JPS62212384A - パラアルド−ルの製造方法 - Google Patents
パラアルド−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS62212384A JPS62212384A JP5572186A JP5572186A JPS62212384A JP S62212384 A JPS62212384 A JP S62212384A JP 5572186 A JP5572186 A JP 5572186A JP 5572186 A JP5572186 A JP 5572186A JP S62212384 A JPS62212384 A JP S62212384A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aldoxane
- acetaldehyde
- aldol
- para
- acetaldol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- XWHFEIYSZLQWLG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxypropyl)-6-methyl-1,3-dioxan-4-ol Chemical compound CC(O)CC1OC(C)CC(O)O1 XWHFEIYSZLQWLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- XOXZKNZCICKTLL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethyl-1,3-dioxan-4-ol Chemical compound CC1CC(O)OC(C)O1 XOXZKNZCICKTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 claims description 2
- RNQWXOKSUCPOFS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxan-2-ol Chemical compound OC1COCCO1 RNQWXOKSUCPOFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 abstract description 5
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- VREPYGYMOSZTKJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1,3-dioxane Chemical compound CC1CCOC(C)O1 VREPYGYMOSZTKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はパラアルドールの製造方法に関するものである
。
。
アセトアルドールはクロトンアルデヒド、1.3−ブチ
レングリコール等の原料として有用なものであるが、構
造的に不安定な物質であるため、1,3−ブチレングリ
コール等を製造するに際しては種々の不純物、例えばブ
タノール、2−ブタノン等が副生じ問題となる。
レングリコール等の原料として有用なものであるが、構
造的に不安定な物質であるため、1,3−ブチレングリ
コール等を製造するに際しては種々の不純物、例えばブ
タノール、2−ブタノン等が副生じ問題となる。
ところが、アセトアルドールの二量体であるパラアルド
ールは環状化合物である故、構造的には安定な物質であ
シ、アセトアルドールに代る有用な物質となシ得る。
ールは環状化合物である故、構造的には安定な物質であ
シ、アセトアルドールに代る有用な物質となシ得る。
〈従来技術〉
従来、純度の高いアセトアルドールを得る方法はJ、
1yrer、 Ch、em、Soc、 、65.130
9(1943)等によって明らかにされているように、
等量(100I!L/)のエーテルとアセトアルデヒド
を混ぜて0〜5℃に冷やし、2滴のジブチルアミンを加
え、10%の水酸化カリウム水溶液を攪拌しながら加え
、反応温度を5〜10℃に保つ。反応が終了したら、2
層に分かれていてエーテル層を5%の硫酸で中和し、水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。エーテルは蒸溜
で分離され、アセトアルドールは減圧下で蒸溜すること
によって得られる。このような方法が工業的にはコスト
が高くなり、実際的でないことは言うまでもない。
1yrer、 Ch、em、Soc、 、65.130
9(1943)等によって明らかにされているように、
