JPS62187475A - 有機ケイ素化合物およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、−最的に、ケイ素結合アシルアミノ置換炭化
水素基を含有する有機ケイ素化合物の製。

法、この製法によって得られる有機ケイ素化合物、その
有機ケイ素化合物を含む硬化性コーティング組成物、お
よび硬化した有機ケイ素化合物のコーティングを有する
基材の製法に係る。さらに、好ましい態様において、本
発明はケイ素結合アクリリルアミノ置換炭化水素基を有
する有機ケイ素化合物に係る。

〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕ケイ素
結合アシルアミノ置換炭化水素基を含有する有機ケイ素
化合物はよく知られている。

Ｍｏｒｅｈｏｕｓｅへの米国特許第２，９２９，８２９
号は少なくとも３個の炭素原子を含むポリメチレン結６
を介してケイ素原子と結合したアシルアミノ基を含有す
る有機ケイ素化合物が、アミノアルキル基を有する有機
ケイ素化合物とモノカルボン酸またはそのエステル、ハ
ライドもしくは無水物との反応によって製造され得るこ
とを教示している。モノカルボン酸ハライドの場合、典
型的には反応はトリエチルアミンなどのハロゲン化水素
掃去剤の存在において行なわれる。副生ずるアミンハイ
ドロハライド塩は屡々取扱いおよび所望の生成物から完
全に除去することが困難であることはよく知られている
。

ＴａｎｇｎｅｙおよびＺｉｅｍｅｌｉｓへの米国特許第
４．５０７．４５５号は、アシル化したＮ−（アミノヒ
ドロカルビル）−アミノヒドロカルビル基を含む有機ケ
イ素化合物がモノカルボン酸無水物をＮ−（アミノヒド
ロカルビル）−アミノヒドロカルビル基を含む有機ケイ
素化合物と混合することからなる方法によって製造され
得ることを教示している。しかしながら、この方法では
、通常、真空蒸留工程によって所望の生成物を単離する
が、この工程はアクリル化したアミノ置換炭化水素基を
含む化合物のような温度に敏感な化合物に使用すること
はできない。

Ｔａｋａｎｉｚａｗａらの特開昭５６−７４１１３号公
報は不飽和を含みかつ光重合性であるアシルアミノ置換
炭化水素基を有するオルガノポリシロキサンを含む光硬
化性オルガノポリシロキサン組成物を開示している。こ
の光重合性オルガノポリシロキサンはＭｏｒｅｂｏｕｓ
ｅの方法によって製造され、」−記の欠点を有する。さ
らに、たとえ塩化水素を除去するためにトリエチルアミ
ン、ピリジンまたはキノリンなどの第三アミンが大過剰
に存在しても、塩化アクリリルの二重結合へのｌｌＣｌ
の付加が起きてクロロプロピオン酸が生成し、その分だ
けアクリリル活性が失なわれる。

Ｔａｋａｍｉｚａｗａらの米国特許第４，０７５，１６
７号は、光重合性であるマレイミド基含有有機ゲイ素化
合物を開示する。この方法はモノアミノヒドロカルビル
基を含有する有機ゲイ素化合物から十分にアシル化した
生成物を提供するが、このようなことはＮ−（アミノヒ
ドロカルビル）−アミノヒドロカルビル基を含有する有
機ケイ素化合物では起こらない。後者の場合、第三アミ
ンの水素がアシル化されないか、もしくはもしされたと
しても、マレイミド反応から未反応カルボキシル基が生
成物中に残る。

光重合性有機ケイ素化合物の有用性が非常に大きいので
、アクリリルアミン置換有機クイ素化合物を製造する新
規で改良された方法を提供することは有用である。

本発明の目的は完全にアクリリル化したケイ素結合Ｎ−
（アミノヒドロカルビル）アミノヒドロカルビル基（本
明細書ではアクリリル化したジアミン基とも称する）を
１個以上含む有機ケイ素化合物を提供することである０
本発明の特別の目的は少なくとも１ｃｍの十分にアクリ
リル化したケイ素結合ジアミン基を含むオルガノポリシ
ロキサン化合物を提供することである。本発明のもう１
つの目的は少なくとも１個のケイ素結合アシルアミノ置
換炭化水素基を含む有機ケイ素化合物の製法を提供する
ことである０本発明のさらにもう１つの目的は硬化性有
機ケイ素化合物および基材上に硬化したケイ素含有コー
ティングを提供する方法を提供することである。

