JPS62235940A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に感光材料の経時保存中に於けるカブリの発生が防
止されたハロゲン化銀写真感光材料に関するものである
。

［従来の技術］ ハロゲン化銀写真感光材料は、露光されなくても現像し
得る核の存在に基因してカブリを生じる傾向があり、特
に経時保存中にカブリの発生によって感度の減少、或は
階調の劣化などを沼く場合が極めて多い。

このような好ましくない現象をできるだけ少なくするこ
とが望ましいことから、従来からカブリ防止剤、或は安
定剤等をハロゲン化銀乳剤に添加することが知られてい
る。例えば米国特許第２，４０３．９２７号、同第３，
８０４，６３３号、特公昭３９−２８２５号などに記載
の１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール類、或は
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデンなどがカブリ抑制剤として用いられてきた
。

しかしながら、これらの化合物は経時保存時のカブリ抑
制効果が必ずしも充分でなく、また感度低下や、階調の
軟化をまねくなどの欠点があって満足するまでに至って
いない。

又、カラー感光材料の場合には、経時保存性と併せて漂
白処理時間を遅らせないカブリ防止剤が必要である。従
来公知の１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを
ハロゲン化銀乳剤にカブリ防止剤として用いた場合には
、この脱銀漂白性を劣化させる傾向があった。

従って、このような脱銀漂白性を劣化せずに、経時保存
中に前述のような写真性能の劣化をもたらさないカブリ
抑制剤の出現が望まれている。

［発明の目的］ 従って、本発明は上記の実情に鑑みてなされたものであ
り、その第１の目的は、ハロゲン化銀写真感光月利の経
時保存中に於ける写真性能の劣化を防止し、特にカブリ
の発生を抑制したハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

ある。

本発明の第２の目的は、現像抑制にもとづく感度の低下
や階調の軟化を招く恐れの少ないカブリ抑制剤を含有し
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、カラー現像に於ける脱銀漂白性
の阻害が少ないカブリ抑制剤により安定化されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

我々は下記構成の写真感光材料により上記目的を達成し
うろことを見い出した。

感光性ハロゲン化銀乳剤層及びミドルカルコゲン原子を
環構成原子として含み、かつ下記式の４級化基を有する
４級カルコゲンアゾリウム塩の加水分解化合物を有する
ことを特徴とする写真材料。

■ −Ｌ　−Ｔ　−Ｎ　Ｈ−ＣＩ−１ し＝２価の結合基 ＴニーＧｏ−又は−Ｓ○２− Ｖ、Ｗ：それぞれ電子吸引性基 上記４級カルコゲンアゾリウム塩の中でも好ましいのは
下記式で示されるものである。

Ｒ＋　　、水素、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基 Ｒ２、Ｒ３：水素、ハロゲン、直接又は−〇−もしくは
−Ｓ−を介して上記環に結合する脂肪族又は芳香族の炭
化水素基、−ＣＮ、アミノ基、アミド基、スルフォンア
ミド基、スルファモイル基、ウレイド基、チオウレイド
基、−ＯＨ，−ＣＯＭ。

−８Ｏ２Ｍ　（Ｍは−Ｃｏ−又ＧＬ−８Ｏ２−と共にア
ルデヒド、ケトン、酸、エステル、チオエステル、アミ
ド又は塩を形成する原子又は基）、又、Ｒ２とＲ３が共
同して上記環に縮合する環を形成してもよい。

Ｑ：上記の式で示される４級化基 Ｘ：ミドルカルコゲン Ｙｌ　：対イオン ｎ：Ｏ又は１ 上記式について詳しく説明する。

王としてはカルボニル基が好ましい。

Ｌは好ましくは炭素数１〜８のアルキレン基（すなわち
アルカンジイル基）である。本発明において特に好まし
いしはメチレン基（−ＣＨ２−）またはエチレンｉ　（
−ＣＨ２０Ｈ２−）である。