等量(100I!L/)のエーテルとアセトアルデヒド
を混ぜて0〜5℃に冷やし、2滴のジブチルアミンを加
え、10%の水酸化カリウム水溶液を攪拌しながら加え
、反応温度を5〜10℃に保つ。反応が終了したら、2
層に分かれていてエーテル層を5%の硫酸で中和し、水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。エーテルは蒸溜
で分離され、アセトアルドールは減圧下で蒸溜すること
によって得られる。このような方法が工業的にはコスト
が高くなり、実際的でないことは言うまでもない。
又、アセトアルデヒドの縮合反応によるアセトアルドー
ルの工業的な製造方法としては英国特許第853.26
6号があるが、溶媒として水を多量に使うこと及びアセ
トアルデヒドの転化率を44%以下に押えることから効
率、コストの面から問題となる。そしてInd、、En
g Chem、。
ルの工業的な製造方法としては英国特許第853.26
6号があるが、溶媒として水を多量に使うこと及びアセ
トアルデヒドの転化率を44%以下に押えることから効
率、コストの面から問題となる。そしてInd、、En
g Chem、。
44.1003(1952)によると実際工業的に製造
されているアセトアルドールはアセトアルデヒドの二量
体であるアルドキサンを主成分としていることが知られ
ている。
されているアセトアルドールはアセトアルデヒドの二量
体であるアルドキサンを主成分としていることが知られ
ている。
他方、パラアルドールの合成法としてはアセトアルドー
ルを低温(0〜5℃)で数日間放置しておくことによシ
得られることが知られているが(化学大辞典=共立出版
)、このような方法が工業的に実施され得ないことは明
らかである。
ルを低温(0〜5℃)で数日間放置しておくことによシ
得られることが知られているが(化学大辞典=共立出版
)、このような方法が工業的に実施され得ないことは明
らかである。
〈発明が解決しようとする問題点〉
一般に、アセトアルデヒドの二量体であるアセトアルド
ールは不安定な物質である為に脱水し1クロトンアルデ
ヒドを生成したシする。
ールは不安定な物質である為に脱水し1クロトンアルデ
ヒドを生成したシする。
また、アセトアルドールにさらにアセトアルデヒドを付
加させた安定な環状物質であるアルドキサンはアセトア
ルデヒドの二量体である為、場合によってはアセトアル
ドールの代替物質とはなシ難いケースもある。
加させた安定な環状物質であるアルドキサンはアセトア
ルデヒドの二量体である為、場合によってはアセトアル
ドールの代替物質とはなシ難いケースもある。
そこで、本発明者等は検討を重ね、アセトアルドールの
二重体、且つアセトアルデヒドの四量体で、安定な環状
物質であるパラアルドールがアルドールの代替物質とな
ることに想い到シパラアルドールを効率良く製造する方
法をさらに詳しく検討を進めた結果、本発明に到った。
二重体、且つアセトアルデヒドの四量体で、安定な環状
物質であるパラアルドールがアルドールの代替物質とな
ることに想い到シパラアルドールを効率良く製造する方
法をさらに詳しく検討を進めた結果、本発明に到った。
即ち、本発明はアルカリ触媒の存在下で、アセトアルデ
ヒドをアルドール縮合させてアルドキサン(2,4−ジ
メチル−1,3−ジオキサン−6−オールの慣用名)を
含む反応粗液を得、次いで、アセトアルデヒドを摺出さ
せながら、アルドキサンを熱分解することによシ実買上
、パラアルドールを得ることを特徴とするパラアルドー
ルの製造方法である。
ヒドをアルドール縮合させてアルドキサン(2,4−ジ
メチル−1,3−ジオキサン−6−オールの慣用名)を
含む反応粗液を得、次いで、アセトアルデヒドを摺出さ
せながら、アルドキサンを熱分解することによシ実買上
、パラアルドールを得ることを特徴とするパラアルドー
ルの製造方法である。
〈技術的根拠〉
ところで、アルドキサン分解器実験でのサンプル液を分
析検討する中、高度な機器分析手法を駆使することによ
って、アルドキサン及びパラアルドールの存在(有無)
、挙動を正確に捕えるこ・とができ(実施例1)、そし
て同上缶出液組成の経時変化を解析することによって、
本発明の基礎に結びつけることができた。
析検討する中、高度な機器分析手法を駆使することによ
って、アルドキサン及びパラアルドールの存在(有無)
、挙動を正確に捕えるこ・とができ(実施例1)、そし
て同上缶出液組成の経時変化を解析することによって、
本発明の基礎に結びつけることができた。
次に、アルドキサン分解器での缶出液組成の経時変化に
おける具体的なデータを示す。(第1図) この第1図について、次の如く解釈される。
おける具体的なデータを示す。(第1図) この第1図について、次の如く解釈される。
缶液温度を97℃に一定とし、滞留時間を6〜30分の
範囲で延ばして行くと、アルドキサンは熱分解し、アセ
