JPS62258345A

JPS62258345A - Ｎ−モノアルキルアミノフエノ−ル類の製造方法

Info

Publication number: JPS62258345A
Application number: JP61101326A
Authority: JP
Inventors: Haruhisa Harada; 治久原田; Hiroshi Maki; 真木　洋; Shigeru Sasaki; 茂佐々木
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-04-30
Filing date: 1986-04-30
Publication date: 1987-11-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、改良された。Ｎ−モノアルキルアミノフェノ
ール類の製造方法に関する。Ｎ−モノアルキルアミノフ
ェノール類は、感熱、感圧紙用染料、キサンチン系染料
、蛍光染料等の中間体として、工業的に極めて重要な化
合物である。

〈従来の技術〉従来、Ｎ−モノアルキルアミノフェノール類の合成法と
して、メタニル酸ソーダをフルキルハライドでアルキル
化した後、ブルカリフ一ジ・ンして目的物を得る方法を
、アミノフェノール類をアルキルハライドでアルキル化
する方法があるが９両者ともハロゲン化物を使用する為
、多量の塩類生成を伴うと共に、精製に多量の水を使用
するため廃水量が多くなる。さらに。

目的物のＮ−モノアルキル体と共に、　　Ｎ、Ｎ−ジア
ルキル体の副生が多く、従って、Ｎ−モノアルキル体と
、　Ｎ、Ｎ−ジアルキル体の分離は煩雑である。又、ハ
ロゲン化物を用いる為２反応系のＰＨは酸性側であり、
材質腐蝕という大きな欠点を有している。

〈発明が解決しようとする問題点〉本発明は、これら従来技術の欠点、即ち、副生物の生成
、それに伴う生成物分離の困難さ。

多量の廃水発生、さらに、材質腐蝕などの問題点を解決
しようとするものである。

く問題点を解決する為の手段〉本発明者らは、アルキルハライドの替わりに。

アルデヒド類と水素による。アミノフェノール類の還元
アルキル化反応につき、鋭意検討した結果、アミノフェ
ノール類、有機溶媒、水素。

及び触媒を仕込んだ系に、アルデヒド類を連続導入させ
ながら反応を行なうことによって、一般式■で表わされ
る化合物が高選択率で得ることが可能となった。

即ち本発明は、アミノツーノール類と、一般式（Ｉ）ＲＣＨＯ（Ｉ）（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表わす。）で表わされるアルデヒド類を、活性炭に担持させた白金
、又は／及び、パラジウム触媒、有機溶媒、及び水素共
存下に反応させ、一般式０（式中、Ｒは前記の意味を持
つ。）で表わされる化合物の製造に際し、アミノツーノール類
に対するアルデヒド類のモル比を０．８以上、１．５未
満とし、かつ、アルデヒド類を反応系に連続導入するこ
とを特徴とする。Ｎ−モノアルキルアミノフェノール類
の製造方法である。

以下、具体的に詳述する。

一般式（Ｉ）で示されるアルデヒド類としては。

具体的にはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ペンチ
ルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド等が示される。又、
アミノフェノール類としては１ｍ−アミノフェノール、
ｐ−７ミノフエノール等が示される。

本発明の特徴の１つは、アミノフェノール類に対するア
ルデヒド類のモル比が０．８　以上、　１．５未満にあ
る。モル比が０．８未満だと、アミノツーノール類の転
化率は低くなり、未反応アミノフェノール類と目的物の
Ｎ−モノアルキル体の精製負荷が大きくなり、得策でな
い。一方９モル比が１．５以上になると、　Ｎ、Ｎ−ジ
アルキル体等の副生物が増大し、目的物のＮ−モノアル
キル体の精製が困難となる。

本発明の第２の特徴は、アミノフェノール類。

有機溶媒１．水素、及び触媒を仕込んだ系に、アルデヒ
ド類を連続導入することである。アルデヒド類の導入速
度は１本発明の重要な因子であり、水素吸収速度以下と
することが望ましい。

さらに具体的をこ述べると、アミノフェノール類１モル
当り０．１モ／ｌ／　／分以下、好ましくは０．０５モ
／Ｌ／／分以下の速度でアルデヒドを導入することが望
ましい。０．１モル／分を越す速度でアルデヒド類を導
入すると、樹脂状物の生成が多くなり、目的物であるＮ
−モノアルキル体の選択率が著しく低下する。

又１本発明に於いては、有機溶媒を用いることも特徴と
なっており、使用できる有機溶媒としては、該反応系で
安定であればいかなる有機溶媒でも使用可であるが、ア
ミノツーノール類。

及びＮ−モノアルキルアミノフェノール類の溶解度等を
考慮すると、脂肪族アルコール類が選ばれる。さらに、
好ましくは、炭素数１〜６の脂肪族アルコールが望まれ
る。又、有機溶媒の使用量は、使用する有機溶媒の種類
によって異なるが、仕込みアミノフェノール類１ｆｉ量
部に対して、１重量部〜２０重量部の範囲が望まれる。

使用する有機溶媒量がアミノツーノニル類１重量部に対
して、１重量部未満だと、目的物であるＮ−モノアルキ
ル体の選択率が低下する。

一方、２０重量部を越えると容積効率が著しく低下する
。又、有機溶媒の一部は、アルデヒド類と混合して１反
応系に連続導入してもよい。

本発明に於いて使用する白金、及び／又はパラジウムは
活性炭上に担持したものを用い、かつ、使用量はアミノ
フェノール類１重量部当り。

活性炭担持の有姿で、　　０．００５〜０．０５重量部
が選ばれる。本発明に於ける反応温度は、０〜８０℃が
選ばれる。Ｏ’Ｃ未満では反応速度が極端に遅く、一方
、８０°Ｃを越えると樹脂状物の生成、及び核水添物が
生じ、目的物であるＮ−モノアルキル体の選択率が低下
し、好ましくない。