ｖ、Ｗが表わす電子吸引性基としては、例えばスルホニ
ル基（メタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル等の
各基）、スルファモイル基（スルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノスルホニル、Ｎ−フェニルアミノスルホ
ニル、Ｎ−アミルアミノスルホニル等の各基）、カルボ
ニル基（アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、ｐ−メ
チルベンゾイル等の各基）、カルバモイル基（カルバモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノカルボニル、Ｎ−メチル
アミノカルボニル、Ｎ−へキシルアミノカルボニル等の
各基）、アルコキシスルホニル基（メトキシスルホニル
、ブトキシスルホニル等の各基）、アリールオキシスル
ホニル基（トリルオキシスルホニル、フェニルオキシス
ルホニル等の各基）、アルコキシカルボニル基（エトキ
シカルボニル、メトキシカルボニル、ｎ−ブトキシスル
ホニル等の各基）、アリールオキシ力ルポニル基（ｐ−
トリルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル等の各
基）、ニトロ基、シアノ基、トルキシ（例えばメチル、
プロピル）またはアルコキシ（例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトロキを表わす。）が挙げられる。

Ｒ１としては水素、メチル基、エチル基が好ましく、特
に水素、メチル基が好ましい。

Ｘで表わされるミドルカルコゲンとはイオウ、セレンま
たはテルルの各原子をいう。

Ｒ２、Ｒ３で表わされる脂肪族炭化水素基（環に直接結
合するもの及び−〇−１−Ｓ−を介して結合するものを
含む）としてはアルキル基が好ましく、該アルキルはア
ルアルキルをも包含する。

Ｒ２、Ｒ３で表わされる芳香族炭化水素基はアルカリー
ルをも包含する。

上記アルキル基及びアルアルキルまたはアルカリールの
アルキル部分としては炭素数１〜８のもの（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、オ
クチル）が好ましく、特に炭素数１〜４のものが好まし
い。これらのアルキルにはハロゲン、シアノ、アリール
、カルボキシ、アルキルカルボニル、アリールカルボニ
ル、アミノカルボニル等の８換基を有するものも含まれ
る。

又、アリール基及びアルアルキルまたはアルカリールの
アリール部分としては、炭素数６〜１０のもの（例えば
フェニル、ナフチル）が好ましく、置換基を有するもの
を包含する。

該置換基としては、例えばハロゲン、シアン、アルキル
、カルボキシ、アルキルカルボニル、アリールカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
、アミノカルボニルが挙げられる。

Ｒ２、Ｒ３で表わされるアミノ基としては第１〜第３ア
ミンが、アミド基としてはアセタミド、ブチルアミドが
、スルホンアミド基としてはアルキルスルホンアミド、
アリールスルホンアミドが、スルファモイル基としては
アルキルスルファエイル、アリールスルファモイルが、
ウレイド基としては１−ウレイド、３−フェニル−１−
ウレイド、３−メチル−１−ウレイドが、チオウレイド
基としては１−チオウレイド、３−フェニル−１−チオ
ウレイド、３−メチル−１−チオウレイドが例示される
。

Ｒ２とＲ３が共同して形成する環としては、例えばベン
ゼン、ナフタレンの如き芳香族炭化水素環が挙げられる
。これらの環は置換基を有してもよい。その例としては
Ｘがイオウ、セレンの場合には、前述のＲ２、Ｒ３の例
として示したものが挙げられ、Ｘがテルルの場合には直
接又は−〇−１−８−を介して置換する脂肪族基または
芳香族基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、ウレイド基、チオウレイド基、ＯＨ。

Ｃ０Ｍ１８０２　Ｍ　（Ｍは酸、エステル、チオエステ
ルまたは塩を形成するに必要な原子または基を表わす。

）が挙げられる。

これらＲ２とＲ３が共同して形成する環への置換基とし
て特に好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、ＯＨであり、アルキル基及びアルコキシ基
またはアルキルチオ基のアルキル部分としては、炭素数
１〜８のものが好ましく、特に１〜４のものが好ましい
。

Ｙｌは該４級カルコゲンアゾリウム塩を電気的に中性に
するための対イオンであり、ハライド、ＢＦ４　、Ｃｊ
！０４ｅまたはｐ−トルエンスルフォネートの如き、ア
ニオンが挙げられる。

該４級カルコゲンアゾリウム塩がベタイン型である場合
、ｎはＯである。

上述のカルコゲンアゾリウム塩は予め、又は感光材料中
において加水分解により開環し、下記式の化合物となり
、本発明の効果を生ずる。

ここでＲ’％Ｒ２、Ｒ３、Ｑ、ＸおよびｎＬｔＭ述した
通りである。Ｙ２は対イオンである。

Ｙ２は該加水分解化合物を電気的に中性にするための対
イオンであり、加水分解に用いる塩基に起因して生ずる
アルカリ、アルカリ土類、アンモニウム、カチオン等の
カチオンが挙げられる。該加水分解化合物がベタイン型
である場合、ｎは０である。