〔問題点を解決するための手段およ５び作用効果〕これ
らの目的および以外の説明および特許請求の範囲の記載
より明らかになるその他の目的は、少なくとも１個のア
シル化可能ケイ素結合アミン置換炭化水素基を含む有機
ケイ素化合物を水性アルカリ性系でアシルハライドと反
応させることからなる本発明によって達成される。アシ
ルハライドがアクリリルハライドである場合、本発明は
容易にアクリリルアミン置換炭化水素基を含む有機ケイ
素化合物を提供し、かつ前記の従来技術の方法に伴なう
多くの問題がない。アミン含有有機ケイ素化合物が１個
以上のジアミン基を含む場合、本発明の方法は十分にア
クリリル化したジアミン基を含む新規な有機ケイ素化合
物を提供する。本発明のアクリリル化した有機ケイ素化
合物は硬化性組成物の反応性成分として特に有用である
。

本明ｍ書において、「アクリリル（ａｃｒｙｌｙｌ）　
Ｊ　。

「アクリリレート（ａｃｒｙｌｙｌａｔｅ　）　Ｊ、「
アクリリル化した」、および「アクリリルアミド」など
のような語根として［アクリル（ａｃｒｙｌ　）　Ｊを
有する用語は、特にことわらない限り、ＣＨ２＝ＣＩμ
０ｆ１９造および／またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＩ＋、）ＣＯ
槽構造指称する。

第１の側面において、本発明は式−〇ＮＡＱ　′ＮＡＺ
（式中、ＺはＨまたはＲを示し、Ｒは１価の炭化水素基
を示し、ＱおよびＱ′は２価の炭化水素基を示し、Ａは
式ＣＨ，＝　ＣＢＣＯを有するアシル基を示し、ＢはＨ
またはＣ１１，を示す。）を有する少なくとも１個のケ
イ素結合アシルアミノ置換炭ｆヒ水素基を含み、残りの
ケイ素結合基が有機基およびケイ素原子間を結ぶ２価の
酸素からなる群から選ばれな有機ケイ素化合物に係る。

本発明の有機化合物は、少なくとも１個のケイ素原子を
含有し、そのケイ素原子が以下に詳述する完全にアクリ
リル化したジアミン基を含む炭化水素を結きして有し、
その他のケイ素の結合が上記のアクリリルアミノ置換炭
化水素基以外の有機基およびケイ素原子間を結ぶ２価の
酸素原子によって満たされた構造である限り、どのよう
な構造を有していてもよい。６℃って、本発明の化合物
はシラン、シロキサン、ジルカルパンおよびジルカルパ
ンシロキサンを含む。

ケイ素結合アクリルアミノ置換炭化水素基は式−〇ＮＡ
Ｑ　′ＮＡＺ　（式中、ＱおよびＱ′は２価の炭化水素
基を示し、Ｚは水素原子または１価の炭化水素基すなわ
ちＲ基を示し、Ａは式Ｃ１１２＝ＣＢＣＯを有するアシ
ル基を示す。）を有する。

Ｑ基およびＱ′基の例には、限定するわけではないが、
アルキレン基、例えば、　ＣＩＩｚＣｌｈ−１−Ｃ１１
□ＣＩＩＣＨｚ　、　　ＣＨ２Ｃ１ｚＣＨｚ　　、　　
ＣＨｚＣＨ（ＣＬ）ＣＬ−１−（Ｃ１１□）６−９およ
びアリーレン基、例えば、−Ｃ，Ｈ，−、−ＣＩ２Ｃ，
Ｉｌ、−、Ｃｌｌ２Ｃ，Ｈ，ＣＩ＋２−がある。

炭化水素Ｚ基（Ｒ基）の例には、限定するわけではない
が、アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロキ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基；脂環基、例
えば、シクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル
基、ベンジル基、スチリル基、トリル基、ヘキセニル基
；およびアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基が
ある。

