JPS5832838A - メチルビニルエ−テルの連続的製造法 - Google Patents
メチルビニルエ−テルの連続的製造法Info
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- JPS5832838A JPS5832838A JP13224981A JP13224981A JPS5832838A JP S5832838 A JPS5832838 A JP S5832838A JP 13224981 A JP13224981 A JP 13224981A JP 13224981 A JP13224981 A JP 13224981A JP S5832838 A JPS5832838 A JP S5832838A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアセトアルデヒドとメタノールからアセトアル
デヒドジメチルアセタールを経由し7−〔、メチルビニ
ルエーテルを連続的に製造する方法に関するものである
。更に詳しくは本発明は第一反応工程(アセタール化)
においてはアセトアルデヒドとメタノールとを平衡反応
管でしか反応させないで、反応液からアセトアルデヒド
ジメチルアセタールとメタノールの共沸物を蒸溜分離し
、との共沸物を第二反応工程c熱分解)にそのit供給
してメチルビニルエーテルを生成せしめることによって
、目的物、中間体、副生物、未反応原料を効果的に分離
9回収。
デヒドジメチルアセタールを経由し7−〔、メチルビニ
ルエーテルを連続的に製造する方法に関するものである
。更に詳しくは本発明は第一反応工程(アセタール化)
においてはアセトアルデヒドとメタノールとを平衡反応
管でしか反応させないで、反応液からアセトアルデヒド
ジメチルアセタールとメタノールの共沸物を蒸溜分離し
、との共沸物を第二反応工程c熱分解)にそのit供給
してメチルビニルエーテルを生成せしめることによって
、目的物、中間体、副生物、未反応原料を効果的に分離
9回収。
循環再利用することを可能ならしめるメチルビニルエー
テルの連続的製造法を提供するものである。
テルの連続的製造法を提供するものである。
メチルビニルエーテルは合成樹脂及び接着剤として使用
される他、有機合成原料として極めて有用な化合物であ
る。たとえば殺菌剤、皮革なめし剤、架橋剤などに用途
を蒔つグルタルアルデヒドがメチルビニルエーテルの誘
導体としてあげられる。
される他、有機合成原料として極めて有用な化合物であ
る。たとえば殺菌剤、皮革なめし剤、架橋剤などに用途
を蒔つグルタルアルデヒドがメチルビニルエーテルの誘
導体としてあげられる。
メチルビニルエーテルの中間体であるアセトアルデヒド
ジメチルアセタールはアセトアルデヒドとメタノールか
ら次の反応式(1)に従って合成される。
ジメチルアセタールはアセトアルデヒドとメタノールか
ら次の反応式(1)に従って合成される。
OH,OHO+20H,OHま=±OH,0H(OCR
,)、、十H20(I)本反応は平衡反応であシ、転化
率は平衡組成以上にならない。
,)、、十H20(I)本反応は平衡反応であシ、転化
率は平衡組成以上にならない。
従来、アルデヒドとアルコールからアセタールを製造す
る方法は公知であシ、転化率を上げるために塩化1ルシ
ウムなどの脱水剤を使用している例や不活性溶剤を使用
して生成した水を分離している例がある(イランス特許
第868.182号、アメリカ特許第2,566、.5
59号)。しかしながら塩化カルシウムなどの脱水剤を
使用する場合は、大量の塩化カルシウムを必要とし、排
水において公害問題は不可避であり、また多量の塩化カ
ルシウムを取蝉うことの煩雑性などの欠点を有する。ま
たトフー・等の不活性溶剤の使用は溶剤との分離工程が
さらに増加するため有益な方法とは言えない。
る方法は公知であシ、転化率を上げるために塩化1ルシ
ウムなどの脱水剤を使用している例や不活性溶剤を使用
して生成した水を分離している例がある(イランス特許
第868.182号、アメリカ特許第2,566、.5
59号)。しかしながら塩化カルシウムなどの脱水剤を
使用する場合は、大量の塩化カルシウムを必要とし、排
水において公害問題は不可避であり、また多量の塩化カ
ルシウムを取蝉うことの煩雑性などの欠点を有する。ま
たトフー・等の不活性溶剤の使用は溶剤との分離工程が
さらに増加するため有益な方法とは言えない。
= 3−
又、これらの方法は生成したアセタールがメタノールと
共沸するため、メタノールが反応で残存していると、高