本発明に係る化合物は、下記スキームに示す如く一般式
［Ａ］で示されるカルコゲナイドアゾール化合物と一般
式［Ｇ］で示される４級化試薬とを無溶媒あるいは適当
な溶媒（例えばフェノール、ｍ−クレゾール等の高沸点
溶媒）中で加熱することによって得ることができる。

又、一般式［Ｇ］で示される４級化試薬は、一般的には
末端にアルキル化反応脱ｆｆｉ基を有する酸クロライド
［Ｄ］を相当するアミン化合物［Ｅ］と　非プロトン性
溶媒中で ［Ｄ］　　　　　　［Ｅ］　　　　　　　　　［Ｇ］反
応させることによって得られる。

次に具体的な合成例を示すが本発明に係る他の化合物も
下記の方法に準じて合成することができ　　　”る。

参考合成例−１ Ｎ−（３−ブロモプロピオニル）アミノマロン酸ジメチ
ルエステル マロン酸ジメチルエステル４０ｏの酢ｆａ　６０　＊Ｑ
溶液を１５−２０℃に保ち、撹拌しながら亜硝酸ナトリ
ウム５１Ｇの水溶液７５戴を滴下する。添加終了後もそ
のまま４時間撹拌を続け、さらにＶ温で一夜放置する。

反応溶液からエーテルを用いて抽出し、抽出溶液は水、
稀アルカリ水溶液、水の順に洗浄する。

無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥後、溶媒を留去してイ
ソニトロソマロン酸ジメチルエステル体３０９を得た。

イソニトロソ体３０ｇを９０ｖ１２の乾燥メタノールに
溶解し、２０％パラジウム−炭素触媒３ｇを加えてオー
トクレーブ中で水添還元する。触媒を濾別し、濾液を低
温に保って減圧留去する。メタノールを乾燥エーテルに
置換して、塩酸ガスを吹き込み塩酸塩として沈澱させる
。

濾取し、乾燥エーテルで洗浄してアミノマロン酸ジメチ
ルエステル塩酸塩を２６（Ｊ得た。

３−ブロモプロピオン酸クロリド１７ｇを乾燥エーテル
７０１Ｑに溶解し、氷冷しながら撹拌する。

反応温度を１５℃以下に保って　１，０５当ｍのアミノ
マロン酸ジメチルエステルの乾燥エーテル溶液７０１ｇ
を滴下反応させる。続いて炭酸ナトリウム１０、７０の
水溶液１００顧を徐々に滴下して中和し、反応物を濾取
する。濾取物は稀アルカリ水溶液、及び水を用いて各々
分散洗浄して精製する。乾燥後、目的物を無色粉末とし
て１’ｌ得た。

参考合成例−２ Ｎ−ビス（Ｎ’　−メチルカルバモイル）メチル−３−
ヨードプロピオ、ン酸アミド Ｎ、Ｎ’　−ジメチルマロン酸アミド４８．６ｇの酢Ｆ
ｉ７０１Ｑ溶液を１５−２０℃に保って亜硝酸ナトリウ
ム５１りを含む水溶液８０１Ｑを滴下する。滴下終了後
、さらに４時間撹拌を続けて反応を完結させる。−夜室
温で放置した後、エーテル抽出を行ない抽出液を水洗す
る。さらに稀アルカリ水溶液洗浄、水洗を行なって無水
硫酸ナトリウム乾燥する。溶媒を減圧留去してイソニト
ロソマロン酸アミドを３４９得た。イソニトロソ体３４
ｇを１２０１Ｑの乾燥メタノールに溶解し、２０％パラ
ジウム−炭素触ｔｓ３ｇを加えて水素添加還元する。メ
タノールを減圧留去し、エーテルを加えて稀釈し乾燥塩
酸ガスを吹き込んで塩を形成させる。沈澱物を濾取しエ
ーテルで充分洗う。

アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルマロン酸アミド塩酸塩を２８
！Ｉｌｌ？た。

３−ヨード−プロピオン酸クロリド２１．８！ＩＩのエ
ーテル溶液７０顧に反応温度を１５℃以下に保って１．
０５当量のアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルマロン酸アミドの
エーテル溶液１００１（２を滴下反応させる。

反応液を中和後、エーテルを揮散させ撹拌して析出物を
濾取する。濾取物を稀アルカリ水及び水から各々分散洗
浄して精製し乾燥する。

目的物をｉ９．ｓｇ得た。

合成例１（例示化合物Ｎ０．５） ２−メチルベンゾチアゾール１．５ｇとＮ−（３−ブロ
モプロピオニル）アミノマロン酸ジメチルエステル１７
（＋を混合し、■−クレゾール３０ｄを加えて油浴１４
０℃中４時間加熱撹拌する。８０℃まで冷却したところ
で２００ｉｊ２のアセトンを加えて撹拌晶析させる。

粗結晶をメタノールより再結晶精製して８ｇを得た。

合成例２（例示化合物１２） ５−メトキシ−２−メチルベンゾチアゾール９）と３−
ヨード−Ｎ−ビス（Ｎ’　−メチルカルバモイル）メチ
ルプロピオン酸アミド１６．３（］を混合し、ｍ−クレ
ゾール３０１ｇを加えて油浴１４０℃中４時間加熱撹拌
する。

８０℃まで温度を下げ、エタノール−アセトン（１：２
＞混合溶液１２０１１Ｑを加えて加熱速流晶析させる。

充分冷却して結晶を濾取し、エタノール−水の混合溶媒
より再結晶して９．２ｇを得た。

本発明の加水分解化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましく、その添加口としては、該乳
剤層のハロゲン化銀１モル当り０．０１〜１０ミリモル
が好ましく、特に０．０１５〜２ミリモルが好ましい。

本発明の写真要素に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭
化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用さ
れる任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと限イオンを混
合釜内のｐＨ１０ＡＱをコントロールしつつ逐次同時に
添加することにより生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀粒子が得られる。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いてハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、
粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコン
トロールすることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含
む錯塩）及び鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金層元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　）　　１７６４３号記載の方法に基づい
て行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つ
ものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形を
持つものでもよい。これらの粒子において、（１００）
面と（１１１）面の比率は任意のものが使用できる。又
、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な結
晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表わす）は、５μｍ以下
が好ましいが、特に好ましいのは３μｌ以下である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤を単
独又は数種類混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、金その他の貴
金属化合物を用いる員金底増感法などを単独で又は組み
合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、または写
真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学
熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン
化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防
止剤又は安定剤として知られている化合物を加えること
ができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチンを用いる
場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されないが、ゼ
リー強度２５０９以上（バギー法により測定した値）で
あることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には柔軟性
を高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶性又はＭ溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明の写真要素の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成カ
プラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら、目的に応じて上記組み合わ
せと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料
をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当日性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を含有させることができる
。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有している
カラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤を
放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩＲ
カプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカプラー
は該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に用いら
れる色素形成カプラーから形成される色素と同系統であ
る方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異なっ
た種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカプラー
に替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬の酸化体
とカップリング反応し、無色の化合物を生成すると同時
に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。

芳香族第一級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形成カ
プラーと併用して用いることもできる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活・性剤を用いて撹拌器、
ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ジットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液
又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸の如
き酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の写真要素の乳剤層間（同−感色性居間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して邑濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真要素には、色素画像の劣化を
防止する画像安定剤を用いることができる。

本発明の写真要素の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料がＦＪ！５ｉｊ等で帯電することに起因す
る放電によるカブリ防止、画像のＵ■光による劣化を防
止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

写真要素の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、ホルマリンスカベ
ンジャーを用いることができる。

本発明の写真要素において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤等を含有させる場合に、それらはカチオン
性ポリマー等の媒染剤によって媒染されてもよい。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に現像促進剤、現＠遅延剤等の現
像性を変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現
像促進剤として好ましく用いることの出来る化合物は、
リサーチ・ディスクロージｔ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７６４３号のＸＸＩ項
Ｂ−０項記載の化合物であり、現像遅延剤は、１７６４
３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物である。現像促進、そ
の他の目的で白黒現像主薬、及び又はそのプレカーサー
を用いてもよい。