好ましい態様において、本発明の化合′物は、エチレン
ジアミンと適当なケイ素結合から調製し、従って式−〇
Ｎ１Ｃ）ｆ２ｃＩＩ□ＮＨ２のケイ素結合ジアミン基を
含む、ケイ素含有前駆体から製造する。従って、本発明
の化合物ではＺはＨを示すことが好ましく、Ｑ′は−Ｃ
Ｈ２Ｃ■２−を示すことが好ましい。

本発明の化き物においてＱはＱ′と同じでも異なってい
てもよい。好ましくは、Ｑは３〜１０個の炭素原子を有
するアルキレン基であり、ゲイ素原子とＱ基に結合した
窒素との間に少なくとも３個の炭素原子が存在する。好
ましいＱ基の例は−ＣＨ２Ｃ１ｌ（ＣＩ、）ＣＩ□−で
ある。

薯 本発明の化合物において、Ａは式ＣＩｌ□＝　ＣＢＣＯ
（式中、ＢはＨまたはＣ１１３を示す。）を有するアシ
ル基すなわちアクリリル基またはメタクリリル基を示す
。

アクリリルアミノ置換炭化水素基には、限定するわけで
はないが、 がある。

上記のアクリリルアミノ置換炭１ヒ水素基以外のケイ素
結合基には有機基およびケイ素原子間を結ぶ２価の酸素
原子がある。この有機基の例には、限定するわけではな
いが、上記のＱ基およびＱ′基のようなケイ素原子を結
ぶ２価の炭化水素基、およびそのハロゲン化誘導体；１
価の炭化水素基、例えば、上記のＲ基、およびそのハロ
ゲン誘導体；ハロゲン原子、水酸基、−０Ａ基およびア
ルコキシ基、例えば、メチル基がある。この有機基はメ
チル基、３，３．３−トリフルオロプロピル基、フェニ
ル基およびビニル基のように６ｇ以下の炭１ヒ水素を含
むものが好ましい。本発明の化合物の殆んどの適用では
この有機基はメチル広である。

本発明の化合物は平均単位式 Ｒｃ（ＮＡＩＩＱ’ＮＡＱ）ａｓ＋０ｘ−ｃ−ｄｒｙｚ
　　Ｃ式中、ＣはＱ　、、　３の値を有する数、例えば
、０．０．５，１．０１．２　。

２．１．３を示し、ｄはＯ（Ｏを含まず）〜４．；’）
値を有する数、例えば、０．０１，０．５．１　、２　
、３を示し、ｃ＋ｄは１〜４、例えば１．５　、１．９
９　、２．０１　、３　。

４の値を有する。〕を有するシランまたはジロキサンで
あることが好ましい。もちろん、本発明のシランまたは
シロキサン化合物は、上記のように、分子当り平均少な
くとも１個の十分にアクリリル化したケイ素結合ジアミ
ン基を含有しなければならない。シロキサンは、必要な
アシルアミノ置換炭化水素を含むシロキサン単位のほか
に、アクリリルアミノ置換炭化水素基を含まないシロキ
サン単位、例えば、ＲｃＳｉＯｔ　４−Ｃ１／２単位、
例えば、ＭｅＳｉｌ）−ｚ２２単、Ｍｅ２Ｓｉ０２ｚ□
単２ＳｉｅＶｉＳｉ０２，２単位、ＭｅＰｈＳｉＯｚ７
ｚ単位、Ｍｅ３ＳｉＯ＋ｚｚ単位、Ｍｅｚ（０＾）ＳＩ
Ｏ１／２単位、ＶｉＭｅ２ＳｉＯ＋７２単位、Ｓ　ｊ　
’　４７２単位を含むことができる０本発明のシロキサ
ンは ＮＡＨＣＨｚＣＨＪＨＣＨｚＣＩＩ（ＣＨｚ）ＣＨｚＳ
ｉ（Ｃｌｌｓ）０□７□のような部分的にアクリリル化
したジアミン基を含むことができる。

本発明の好ましいシランは式 （Ｒ）ｅｓｉ（ＱＮＡＣＨ２ＣＩ□Ｎ＾１１）、−ｅ（
式中ｅは０，１，２゜３の値を有する数を示す。）、例
えば Ｈ３ Ｍｅ＊５ｉＣＨｚＣＨＣＩ１２ＮＣＨｚＣＨｚＮＨＣ１
１２＝Ｃ品＝００：品１１＝ＣＨ２を有する。