純度のアセタールが得られない。この様に従来は反応を
右へ進めるため、生成した水を除去することに苦心して
いる。
共沸するため、メタノールが反応で残存していると、高
純度のアセタールが得られない。この様に従来は反応を
右へ進めるため、生成した水を除去することに苦心して
いる。
一方、メチルビニルエーテルはアセトアルデヒドジメチ
ルアセタールから次の反応式(II)に従って合成され
る。
ルアセタールから次の反応式(II)に従って合成され
る。
OH0H(OOH)−→OH=OHOOH,+OH,O
I((I[)5 32 2 本反応は同時にメタノールが副生する。
I((I[)5 32 2 本反応は同時にメタノールが副生する。
従来、気相でアセタールを熱分解してα、β−不飽和エ
ーテルを製造する方法は公知である(%公昭41−55
76号、米国特許第3,285,967号)。
ーテルを製造する方法は公知である(%公昭41−55
76号、米国特許第3,285,967号)。
本発明者はアセトアルデヒドとメタノールからアセトア
ルデヒドジメチルアセタールを経由してメチルビニルエ
ーテルを製造するに当シ、視点を変えて上述の前工程に
当るアセタール化工程の問題点を次工程の熱分解工程と
の組合せで解決することを試みた。先ず、中間体である
4− アセトアルデヒドジメチルアセタールの熱分解反応につ
いて鋭意検討を重ねた所、生成物であるメチルビニルエ
ーテルとメタノールとの蒸溜分離は容易であり、又原料
としてアセトアルデヒドジメチルアセタールとメタノー
ルとの共沸物を用いても、純粋なアセトアルデヒドジメ
チルアセタールを用、いた場合と同じ収率でメチルビニ
ルエーテルが合成できることを見い出した。
ルデヒドジメチルアセタールを経由してメチルビニルエ
ーテルを製造するに当シ、視点を変えて上述の前工程に
当るアセタール化工程の問題点を次工程の熱分解工程と
の組合せで解決することを試みた。先ず、中間体である
4− アセトアルデヒドジメチルアセタールの熱分解反応につ
いて鋭意検討を重ねた所、生成物であるメチルビニルエ
ーテルとメタノールとの蒸溜分離は容易であり、又原料
としてアセトアルデヒドジメチルアセタールとメタノー
ルとの共沸物を用いても、純粋なアセトアルデヒドジメ
チルアセタールを用、いた場合と同じ収率でメチルビニ
ルエーテルが合成できることを見い出した。
次いで、本発明者のアセトアルデヒドとメタノールとの
アセタール、化反応について更に鋭意検討を進め、アセ
タール化反応に当っては最も単純な、転化率を強制的に
高めない平衡反応を採用し、その反応生成物を脱水−説
アセトアルデヒドー共沸蒸溜と連続する蒸溜分離工程に
かけることがプロセスの簡略化に結びつき工業的に極め
て有利であることを見い出した。
アセタール、化反応について更に鋭意検討を進め、アセ
タール化反応に当っては最も単純な、転化率を強制的に
高めない平衡反応を採用し、その反応生成物を脱水−説
アセトアルデヒドー共沸蒸溜と連続する蒸溜分離工程に
かけることがプロセスの簡略化に結びつき工業的に極め
て有利であることを見い出した。
以上の様に、本発明の方法は従来必らずしも満足すべき
ものでなかった工業上の生産技術を改善し、メチルビニ
ルエーテルを経済的に有利に製造できるものである。即
ち本発明はアセトアルデヒドとメタノールからアセトア
ルデヒドジメチルアセタールを経由してメチルビニルエ
ーテルを製造するに際し、 1) アセトアルデヒドと、アセトアルデヒドに対し1
〜3モル倍のメタノールとを、第1の反応器へ供給し、
酸触媒の共存下口〜60℃の温度で反応せしめ(第一工
程)、 2)得られた反応液を第1の蒸溜塔に導き、その塔底部
より副生じた水を分離し、塔頂部からはアセトアルデヒ
ド、メタノール及びアセトアルデヒドジメチルアセター
ルよりなる混合物を抜出しく第二工程)、 3) 第1の蒸溜塔の塔頂部よりの抜出し液を第2の蒸
溜塔に供給して、その塔頂部より未反応のアセトアルデ
ヒドを回収すると共に、塔底部よジアセトアルデヒドジ
メチルアセタールとメタノールの混合物を抜出しく第三
工程)、4) 第2の蒸溜塔の塔底部よめお抜出し液を
第3の蒸溜塔に供給して、その塔底部より未反応のメタ
ノールの一部を回収すると共に、塔頂部よりアセトアル
デヒドジメチルアセタールとメタノールの共沸混合物を
取得しく第四工程)、 5) 第3の蒸溜塔の塔頂部から得られた上記共沸混合
物を第2の反応器へ供給し、固体触媒の存在下、200
〜400℃の温度で気相反応せしめてメチルビニルエー
テルを生成せしめ(第五工程)、 6) 得られた反応液を第4の蒸溜塔に導き、その塔底
部よシ副生じたメタノールを回収すると共に、塔頂部よ
りメチルビニルエーテルを得る(第六工程)、 ことを特徴とするメチルビニルエーテルの連続的製造法
である。
ものでなかった工業上の生産技術を改善し、メチルビニ
ルエーテルを経済的に有利に製造できるものである。即
ち本発明はアセトアルデヒドとメタノールからアセトア
ルデヒドジメチルアセタールを経由してメチルビニルエ
ーテルを製造するに際し、 1) アセトアルデヒドと、アセトアルデヒドに対し1
〜3モル倍のメタノールとを、第1の反応器へ供給し、
酸触媒の共存下口〜60℃の温度で反応せしめ(第一工
程)、 2)得られた反応液を第1の蒸溜塔に導き、その塔底部
より副生じた水を分離し、塔頂部からはアセトアルデヒ
ド、メタノール及びアセトアルデヒドジメチルアセター
ルよりなる混合物を抜出しく第二工程)、 3) 第1の蒸溜塔の塔頂部よりの抜出し液を第2の蒸
溜塔に供給して、その塔頂部より未反応のアセトアルデ
ヒドを回収すると共に、塔底部よジアセトアルデヒドジ
メチルアセタールとメタノールの混合物を抜出しく第三
工程)、4) 第2の蒸溜塔の塔底部よめお抜出し液を
第3の蒸溜塔に供給して、その塔底部より未反応のメタ
ノールの一部を回収すると共に、塔頂部よりアセトアル
デヒドジメチルアセタールとメタノールの共沸混合物を
取得しく第四工程)、 5) 第3の蒸溜塔の塔頂部から得られた上記共沸混合
物を第2の反応器へ供給し、固体触媒の存在下、200
〜400℃の温度で気相反応せしめてメチルビニルエー
テルを生成せしめ(第五工程)、 6) 得られた反応液を第4の蒸溜塔に導き、その塔底
部よシ副生じたメタノールを回収すると共に、塔頂部よ
りメチルビニルエーテルを得る(第六工程)、 ことを特徴とするメチルビニルエーテルの連続的製造法
である。
ところで、アセトアルデヒドジメチルアセタールとメタ
ノールとの共沸物を直接、アセトアルデヒドジメチルア
セタールの熱分解工程に使用せず、アセトアルデヒドジ
メチルアセタールをメタノールと分離してから使用する
方法が考えられる。而してかかる分離のための一方法と
−7= して、抽出蒸溜又は共沸蒸溜が考えられるが、第5成分
として適当なものがないため、実用価値に乏しいもので
ある。又他の分離法として、操作圧力を変えることで、
共沸組成中の両者の割合が異なることを利用して、加圧
蒸溜と常圧又は減圧蒸溜を組合せる方法が考えられる。
ノールとの共沸物を直接、アセトアルデヒドジメチルア
セタールの熱分解工程に使用せず、アセトアルデヒドジ
メチルアセタールをメタノールと分離してから使用する
方法が考えられる。而してかかる分離のための一方法と
−7= して、抽出蒸溜又は共沸蒸溜が考えられるが、第5成分
として適当なものがないため、実用価値に乏しいもので
ある。又他の分離法として、操作圧力を変えることで、
共沸組成中の両者の割合が異なることを利用して、加圧
蒸溜と常圧又は減圧蒸溜を組合せる方法が考えられる。
し。
かじながら、互いに沸点が近似しているため各蒸溜塔の
段数及び還流比を非常に大きいものとしなければならず
、多くの蒸溜塔の運転費用と共に高い蒸溜塔の設計技術
及び設備費用が要求されるため好ましくない。
段数及び還流比を非常に大きいものとしなければならず
、多くの蒸溜塔の運転費用と共に高い蒸溜塔の設計技術
及び設備費用が要求されるため好ましくない。
次に本発明の方法について、代表的な例を示す図面に基
づいて更に具体的に説明する。
づいて更に具体的に説明する。
第1図ニオイーc(A) 、 (E)U反応器、(B)
* (0) I (D)jヶ)は蒸溜塔を示し、又、
実線(点線)及び1〜12は物質の流れを示す。
* (0) I (D)jヶ)は蒸溜塔を示し、又、
実線(点線)及び1〜12は物質の流れを示す。
第一工程(アセタール化);原料アセトアルデヒドは第
2の蒸溜塔(0)の塔頂部よ如回収されるアセトアルデ
ヒド(6)に、新たに必要量のアセトアルデヒド(1)
が補給され、又原料メタノ−8− ルは第3の蒸溜塔中)の塔底部より回収されるメタノー
ル(8)、第4の蒸溜塔(F)の塔底部より回収される
メタノール(11)に、新たに必要量のメタノール(2
)が補給され、第1の反応器(ム)へ連続的に供給され
る。
2の蒸溜塔(0)の塔頂部よ如回収されるアセトアルデ
ヒド(6)に、新たに必要量のアセトアルデヒド(1)
が補給され、又原料メタノ−8− ルは第3の蒸溜塔中)の塔底部より回収されるメタノー
ル(8)、第4の蒸溜塔(F)の塔底部より回収される
メタノール(11)に、新たに必要量のメタノール(2
)が補給され、第1の反応器(ム)へ連続的に供給され
る。
アセトアルデヒド/メタノールの仕込比率(モル比)は
反応式(1)で理論的には1/2であるが、平衡反応を
考慮すると任意の比率で仕込むことは差支えない。しか
し、適当な空時収率を得、且つ全工程を考慮した回収原
料の循環量を少なくするため、一般に1/1〜1/3の
範囲が望ましい。
反応式(1)で理論的には1/2であるが、平衡反応を
考慮すると任意の比率で仕込むことは差支えない。しか
し、適当な空時収率を得、且つ全工程を考慮した回収原
料の循環量を少なくするため、一般に1/1〜1/3の
範囲が望ましい。
酸触媒としては特に制限されるものでなく、例えば塩酸
、bん酸、硫酸、トルエンスルホン酸及び陽イオン交換
樹脂等を公知の方法で使用することができる。この際前
者の酸濃度は0.1〜0,5wtチ程度、後者のイオン
交換樹脂濃度は1〜5 wt%程度が適当である。
、bん酸、硫酸、トルエンスルホン酸及び陽イオン交換
樹脂等を公知の方法で使用することができる。この際前
者の酸濃度は0.1〜0,5wtチ程度、後者のイオン
交換樹脂濃度は1〜5 wt%程度が適当である。
反応温度は0〜60℃の範囲から選ばれるが、これより
低温では反応速度が遅く、高温では原料混合液の沸点を
超え、或いは高沸物の副生が著しくなるので不都合であ
る。又反応圧力は液相を保つのに十分な大きさであれば
よく、通常は常圧で差支えないが、原料の組成及び反応
温度に応じて加圧しても良い。
低温では反応速度が遅く、高温では原料混合液の沸点を
超え、或いは高沸物の副生が著しくなるので不都合であ
る。又反応圧力は液相を保つのに十分な大きさであれば
よく、通常は常圧で差支えないが、原料の組成及び反応
温度に応じて加圧しても良い。
第二工程;反応液(3)は第1の無滴塔(B)に導かれ
、常圧下に無滴され、塔底部より反応系の副生水(4)
を分離する。
、常圧下に無滴され、塔底部より反応系の副生水(4)
を分離する。
第二工程の無滴において反応で副生じた水と生成したア
セトアルデヒドジメチルアセタールとの共沸物を形成す
ることが予想されるが、未反応のアセトアルデヒドの共
存で、同共沸組成が崩れ、簡単に脱水でき、又、連続脱
水によって、反応式(I)の逆反応も効果的に押えるこ
とができる。
セトアルデヒドジメチルアセタールとの共沸物を形成す
ることが予想されるが、未反応のアセトアルデヒドの共
存で、同共沸組成が崩れ、簡単に脱水でき、又、連続脱
水によって、反応式(I)の逆反応も効果的に押えるこ
とができる。
第三工程;第1の無滴塔■)の塔頂部よりの抜出し液(
5)は第2の無滴塔(0)に導かれ、常圧若しくは加圧
下に無滴され、塔頂部□:′□より未反応のアセトアル
デヒド(6)を滴量1分離する。これは必要に応じて低
沸分がカットされて、そのまま第1の反応原料の一部と
して再使用に供され得る。
5)は第2の無滴塔(0)に導かれ、常圧若しくは加圧
下に無滴され、塔頂部□:′□より未反応のアセトアル
デヒド(6)を滴量1分離する。これは必要に応じて低
沸分がカットされて、そのまま第1の反応原料の一部と
して再使用に供され得る。
第四工程;第2の無滴塔(0)の塔底部よりの抜出し液
(7)は第3の無滴塔(D)に導かれ、常圧下に無滴さ
れ、塔底部よりメタノール(8)を分離する。これは、
そのまま第1の反応原料の一部として再使用に供され得
る。
(7)は第3の無滴塔(D)に導かれ、常圧下に無滴さ
れ、塔底部よりメタノール(8)を分離する。これは、
そのまま第1の反応原料の一部として再使用に供され得
る。
なお、供給液(7)組成中のメタノールがアセトアルデ
ヒドジメチルアセタールとの共沸組成(重量比で前者/
後者= 25/75 )を下廻る場合には第3の無滴塔
(D)はカットされ得る(7′)。
ヒドジメチルアセタールとの共沸組成(重量比で前者/
後者= 25/75 )を下廻る場合には第3の無滴塔
(D)はカットされ得る(7′)。
第五工程(熱分解)J第3の無滴塔(D)の塔頂部よル
の抜出し液(9)はアセトアルデヒドジメチルアセター
ルとメタノールの共沸組成であシ、第2の反応器@)へ
連続的に供給される。
の抜出し液(9)はアセトアルデヒドジメチルアセター
ルとメタノールの共沸組成であシ、第2の反応器@)へ
連続的に供給される。
第五工程の反応において、メタノールは反応弐偵)で副
生じ、鷹た、不活性物質でもあ如、その稀釈量は本質的
に反応に影響を与えない。
生じ、鷹た、不活性物質でもあ如、その稀釈量は本質的
に反応に影響を与えない。
固体触媒としては特に制限されるものでなく、例えばb
ん酸塩、硫酸塩又はこれ等を担11一 体に担持したもの、及び活性炭、活性アルミナ、シリカ
ゲル、酸性白土、モレキュラーシーブ等を公知の方法で
使用することができる。
ん酸塩、硫酸塩又はこれ等を担11一 体に担持したもの、及び活性炭、活性アルミナ、シリカ
ゲル、酸性白土、モレキュラーシーブ等を公知の方法で
使用することができる。
接触時間は5〜20秒程度が適当である。
反応温度は200〜400℃の範囲から選ばれるが、好
ましくは250〜550℃の範囲である。低温では反応
速度が遅く、高温では高沸物の副生が著しくなるので不
都合である。又、反応圧力は通常は常圧で行われるが加
圧でもよい。
ましくは250〜550℃の範囲である。低温では反応
速度が遅く、高温では高沸物の副生が著しくなるので不
都合である。又、反応圧力は通常は常圧で行われるが加
圧でもよい。
なお、第一工程及び第五工程における反応器は使用され
る触媒の種類、状態等によって種型、塔凰の何れでもよ
く、又中空式、充填式或は固定床、流体床等から適宜選
ばれ得る。
る触媒の種類、状態等によって種型、塔凰の何れでもよ
く、又中空式、充填式或は固定床、流体床等から適宜選
ばれ得る。
第六工程;反応器(10)は第4の無滴塔ヶ)に導かれ
、常圧下若しくは加圧下に無滴され、塔底部よシ反応の
副生メタノール(11)を回収する。これは必要に応じ
て高沸分がカットされて、第1の反応原料の一部として
再使用に供され得る。かくて、第4の無滴塔(F)の塔
頂12一 部よジ目的物メチルビニルエーテル(12)が得られる
。
、常圧下若しくは加圧下に無滴され、塔底部よシ反応の
副生メタノール(11)を回収する。これは必要に応じ
て高沸分がカットされて、第1の反応原料の一部として
再使用に供され得る。かくて、第4の無滴塔(F)の塔
頂12一 部よジ目的物メチルビニルエーテル(12)が得られる
。
なお、第二工程、第三工程、第四工程及び第五工程にお
ける無滴塔は棚段塔、充填塔等から適宜選ばれ得る。
ける無滴塔は棚段塔、充填塔等から適宜選ばれ得る。
本発明の方法においてはa)アセタール化反応において
、転化率を強制的に高めない平衡反応を採用したことか
ら、脱水剤、不活性溶剤等の第三成分を使用せず、それ
に付随する余分の工程が不要である、b)従来のアセト
アルデヒドジメチルアセタールとメタノールの共沸物を
崩すための複雑な無滴の組合せ方法と比べ、無滴塔の設
計、運転等が容易である、C)熱分解反応において反応
系にメタノールが共存しても実用上充分な収率が得られ
ることから、アセトアルデヒドジメチルアセタールとメ
タノールの共沸物をそのまま原料として使用できる、d
)目的物。
、転化率を強制的に高めない平衡反応を採用したことか
ら、脱水剤、不活性溶剤等の第三成分を使用せず、それ
に付随する余分の工程が不要である、b)従来のアセト
アルデヒドジメチルアセタールとメタノールの共沸物を
崩すための複雑な無滴の組合せ方法と比べ、無滴塔の設
計、運転等が容易である、C)熱分解反応において反応
系にメタノールが共存しても実用上充分な収率が得られ
ることから、アセトアルデヒドジメチルアセタールとメ
タノールの共沸物をそのまま原料として使用できる、d
)目的物。
中間体、副生物、未反応物を効果的に分離9回収、循環
再利用できる等、工業上数多くの優れた利点を有する。
再利用できる等、工業上数多くの優れた利点を有する。
以下、本発明の方法を実施例によって詳細に説明する。
実施例−1
第一工程;攪拌機及びコンデンサーを備えた1tのガラ
ス製反応器(A)に、毎時アセトアルデヒド484 t
(11,Omall、メタノール 705v(22,
Omol)、濃硫酸1.22を連続的に仕込み、反E
L、だ液は毎時一定量でオーバーフロー形式により反応
系外へ抜取った。反応温度は40℃となるように制御し
た。得られた反応液は毎時アセトアルデヒド228 ?
(5,18mall 、メタノ−# 533 ? (
10,4mol) 、アセトアルデヒドジメチルアセタ
ール522 f (5,79mall 、生成水104
f (5,78mol)よりなるものであった。
ス製反応器(A)に、毎時アセトアルデヒド484 t
(11,Omall、メタノール 705v(22,
Omol)、濃硫酸1.22を連続的に仕込み、反E
L、だ液は毎時一定量でオーバーフロー形式により反応
系外へ抜取った。反応温度は40℃となるように制御し
た。得られた反応液は毎時アセトアルデヒド228 ?
(5,18mall 、メタノ−# 533 ? (
10,4mol) 、アセトアルデヒドジメチルアセタ
ール522 f (5,79mall 、生成水104
f (5,78mol)よりなるものであった。
アセトアルデヒドの転化率は52.9 %で、アセトア
ルデヒドに対するアセトアルデヒドジメチルアセタール
の収率は99.5%であった。
ルデヒドに対するアセトアルデヒドジメチルアセタール
の収率は99.5%であった。
第二工程;第一工程で得られた彦応液を、内径30φ
40段の棚段蒸溜塔(B)の塔底よシ20段目に仕込ん
だ。還流比を1とし常圧で連続無滴を行うことにより塔
頂部(温度52℃)より毎時アセトアルデヒド224
f (5,09malt。
40段の棚段蒸溜塔(B)の塔底よシ20段目に仕込ん
だ。還流比を1とし常圧で連続無滴を行うことにより塔
頂部(温度52℃)より毎時アセトアルデヒド224
f (5,09malt。
メタノール535 t (10,4mol)、 7セト
7、A/デヒドジメチルアセタール517 f T5.
74mol)よシなる混合物が得られ、塔底部(温度1
00℃)からは水が毎時104 t (5,78mol
)で得られた。
7、A/デヒドジメチルアセタール517 f T5.
74mol)よシなる混合物が得られ、塔底部(温度1
00℃)からは水が毎時104 t (5,78mol
)で得られた。
第三工程;第二工程で蒸溜塔の塔頂部より得られた滴量
液を、内径5011IIφ、20段の棚段蒸溜塔(0)
の塔底より10段目に連続的に仕込んだ。
液を、内径5011IIφ、20段の棚段蒸溜塔(0)
の塔底より10段目に連続的に仕込んだ。
還流比を2とし常圧で連続無滴を行なうことにより、塔
頂部(温度20℃)よシ、毎時アセトアルデヒド224
t (5,09mol)が得られ、塔底部(温度60
℃)より、毎時アセトアルデヒドジメチルアセタール5
17 f (5,74mo1)。
頂部(温度20℃)よシ、毎時アセトアルデヒド224
t (5,09mol)が得られ、塔底部(温度60
℃)より、毎時アセトアルデヒドジメチルアセタール5
17 f (5,74mo1)。
メタノ−# 553f (in、4mol)よ如なる混
合物が得られた。
合物が得られた。
第四工程;第三工程で蒸溜塔の塔底部より得られた混合
物を内径IIIφ、20段の棚段蒸溜塔0))の塔底よ
シ10段目に連続的に仕込んだ。
物を内径IIIφ、20段の棚段蒸溜塔0))の塔底よ
シ10段目に連続的に仕込んだ。
還流比を2とし常圧で連続無滴を行うことに15−
より塔頂部(温度58℃)より毎時アセトアルデヒドジ
メチルアセタール517 f (5,74mol)。
メチルアセタール517 f (5,74mol)。
メタノール172 t (5,37mol)の共沸混合
物が得られ、塔底部(温度65℃)より毎時メタノール
161 f (5,02mol)が得られた。第一工程
から第四工程までのアセトアルデヒドジメチルアセター
ルの収率はアセトアルデヒドに対して97.1チであっ
た。
物が得られ、塔底部(温度65℃)より毎時メタノール
161 f (5,02mol)が得られた。第一工程
から第四工程までのアセトアルデヒドジメチルアセター
ルの収率はアセトアルデヒドに対して97.1チであっ
た。
第五工程;りん酸リチウムをシリカに担持した5闘φX
5mHのタブレット状の触媒63011Ltを内径28
m5+φのステンレス製管型反応器(E)に充填し、5
25℃に加熱された触媒上に、毎時アセトアルデヒドジ
メチルアセタール5172(5,74mol ) 、メ
タノール172 f (5t7mol)よりなる第四工
程で得られた共沸混合物を供給した。得られた反応液は
毎時メタノール353t (11,0mol) 、メチ
ルビニルエーテル317t(5,45mol) 、未反
応アセトアルデヒドジメチルアセタール15.5 f
(0,17maltよシなるものであった。アセトアル
デヒドジメチルアセ16− タールの転化率は97.0%で、アセトアルデヒドジメ
チルアセタールに対するメチルビニルエーテルの収率は
97.9%であった。
5mHのタブレット状の触媒63011Ltを内径28
m5+φのステンレス製管型反応器(E)に充填し、5
25℃に加熱された触媒上に、毎時アセトアルデヒドジ
メチルアセタール5172(5,74mol ) 、メ
タノール172 f (5t7mol)よりなる第四工
程で得られた共沸混合物を供給した。得られた反応液は
毎時メタノール353t (11,0mol) 、メチ
ルビニルエーテル317t(5,45mol) 、未反
応アセトアルデヒドジメチルアセタール15.5 f
(0,17maltよシなるものであった。アセトアル
デヒドジメチルアセ16− タールの転化率は97.0%で、アセトアルデヒドジメ
チルアセタールに対するメチルビニルエーテルの収率は
97.9%であった。
第六工程;第五工程で得られた反応液を内径30關φ、
40段の棚段無滴塔側)の塔底よジ20段目に仕込んだ
。還流比を1とし、常圧で連続無滴することによ多塔頂
部(温度6℃)より毎時純度99.54以上のメチルビ
ニルエーテル317 t (5,45mol )が得ら
れ、塔底部(温度65℃)よシ毎時メタノール353
f(11,0mol)。
40段の棚段無滴塔側)の塔底よジ20段目に仕込んだ
。還流比を1とし、常圧で連続無滴することによ多塔頂
部(温度6℃)より毎時純度99.54以上のメチルビ
ニルエーテル317 t (5,45mol )が得ら
れ、塔底部(温度65℃)よシ毎時メタノール353
f(11,0mol)。
アセトアルデヒドジメチルアセタール15.5t(0,
17mob)の混合物が得られた。第一工程から第六工
程までのメチルビニルエーテルの−買収率はアセトアル
デヒドに対して95.1 %であった。
17mob)の混合物が得られた。第一工程から第六工
程までのメチルビニルエーテルの−買収率はアセトアル
デヒドに対して95.1 %であった。
実施例−2
第一工程;実施例−1の濃硫酸の代りに強酸性盤イオン
交換樹脂(ローム・アンド・ハース社製、アンバーリス
ト 15 ) 12 fを使用した他は実施例−1と同
様に行った。反応中イオン交換樹脂が反応系外へ流出し
ないように反応液出口には金網を取付け、反応温度は5
0℃となるように制御した。得られた反応液は毎時アセ
トアルデヒド182 f (4,13mol) 、メタ
ノール265 t (8,27mol) 、アセトアル
デヒドジメチルアセタール617 f (6,85mo
l) 、生成水125 t (6,85mallよりな
るものであった。
交換樹脂(ローム・アンド・ハース社製、アンバーリス
ト 15 ) 12 fを使用した他は実施例−1と同
様に行った。反応中イオン交換樹脂が反応系外へ流出し
ないように反応液出口には金網を取付け、反応温度は5
0℃となるように制御した。得られた反応液は毎時アセ
トアルデヒド182 f (4,13mol) 、メタ
ノール265 t (8,27mol) 、アセトアル
デヒドジメチルアセタール617 f (6,85mo
l) 、生成水125 t (6,85mallよりな
るものであった。
アセトアルデヒドの転化率u62.5’llrテ、7セ
トアルデヒドに対するアセトアルデにドジメチルアセタ
ールの収率Fi、99.71であった。
トアルデヒドに対するアセトアルデにドジメチルアセタ
ールの収率Fi、99.71であった。
第二〜第四工程;実施例−1と同様にして行ったところ
、第四工程の蒸溜により毎時アセトアルデヒドジメチル
アセタール614 t (6,81mol)がメタノー
ルとの共沸混合物で得られた。
、第四工程の蒸溜により毎時アセトアルデヒドジメチル
アセタール614 t (6,81mol)がメタノー
ルとの共沸混合物で得られた。
第一工程から第四工程までのアセトアルデヒドジメチル
アセタールの収率はアセトアルデヒドに対して99.1
%であった。
アセタールの収率はアセトアルデヒドに対して99.1
%であった。
第五工程;実施例−1のりん−リチウム触媒の代すにモ
レキュラーシーブス−3A(ユニオン・カーバイト社製
) 430 mlを使用した他は同様にして行ったとこ
ろ、得られた反応液は毎時メタノール421 f (1
5,2mol) 、メチルビニルエーテル566 f
(6,51mol) 、未反応アセトアルデヒドジメチ
ルアセタール18.5 f (0,21mol)よ如な
るものであった。アセトアルデヒドジメチルアセタール
の転化率は97.0 %でアセトアルデヒドジメチルア
セタールに対するメチルビニルエーテルの収率は95.
0%であった。
レキュラーシーブス−3A(ユニオン・カーバイト社製
) 430 mlを使用した他は同様にして行ったとこ
ろ、得られた反応液は毎時メタノール421 f (1
5,2mol) 、メチルビニルエーテル566 f
(6,51mol) 、未反応アセトアルデヒドジメチ
ルアセタール18.5 f (0,21mol)よ如な
るものであった。アセトアルデヒドジメチルアセタール
の転化率は97.0 %でアセトアルデヒドジメチルア
セタールに対するメチルビニルエーテルの収率は95.