本発明の写真要素の写真乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。

本発明の写真要素には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いる
ことができる。

本発明の写真要素には、フィルタ一層、ハレーション防
止層、及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂
白される染料が含有させられてもよい。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性
の改良、感光材料相互のくつつき防止等を目標としてマ
ット剤を添加できる。

感光材料の滑り＋！Ｊ擦を低減させるために滑剤を添加
できる。

本発明の写真要素に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いられてもよい。

本発明の写真要素の写真乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増
感等）の改良等を目的として、種々の界面活性剤を用い
ることができる。

れてもよい。

本発明の写真要素に用いられる支持体には酢酸セルロー
ス、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ
アミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、
これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラ
ス、金属、陶器などが含まれる。

本発明の写真要素は必要に応じて支持体表面にコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性
、硬さ、ハレーション防止性、ｅｔａ特性、及び／又は
その他の特性を向上するための１層以上の下塗層を介し
て塗布されてもよい。

本発明の写真要素の塗布に際して、塗布性を向上させる
為に増粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、
反応性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する
前にゲル化を起こすようなものについては、スタチック
ミキサー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

本発明の写真要素を作成するに当たり、ハロゲン化銀乳
剤及びその他の保護コロイド層はリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
　　１７４６３号のＸｖのＡに記載の方法で塗布し、同
Ｂに記載の方法で乾燥することできる。

本発明の写真要素は、構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯１、炭素アーク灯、キセノン
フラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レー
ザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線
などによって励起された蛍光体から放出する光等、公知
の光源のいずれをも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上より長
い露光も可能である。

該露光は連続的に行なわれても、間欠的に行なり本発明
の写真要素の現像処理には、公知のいずれをも用いるこ
とが出来る。この現像処理は、目的に応じて銀画像を形
成する処理（黒白現像処理）、あるいは色画像を形成す
る現像処理のいずれであっても良い。もし反転法で作画
する場合にはまず黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白
色露光を与えるか、あるいはカプリ剤を含有する浴で処
理しカラー現像処理を行なう。又、感光材料中に色素を
含有させておき、露光後、黒白現像処理工程を施し銀画
像を作り、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色素
漂白を用いても良い。

各処理工程は、通常感光材料を処理液中に浸漬すること
により行なうが、その他の方法、例えば処理液を噴霧状
に供給するスプレ一方式、処理液を含浸させた担体と接
触させ処理を行なうウェッブ方式、粘稠現像処理を行な
う方法等を用いても良い。

黒白現像処理としては、例えば現像処理工程、定着処理
工程、水洗処理工程がなされる。また現像主薬またはそ
のプレカーサーを感材中に内蔵し、現像処理工程をアル
カリ液のみで行なってもよい。

現像液としてリス現像液を用いた現像処理工程を行なっ
てもよい。

カラー現像処理として、発色現像処理工程、漂白処理工
程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工程、または
水洗処理を伴なった安定化処理工程を行うが、漂白液を
用いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、
１浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうこ
とも出来るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なう
ことが出来る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス
処理工程を行なうこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これら処理において発色環・画処理工程の
代わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料
中に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行な
うアクヂベーター処理工程を行ってもよいし、モノバス
処理に代えてアクチベーター処理と漂白、定着処理と同
時に行なってもよい。これらの処理中代表的な処理を示
す。（これらの処理は最終工程として、例えば水洗処理
工程、水洗処理工程を伴なった安定化処理工程のいずれ
かを行なう。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色環Ｉ＆処
理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 これらの処理以外に発色現像によって生じた現像銀をハ
ロゲネーションブリーチした後、再度発色現像を施す方
法や、特開昭５８−１５４８３９号明細書に記載の各種
の補力処理（アンプ処理）等、生成色素ｍを増加させる
現像方法を用いて処理しても実施例−１ 金および硫黄増感法により最高感度まで化学熟成された
ネガ用高感度沃臭化銀乳剤（沃化銀２．５モル％）に熟
成停止剤として４−ヒドロキシ−６＝メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインアンーをハロゲン化銀１モル当
り　１．０ｇ添加した。

この乳剤の１部をそのままブランク（比較）試料とし残
り乳剤に、それぞれ下記第１表の如く本発明に係る化合
物および比較化合物を添加して充分に吸着せしめたのら
、塗布助剤としてサポニン硬膜剤としてホルマリンの適
量を添加し、乳剤を調製した。

ｌｑられた乳剤を下引済みのポリエステルベース上に銀
ｍが３０　／　１２になるよう均一塗布し、乾燥して本
発明に係る試料とした。

このようにして作成した試料をフレッシュ試料として室
温下で３日間放置したもの、温度５０℃、相対湿度８０
％下に３日間放置したもの及び温度５５℃、相対湿度７
％下に３日間それぞれ放置して強制劣化経時試料を作成
した。

次に、通常のセンシトメトリー用ウェッジを用いて露光
を行い、下記現像液［Ａ］にて３５℃３０秒の現像を行
い、定着したのち、水洗乾燥して感度測定した。

現像液［Ａ］ １−フェニル−３−ピラゾリドン　　１．５ｇハイドロ
キノン　　　　　　　　　　　　３０　（Ｊ５−ニトロ
インダゾール　　　　　　　０．２５（］臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　５，０ｇ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　５５　（］水酸化カリウム　　　　
　　　　　　　３００Ｔａ酸　　　　　　　　　　　　
　　　　１０　ｇグルタルアルデヒド（２５％＞　　　
　　　　５（＋水を加えて全量を１にとする。

得られた結果を下記第１表に示す。

但し、カブリ値はベース濃度を差し引いた値を示し、感
度値はカブリ値＋０．５の位置の感度から、比較試料を
１００として表わした相対感度で表わし、ガンマは特性
曲線上に於ける直線部の傾斜で示しである。

上記第１表からも明らかな如く、本発明に係る試料Ｎ　
ｏ、　２〜９が、比較試料と比べて過酷な保存条件下に
も拘らず、カブリの発生、感度の低下とガンマの劣化が
抑えられ、フィルム保存下での安定性が改良されている
ことが判る。

実施例−２ 沃化銀７モル％を含む平均粒径１．２μ−の沃臭化銀乳
剤を金および硫黄増感剤で最高感度まで化学熟成したの
ち、緑感性増感色素として５．５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジーγ−スルホプロピルオキサカル
ボシアニンナトリウム塩の適量を加え、緑感性ハロゲン
化銀乳剤を作成した。

次いで、ハロゲン化銀１モル当たり、マゼンタカプラー
として、１−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−
３−［３−（２，４−ジー【−アミルフェノキシアセト
アミド）ベンツアミド］−５−ピラゾロンを８０ｇ、カ
ラードマゼンタカプラーとして、１−　（２，４，６−
ドリクロロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３
−（２−クロｏ−５−オクタデセニルサクシンイミドア
ニリノ）−５−ピラゾロンを２．５ｇそれぞれ秤旦して
からトリクレジルホスフェート１２０ｇ、酢酸エチル２
４０１ｊ２を混合して加温溶解し、次いでトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム５ｇと７．５％ゼ
ラチン水溶液５５０ｉＱの溶液中に乳化分散したカプラ
ー溶液を前記の乳剤に添加した。

この乳剤を１５分割して、下記第２表に示したように本
発明に係る化合物及び比較化合物をそれぞれ添加してか
ら、充分に吸着せしめた後に、ゼラチン硬膜剤として２
−ヒドロキシ−４，６−シクロロトリアジンナトリウム
の適量を一律に添加してハロゲン化銀乳剤とした。

この乳剤を、銀が３．０ｇ／ｍ’になるように下引済み
のトリアセテートフィルム上に均一塗布乾燥して試料と
した。

得られたフィルム試料を実施例−１と同様の強制劣化試
験を行なってから、通常の方法でウェッジ露光し、下記
のカラー用処理工程に従いカラー現像した。

得られたピースから求めたカラーセンシトメトリー結果
を次の第２表に示す。

なお、表中のカブリはベース濃度を差し引いた値で、感
度はブランク試料の自然放置３日のもの（試料Ｎｏ、１
６）を１００として表わした場合の相対感度である。又
、ガンマは直線部の傾きで表示しである。

処理工程［処理温度３８℃］　処理時間発色用８　　　
　　　　　　３分１５秒漂　　　　白　　　　　　　　
　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　
　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　
　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　
　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　　　　　　
１分３０秒乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・硫′ＰＩｉ塩　　　　４．７５９
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５（１ヒ
ドロキシルアミン・１／２硫酸塩　２．ＯＱ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５　（Ｊ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム塩 （１水ｍ）　　　　　　　　　　　　　　２．５ａ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
！とする。

