JPS6219843A - ハロゲン化銀カラ−反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は増感現像に適したハロゲン化銀カラー反転写真
感光材料に関するものである。

（従来の技術） 通常、カラー反転感光材料はプリント用ネガ感光材料に
比べて露光ラチチューｒが狭く、数多くのシーンについ
て最適な画像が得られる廊光全選ぶことは難しい。した
がってカラー反転感材においては処理時間の調節によっ
て望ましい画像金得ることがしばしば行なわれている。

また特に速いシャター速度全要求されるシーンやＭ元に
必要な光量の不足したシーンを撮影する際、感度の不足
を補うために現像時間の延長による感度調節を行うこと
がカラー反転感光材料では通常である。この処理による
感度調節はふつう「増感処理」と呼ばれ、カラー反転感
光材料の場曾は第１現＠（黒白ネガ現＠）の時間を通常
の処理時間より延長することによって実施されている。

通常、カラー反転感光材料の処理は 黒白現像（第１現像）→停止→水洗→反転→水洗→発色
現像→停止→水洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定着→
水洗→乾燥 のステップで行なわれる。この工程の第１現像液には、
溶解物理現像により現像促進効果を付与するため、　Ｋ
ＳＣＪＪに代表されるハロゲン化銀溶剤が含まれている
。このため、カラー反転処理の第１現像ではいわゆる化
学的な現像と溶解物理現像が並行して起きている。つま
シ感光して潜像を持ったシあらかじめカプリ俵を持って
いて化学現像が開始された粒子の現像銀やイエローフィ
ルタ一層中のコロイド銀を核とした溶解物理現像が同時
におきているのである。したがって、増感処理に適した
カラー反転感光材料を得るには、化学現像が進行する速
度のみな、らず溶解物理現像が進行する速度を現像時間
に応じてコントロールできるハロゲン化銀乳剤を設ｈト
する必要があった。

ハロゲン化銀カラー反転感光材料では通常、沃化銀を含
むハロゲン化銀粒子を用いる。沃化銀を含むハロゲン化
銀粒子の場合、これに含まれる沃化銀の総含有率によっ
て現像速度をコントロールできることは周知である。た
とえば沃化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子を用いると
化学現像のみが生じる過程においても溶解物理現像が含
まれる過程においても現像時間による現像銀量の変化の
幅を拡大しうろことがジャーナル・オシ・フォトグラフ
イク・サイエンス第２４巻（１９７６年）、１９８〜２
０２ページに記載されている。しかしながら、沃化銀含
有率の高いハロゲン化銀を用いた場合、初期の現像が遅
れて標準現像時間以下での感度が大幅に低下したシ、通
常はコントラストが低下するために好ましい画像が得ら
れない場合が多い。゛また沃化銀含有率の非常に高いハ
ロゲン化銀粒子は溶解物理現像の速度を著しく抑制する
ため、これを用いると最低ａ度（スティン）の増加やコ
ントラストの低下を引き起こすことがある。

したがってカラー反転感材においてハロゲン化銀粒子の
沃化銀の総合有量を増加させることによって好ましい画
像を得つつ増感処理による感度上昇率を増大させること
は困難である。

一方近年ハロゲン化銀乳剤粒子の調製技術の進歩によっ
てハロゲン化銀粒子内部に特定の沃化銀分布を構築して
このハロゲン化銀粒子の現像速度をコントロールしよう
とする試みがなされてきた。