0%であった。
第六工程I実施例−1と同様にして行ったところ蒸溜に
より毎時純度99.5%以上のメチルビニルエーテル5
66 f (6j1 mo’l)が得られた。
より毎時純度99.5%以上のメチルビニルエーテル5
66 f (6j1 mo’l)が得られた。
第一工程から第六工程までのメチルビニルエーテルの一
買収率はアセトアルデヒドに対して94.1%であった
。
買収率はアセトアルデヒドに対して94.1%であった
。
第1図は本発明の方法を実施する装置に於け゛るフp−
を示す略示図である。
を示す略示図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アセトアルデヒドとメタノールからアセトアルデヒドジ
メチルアセタールを経由してメチルビニルエーテルを製
造するに際し、 1) アセトアルデヒドと、アセトアルデヒドに対し1
〜3モル倍のメタノールとを、第1の反応器へ供給し、
酸触媒の共存下0〜60℃の温度で反応せしめ(第一工
程)、 2) 得られた反応液を第1の蒸溜塔に導き、その塔底
部より副生・した水を分離し、塔頂部からはアセトアル
デヒド、メタノール及びアセトアルデヒドジメチルアセ
タールよりなる混合物を抜出しく第二工程)、 3) 第1の蒸溜塔の塔頂部よりの抜出し液を第2の蒸
溜塔に供給して、その塔頂部よ〕未反応のアセトアルデ
ヒドを回収すると共に、塔底部よ)アセトアルデヒドジ
メチルアセタールとメタノールの混合物を抜出しく第三
工程)、4)第2の蒸溜塔の塔底部よシの抜出し液を第
3の蒸溜塔に供給して、その塔底部よシ未反応のメタノ
ールの一部を回収すると共に、塔頂部よジアセトアルデ
ヒドジメチルアセタールとメタノールの共沸混合物を取
得しく第四工程)、 5) 第5の蒸溜塔の塔頂部から得られた上記共沸混合
物を第2の反応器へ供給し、固体触媒の存在下、200
〜400℃の温度で気相反応せしめてメチルビニルエー
テルを生成せしめ(第五工程)、 6) 得られた反応液を第4の蒸溜塔に導き、その塔底
部よル副生じたメタノールを回収すると共に、塔頂部よ
りメチルビニルエーテルを得る(第六工程)、 ことを特徴とするメチルビニルエーテルの連続的製造法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13224981A JPS5832838A (ja) | 1981-08-24 | 1981-08-24 | メチルビニルエ−テルの連続的製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13224981A JPS5832838A (ja) | 1981-08-24 | 1981-08-24 | メチルビニルエ−テルの連続的製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5832838A true JPS5832838A (ja) | 1983-02-25 |
JPS6216937B2 JPS6216937B2 (ja) | 1987-04-15 |
Family
ID=15076850
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13224981A Granted JPS5832838A (ja) | 1981-08-24 | 1981-08-24 | メチルビニルエ−テルの連続的製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5832838A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60188338A (ja) * | 1984-02-01 | 1985-09-25 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | アセタールの製法 |
JPS61184534A (ja) * | 1985-02-13 | 1986-08-18 | Agency Of Ind Science & Technol | 感光性樹脂水溶液の製造方法 |
US7728181B2 (en) | 2006-01-30 | 2010-06-01 | Showa Denko K.K. | Method for producing α, β-unsaturated ether |
JP2012020954A (ja) * | 2010-07-13 | 2012-02-02 | Fujifilm Corp | ビニルエーテル化合物の製造方法 |
JP2014507371A (ja) * | 2010-11-09 | 2014-03-27 | イオネス パラフォルム ゲーエムベーハー ウント コムパニー カーゲー | 純メチラールを作製する方法 |
-
1981
- 1981-08-24 JP JP13224981A patent/JPS5832838A/ja active Granted
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60188338A (ja) * | 1984-02-01 | 1985-09-25 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | アセタールの製法 |
JPS6259097B2 (ja) * | 1984-02-01 | 1987-12-09 | Degussa | |
JPS61184534A (ja) * | 1985-02-13 | 1986-08-18 | Agency Of Ind Science & Technol | 感光性樹脂水溶液の製造方法 |
JPH0369100B2 (ja) * | 1985-02-13 | 1991-10-30 | Kogyo Gijutsu Incho | |
US7728181B2 (en) | 2006-01-30 | 2010-06-01 | Showa Denko K.K. | Method for producing α, β-unsaturated ether |
JP2012020954A (ja) * | 2010-07-13 | 2012-02-02 | Fujifilm Corp | ビニルエーテル化合物の製造方法 |
JP2014507371A (ja) * | 2010-11-09 | 2014-03-27 | イオネス パラフォルム ゲーエムベーハー ウント コムパニー カーゲー | 純メチラールを作製する方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6216937B2 (ja) | 1987-04-15 |
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