トアルデヒドの摺出量が増えて行く。しかし、アルドキ
サンが熱分解して中間体として生成するアルドールは滞
留時間が延びると脱水反応を起してクロトンアルデヒド
となる。
範囲で延ばして行くと、アルドキサンは熱分解し、アセ
トアルデヒドの摺出量が増えて行く。しかし、アルドキ
サンが熱分解して中間体として生成するアルドールは滞
留時間が延びると脱水反応を起してクロトンアルデヒド
となる。
滞留時間が13分位までは中間体として生成したアルド
ールは三量化してパラアルドールとなる。滞留時間があ
る値を超えると中間体であるアルドールは三量化してパ
ラアルドールとなるより脱水してクロトンアルデヒドと
なって安定化すると考えられる。
ールは三量化してパラアルドールとなる。滞留時間があ
る値を超えると中間体であるアルドールは三量化してパ
ラアルドールとなるより脱水してクロトンアルデヒドと
なって安定化すると考えられる。
従って、滞留時間はある範囲の値を採ることにより、パ
ラアルドールが優先的に生成することが期待できる。
ラアルドールが優先的に生成することが期待できる。
く間一点を解決するための手段)
通常、アルドール縮合では、アルカリ触媒の存在下で、
アセトアルデヒド(水溶媒の有無)を反応温度20〜3
0℃、系内滞留時間2〜3Hrsに維持し、実施される
。反応温度は副反応を減少するために低温が好ましいこ
とが認められている。
アセトアルデヒド(水溶媒の有無)を反応温度20〜3
0℃、系内滞留時間2〜3Hrsに維持し、実施される
。反応温度は副反応を減少するために低温が好ましいこ
とが認められている。
反応終了後、流出した縮合液は 酸で厳密に中和され、
次の工程へ送られる。得られた反応粗液の組成は原料ア
セトアルデヒドと溶媒水との割合及びアセトアルデヒド
の転化率等によって大きく異なるので一概に言えない。
次の工程へ送られる。得られた反応粗液の組成は原料ア
セトアルデヒドと溶媒水との割合及びアセトアルデヒド
の転化率等によって大きく異なるので一概に言えない。
アルドキサン分解では未反応のアセトアルデヒドの回収
(留出)とアルドキサンの熱分解と、それに伴う副生の
アセトアルデヒドの回収(留出)を行う。缶液温度は6
0〜130℃の範囲及び滞留時間は5〜50分の範囲が
適当である。
(留出)とアルドキサンの熱分解と、それに伴う副生の
アセトアルデヒドの回収(留出)を行う。缶液温度は6
0〜130℃の範囲及び滞留時間は5〜50分の範囲が
適当である。
このとき両者は正しく相関々係(例えば、第1図等)に
あり、アルドキサンの分解時に生成したアセトアルドー
ルが脱水してクロトンアルデヒドを生成しないように総
合的に上記の範囲内で決められることになる。
あり、アルドキサンの分解時に生成したアセトアルドー
ルが脱水してクロトンアルデヒドを生成しないように総
合的に上記の範囲内で決められることになる。
又、アルドキサン分解の装置は普通の薄膜式蒸発缶ある
いは蒸溜塔、蒸発缶等の型式が採用される。
いは蒸溜塔、蒸発缶等の型式が採用される。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこの実施例にのみ限定されるものではない。
明はこの実施例にのみ限定されるものではない。
実施例1゜
1pのジャケット付フラスコを利用して、予め調合した
アセトアルデヒド水溶液(アセトアルデヒド/水=85
/15)500Fを仕込み、温度15〜20°Cに冷却
した。強力に攪拌しながら10 %苛性ソーダ水溶液0
.5gを少しずつ滴下し反応させた。その間、反応温度
20℃に維持した。2時間熟成した後、稀酢酸で厳密に
中和した。(pH=6.2)得られた反応粗液の組成は
アルドキサン60,0%、アセトアルデヒド25.2%
、水14.8%及び酢暇ナトリウム0.01〜0.02
%であった。
アセトアルデヒド水溶液(アセトアルデヒド/水=85
/15)500Fを仕込み、温度15〜20°Cに冷却
した。強力に攪拌しながら10 %苛性ソーダ水溶液0
.5gを少しずつ滴下し反応させた。その間、反応温度
20℃に維持した。2時間熟成した後、稀酢酸で厳密に
中和した。(pH=6.2)得られた反応粗液の組成は
アルドキサン60,0%、アセトアルデヒド25.2%
、水14.8%及び酢暇ナトリウム0.01〜0.02
%であった。
引継いで、上記反応粗液500gを加熱し、空塔単蒸溜
で缶液温度が96℃になるまで、アセトアルデヒドを留
出させた。(回分式)留出時間は30分で、摺出率は4
2.6%であった。缶出液の組成はアルドキサン30.
5%、パラアルドール55.6%、クロトンアルデヒド
等2.0%、水11.9%であシ、留出液はアセトアル
デヒドと水のみが検出された。
で缶液温度が96℃になるまで、アセトアルデヒドを留
出させた。(回分式)留出時間は30分で、摺出率は4
2.6%であった。缶出液の組成はアルドキサン30.