たとえばハロゲン化銀粒子内部の相（コア）に多くの沃
化銀を含み、粒子表面を含む相（シェル）の沃化銀含有
率が少ないいわゆる二重構造粒子が感度および現像活性
の点から有利であることがＴｈｅ工ｎｔｅｒｒａｔｉｏ
ｎｃｌ　Ｅａｓｔ−Ｗｅｓｔ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　ｏ
ｎｔｈｅ　Ｆａｃｔｏｒｓ工ｎｆｘｕｅｎｃｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳθｎ８土ｔｉＶｉｔ７．　Ｂ
−２７−＜−ジ、１９８４年　に記載されている。また
前記のジャーナル・オシ・フォトグラフイク・サイエン
ス第２４巻、１９８〜２０２ページにも内部に沃化銀含
有率の高い相を包含した粒子の方が、表面に沃化銀含有
率の高い相が露出した粒子よシも化学現像が迅速に行な
われることが報告されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら粒子にこのような構造を持たせることは粒
子表面のｓｂ活性を高めることによって比較的初期の化
学現像を迅速に行なわせる一万で、現像後期では化学現
像が粒子の内部へ一定以上進むことを防止することを狙
ったものであシ、現像後期の感度変化率の増大が必要と
される増感処理に対する適性とは本来矛盾する場仕が多
い。しかも溶解物理現像の作用が大きいカラー反転処理
では、これらの沃化銀含有率の高い相を内部に含む粒子
は、溶解がある程度進行してこの相に達するとそれ以降
は溶解されにくくな）、溶解物理現像が進みにくくなる
。これは増感現像による増感幅の縮少のみならずコント
ラストの低下や最低濃度（スライン）の上昇という欠点
にも継がるこのようにカラー反転感光材料の増感処理に
対する適性にとって望ましい粒子構造は未だ見出されて
いなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、増感現像による感度上昇率が高く、か
つ増感現像　を施した際にコントラストが高いハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するだめの手段刀 上記の目的は粒子内部によシ沃化銀含有率の低い相を有
し粒子の外周部によシ沃化銀含有率の高い相を有するハ
ロゲン化銀粒子をカラー反転写真感光材料に用いること
によって達成された。さらに具体的には、上記の目的は
、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該カラー写真感光材料の有する少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が該粒子の中
心部を含む相（コア）と該コアを被覆し、粒子の表面を
含む相（シェル）から構成されており、かつ該コアの沃
化銀含有率よりも該シェルの沃化銀含有率が高いことを
特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料によっ
て達成された。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子を用いると、溶解物理
現像がある程度進んだ後に沃化銀含有率の低い相が現れ
るためによｉ）溶解物理ｆＡ像活性が高まシ、粒子の中
心部に沃化銀を多く含む粒子や均一な沃化銀分布を有す
る粒子に比べ増感現像による大きな感度上昇率を与える
ことができる。しかも本発明に関るハロゲン化銀粒子は
、粒子内部の溶解性が高いためにハイライト部において
第１現像後に残留するハロゲン化銀粒子が少なく、粒子
内部に沃化銀を多く含むｒＱ子に比べて最低濃度（ステ
ィン）が低くコントラストが高い。さらに本発明に関る
ハロゲン化銀粒子は表面の沃化銀含有率が低い粒子に比
べてカプリ核ができにくく、化学増感を強めることによ
って現Ｉｌ！初期の現像活性を損うことなく増感現像に
よる感度に昇軍をさらに高めることができる。また表面
の沃化銀含有が低い粒子に比べ第１現像における増感現
像に伴なうカプリの上昇が少ないことによって、発色現
像後の最大濃度の低下が少ないという特長も有する。

本発明のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料は、ハロ
ゲン化銀溶剤となシラる化学物質を含む黒白現像液によ
って処理される第１現像工程、および発色現像液によっ
て処理される工程を有するカラー反転処理によって現像
される、黒白ネガが媒体を経由したいわゆるコンベンシ
ョナルなカラー反転感光材料である。

本発明のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料は通常支
持体上に青感性層、緑感性層、赤感性層等の感色性の異
なる複数のハロゲン化銀乳剤層を有している。

またこれらのハロゲン化銀カラー反転写真感光材料は同
一の感色性であるが感度の異なる複数の・・ロゲン化銀
乳剤層を含むことが多い。本拠明に関るハロゲン化銀乳
剤粒子はいかなる感色性の乳剤層に用いてもよく、また
どのような感度を有する乳剤層を用いがもよい。本発明
に関るハロゲン化銀粒子を複数の乳剤層に同時に用いる
ことは本発明の効果を一層増大するために好ましいこと
は言うまでもない。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は主に沃臭化銀である
が沃塩臭化銀であってもよいし、沃塩化銀でおってもよ
い。沃臭化銀である場合沃化銀含有量は２００モル条以
上あり、好ましくは１００モル条以上らに好ましくは５
モル条以上である。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は粒子の内部の相（コ
ア）と該コアを被覆し、粒子表面を含む相（シェル）か
ら構成されており、シェルの沃化銀含有率はコアの沃化
銀含有率よりも高くなければならない。コアとシェルの
沃化銀含有率の差は少なくとも１モル優以上、好ましく
は３モル優以上である。

コアの沃化銀含有率は５モル条以上であシ、好ましくは
３モル優以下である。コアが純臭化銀である場合も好ま
しい態様の−つである。またシェルの沃化銀含有率は３
モル優以上、４００モル条以上あ）、好ましくは３モル
条以上、１００モル条以上ある。

コアとシェルの銀量による比率は粒子の総沃化銀含有率
によって任意の適切な値とすることができるが、コアの
銀量は少なくとも粒子全体の銀量の５％以上、９５％以
下であることが望ましく、さらに２０％以上、８０％以
下であることが好ましい。

コアおよび／あるいはシェルはさらに沃化銀含有量の異
なる複数の相から構成されていてもよい。

これらの細分化された相の各々の配置は必ずしも限定さ
れないが粒子の中心に近い相の沃化銀含有率よシも粒子
の表面に近い相の沃化銀含有率が高くなるように配置す
ることが好ましいことは言うまでもない。

また本発明に用いるハロゲン化銀粒子は粒子の中心部か
ら表面へ向って沃化銀含有量が連続的に増加する構造を
有するものであってもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギ
ュラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結
晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものある
いはそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物であってでもよいが、アスペクト比が低い非平
板状ハロゲン化銀粒子である場合、７エルがコアを完全
に被覆するような層状構造をなすことが望ましいが、ア
スペクト比が高い平板状ハロゲン化銀粒子である場合、
米国特許第４４３３．０４８号に記載されたような粒子
の二つの主平面の中心領域（コア）の沃化銀含有率が低
く外周部に近い領域（シェル）の沃化銀含有率が多い環
状構造を有するものであってもよい。ここでアスペクト
比は粒子の投影面積に等しい面積を有する円の直径と粒
子の厚みの比である。

粒子の表面の沃化銀含有量はＸＰＳ　（Ｘ−ｒａｙＰｈ
ｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ　５ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）
法によって分析することができる。

本発明に用いるハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面禎直径が約１０ミクロンに至
る迄の大すイス粒子でもよく、狭い分布を有する単分散
乳剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよ
いが、均一な粒子サイズを有する単分散乳剤である万が
粒子内の沃化銀分布をコントロールし易くこれは特に好
ましい態様の一つである。ここでいう単分散乳剤とは少
なくとも９５重量％または（粒子数）で少なくとも９５
％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０斧の範囲内
としたような乳剤であシこのような乳剤の製造方法は米
国特許第３．５７４６２８号、同ＷＪＱ６５ａ３９４号
および英国特許第Ｌ４１４７４８号に記載されている。

また特開昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、
同５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５
４−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５８−３
７６３５号、同５８−４９９３８号などに記載されたよ
うな単分散乳剤も本発明に好ましく用いることができる
。

本発明の感光材料の鮮鋭度および粒状度の向上を図る場
合は、本発明に用いるハロゲン化銀粒子はアスペクト比
が５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であることが好まし
い。平板状ハロゲン化銀粒子を用いることの利点並びに
利用方法についてはリサーチ・ディスクロージャー４２
２５３４（１９８３年１月）および米国特許第４４３４
２２６号に詳しく述べられている。

また、これらの平板状粒子は、ガトフ著、フオトグラフ
イク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４４３４２２６
号、同４４１４３１０号、同４４３３．０４８号、同４
４３９．５２０号、および英国特許第４１１２゜１５７
号などに記載の方法によシ簡単に調製することができる
。

平板状ハロゲン化銀粒子のアスペクト比とじては好まし
くは５以上、３０以下であシさらに好ましくは５以上８
以下である。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は潜像を表面に形成す
る表面ｍ＠型でも、たとえば米国筒、許３．２０５，３
１３号に開示されたようなａ像を粒子内部に形成する内
部潜像型でもよくさらに潜像を表面と内部の両方に形成
するような粒子であってもよいが本発明の粒子が内ｓａ
ｍｅであることは増感現像による感度の上昇率をさらに
増大せしめルノで特に好゛ましい態様の一つである。

内部潜像型の粒子は通常、粒子の内部に化学増感された
部位を有するが、この部位は粒子内部の任意の位置にあ
ってよい。

本発明に用いるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法で
製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、１７
６巻１．、（ｔｌ；１７６４３（１９７８年１２月）、
２２〜２３頁、１１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）’および
同、１８７巻、／に１８７１６（１９７９ＩＩ巨１１月
）、６４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉａｅ
ｓ、　　Ｃｈｉｍｉｅ　　ａｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑしＰａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ
、　１９　Ｇ　７　）、ダフイン著「写真乳剤化学」フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ’、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（ｆ’ｏｃａｌ　　Ｐｒｅａｓ、ｌ　　９６６　
　）、　ゼリクマンら着「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅ’１ｉ１０１１１ａ
ｎ　ａｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎ
ｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌａｌｏｎ、Ｆｏ
ｃａＩＰｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側温合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの　形
式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定
に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤が得られる。

８　　また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモ１
　ニア、ロダンカリまたは米国特許第：１（２７１，１
５７号、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２
４０８号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−
１００７１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等
に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）の存在下
で物理熟成を行うこともできる。この方法によっても、
結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することによシ得られる
。詳しくは、例えばフオトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｔｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第
６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル・オ
シ・フオトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌｏ
ｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）　、　
１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３
６！５３９４号および英国特許第１．４１３７４８号に
記載されている。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩または
その錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するタメＫｉ
ｄ、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限
外濾過法などに従う。

本発明に用いる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャ
ー鷹１７６４３（１９７８年１２月）および回置１８７
１６（１９７９年１１月）に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）に記載されてお
り、後掲の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　　２３頁　　　　６４８頁右欄
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光
増感剤、　　　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増
感剤　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤
　　　　　　２４頁 ５　かぶシ防止剤　　　２４〜２５頁　６４９頁右欄お
よび安定剤 ６　元吸収剤、７　　　２５〜２６頁　６４９右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右４ｄ　　　６５０頁左
〜右個８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄１
０バインダー　　　　　２６頁　　　　同上１１可塑剤
、潤滑剤　　　２７頁　　　　６５０右欄１２並布助剤
、表面　　　２６〜２７頁　同上活性剤 １３スヌチツク防止剤　　２７頁　　　　同上これらの
中でも特に本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に
は、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中の
カブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させるなど
の目的で、種々の化合物を好ましく含有させることがで
きる。すなわちアゾール類、例えばインジチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール
類、クロロベンダイミダゾール類、ブロモベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾ
チアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベン
ゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メル
カプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など：メルカプトピリミジン類：メ
ルカゾトトリアジン類；たとえばオキサドリンチオンの
ようなチオケト化合物ニアザインデン類、たとえばトリ
アザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒト
３０キシ置換（Ｌａａａ、７）テトラアザインデン類）
、ペンタアザインデン類なト；インゼンチオスルフオン
酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミ
ビ等のよりなカブリ防止剤または安定剤として知られた
、多くの化合物を好ましく加えることができる。

本発明の感光材料には米国特許第３３７９５２９号およ
び同ｇ３６３９４１７号に記載されている現像抑制化合
物を放出するハイドロキノン類、およびリサーチ・ディ
スクロージャー４１８２６４（１９７９年６月）記載の
現像抑制化合物を放出するす７トハイト９０キノン類な
どを好ましく用いることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー腐
１７６４３、■−Ｃ−ａに記載された特許に記載されて
いる。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（す
なわち、イエローマゼンタおよびシアン）を発色現像で
与えるカプラーが重要であシ、耐拡散化された疎水性の
、４当量または２当量カブ之−の具体例は前述のリサー
チ・ディスクロージャー４１７６４３、■−Ｃおよび９
項記載の特許に記載され九カプラーの外、下記のものを
本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２４
０７．２１０号、同第２．８７５０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
＠３４０ａ１９４号、同！　３．４４７．９２８号、同
第３．９３３５０１号および同第４０２２．６２０号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカブ２−ある
いは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４４ＯＬ７
５２号、同第４３２ｆｉ０２４号、ＲＤ１８０５３（１
９７９年４月）、英国特許第１．４２５０２０号、***
出願公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３
６１号、同第２３２９５３７号および同第２．４３３８
１２号などに記載された窒素原子離脱基のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイルア
セトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅
牢性が優れておシ、−万α−ペンゾイルアセトアニリビ
系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第４３
１１゜０８２号、同第３３４３７０３号、同！２．６０
Ｑ７８８号、同第２．９０ａ５７３号、同ｇ３ｏｓ２６
５３号、同第３，１５２，８９６号および同第ａ９３５
０１５号などに記載されている。二車量の５−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として米国特許第４３１Ｑ６ｉ９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許ｍ４３５
１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好まし
い。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基
を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国％
Ｆ［ａｏ　６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダ
ゾール類、好ましくは米国特許第４７２＆０６７号に記
載されたピラゾロ〔へ１−〇〕（Ｌ′２．４））リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャーＡ６２４２２０
（１９８４年６月）および特開昭６Ｑ−３３５５２号に
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディス
クロージャー、屑２４２３０（１９８４年６月）および
特開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール
類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４５０Ｑ６３０号に記載
のイミダゾ（Ｌ２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州
特許第１１Ｑ８６０Ａ号に記載のピラゾロ（Ｌ５−ｂ）
（ＬＺ４）トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があシ、米国特許第２．４７４２９３号に記載のナフト
ール系カプラー、好ましくは米国特許第４０５２．２１
２号、同第４１４へ３９６号、同第４２２８．２３３号
および同第４２９へ２００号に記載された酸素原子離脱
型の二車量す７トール系カプラーが代表例として挙げら
れる。

またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許１２３
６Ｃ４９２９号、同第２．８０１，１７１号、同第２，
７７２，１６２号、同第２．８９へ８２６号などに記載
されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同
第３７５１％３０８号、同第４１２へ３９６号、同第４
３３４０１１号、同第４３２７．１７３号、***特許公
開第４３２３７２９号および欧州特許第１２１，３６５
号などに記載されたａ５−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラーおよび米国特許２Ｋａ４４ｆｉ６２２号、
同第４３３３．９９９号、同第４４５Ｌ５５９号および
同第４４２７；７６７号などに記載された２−泣にフェ
ニルウレイ＋−”ｇを有しかつ５−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４３６６．２３７号および英国特許ｉ２．１
２５５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州
特許第９へ５７０号および***出願公開第ａ２３４５３
３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの
具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ホリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第：１４５Ｌ８２０
号および同第４０８Ｑ２１１号に記載されている。ポリ
マー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２，１
０２，１７３号および米国特許！４３６７．２８２号に
記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、４１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特許
のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４２４ａ９６２号および特開昭５７−１５４２３４号に
代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３号に
代表される反応型であ）、特に好ましいものは、特開昭
５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、特願
昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同５９
−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記載さ
れる現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９−３
９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーである
。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料中に導入でき、例えば固体分散失、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、よシ好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２
，０２７号などに記載されている。分散には転相を伴っ
てもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌード９
ル水洗または限外濾過法などによって除去または減少さ
せてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４１９Ｑ３６３号、***特許
出願（ＯＬＳ）第２．５４Ｌ２７４号および同第２，５
４１，２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤もしくは温合防止
剤として、／・イドロキノン誘導体、アミノフェノール
誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体
、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンア
ミド０フエノール訪導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはノ・イーロキノン類
、６−ヒト９０キシクロマン類、５−ヒｒロキシクマラ
ン類、スピロクロマンＭ、ｐ−アルコキシフェノール類
、ビスフェノール類ヲ中心とした゛ヒンダード９フェノ
ール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシ×ンゼン類
、アミンフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれ
ら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル
化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として
挙げられる。また、（ビスサリチルアルダキシマド）ニ
ッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカ
ルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使
用できる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性
である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤ノωからできていてもよく、また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤Ｉψの間に非感元性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、縁感性乳剤
層にマゼンタ形成刃プラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせｋとることもできる。

本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、保護
層、中間層、フィルタ一層、ノ）レーション防止層、バ
ック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、４５などの可撓性支持体またはガラス、陶器、
金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体と
して有用なルのは、セルロース誘導体（硝酸セルロース
、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど）、合成高
分子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィル
ム、バライタｒｔたはα−オレフィンポリマー（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的
で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、
写具乳削ｊ７４等とのＰＡ着をよくするために、下数処
理される。

支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド１層の塗布には、例
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し＠邪法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同
第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって、多
層を同時に塗布してもよい。

本発明のカラー反転写真感光材料は、たとえば前述のリ
サーチ・ディスクロージャー、４１７６４３の２８〜２
９頁および同、腐１８７１６の６５１頁左欄〜右欄に記
載されたようなカラー反転処理によって現像処理される
。

本発明のカラー反転感光材料の処理には、前にも述べた
ように、 黒白現像（第１現像）→停止→水洗→反転→水洗→発色
現像→停止→水洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定着→
水洗→安定→乾燥 のステップが用いられる。この工程には更に前浴、前硬
膜浴、中和塔などを設けてもよい。また、停止、反転、
発色現像、調整浴または漂白の後の水洗は省略してもよ
い。反転はかぶらし浴にて行なってもよく、再露光にて
行なってもよい。またかぶらし剤を発色現像浴に加える
ことによシ省略することもできる。更に調整浴を省略す
ることもできる。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわシに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば槽ｐＨを
調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺直剤（
ベンゾイソチアゾリノン類、イソチアゾロン類、４−チ
アゾリンベンズイミダゾール類、ハロゲン化フェノール
類など）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種
添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化
合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸７ンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー反転感光材料に適用することがで
きる。

スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、お
よびカラー反転は−パーなどを代表例として挙げること
ができる。本発明はまた、リサーチ・ディスクロージャ
ー、、％１７１２３（１９７８年７月）などに記載の三
色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる
。

以下、本発明を実施例について具体的に説明する。

〈実施例〉 実施例−１ 第１表に示すような水溶液１−Ｖｌ［を準備した。

第１表 Ｉ液に対し、第１段階および第２段階において溶液聾〜
〜■を一定の流量、温度およびｐＡｇに保ちつついわゆ
るタラルジェット法により添加し、乳剤Ａ、Ｊを調製し
た。その詳細は第２表に示されている。

添加終了後、各々の乳剤を公知の方法で脱塩し、チオ硫
酸ナトリウムと塩化金酸を適当な量だけカロえてそれぞ
れ最適に化学増感した。

調製されたハロゲン化銀乳剤Ａ−Ｊに含まれる粒子はほ
ぼ立方体に近い晶＃を示し、いずれも平均粒子サイズの
平均値に対する標準偏差の比が１０％〜１５％となる単
分散乳剤であった。なお第３表には乳剤Ａ−Ｊの平均粒
子サイズとＸ線回折法による粒子に含まれる線法化銀含
有量並びにＸＰＳ　（Ｘｍｙ　Ｐｈｏｔａｅｌｅｃｔｒ
ｏｎ　５ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）法による粒子表面の
沃化銀含有量の分析結果を示す。これらの結果から乳剤
Ａ、Ｊ　ＦおよびＧは粒子表面によシ多くの沃化銀を有
する本発明に関るハロゲン化銀粒子ｒ含んだ乳剤であシ
、乳剤Ｂ、Ｃ。

Ｈおよび工は粒子内に比較的均一な沃化銀分布式する粒
子を含んだ乳剤であシ、乳剤りおよびＪは内部によう多
くの沃化銀を有する粒子を含んだ乳剤である。

乳剤Ａ、ＪをＷ、４表に示すようにハロゲン化銀乳剤層
に用いて支持体上に以下に示すような組成の各層からな
る多層反転カラー感光材料１０１〜１０６を作成した。

なお試料１０１〜１０３は本発明によるものであシ、試
料１０４〜１０６は比較例である。

第３表 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５．！＠／
ｍ２紫外線吸収剤　Ｕ−１６，０４ｊＪ／ｍ２紫外＆［
成剤　Ｕ−２０，１１７ｍ２ 紫外線吸収剤　Ｕ−３０，１Ｅ１ｍ２ 高那点有機浴媒　０−１　　　　　０．１　　ｃｃ／ｍ
２を含むゼラチン層（乾燥膜４２μ） 第２ノー；中間層 化合物　　　　Ｈ−１０，０５，＠／ｍ２高那点有機浴
媒　０−２　　　　　０．０５ｃｃ／ｍ２を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚　１μ） 第３Ｊ曽；第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１および増感色素Ｓ−２ で分光増感され、第４表に記載の 沃臭化銀乳剤　・・・・・・銀量・・・・・・・・・・
・・　０．５．！？／ｍ２カプラー　ｃ−１０，２５＆
／ｍ２ 高沸点有機溶媒　０−２　　　　　０．１２ＣＣ／ｍ２
を含むゼラチン層（乾燥膜厚　１μ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１および増感色素ｓ−２ で分光増感され、第４表に記載の 沃臭化銀乳剤　・・・・・・銀量・・・・・・・・・・
・・　０．８ｇ／ｍ２カプラー　”１　　　　　　　０
．６９＆／ｍ２高那点有機溶媒　ｏ　−２０，３３０Ｃ
／　ｍ　２第５層；甲間層 化合物　ａ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．１＆／ｍ２高沸点有機溶媒　万
一２・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．ＩＣＣ
／ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜厚　１μ） 第６ノ―；第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３および増感色素Ｓ−４ で分光増感され、第４表に記載の 沃臭化銀乳剤　・−・・・・・・・銀量・・・・・・・
・・・・・・・・０．７ｊｉ／ｍ２カプラー　ｃ−２０
，３５＆／ｍ２ 高沸点有機溶媒　心−２０，２６ＣＣ／ｍ２を含むゼラ
チン層（乾燥膜厚　１μ） 第７層；第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３および増感色素Ｓ−４ で分光増感され、第４表に記載の 沃臭化銀乳剤　・・・・・・銀量・・・・・・・・・・
・・・・・　０．７＆／ｍ２カプラー　Ｃ−３０，２５
Ｊ／／ｍ２ 高那点有機溶媒　”２　　　　　　０．０５ＣＣ／ｍ２
を含むゼラチン層（乾燥膜厚　２．５μ）第８層；中間
層 化合物　ｕ−ｉ　　　　　　　　　　　０．０５８＆／
ｍ２高沸点有機溶媒　ｏ−２ｏ、ｉ　　　、Ｖ／ｍ２を
含むゼラチン層（乾燥膜厚　１μ） 第９Ｊ脅；黄色フィルターＪ− 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１　１！
／ｍ２化＆物Ｈ−１０−Ｏｐ／ｍ２ 化合物　Ｈ−２０，０３，！ｊ／ｍ２ 高Ｓ点有高溶点有機溶媒　２　　　　　　　　　ｏ、ｏ
４ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾ｆ！＠膜厚　１μ）
第１０層；第１を感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分″に、増感され、 第４衣に記載の 沃臭化銀乳剤　・・・・・・銀量　・・・・・・・・・
　　　０．６１１　／　ｍ　２カプラー　Ｃ−４０，５
ｆｌ／ｍ２ 高沸点有機浴媒　０−２　　　　　　　０．ＩＯＣ／ｍ
２を含むゼラチン層（乾燥膜厚　１．５μ）第１１ノ曹
　；第２″＃ｌ岱乳剤層 増感色素ｓ−５で分光増感され、 第４表に記載の 沃臭化銀乳剤　・・・・・・銀量　・・・・・・・・・
　　１．１　　ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−４１，２ｊＩ／
ｍ２ 高沸点有機溶媒　０−２　　　　　　　Ｑ、２３ｃｃ／
ｆｉ２を含むゼラチン層（乾燥膜厚　３μ） 第１２層；第１保獲層 紫外線吸収剤　ｕ−ｉ　　　　　　　　０．０２．？／
ｍ２紫外線吸収剤　Ｕ−２０，０３，？／ｍ２紫外線吸
収剤　Ｕ−３０，０３，！＠／ｍ２紫外線吸収剤　Ｕ−
４０，２９＆／ｍ２高那点有機溶媒　ｏ−１０，２８Ｃ
Ｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾３＃膜厚　２μ）第１３
層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤・・・嫁麓・−・
０．１ｙ／ｍ２（ヨード含量１モルチ、平均粒子サイズ
　０．０６μ）ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒
径　１，５μ）全含むゼラチン層（乾燥膜厚　０．８μ
）各層には上記ｍ我物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３お
よび界面活性剤全添加した。試料全作るのに用いい友化
合物′（Ｉ−以下に示す。

ｔ″″Ｃ３Ｈ１１ ｍ２ ｍ３Ｃ５ Ｈ３ −Ｃ４Ｈｇ Ｈ：１ Ｈ Ｉ−１ ０Ｈ ＣＨ２，、、ＣＨ３０２ＣＨ，２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ，
ＣＨ３０□ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２（Ｃｋｉ２　）　３８
Ｌ）３１１ｉａ 試料１０１〜１０６を白色光によりウェッジ蕗元した。

こ几らの蕗光した試料全下記現像処理ケ行った。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　　温度 第−現＠　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分 発色現像　　　６分 調　　整　　　　２分 漂　　　白　　　　　６分 定　　渚　　　　４分 水　　　洗　　　　４分 安　定　　１分　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のもの金柑いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００罰ニトリｏ　−Ｍ　、　Ｎ　、　Ｎ　−）　’
Ｊ　メチレンホスポン酸・五ナトリウム塩　　　　　　
　　　　　　　　２１／亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　２０＆ハイドロキノン・モノスルフォ
ネート　　　　　３０９炭酸ナトリウム（−水塩）　　
　　　　　　　　　　３ｏｇ１−フェニル−４−メチル
−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾリビン　　　　　２ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｙチオ
シアン酸刀リウム　　　　　　　　　　　１・２ｇヨウ
化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　　　　２ｄ水
を刃口えて　　　　　　　　　　　　　　　１０１００
Ｏ反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ゴニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　３Ｉ塩化
第１スズ（二水塩）　　　　　　　　　　　　１ｙｐ−
アミノフェノール　　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　８ｙ氷酢１
＠　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ＷＬｌ
スｌ刀口えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１　０　０　０ｄ発色現＠液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００１Ｌｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン哨・五ナトリウム塩　　　　　　　　３ｙ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　７ｇ第３リ
ン酸ナトリウム（１２水温）　　　　　　３６ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　１．！ｉ’
沃化カリウム（０，１％浴液）　　　　　　　　　９０
プ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　３
９シトラジン酸　　　　　　　　　　　　　　　　１．
５９Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミどエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩　　
　　　　　　　　　１１ｙ八６−シチアオクタンーＬ８
−ジオール　　　　１ｇ水’に７１１］えて　　　　　
　　　　　　　　　１００　Ｑｄ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１
２＆エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （二水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　８＆チオ
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　ｏ、４１氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｍｇ水４
７１０えて　　　　　　　　　　　　　　１０００ｄ漂
白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ
ｏｏｙエチレンジアミン四酢酸ナトリウム （二水塩）２ｇ エチレンジアミン四酢酸０　（１）ア ンモニウム（二水塩）　　　　　　　　　１２０＆臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　１００ｙ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００．ｄ定着液 水　　　　　　　　　　　　　８００ゴチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　８０．０．９亜硫ジナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　５．Ｏｙ水を刃口えて　　　
　　　　　　　　　　　１０００罰安定液 水　　　　　　　　　　　　　８００ゴホルマリン（３
７重量％）　　　　　　　　　５．Ｑｄ冨士ドライウェ
ル （富士フィルム（休）１Ｍ界面活性剤）　　　５．０ｄ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ゴさら
に第１ｆＡ像の時間を５分に辺縮した処理（減感処理）
と第１現像の時間を８分に延長した増感ケル理全施した
。

処理後、これらの試料のシアン像、マゼンタ像およびイ
エロー像のｔｈ１問金測定して特性曲線を描き、相対感
興、ガンマ（コントラストの指標）。

最低濃度および最高濃度を求めた。第５表にはマゼンタ
像に関するこれらのノζラメータの値を代表的に示した
。

第５衣かられかるように粒子内部に沃化銀が少なく粒子
表面に沃化銀が多いという構造を有する粒子を含んだ不
発明による試料１０１〜１０３は単に沃化銀の總含有盆
の多い粒子を営んだ材料１０５に比べ、増感処理時に同
等の感［−有し、しかもａ準処理以下の現１象時間では
感度が隅く、コントラストが高く、最低４度が低いとい
う点ですぐれている。

また本会明の試料は均一な沃化銀分布の構造を有する粒
子を営んだ試料１０４や内部に沃化銀金多ぐ含む購遺全
有する粒子金倉んだ試料１０６に比べ標準処理以下の成
像時間での大１１１Ｉ！Ｉな減感やコントラストの低下
ケ伴うことなく増ｌ叱処理時の感度が高く、しかも増感
処理時の最低濃度は低く最高濃度は高く、またコントラ
ストも高いという点においてすぐれている。

第５表 注１）相対感度の最低濃度から０．２だけ高い濃度を与
える露光量の逆数から求めた感度をもとに試料１０１の
標準処理（第１現像６分）のときの感度を１００とした
場廿の相対値で示されている。

注２）ガンマは特性曲線上の感度を与える点と濃度が２
．０である点を結ぶ直線の傾きによって示されている。

実施例−２ 第１表に示された■液に対し、第１段階、第２段階およ
び第３段階において浴液■、■および４〜ｖｌＩｌ全一
定の流蓋、温度を保ちつつダブル・ジェット法によシ添
加し乳剤に、Ｍ２調製した。その詳細は第６表に示され
ている。

添加終了後実施例−１の乳剤Ａ−Ｊと同様に脱塩し、同
様な方法によって最適に化学増感を施した。

ハロゲン化銀乳剤に、Ｍに含１れる粒子は平均アスペク
ト比が６．８〜７．６である平根状ハロゲン化銀粒子で
あった。＠７表には乳剤に、Ｍの平均投影面積直径およ
び平均アスペクト比を示す。なお乳剤Ｋに富まれるハロ
ゲン化銀粒子は粒子表面あるいは外周部に沃化銀を多く
含んだ本発明に関る粒子であり、乳剤ＬＫ含まれるハロ
ゲン化銀粒子は実質的に均一な沃化銀分布ヲ示す粒子で
あり、乳剤Ｍに含まれるハロゲン化銀粒子は内部あるい
は中心に沃化銀上長く含む粒子である。

乳剤に〜Ｍと前記の乳剤Ｆ％ＨおよびＪａ−第８表に示
すように用い他は実施例−１の試料１０１〜１０６と同
様な組成である。

第７表 支持体上に冷布し試料２０１〜２０３を作成した。

試料２０１は本発明によるものであシ、試料２０２およ
び２０３は比較力である。

試料２０１〜２０３に白色光によるウェッジ蕗元を行な
い、実施例−１と同じ処理液により鷹１現１．？！の時
間をそれぞれ６分（標準処理）および８分（増感処理）
と変化させて現像処理しセンシトメトリーを行なった。

実施例−１と同様に求めたイエロー像の谷パラメータの
直音代表的に第９表に示す。

父発明の効果り 第９衣かられかるように、粒子内部に沃化銀が少なく粒
子表面に沃化銀が多いという構造を有する粒子を含んだ
本発明による試料２０１は実質的に均一な沃化銀分布の
構造金有する粒子を含んだ試料２０２や内部に沃化銀金
子く含む構造を有する粒子を含んだ試料２０３に比べ標
準処理以下の現像時間での大幅な減感やコントラストの
低下を伴うことなく増感処理時の感度が高い点で優れて
いる。しかも本発明の試料２０１は比較試料２０２およ
び２０３に対し常に最高濃度が高く、コントラストが高
いという利点を有している。

第８表 第９表 注１）相対感度は試料２０１の標準処理（６分）のとき
の感度を基準にした相対値によって示されている。

実施例−３ 第１表に示された１液に対し、第１段階および第２段階
において＠液ｍと■、■あるいは籍を一定の流量、ｐＡ
ｇ　　および温度を保ってタプル・ジェット法により添
加した。添加終了後それぞれの乳剤にチオ硫酸ナトリウ
ムと塩化銀酸適ｉｌヲ添加し化学増感を行なった。さら
に第３段階においてこれらの乳剤に溶液ＩとＩＶ、■あ
るいはＶｌｌ’（ｅ−一定の流量、温度およびｐＡｇ　
　ｋ保ちつつダブル・ジェット法により添加した。以上
のようにして乳剤Ｎ〜Ｓが調製された。その詳細は第１
０表に示されている。重加終了後乳剤Ｎ−８は実施例−
１の乳剤Ａ〜Ｊと同様に脱塩された。

ハロゲン化銀乳剤Ｎ−８はそれぞれ乳剤Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｆ
、ＨおよびＪと同様な晶癖および粒子サイズ分布を有す
る粒子を含んでいる乳剤である。これらの乳剤Ｎ−８ｙ
２支持体として塗布した試料を、下記に示す表面現像液
Ａおよび内部現象液Ｂによって２０℃において５分間現
像し、センシトメトリー全行なった結果、内部現像液Ｂ
にょυ処理した場会の感度が表面現像液Ａにより処理し
た場合の感度に比べて１０倍以上高く、乳剤Ｎ、Ｓはい
わゆる内部着像型の乳剤であることがわかった。

現像液Ａ Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール　　　　　２．５ｇ
硫酸塩 アスコルビン酸　　　　　　　　　　　　　　１０．＋
１メタ硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３５．
（１臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０．９水を刀Ｕえて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１ｇ現像欲Ｂ　　　　　（ｐＨ９，６） 亜硫酸す）　ＩＪウム（乾燥済）　　　　　　　　９０
．０．９ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　
　８．０ｇ炭酸ナトリウム（−水和物）　　　　　　　
　５２．５．９臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　５．（１チ第４ＡｅＲナトリウム　　　　　　
　　　　　１０．０ｙ７Ｘを刀ａえて　　　　　　　　
　　　　　　　　　、。

乳剤Ｎ＝Ｓｆ第１１表に示すように用い、他は試料１０
１〜１０６お工び２０１〜２０３と同様な８ｉ戎で支持
体上に塗布し、試料３０１〜３０３を作製した。試料３
０１は本発明の試料であり、試料３０２および３０３は
比較例である。

試料３０１〜３０３全試料１０２．１０４および１０６
とともに白色光によりウェッジＭ元し、実施例−２と同
様に第１現詠の時間全６分（標準処理）および８分（増
感処理）と変化させて処理を行なった。これらのセンシ
トメトリーの結果から実施例−１と同様にして得られた
シアン敗に関する相対感度金代衣的に第１２表に示す。

゛（発明の効果） 第１２表から、同宿型乳剤を用いた試料３０１〜３０３
はそれぞれに対応する表面浩＠型乳剤を用いた試料１０
２．１０４および１０６に比べ感度が高く増感処理によ
る感度上昇率も高くなっていることがわかる。しかしな
がら本発明の試料３０１は比較試料３０２および３０３
に比べ看しく増感処理による増感率が高く、これらの試
料の間の差は試料１０２と試料１０４および１０６の間
の差よりもさらに大きい。内部層像型乳剤を用いること
によって本発明の効果は一層助長されることがわかった
。

第１１表 第１２表 注ｌ）　相対感度は試料１０２の標準処理（６分）のと
きの感度を基準にした相対値で示されている。

■、事件の表示 Ｎ和６　Ｑ　年特許Ｍｆｌ’Ｚ　　１５８４　Ｓ　Ｏ号
２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称（５２０）富士写真フィルム株式会社ン

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   カラー写真感光材料の有する少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が該粒子の中心
   部を含む相（コア）と該コアを被覆し、粒子の表面を含
   む相（シェル）から構成されており、かつ該コアの沃化
   銀含有率よりも該シェルの沃化銀含有率が高いことを特
   徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。