［漂白液］ エチレンジアミンテトラ酢ａｔ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　（］
エチレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏ　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　！Ｉ＋氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ１２水を
加えて１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調
整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　（１
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１り
とし、酢酸を用いてＩ）８６．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）１．５輩 コニダツクス （小西六写真工業株式会社製＞　　　　　　７．５．２
第２表から明らかなように、本発明に係る試料は比較試
料と比べて苛酷な保存条件下のカブリの発生、感度の減
少及びガンマの低下が抑えられ、保存における安定性が
改良されていることがわかる。

実施例−３ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料（比
較）を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀：５モル％ 平均粒径０．５μ− 銀塗布量・・・１．７９＋Ｉｆ／　ｔ’増感色素工・・
・・・・銀１モルに対して６Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ１０−５
モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル
カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ルカプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００３
モルトリクレジルホスフェート塗布ｆｆｉ　０．３ｍｆ
ｆ１　／　ｖ第４層：赤感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀：４モル％ 平均粒径０．１μｍ 銀塗布量・・・１．４ｇ　／ｆ 増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して３　Ｘ　１０
−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２Ｘ　１
０−５モル カプラーＦ・・・・・・銀１モルに対して０．０１２５
モル カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００１６
モル トリクレジルホスフェート塗布發０．２ｍＮ　／　１２
第５層：中間層 第２層と同じ 第６−：緑感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀：４モル％ 平均粒径０．５μｍ 銀塗布量・・・１−００／＋２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ１０−５
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１Ｘ１０−５
モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０８モル
カプラーＭ・・・・・・Ｋｉ１モルに対して０、００８
モル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０、００１５
モル トリクレジルホスフェート塗布ω１．４ｖｌ／１１’第
７層：緑感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀：５Ｔニル％ 平均粒径０，７５μｍ 銀塗布量・・・１．ｌｐ／ｕ２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　ｌ
’　Ｑ−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０．８Ｘ　１
０−５モル カプラー８・・・・・・銀１モルに対して０．０２モル
カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ルトリクレジルホスフェート塗布ｍ　Ｏ，８ｉＮ　／　
ｖ’第８層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。

第９層：青感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀二６モル％ 平均粒径０，７０μｍ 銀塗布量・・・０．５ｇ／ｍ’ カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．１２５モ
ルトリクレジルホスフェート塗布ａ　Ｏ，ｈＱ／　ｖ’
第１０層：青感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀二６モル％ 平均粒径０．８μｍ 銀塗布量・・・０．６０／ｉ２ カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．０４モル
トリクレジルホスフェート塗布ｍ　０．１ｍＮ　／　ｘ
’第１１層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径１．５μｍ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーはトリクレジルホスフェートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後、
加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルで
乳化したものを使用した。

各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を添加した。

試料を作るのに用いた化合物。

増感像素工：アンヒドロ−５，５′−ツク０ロー３．３
’−ジー（γ−スルホプロピル）−９−エチルーチア力
ルポシアニンヒドロキシド・ピリジウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３゜３′−ジ（
γ−スルホプロピル）−４，５，４’　。

５′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド・トリ
エチルアミン塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−５゜５′−ジク
ロロ−３，３′−ジー（γ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロ−５，６，５’　、６’−テト
ラクロロ−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ（β−［
β−（γ−スルホブａボキシ）エトキシ］エチルイミダ
ゾ口力ルポシアニンヒドａキカプラーＡ カプラーＣ ＣＨ。

啼りル 前記のハロゲン化銀乳剤である第３層及び第４層の赤感
性層と第６層、第７層の緑感性層はいづれも増感色素を
添加してのちに公知の安定剤として４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３８。

７−チトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり３ｇ
及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールをハロ
ゲン化銀１モル当たり１０１１１ｇ添加して安定化した
ものである。

次の青感性乳剤層の第９Ｊｉ！及び第１０層は、カプラ
ーＹを添加する前に、比較化合物および本発明の化合物
を下記第３表の如く添加してから調整して重層塗布した
ものである。

得られた多層のカラー感光材料を実施例−１と同様に保
存性試験のための高温高湿下処理を行ってから、通常の
ウェッジ露光をした後、実施例２と同じカラー処理を行
った。センシトメトリー結果を第３表に示す。

上記第３表は、多層カラー用感光林料の場合にも本発明
に係る試料が経時保存性のすぐれている。

ことを示している。　　　　　　　′□　　　・□　。

又、漂白ｆＲ間を短縮した場合の脱銀漂白性についても
、本発明の試料は比較試・料に較べてその劣化が少なか
った。

実施例−４・　　　　　、・ 両面をポリエチレン樹脂で□被覆した紙束・持、体上に
下記の層を塗設し、本発明のハロゲン化銀カラー写・真
感光材料をＩＩ＠シた。

層１：青感性乳剤層　　　　　　　　　。

塩化銀２０モル％を含む塩臭化銀乳剤（銀換算０．２８
Ｑ、ゼラチン１．２ｇを含む）を硫黄増感し、次いで青
色増感色素（ＢＳＤ−１）を５．５Ｘ　１Ｇ−慢モル／
へ〇ゲン化銀１モル当り添加し、青感性へ〇・ゲン化銀
乳剤を調製した。この乳剤を分散してから、下記第４表
に示す如く比較化合物および本発明に係る化合物を添加
した。充分に吸着せしめた後に、カプラー溶液として下
記の溶液を添加した。

カプラー溶液　／１ｆ当りの量 イエローカプラー（Ｙ−１＞　　　　　　０．７５１Ｊ
２．５−ジーを−１りチル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．０１５０ジオ
クチルフタレート　　　　　　　　０．４ｇ次いで、こ
の乳剤層上に保護層として下記の層２を塗布、して本発
明に係る試料とした。

・　１１ １２：′ゼラチン保護層　１ｆ当りの屋ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．４ｇ硬膜剤（ビスビニルス
ルホニル メチルエーテル）　　　　　　　　　　　０．１（１（
ＢＳＤ−１） （イエローカプラーＹ・１） 得られたカラー感光材料を、実施例−１と同様に強制劣
化試験してから通常の方法でウェッジ露光し、下記のカ
ラー用処理工程に従いカラー現録した。

得られた試料から求めたカラーセンシトメトリー結果を
次の第４表に示す。

なお、表中の感度は、それぞれの層の比較試料（ブラン
ク）の自然放置３日のものを１００として表わした場合
の相対感度である。

処理工程　温度　　　　　時　間 （１）発色現像　３３℃　　　　　３分３０秒（２）漂
白定着　３３℃　　　　　１分３０秒（３）水　　洗　
３０〜３４℃　　　３分（４）乾　　　燥　　６０〜９
０℃　　　　　　　−各工程に用いた処理液の組成は下
記のものである。

（発色現像液） 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｖＱエ
チレングリコール　　　　　　　　　１２１Ｑベンジル
アルコール　　　　　　　　　１２１Ｑ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３００無水亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミド）エチル−３− メチル−４−アミンアニリン硫！Ｉ塩　４．５ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　１．Ｏ０水を加えて１ｆ
Ｌにする。

１０％水酸化カリウム又は２０％ＶＡｖｉでｐＨ＝１０
．２に調整する。

（漂白定着液） 純水　　　　　　　　　　　　　　　　７５（ｈａ（２
エチレンジアミン四酢酸鉄（１） ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５０１Ｊチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　８５ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１００メタ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢′ｆａ２ナ
トリウム　２０　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　
　　３．０ｇ純水を加えて１２とし、２０％アンモニア
水又は２０％硫酸にてｐＨ−７，０に調整する。

第４表の結果からも、本発明に係る化合物により、カラ
ー感光材料においても写真特性の劣化がなく、減感性の
少ないカプリ抑制効果が得られることが判る。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手続ネＩｌｌ装置　（自発） 昭和６１年０６月１３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光性ハロゲン化銀乳剤層及びミドルカルコゲン原子を
   環構成原子として含み、かつ下記式の４級化基を有する
   ４級カルコゲンアゾリウム塩の加水分解化合物を有する
   ことを特徴とする写真材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｌ：２価の結合基 Ｔ：−ＣＯ−又は−ＳＯ＿２− Ｖ、Ｗ：それぞれ電子吸引性基