5%、パラアルドール55.6%、クロトンアルデヒド
等2.0%、水11.9%であシ、留出液はアセトアル
デヒドと水のみが検出された。
なお、仕込液、缶出液の組成についてN M R分析等
を利用して分析した。NMR分析では各シグナルの帰属
を1H−1Hホモスピンデカツフリンク、13C−1H
セレクトカツプリングにより行い、特にパラアルドール
のアセタールプロトンの3重線の***を確認することに
より、バラアセトアルドールの固定を行なった。又、定
量分析は C−NMHの各シグナルの高さの比から存在
比を求めた。
を利用して分析した。NMR分析では各シグナルの帰属
を1H−1Hホモスピンデカツフリンク、13C−1H
セレクトカツプリングにより行い、特にパラアルドール
のアセタールプロトンの3重線の***を確認することに
より、バラアセトアルドールの固定を行なった。又、定
量分析は C−NMHの各シグナルの高さの比から存在
比を求めた。
実施例2、
実施例1と同じ反応粗液及び装置を用いて連続式のフラ
ッシュ蒸発を実施した。
ッシュ蒸発を実施した。
缶液温度は117℃、滞留時間は13分、留出率は44
.2%であった。缶出液の組成はアルドキサン16.0
%、パラアルドール7662%、クロトンアルデヒド等
2.7%、水5.1%であシ、溶出液の組成はアセトア
ルデヒド78.2%、水21.8%であった。
.2%であった。缶出液の組成はアルドキサン16.0
%、パラアルドール7662%、クロトンアルデヒド等
2.7%、水5.1%であシ、溶出液の組成はアセトア
ルデヒド78.2%、水21.8%であった。
実施例3及び比較例
第1表に示したアルドキサン分解の操作条件を変更した
以外は、実施例2と同様に処理した。
以外は、実施例2と同様に処理した。
結果は第1表に示した通シ。
第1表
参考例
次に、実施例1〜3及び比較例で得られたパラアルドー
ルを冨む原料を用いて接触還元反応させることによって
、1.3−ブチレングリコールを製造した。
ルを冨む原料を用いて接触還元反応させることによって
、1.3−ブチレングリコールを製造した。
IEのオートクレーブを利用して、所定の原料300g
を仕込み、ラネー・ニッケルを15%添加した後、水素
圧力80kg/c4の下で120℃で3,0分間反応さ
せた。結果は第2表に示した通り。
を仕込み、ラネー・ニッケルを15%添加した後、水素
圧力80kg/c4の下で120℃で3,0分間反応さ
せた。結果は第2表に示した通り。
第1図は本発明によるアルドキサン分解器での缶出液の
滞留時間と組成の関係を示す。 特許出願人 ダイセル化学工粟株式会社代 理 人 弁
理士 越 場 隆 −第1図 W!留待時間分) 注1) 操作条件は実施例1に準する。 (分解証 97℃) 手続補正棗(自発) 昭和61年8月12日
滞留時間と組成の関係を示す。 特許出願人 ダイセル化学工粟株式会社代 理 人 弁
理士 越 場 隆 −第1図 W!留待時間分) 注1) 操作条件は実施例1に準する。 (分解証 97℃) 手続補正棗(自発) 昭和61年8月12日
Claims (1)
- アルカリ触媒の存在下で、アセトアルデヒドをアルドー
ル縮合させてアルドキサン(2,4−ジメチル−1,3
−ジオキサン−6−オールの慣用名)を含む反応粗液を
得、次いで、アセトアルデヒドを溜出させながら、アル
ドキサンを熱分解することにより、実質上パラアルドー
ルを得ることを特徴とするパラアルドールの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5572186A JPS62212384A (ja) | 1986-03-13 | 1986-03-13 | パラアルド−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5572186A JPS62212384A (ja) | 1986-03-13 | 1986-03-13 | パラアルド−ルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62212384A true JPS62212384A (ja) | 1987-09-18 |
JPH0558635B2 JPH0558635B2 (ja) | 1993-08-27 |
Family
ID=13006727
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5572186A Granted JPS62212384A (ja) | 1986-03-13 | 1986-03-13 | パラアルド−ルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62212384A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0616992A1 (en) * | 1993-03-24 | 1994-09-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of 1,3-butylene glycol |
JPH06329664A (ja) * | 1993-03-24 | 1994-11-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 反応粗液の製造法および1,3−ブチレングリコ−ルの製造法 |
JP2001213825A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-08-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 高純度1,3−ブチレングリコール |
US6900360B2 (en) | 2000-02-04 | 2005-05-31 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | High-purity 1,3-butylen glycol, process for producing 1,3-butylene glycol, and process for producing by-product butanol and butyl acetate |
CN108383684A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-10 | 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院 | 一种1,3-丁二醇的合成方法及*** |
JP2021091625A (ja) * | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 昭和電工株式会社 | パラアルドールの製造方法 |
JP2021098657A (ja) * | 2019-12-20 | 2021-07-01 | 昭和電工株式会社 | パラアルドールの製造方法 |
KR20210134720A (ko) | 2019-12-24 | 2021-11-10 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 1,3-부탄디올 |
-
1986
