性試験機（商品名：
アトラスＣｉ３５Ａウェザオメータ 株式会社東洋精機
製作所）を用いて、３．５ｋｗ／ｍ²の照度で、４８時
間耐光性試験を行い、試験前の印字物と試験後のそれと
を、（ｄ）で用いたのと同じ色差計で同条件で測定し
た。そのＣＩＥＬＡＢ色差は、シアンで８．０、黄色で
５．０、緑色で１１．０と小さかった。

【００４７】実施例２〜７ 実施例１で使用した色素の組合せと量の代わりに、下記
の表−１に示した色素の組合せと量で用いた他は、実施
例１と同様に試験を行い、その結果を表−２に示した。
いずれも、高濃度でかつ耐光性は良好であった。

【００４８】

【表１】

【００４９】色素１−２：一般式（１）に於いて、−Ａ
−が−ＣＯ−、Ｒ₁ がペンチル基、Ｒ ₂ 、Ｒ₃ がエチル
基、Ｒ４がメチル基、Ｒ５が水素原子、Ｘが塩素原子で
ある。 色素１−３：一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁ がフラン基、Ｒ₂、Ｒ₃ がエチル基、Ｒ₄ がエ
チル基、Ｒ₅ がメチル基、Ｘが塩素原子である。 色素１−４：一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯＯ
−、Ｒ₁ がベンジル基、Ｒ₂ 、Ｒ₃ がエチル基、Ｒ₄ 、
Ｒ₅ がメチル基、Ｘが水素原子である。 色素１−５：一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁ がメチル基、Ｒ₂、Ｒ₃ がエチル基、Ｒ₄ 、Ｒ
₅ がメチル基、Ｘが水素原子である。 色素１−６：一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ がエチル基、Ｒ₄ がメチル基、Ｒ
₅ 、Ｘが水素原子である。 色素１−７：一般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯ
−、Ｒ₁ がエトキシエチル基、Ｒ₂ 、Ｒ₃ がエチル基、
Ｒ₄ がメチル基、Ｒ₅ 、Ｘが水素原子である。 色素２−２：一般式（２）に於いて、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はｏ−
トルイル基、Ｒ₈ 、Ｒ₉はメチル基である。 色素２−３：一般式（２）に於いて、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はフェ
ニル基、Ｒ₈ はメチル基、Ｒ₉ はエトキシカルボニル基
である。 色素２−４：一般式（２）に於いて、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はフェ
ニル基、Ｒ₈ 、Ｒ₉ はブトキシカルボニル基である。 色素２−５：一般式（２）に於いて、Ｒ₆ はフェニル
基、Ｒ₇ はｏ−トルイル基、Ｒ₈ 、Ｒ₉ はメチル基であ
る。 色素２−６：一般式（２）に於いて、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、
Ｒ₈ 、Ｒ₉ はメチル基である。 色素２−７：一般式（２）に於いて、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はプロ
ピル基、Ｒ₈ 、Ｒ₉ はメチル基である。

【００５０】比較例１ 実施例１の（ａ）で用いた色素１−１の替わりに、下記
構造式で示されるアントラキノン系シアン色素を用いた
他は、実施例１と同様にして試験を行なった。濃度は、
１．５と低い結果が得られた。その耐光性は不十分な結
果であった。その結果を表−２に示した。

【００５１】

【化６】

【００５２】比較例２ 実施例１の（ｂ）で用いた色素色素２−１の替わりに、
下記構造式で示されるスチリル系の色素を７０部用いた
他は、実施例１と同様にして試験を行なった。黄色の転
写濃度は高い結果が得られたが、耐光性、特に緑色の耐
光性が不十分であり、キャタリティックフェード現象の
影響と考える。その結果を表−２に示した。

【００５３】

【化７】

【００５４】比較例３ 実施例１の（ｂ）で用いられた色素２−１の替わりに、
下記構造式で示されるキノフタロン系の黄色色素を用い
た他は、実施例１と同様にして試験を行なった。この
時、色素の色材層塗工液中での溶解性が足りない事が判
明したので、溶剤を追加し、透明な塗工液で色材層を形
成したが、その色材層は不透明で色素の析出が見られ
た。転写の黄色濃度は不十分であった。その結果を表−
２に示した。

【００５５】

【化８】

【００５６】比較例４ 実施例１の、（ａ）で用いた色素１−１の替わりに、一
般式（１）に於いて、−Ａ−が−ＣＯ−、Ｒ₁ がペンチ
ル基、Ｒ₂ 、Ｒ₃ がエチル基、Ｒ４がメチル基、Ｒ５が
水素原子、Ｘが塩素原子を表すインドアニリン系色素を
用い、（ｂ）で用いられた色素２−１の替わりに、下記
構造式で示されるキノフタロン系の黄色色素を用いた他
は、実施例１と同様にして試験を行なった。シアン色材
層では色材層中に程度の軽い色素の析出が見られた。黄
色では、このキノフタロン系色素の色材層塗工液中での
溶解性が足りない事が判明したので、溶剤を追加し、透
明な塗工液で色材層を形成したが、その色材層は不透明
で色素の析出が見られた。転写の黄色濃度は不十分であ
った。その結果を表−２に示した。この色素の組み合わ
せは、特開昭６３ー７１３９３号公報実施例１−４で用
いられた組み合わせである。

【００５７】

【化９】

【００５８】比較例５ 実施例１の（ｂ）で用いられた色素２−１の替わりに、
下記構造式で示されるピリドンアゾ系の黄色色素を用い
た他は、実施例１と同様にして試験を行なった。黄色濃
度は、２．１と高い結果が得られた。緑の混色の耐光性
は２４．０と不満足な結果となった。これは単独の耐光
性の不足の他に、キャタリティックフェード現象による
緑色での耐光性の不良化の結果と考えられる。

【００５９】

【化１０】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、感度、耐光性、保存性
に優れた黄色色材層を有する感熱転写シートを供給する
ことができる。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材の一方の面に複数の色材層が面順次
   に設けられている感熱転写記録に用いられる感熱転写シ
   ートであって、少なくとも一つの色材層にインドアニリ
   ン系シアン色素が含有されており、他の少なくとも一つ
   の色材層にピラゾロンメチン系黄色色素が含有されてい
   ることを特徴とする感熱転写シート。
2. 【請求項２】 インドアニリン系色素が下記一般式
   （１）で示される色素であることを特徴とする請求項１
   記載の感熱転写シート。 【化１】 （式中、−Ａ−は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ
   ₁ は置換されていてもよい低級アルキル基、置換されて
   いてもよい低級アルケニル基、置換されていてもよいア
   リール基、置換されていてもよいアラルキル基または、
   アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい
   複素環を表し、Ｒ₂ 及びＲ₃ は独立に、置換されていて
   もよい低級アルキル基を表し、Ｒ₄はメチル基またはエ
   チル基を表し、Ｒ₅は水素原子またはメチル基を表し、
   Ｘは水素原子またはハロゲン原子表す。）
3. 【請求項３】 ピラゾロンメチン系色素が下記一般式
   （２）で示される色素であることを特徴とする請求項１
   乃至２に記載の感熱転写シート。 【化２】 （式中、Ｒ₆及びＲ₇は、独立に、置換されていてもよい
   低級アルキル基、置換されていてもよい低級アルケニル
   基、置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ ₈及び
   Ｒ₉は、独立に、置換されていてもよい低級アルキル
   基、ジアルキルアミノ基、−ＣＯＯＹ基、−ＣＯＮＺＷ
   基を表し、Ｙは置換されていても良い低級アルキル基、
   置換されていてもよい低級アルケニル基、置換されてい
   てもよいアリール基を表し、Ｚ及びＷは各々独立に、水
   素原子、置換されていても良い低級アルキル基、置換さ
   れていてもよい低級アルケニル基、置換されていてもよ
   いアリール基を表す。）
4. 【請求項４】 前記一般式（１）において、−Ａ−は−
   ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁ は低級アルキル
   基、低級アルケニル基、炭素数７〜１０のアラルキル
   基、炭素数６〜１０のアリール基、クロロエチル基、低
   級アルコキシ低級アルキル基、テトラヒドロフルフリル
   基、炭素数９〜１２のアラルキルオキシエチル基、炭素
   数８〜１２のアリールオキシエチル基、低級アルケニル
   オキシエチル基、テトラヒドロフルフリルオキシエチル
   基、またはヘテロ原子としてＯ、ＮあるいはＳを含んで
   いる複素環を表し、Ｒ₂ 及びＲ₃ はメチル基またはエチ
   ル基を表し、Ｒ₄はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ₅
   は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは水素原子または
   塩素原子であることを特徴とする請求項２記載の感熱転
   写シート。
5. 【請求項５】 前記一般式（１）において、−Ａ−は−
   ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁ は低級アルキル
   基、低級アルケニル基、フェニル基、トルイル基、ベン
   ジル基、テトラヒドロフルフリル基、低級アルコキシ低
   級アルキル基、フラン、ピリジン、チオフェンを表し、
   Ｒ₂ 及びＲ₃ はエチル基を表し、Ｒ₄はメチル基または
   エチル基を表し、Ｒ₅は水素原子またはメチル基を表
   し、Ｘは水素原子または塩素原子である色素であること
   を特徴とする請求項２記載の感熱転写シート。
6. 【請求項６】 前記一般式（２）において、Ｒ₆、Ｒ₇は
   独立に低級アルキル基、置換されていてもよいアリール
   基、アラルキル基を表し、Ｒ₈、Ｒ₉は低級アルキル基、
   −ＣＯＯＹ基を表し、Ｙは低級アルキル基、置換されて
   いても良いアリール基、アラルキル基で有ることを特徴
   とする請求項３記載の感熱転写シート。
7. 【請求項７】 前記一般式（２）において、Ｒ₆、Ｒ₇は
   独立に低級アルキル基、メチル基またはハロゲン原子で
   置換されていても良いフェニル基、ベンジル基を表し、
   Ｒ₈、Ｒ₉は低級アルキル基、−ＣＯＯＹ基を表し、Ｙは
   低級アルキル基、メチル基またはハロゲン原子で置換さ
   れていても良いフェニル基、ベンジル基であることを特
   徴とする請求項３記載の感熱転写シート。
8. 【請求項８】 インドアニリン系色素が請求項２の一般
   式（１）で表され、一般式（１）中、−Ａ−は−ＣＯ−
   または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁ はメチル基、エチル基、
   プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ベンジル基、低級
   アルコキシエチル基、フランを表し、Ｒ₂ 及びＲ₃ はエ
   チル基を表し、Ｒ₄はメチル基またはエチル基を表し、
   Ｒ₅は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは水素原子ま
   たは塩素原子を表し、ピラゾロンメチン系色素が請求項
   ３の一般式（２）で表され、一般式（２）中、Ｒ₆、Ｒ₇
   はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニ
   ル基、トルイル基を表し、Ｒ₈、Ｒ₉はメチル基、エトキ
   シカルボニル基、ブトキシカルボニル基を表すことを特
   徴とする請求項１記載の感熱転写シート。
9. 【請求項９】 基材の少なくとも一方の面に色材層が設
   けられている感熱転写記録に用いられる感熱転写シート
   を用い、受像シートに画像を得る感熱転写記録方法にお
   いて、黄色用色素としてピラゾロンメチン系色素が、シ
   アン用色素としてインドアニリン系シアン色素が用いら
   れることを特徴とする感熱転写記録方法。
10. 【請求項１０】 インドアニリン系色素が請求項２の一
    般式（１）で示される色素であることを特徴とする請求
    項９記載の感熱転写記録方法。
11. 【請求項１１】 ピラゾロンメチン系色素が請求項３の
    一般式（２）で示される色素であることを特徴とする請
    求項９乃至１０記載の感熱転写記録方法。
12. 【請求項１２】 前記一般式（１）において、−Ａ−は
    −ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁ は低級アルキル
    基、低級アルケニル基、炭素数７〜１０のアラルキル
    基、炭素数６〜１０のアリール基、クロロエチル基、低
    級アルコキシ低級アルキル基、テトラヒドロフルフリル
    基、炭素数９〜１２のアラルキルオキシエチル基、炭素
    数８〜１２のアリールオキシエチル基、低級アルケニル
    オキシエチル基、テトラヒドロフルフリルオキシエチル
    基、またはヘテロ原子としてＯ、ＮあるいはＳを含んで
    いる複素環を表し、Ｒ₂ 及びＲ₃ はメチル基またはエチ
    ル基を表し、Ｒ₄はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ₅
    は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは水素原子または
    塩素原子である色素を用いることをことを特徴とする請
    求項１０記載の感熱転写記録方法。
13. 【請求項１３】 前記一般式（１）において、−Ａ−は
    −ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁ は低級アルキル
    基、低級アルケニル基、フェニル基、トルイル基、ベン
    ジル基、テトラヒドロフルフリル基、低級アルコキシ低
    級アルキル基、フラン、ピリジン、チオフェンを表し、
    Ｒ₂ 及びＲ₃ はエチル基を表し、Ｒ₄はメチル基または
    エチル基を表し、Ｒ₅は水素原子またはメチル基を表
    し、Ｘは水素原子または塩素原子であることを特徴とす
    る請求項１０記載の感熱転写記録方法。
14. 【請求項１４】 前記一般式（２）において、Ｒ₆、Ｒ₇
    は独立に低級アルキル基、置換されていてもよいアリー
    ル基、アラルキル基を表し、Ｒ₈、Ｒ₉は低級アルキル
    基、−ＣＯＯＹ基を表し、Ｙは低級アルキル基、置換さ
    れていても良いアリール基、アラルキル基で有ることを
    特徴とする請求項１１記載の感熱転写記録方法。
15. 【請求項１５】 前記一般式（２）において、Ｒ₆、Ｒ₇
    は独立に低級アルキル基、メチル基またはハロゲン原子
    で置換されていても良いフェニル基、ベンジル基を表
    し、Ｒ₈、Ｒ₉は低級アルキル基、−ＣＯＯＹ基を表し、
    Ｙは低級アルキル基、メチル基またはハロゲン原子で置
    換されていても良いフェニル基、ベンジル基であること
    を特徴とする請求項１１記載の感熱転写記録方法。
16. 【請求項１６】 インドアニリン系色素及びピラゾロン
    メチン系色素がそれぞれ請求項８に記載された色素であ
    ることを特徴とする請求項９に記載の感熱転写記録方法