又９本発明に於ける水素圧力は、２〜３０に９／ｃｒＡ
Ｇが選ばれる。水素圧力が２　Ｋ４／　ｃｄ　Ｇ未満だ
と反応速度が遅く、樹脂状の生成が増加し、一方、　３
０に９／　ｃｄＧを越えると核水添物が増加し。

目的物の選択率が低下し、好ましくない。

次に、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが
２本発明はこれらＱこ限定されるものではない。

〈実施例〉実施例−１攪拌機付ＳＵＳ製２００ｃｃオートクレーブに７ｍ−ア
ミツク：＝　／　　／Ｉ／　ｉｏ、９ｇｒ　（０，１０
モル）、メタノール１２１　？ｒ、　　５％白金担持活
性炭触媒０．２７ｇｒを仕込み、水素圧力１０Ｋｐ／！
Ｇ一定をこし、４０℃でアセトアルデヒド４．４ｇｒ（
０，１モ）Ｌ／）を、２時間かけて連続導入を行なった
。アセトアルデヒド導入終了後、同温度でさらに２０分
間保持した後、冷却し、触媒を濾過分離して得られる反
応液をガスクロマトグラフィー、及びＧＰＣ（ゲルパー
ミニレージ璽ンクロマトグラフイー）分析の結果１表−
１に示す成績を得た。

実施例−２〜３アセトアルデヒドに替えて、プロピオンアルデヒド（０
，１モル）実施例−２，ｎ−ブチルアルデヒド（０，１
モル）実施例−３を用い、他は実施例−１と同様の条件
で反応を行なった。

表−１に反応成績を示した。

表−１反応成績比較例−ｌアセトアルデヒド（０１モル）を連続導入する替わり（
こ、一括仕込みを行ない、他は実施例−１と同様に反応
を行なった所１ｍ−アミノフエノール転化率ハ！００％
、Ｎ−モノエチルｍ　−７ミノフ工ノール選択率は３．
２％９反応液中には多量の樹脂状物析出が認められた。

実施例−４５％白金担持活性炭触媒に替えて、５％パラジウム担持
活性炭触媒を用い、他は実施例−１と同様に反応を行な
りた所９ｍ−アミノフェノ−／Ｌ’　転化率９７．７％
、Ｎ−モノエチルｍ−７ミノフエノール選択率７２．４
％であうた。

比較例−２アセトアルデヒド（０，１モル）を連続導入する替わり
に、一括仕込みを行ない、他は実施例−４と同様に反応
を行なった所１ｍ−７ミノフエ／　−７＋’転化率＋！
８１．６％、Ｎ−モノエチルｍ　−アミノフェノール選
択率２．５％１反応液中には比較例−１と同様に、多量
の樹脂状物の析出が認められた。

実施例−５〜７ｍ−７ミノフエノールに替えて、ｐ−アミノフェノール
を用い、アセトアルデヒド（０，１モル）実施例−５，
プロピオンアルデヒド（０，１モル）実施例−６，ｎ−
ブチルアルデヒド（０，１モル）実施例−７を実施例−
１と同様に反応を行ない９表−２に示す結果を得た。

表−２反応成績（Ｒ：Ｃ，〜Ｃ６）として計算し丸。

実施例−８アセトアルデヒド４．４ｇｒ（０，１モ）ｖ　）の導入
時間を２０分としたほかは、実施例−１と同様の条件で
反応を行なったところ１ｍ−アミノフエ／−ル（Ｄ転化
率ハ９６．２％、Ｎ−モノエチル−ｍ−７ミノフエノー
ルの選択率は８３．３％でありた。

〈発明の効果〉アミノフェノール類のＮ−モノアルキル（ヒ反応を、触
媒共存下、アルデヒド類と水素を用いて行なう方法に於
いて、アミノツーノール頻に対して、アルデヒド類を特
定のモル比で用い。

しかも、特定の速度でアルデヒド類を反応系に連続導入
することにより、対応するＮ−モノアルキル体が高選択
率で得られ、しかも、材質上腐蝕の問題もないといった
極めて工業的に優位に、Ｎ−モノアルキルアミノフェノ
ール類を製造できる利点を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アミノフェノール類と一般式（ I ）ＲＣＨＯ（ I ）（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表わす。）で表わされるアルデヒド類を、活性炭に担持させた白金
、又は／及びパラジウム触媒、有機溶媒、及び水素共存
下に反応させ一般式（II）▲数式、化学式、表等があり
ます▼（II）（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物の製造に際し、アミノフェノール類
に対するアルデヒド類のモル比を０．８以上、１．５未
満とし、かつ、アルデヒド類を反応系に連続導入するこ
とを特徴とする、Ｎ−モノアルキルアミノフェノール類
の製造方法。
（２）アルデヒド類の導入速度を、アミノフェノール類
１モル当り、０．１モル／分以下とすることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のＮ−モノアルキルアミノ
フェノール類の製造方法。
（３）有機溶媒を脂肪族アルコール類とすることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載のＮ−モノアルキルア
ミノフェノール類の製造方法。
（４）アミノフェノール類が、ｍ−アミノフェノール、
ｐ−アミノフェノールであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載のＮ−モノアルキルアミノフェノール
類の製造方法。
（５）脂肪族アルコールが炭素数１〜６であることを特
徴とする特許請求の範囲第３項記載の方法。