- 1986-03-13 JP JP5572186A patent/JPS62212384A/ja active Granted
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0616992A1 (en) * | 1993-03-24 | 1994-09-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of 1,3-butylene glycol |
JPH06329664A (ja) * | 1993-03-24 | 1994-11-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 反応粗液の製造法および1,3−ブチレングリコ−ルの製造法 |
EP0787709A1 (en) * | 1993-03-24 | 1997-08-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | An improved process for the preparation of 1,3-betylene glycol |
EP0884297A1 (en) * | 1993-03-24 | 1998-12-16 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | An improved process for the preparation of 1,3-butylene glycol |
JP2001213825A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-08-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 高純度1,3−ブチレングリコール |
US6900360B2 (en) | 2000-02-04 | 2005-05-31 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | High-purity 1,3-butylen glycol, process for producing 1,3-butylene glycol, and process for producing by-product butanol and butyl acetate |
CN108383684A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-10 | 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院 | 一种1,3-丁二醇的合成方法及*** |
CN108383684B (zh) * | 2018-03-28 | 2021-07-30 | 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院 | 一种1,3-丁二醇的合成方法及*** |
JP2021091625A (ja) * | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 昭和電工株式会社 | パラアルドールの製造方法 |
JP2021098657A (ja) * | 2019-12-20 | 2021-07-01 | 昭和電工株式会社 | パラアルドールの製造方法 |
KR20210134720A (ko) | 2019-12-24 | 2021-11-10 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 1,3-부탄디올 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0558635B2 (ja) | 1993-08-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6649757B2 (en) | Process for producing laurolactam from cyclododecanone | |
KR101330507B1 (ko) | 고순도 하이드록시피발알데히드 및/또는 그 2 량체의 제조방법 | |
JPS62212384A (ja) | パラアルド−ルの製造方法 | |
JPS62246529A (ja) | 1,3−ブチレングリコ−ルの製造方法 | |
JP2007514681A (ja) | ビタミンaアセテートの製造方法 | |
US4036899A (en) | Synthesis of prenyl chloride | |
JP3597551B2 (ja) | ジメトキシエタナールの工業的製造のための連続方法 | |
DE60107121T2 (de) | Verfahren zur herstellung von fluormethylhexafluorisopropyl-ether | |
JP5070752B2 (ja) | 高純度ヒドロキシピバルアルデヒドおよび/またはその二量体の製造方法 | |
US5118883A (en) | Preparation of glycols from formaldehyde | |
US6281394B1 (en) | Method for producing vicinal diols or polyols | |
EP1468983B1 (en) | Process for producing 2,5-bis(trifluoromethyl)nitrobenzene | |
JP4437586B2 (ja) | 2−アルキル−2−シクロペンテノンの製法 | |
JP2713014B2 (ja) | カプロラクタムの製法 | |
RU2240301C2 (ru) | Способ получения фторированного соединения бензолдиметанола | |
JPH07252199A (ja) | 1−アミノ−1−メチル−3(4)−シアノシクロヘキサンの製造方法 | |
US3980698A (en) | Resolution of amines | |
JPS5832838A (ja) | メチルビニルエ−テルの連続的製造法 | |
JPH0273033A (ja) | 4,4―ジメチル―1―(p―クロロフエニル)ペンタン―3―オンの製造方法 | |
JPS62164656A (ja) | シアノイソホロンの製造法 | |
JPH05339256A (ja) | アルドキサンおよびパラアルド−ルを主成分とする反応粗液の製造方法 | |
US1151113A (en) | Method of producing condensation products. | |
JP4024919B2 (ja) | 1−アミノ−1−メチル−3(4)−アミノメチルシクロヘキサンの製造方法 | |
US2831899A (en) | Process of producing 2-methyl-3-phytyl-1, 4-naphtohydroquinone | |
RU2063958C1 (ru) | Способ выделения кротонового альдегида |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |