JPS62190210A

JPS62190210A - 放射線・紫外線硬化型ダンピング材組成物

Info

Publication number: JPS62190210A
Application number: JP3172186A
Authority: JP
Inventors: Toshinobu Takahashi; 敏信高橋; Daisuke Irii; 入井　代輔; Shigeo Omote; 表　重夫
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1986-02-14
Filing date: 1986-02-14
Publication date: 1987-08-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】く技術分野〉本発明はスピーカー用ダンピング材に関し、特に低温で
のＴａｎδ（＃ｆ１失係数）が高く、弾性率の低い放射
線・紫外線硬化型ダンピング材組成物に関する。

〈従来技術〉スピーカー用ダンピング材は、スピーカーのコーン紙の
エツジ部に制動、補強を目的に塗布されるものである。

このエツジ部は重要な役割をはたし、この部分の良否で
スピーカーの特性も変化する。

すなわち、コーン紙のエツジ部が紙質であフた場合には
コーン紙の振動に伴ない中心部よりコーン紙を伝わって
きた機械的振動がエツジで反射をおこし、特性カーブの
ピークやディップとしてあられれてくる。このような周
波数特性の悪い部分を改良し、エツジ部の反射波を吸収
させるために、コーン紙のエツジ全面または縁部にスピ
ーカー用ダンピング材が塗布される。

従来、この種のスピーカー用ダンピング材は、アクリル
系ポリマーをトルエン、酢酸エステル等の有機溶剤に溶
解させて固形分を３０〜６０重量％程重量調整したもの
が使用されている。

しかしながら、有機溶剤を使用することから、塗布した
後乾燥させる必要があり、一般には常温で乾燥している
ため乾燥に長時間を要し、かつ、火災等の危険性、人体
に対する有害性等、労働安全衛生上の問題もあり、無溶
剤、短時間乾燥あるいは硬化が可能な材料の出現が望ま
れていた。

〈発明の目的〉本発明は、無溶剤で短時間で硬化することが可能なＴａ
ｎδ（損失係数）が高く、弾性率の低いスピーカー用ダ
ンピング材を提供することを目的とし、特にスピーカー
エツジ部に利用される。

〈発明の構成〉発明層らは無溶剤で、短時間硬化か可能な材料として放
射線・紫外線硬化型材料を種々検討した結果、スピーカ
ー用タンピング材として下記の特性を満足する放射線・
紫外線硬化型ダンピング材組成物を得ることができた。

り゛ンピング材組成物は、制動、補強を目的とするため
、硬化物の材料のＴａｎδ（！１１失係数）が高く、か
つ、適度の弾性率を有することが必要である。Ｔａｎδ
は、てきるだけ高い方がよく低温から高温までかつ低周
波数域から高周波数域まで、できるだけ高いものが望ま
れ、一般には、常温で０．７以上、高温でも０．１以上
のものが必要である。

弾性率は、低い方が望まれるが、補強の役割もはたすこ
とから１０５〜１０♂ｄｙｎｅ／ｃｍ　２　ｆｌ、度の
ものが望まれ、一般には常温で１０５〜１０６ｄｙｎｅ
／ｃｍ　２程度のものが使用されている。更に、塗布作
業性から適度な粘性を有する必要があり、一般的には、
５００〜２００００　ｃｐｓ程度のものが望まれる。

これらの特性を満足させるために、下記の放射線・紫外
線硬化型材料であるオリゴマーとモノマーとの組合せよ
りなる本発明の組成物を得た。

すなわち本発明は、分子ｆｉ１５００〜１００００で両
末端に水酸基を有するプロピレンオキシド（以下ＰＯと
略す）およびテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）
の共重合体（ＰＯ／ＴＨＦ（モル比）＝８０／２０〜２
０／８０　）の両端にジイソシアナートを反応させ、次
に水酸基およびアクリロイル基（またはメタアクリロイ
ル基）を有する化合物と反応させて両端にアクリロイル
基を導入したウレタンアクリレート（以下工と略す）と
下記式で表わされるモノアクリレート（以下ＩＩと略す
）（Ｒ：脂肪族基、芳香族基）とを必須成分とし、工が全アクリレート成分の５〜４０
ｗｔ％、■が全アクリレート成分の６０〜９０ｗＬ％含
有し、放射線・紫外線で硬化することができることを特
徴とする放射線・紫外線硬化型ダンピング材組成物を提
供するものである。

以下に、本発明の詳細な説明する。

（１）工で示すプロピレンオキシドとテトラヒドロフラ
ンの共重合体の変性体について工の水酸基を両端に有する共重合体において、共重合体
でなく、たとえば、プロピレンオキシド単独すなわち、
ポリプロピレングリコールをもちいた場合、同様に配合
し、硬化物を得ても、Ｔａｎδが低く耐熱老化性の悪い
ものしか得られず、また、テトラヒドロフラン単独、す
なわち、ポリテトラメチレングリコールをもちいた場合
、同様に配合し、硬化物を得ても、やはりＴａｎδの低
いものしか得られない。

分子量は、１５００未満であると、弾性率が高くなり、
好ましくなく　１００００をこえても硬化速度も遅くな
り、実用性に欠けるので２０００〜６０００程度ものか
より好ましく使用てきる。

この共重合体の両末端の水酸基に反応させるジイソシア
ナートとしてはＭＤＩ（メチレンジイソシアナート）、
水添ＭＤＩ、ＴＤ■　（トリレンジイソシアナート）、
イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、クロルフェニレン・ジ・イソシアナート、テ
トラメチレン・ジ・イソシアナート、ＸＤＩ（キシリレ
ン・ジ・イソシアナート）などが好ましく使用さね、通
常の反応で、１例として、触媒として、ジブチルスズジ
ラウレートなどを用い、８０℃で４時間程度反応させる
ことで、両末端にインシアナート基を有する反応物（ウ
レタン変性体）を得ることがてきる。

次にに記つレタン変性体に水酸基およびアクリロイル基
を有する化合物を反応させて両端にアクリロイル基を有
するウレタンアクリレートを得ることができる。

なお、ここでアクリロイル基とは、アクリロイル基また
はメタクリロイル基をいうものとする。

この反応も、８０℃で４０時間程度でほぼ反応を終了さ
せることができる。

ここて用いる水酸基およびアクリロイル基を有する化合
物とは、たとえば、２−とドロキシエチルアクリレート
（またはメタクリレート）、２−ヒドロキシ−プロピル
アクリレート（またはメタクリレート）等であるが、こ
れらに限定されるものではない。また、硬化のスピード
という点でメタクリレートよりもアクリレートが好まし
い。

（２）■で示すモノアクリレートについて前記■で表さ
れる単官能アクリレートは、単独でもちいた場合にもＴ
ａｎδの高い硬化物を与えることができる。しかしなが
ら、■の硬化物の弾性率はかなり高くなり、また、未硬
化物の粘度も非常に低いため、単独では塗布作業性に問
題がある。

したがって、Ｔａｎδを低下させずに弾性率を好ましい
範囲に低下させ、史に適度な粘性をもたせるために、本
発明組成物では、高粘性の前記ウレタンアクリレートエ
を混合するものである。

本発明においてＩおよび■を必須成分とし、■が全アク
リレート成分の５〜４０冑ｔ％、■が全アクリレートの
６０〜９０ｗｔ％含有することを特徴とする。

■が５ｗｔ％未満であると、粘度が低下し、弾性率も高
くなり好ましくない。４０ｗＬ％をこえると粘度が高く
なりＴａｎδが低下する。■が６０ｗＬ％未満であると
、Ｔａｎδが低下する。９０ｗＬ％をこえると、粘度が
低くなりすぎ、弾性率も高くなる。

本発明において前記工、■の他に、他のアクリレートを
適量まぜることもできる。例えば、粘度調整や、弾性率
の調整のために、低粘度で硬化させると非常に低弾性率
を有するモノアクリレートを少量加えることもできる。

例えば、単独で硬化させた硬化物のＴｇが常温以下、更
に好ましくは、０℃以下のものがより効果的に使用でき
る。

更に、粘度調整や作業性向上のため、チクソトロピー（
ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｙ）付与剤を添加することもできる
。また、硬化物表面の粘着性を防止するため離型剤、粘
着防止剤や、光増感剤、硬化促進剤、重合禁止剤、分散
剤なども必要に応じて適宜加えることができる。これら
を混合して得られた組成物は常温で５００〜１００００
　ｃｐｓの粘度を有する液状物であり、有機溶剤等を混
合しなくても、塗布できる。また、これらは、電子線等
の放射線照射等で瞬時に硬化させることもできるが、一
般には、光開始剤を添加して、紫外線で１０秒以内で硬
化させることができる。

〈実施例〉以下に実施例を用いて更に具体的に説明する。

第１表に示す配合にて、モノアクリレートに光開始剤、
重合禁止剤、必要によりチクソトロピー付与剤を混合し
た後、ウレタンアクリレートを加えて十分に撹拌混合し
、放射線・紫外線硬化型ダンピング材組成物を得た。こ
れらの組成物の粘度をＢ型回転粘度計にて測定し、その
値を第１表に示す。

これらの組成物に紫外線ランプ（８０Ｗ／ｃｍＩＫＷ　
　メタルハライドランプ）を用いて、５０ｍＷ／ｃｍ　
２で１０秒間紫外線を照射して、硬化させ、厚さ２＋ｎ
ｍのシートを得た。

このシートから試験片を切り出し、粘弾性測定装置によ
り、周波数を一定とし、温度を変化させた場合および温
度を一定とし１周波数を変化させた場合のＴａｎδおよ
び弾性率を測定した。

比較のために、アクリル系ポリマーを有機溶剤（トルエ
ン）に溶解希釈させて、固形分４０％になっている現在
スピーカー用ダンピング材として使用さねている材料を
塗１ｒ＋ｊ＆１昼夜乾燥させて、試験片（比較例）を切
り出し、同様に物性を測定した。

第１表組成ニアクリレートについては、全アクリレートに対す
るｗｔ％他の添加剤については、全アクリレート１００
重量部とする重量部表示。

※Ａ　分子量４０００の両末端に水酸基を有するプロピ
レンオキシドおよびテトラヒドロフラン（ＰＯ／ＴＨＦ
　（モル比）＝５０１５０　）の共重合体の両端に水添
ＭＤＩを微量のジブチルスズジラウレートを用いて、８
０℃で４時間かけて反応させ、次に２−とドロキシエチ
ルアクリレートをやはり８０℃で４時間かけて反応させ
て得られた両末端にアクリロイル基を有するウレタンア
クリレート ※Ｄ　　エアロジル ※Ｅ　　１−ヒドロキシシクロへキシルベンゾフェノン ※Ｆ　　メトキシヒドロキノン〈発明の効果〉本発明による組成物は有機溶剤を含有しなくても適度な
粘性を有するため、乾燥時間に長時間必要とせず、放射
線・紫外線等で短時間で硬化させることができるため生
産性にすぐれ、かつ、火災等の危険性、人体に対する有
害性等、労働安全衛生上の問題を解決できた。

本発明組成物の硬化物は、低温から高温まで、低周波数
から高周波数にわたりＴａｎδが高く、特に低温域では
高く、弾性率が１度に低いため、制動、補強の役割をも
つことから、スピーカー用ダンピング材として有効に利
用することがてきる。

特許出願人　横浜ゴム株式会社　。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）分子量１５００〜１００００で両末端に水酸基を
有するプロピレンオキシド（以下ＰＯと略す）およびテ
トラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）の共重合体（Ｐ
Ｏ／ＴＨＦ（モル比）＝８０／２０〜２０／８０）の両
端にジイソシアナートを反応させ、次に水酸基およびア
クリロイル基（またはメタアクリロイル基）を有する化
合物と反応させて両端にアクリロイル基を導入したウレ
タンアクリレート（以下 I と略す）と下記式で表わさ
れるモノアクリレート（以下IIと略す） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ：脂肪族基、芳香族基）とを必須成分とし、 I が全アクリレート成分の５〜４
０ｗｔ％、IIが全アクリレート成分の６０〜９０ｗｔ％
含有し、放射線・紫外線で硬化することができることを
特徴とする放射線・紫外線硬化型ダンピング材組成物。