本発明の好ましいシロキサンは式 ＹＲｚＳｉＯ（ＲｚＳｉＯｈ（ＹＲＳｉＯ）ｙｓｉＲ２
Ｙ　（式中、各Ｙは独立にＲ基または一〇ＮＭＣ１１２
ＣＨ２ＮＡＨ基を示し、Ｘおよびｙはそれぞれ０〜５０
００および０〜５００の平均値を有する。〕を有する。

本発明の好ましいシロキサンの例には、限定するわけで
はないが、ＭｅｓＳｉＯ（Ｎｅ２ＳｉＯ）ｓｏｏ（Ｍｅ
ＹＳｉＯ）２ｓｉＭｅ＊　。

ＹＭｅｚＳｉＯ（Ｈｅ２ＳｉＯ）ｚｏｏｏｓｉＭｅ２Ｙ
　。

ＹＮｅｚＳｉＯ（Ｈｅ２ＳｉＯ）　Ｉ　。ｏ（ＭｅＹＳ
ｉＯ）　ｔｓｉＭｅ２Ｙ　。

Ｎｅ：＋ＳｉＯ（ＭｅＹＳｉＯ）＋ＳｉＭｅｓおよびＹ
Ｍｅ、ＳｉＯ（ＭｅＹＳｉＯ）　、５ｉＮｅ２Ｙがある
。

本発明のシロキサンは上記の線状構造のほかに（ＹＭｅ
ｚＳｉＯ）、Ｓｉおよび（ＹＭｅＳｉＯ）＜のような環
状または分校構造を有してもよい。

本発明の化合物の別の例は、それらの製法の説明、本発
明の硬化性組成物におけるその使用の説明、基材へのコ
ーティング方法の説明、および浸出の実施例において記
載する。

本明細書において、略号Ｍｅ、ＰｈおよびＶｉはそれぞ
れメチル基、フェニル基およびビニル基を示す。

本発明の有機ケイ素化合物は本発明の方法により製造す
ることが可能である０本発明の方法は特に本発明の化合
物の製造のために開発されたが、どのようなケイ素結合
アシルアミン置換炭化水素基を含む有機ケイ素化合物の
製造にも極めて有用であることが見い出された。

こうして、第２の側面において、本発明は少なくとも１
個のケイ素結合アシルアミノ置換炭化水素基を含む有機
ケイ素化合物の製造方法に係る。

この方法は、（１）少なくとも１個の窒素結合水素を含
む少なくとも１個のケイ素結合アミノ置換炭化水素基を
有しかつその他の全部のケイ素の原子価は有機基および
ケイ素原子間を結ぶ２価の酸素原子からなる群から選ば
れた基で満たされたアミ、ノケイ素化合物を含む組成物
（ｉｉ）にアシルハライドを含む組成物（ｉ）を混合し
、この混合は水溶性アルカリ性物質の水溶液（ｉｉｉ）
および（ｉｉ）の水不溶性溶剤の存在において行ない、
成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の量はアミンケイ素
化合物の分子当り少なくとも１個の窒素結合水素原子を
含む少なくとも１個のアミン窒素原子をアシル化しかつ
アシルハライドの量に関して少なくとも等価な量のアル
カリ性物質を提供するのに十分な量とし、そしてその後
（ＩＩ　）（ｉ　）および（ｉｉ）を含む混合物を撹拌
して前記化合物を生成することからなる。

本発明の方法では、用いるアシルハライドはいかなる構
造を有していてらよく、例えば、芳香族系、複素環系、
オレフィン系またはパラフィン系の結合を有しかつ１個
以上の炭素結合−ＣＯＸ基（式中、Ｘはハロゲン基を示
す。）を含む線状、分枝状または環状のｉ造である。ア
シルハライドはＲ’゛Ｃ０Ｘ（式中、Ｘはハロゲン原子
、好ましくは塩素を示し、Ｒ″は置換または非置換せる
１価の炭ｆヒ水素基を示す、）の構造を有することが好
ましい。

非置換せるＲ　”の例には、限定するわけではないが、
炭化水素基（Ｒ基）として前に記載したちのがある。対
応するアシルハライドの例には塩ｆヒアセチル、塩化ベ
ンゾイル、より好ましくは塩化アクリリル、塩化メタク
リジルがある。

置換せるＲ″の例には、限定するわけではないが、−Ｃ
Ｆ、および−Ｃ，１１，Ｃ１などのハロゲン化したＲ基
、および−ＣＩｆ□Ｃ１ｌ□ＣＮ　、　−Ｃ，１１，Ｎ
Ｏ□および−Ｃ（ＣＮ）・ＣＨ２などの本発明の方法に
おいて用いる反応条件下で安定なその他の置換せる基が
ある。

本発明の方法では、アシル化されるべきアミノシリコン
化合物は、少なくとも１個のケイ素原子を含み、そのケ
イ素原子が１個以上のアミン基（そのうち少なくとも１
個は窒素結合水素原子を有する）を有するアミノ置換炭
化水素基をそれに結合して有し、そしてその他のケイ素
の結合は上記のアミン基以外の有機基およびケイ素原子
間を結ぶ２価の酸素原子によって満たされている限り、
いかなる構造であってもよい。従って、アミンケイ素化
合物はシラン、シロキサン、ジルカルパンまたはジルカ
ルパンシロキサンであることができる。

ケイ素結合アミノ置換炭化水素基は式 −Ｑ（ＮＩＩＱ’）ａＮＨ２［式中、Ｑ、Ｑ’およびＺ
は本発明の化合物について前に指定した一般的および好
ましい意味を有し、ａは０または１の値を有する。］を
有する。

アミノ置換炭化水素基の例には、限定するわけではない
が、Ｎ　１１２Ｃ１１２ＣＩＩ□ＣＨ２−、Ｃｆ１．Ｎ
ＩＩＣＩＩ□ＣＩｆ２ＣＩ！２−　。

ＮＨ２ＣＨ２Ｃ１１（Ｃ１１，）Ｃ１１□−２Ｎ１１□
Ｃ１１２ＣＩ２ＮＩＩＣＨ２ＣＩｌ□ＣＨ２。

Ｎ１１□Ｃｌ２ＣＩ２Ｎ＋１Ｃ１１２ＣＩ（ＣＩＩ３）
ＣＨ２−２ＮＨ２（ＣＩＩ２）、ＮＨ（ＣＨ２）３−お
よびＮ１１□（ＣＨ２）、Ｎ１１Ｃ１１□Ｃ１１（Ｃｆ
３）ＣＩＩ２−がある。

上記のアミノ置換炭化水素基以外のケイ素原子基には有
機基およびケイ素原子間を結ぶ２価の酸素原子がある。

この有機基には、限定するわけではないが、上記のＱ基
およびＱ′基のようなケイ素原子間を結ぶ２価の炭化水
素基、およびそのハロゲン化誘導体、上記のＲ基のよう
な１価の炭化水素基、およびそのハロゲン化誘導体、メ
トキシ基などのアルコキシ基、水酸基、−〇Ａ基、およ
び水素原子がある。この有機基はメチル基、３，３゜３
−トリフルオロプロピル基、フェニル基およびビニル基
のように６個以下の炭素原子を含むことが好ましく、最
も好ましくはメチル基である。

本発明の方法によりアシル化したアミノケイ素化合物は
平均式Ｒｅ（ＮＨ２（Ｑ　’ＮＨ）ａＱ）ｄＳ！Ｏｔ　
＜−ｃ−＝ｎｚｔ〔式中、Ｃは０〜３の値を有する数、
例えば、０゜０．５，１．０１．２．２．１　、３を示
し、ｄは０（０は含まず）〜４の値を有する数、例えば
、０．０１　、０．５　。

１．２．３を示し、ｃ＋ｄは１〜４の値、例えば、１．
５　、１．９９　、２．０１　、３　、４を示す、〕を
有するシランまたはシロキサンであることが好ましい、
もちろん、このアミノシランまたはシロキサンは分子当
り平均して少なくとも１個のケイ素結合、アミン置換炭
化水素を含有する。シロキサンは、必要なアミノ置換炭
化水素基を含むシロキサン単位のほかに、アミノ置換炭
化水素基、例えば、ＲＣＳ；０＋　４−Ｃ１／２、例え
ば、ＭｅＳｉＯｉｚ２単位、Ｍｅ２Ｓｉ０２７□単２Ｓ
ｉ４６３ｓｉ０１ｚ２単位、ＭｅＶｉＳｉ０２ｙ２単位
、ＭｅＰｌ＋ＳｉＯ□、ｚ単位、Ｍｅ＋（０＾）Ｓ；０
＋、ｚ単位、ＶｉＭｅ２Ｓｉ（Ｌ７□単位およびＳｉＯ
＋ｚ２単位を含まないシロキサン単位を含むことが可能
である。

アシル化すべき好ましいアミノシランは式（Ｒ）ａＳｉ
（ＱＮＩＩＣ１１□Ｃ１１ｚＮｌ１２）４−０〔式中、
ｅは０，１，２、または３の値を有する数を示す、〕を
有し、例えば、ＭｅｓＳｉＣｌｌｚＣｌｌ（Ｃｆ３）Ｃ
ＩｌｚＮＩＩＣＨ２ＣＩＩｚＮＨｚである。

アシル化すべき好ましいアミノシロキサンは式Ｙ　’Ｒ
２５ｉＯ（ＲｚＳ＋０）ｘ（Ｙ　’Ｒ５１Ｏ）ｙｓｉＲ
２Ｙ　’　Ｃ式中各Ｙ′は独立にＲ基または−ＱＮＨＣ
Ｈ２ＣＨｚＮＨ２基を示し、Ｘおよびｙはそれぞれ０〜
５０００および０〜５００の平均値を有する数を示す、
〕を有する。アシル化すべき好ましいアミノシロキサン
の例には、限定するわけではないが、 ＭｅｉＳｉＯ（Ｈｅ２ＳｉＯ）ｓｏｏ（ＭｅＹ’５ｉＯ
）ｚｓｉＮｅｓ　。

Ｙ　’ＭｅｚＳｉＯ（ＨｅｚＳｉＯ）　２ｏｏｏｓｉＭ
ｅ２Ｙ　’　。

Ｙ　’Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｈｅ２ＳｉＯ）　Ｉｏｏ　（Ｈｅ
’ｌ　’５ｉｎ）　、ＳｉＭｅ２Ｙ　’　。

Ｈｅ１ＳｉＯ（ＮｅＹ　’５ｉｏ）　１Ｓｉｄｅｓおよ
び’ｌ　’Ｍｅ２ＳｉＯ（ＭｅＹ　’５ｉｎ）　＋Ｓｉ
Ｍｅ２Ｙ　’がある。アミノシロキサンは上記の線形構
造のほかに（Ｙ　’Ｍｅ２Ｓｉｎ）４Ｓｉおよび（Ｙ　
’ＭｅＳｉＯ）４のような環状または枝分れ構造を有し
てもよい。

本発明の方法によってアクリル化することが可能である
アミンケイ素化合物の別の件は後出の例に開示されてい
る。

アミノケイ素化合物は有機ケイ素分野においてよく知ら
れおり、その製法についてはここで説明する必要はない
。市販もされている。米国特許第２．５５７，８０３号
、同第２，７３８，３５７号、同第２，７５４，３１２
号、同第２，７６２，８２３号、同第２，９９８，４０
６号、同第３．０４５，０３６号、同第３，０８７，９
０９号、同第３，３５５，４２４号、同第３，５６０，
５４３号、同第３，８９０，２６９号、同第４．０３６
，８６８号、同第４，１５２，３４６号、同第４，５０
７，４５５号の開示は本発明の方法に用いることが可能
であるアミノゲイ素化合物の製造方法をさらに教示して
いる。

本発明の方法において、アシルハライドをアルカリ性物
質の水溶液の存在においてアミノケイ素ｆヒ合物に混合
する。アルカリ性物質はアシル化すべきアミノ置換炭化
水素基におけるアミン基の１）Ｋｌ）より大きいｐＫｂ
値を有するいかなる水溶性物質であることができる。ア
ルカリ性物質は水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
のようなアルカリ金属水酸化物であることが好ましい。

アルカリ性物質水溶液のほかに、アシルハライドをアミ
ンケイ素化合物に混合した場合にアミノゲイ素化合物の
水不溶性溶剤も存在する。この溶剤は反応成分と反応し
ないどの適当な液体でもよい。この溶剤は反応の有機ケ
イ素生成物の溶剤でもあることが好ましい。

適当な溶剤の例には、限定するわけではないが、トルエ
ン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンの
ような炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、トリク
ロロエチレンおよびトリクロロエタンのようなハロゲン
化炭化水素；およびエチルエーテルおよび酢酸エチルの
ような酸素含有（ｏｘｙｇｅｎａｔｅｙ）化合物がある
。

本発明の方法では、反応混合物の必要な成分、すなわち
、アシルハライド、アミノケイ素化合物、アルカリ性物
質水溶液および溶剤は、アシルハライドをアミンケイ素
化合物にその他２つの必要成分の存在において添加する
限り、どのような仕方で混合してもよい。好ましい態様
では、アシルハライドをアルカリ性水溶液とアミノケイ
素物質の溶剤溶液とをよく撹拌した混合物に添加する。

アシルハライドがアクリリルハライドである場合を除い
て、本発明の方法はどの適当な温度でも実施することが
できる。有利には、この方法は室温で容易に行なう。ア
クリリルハライドを用いる場合、この方法は副生成物の
生成を最小限にするためにできるだけ低い温度で行なう
べきである。

従って、アクリリル置換アミノケイ素化合物を製造する
ために本発明の方法を用いる場合、反応は０〜１０℃の
温度で行なうべきである。水が凍結しない限りより低い
反応温度が適当であるが、より高い反応温度では所望の
生成物の収率を実質的に低下させる。

この方法で用いるべき必要成分の量は厳密に臨界的では
なく、アシルハライドが窒素結合水素原子と反応すると
き生成するすべてのハロゲン化水素を中性にするために
十分な量のアルカリ性物質が存在し、かつアミノケイ素
化合物のすべての分子が少なくとも１度はアシル化する
ために十分な星のアシルハライドが存在することだけが
必要である。

従って、アルカリ性物質とアシルハライドは等価な量、
例えば、塩化アクリリルの各分子に水酸化ナトリウム１
分子で用いることが好ましいが、生成するハロゲン化水
素の量に関して過剰のアルカリ性物質は反応の所望の結
果に対して悪い影響はないことが見い出されている。生
成するハロゲン化水素の量に関してアルカリ性物質が不
足することは避けるべきである。

同様に、アシルハライドとアミノケイ素化合物は等価な
量、例えば、アシル化可能アミノ基を有するアミノゲイ
素１ヒ金物の分子庫に塩ｆヒアクリリル１モルで用いる
べきであるが、アシル化可能アミノ基に関して過剰のア
シルハライドは反応の所望の結果に悪い影響はないこと
が見い出された。

アシル化可能アミノ基の全数に関してアシルハライドが
不足することは、アシルハライドが脂環式不飽和が存在
しない場合には不完全にアシル化した生成物が製造され
るだけのことであるが、アシルハライドが脂環式不飽和
を含有する°場合には生成物がマイクル付加形（Ｍｉｃ
１１ａｅトＡｄｄｉｔｉｏｎ　ｔｙｐｅ）反応をこうむ
る。この理由のために、必要ではないが、アクリリルハ
ライドを用いる場合にはアミノケイ素化合物を完全にア
クリ化することが好ましい。

本発明の方法に用いる水の量はアルカリ性物質を溶解す
るのに十分であるべきであり、好ましくは、その飽和し
ない溶液を提供する量である。水酸化ナトリウムの２％
溶液は望ましいことが見い出された。

本発明の方法に用いる溶剤の量はアミノケイ素化合物そ
して好ましくは有機ケイ素生成物をも溶解するのに十分
であるべきである。

アシルハライド成分をアミノケイ素成分に添加する際中
および後、反応混合物を完全に撹拌して水性相と非水性
相の間の入念な接触を維持すべきである。撹拌器、櫂、
羽根車などの普通の低剪断手段は十分な撹拌を維持する
のに十分である。撹拌はアシル化反応が終了するまで続
け、典型的には１時間以内である。

反応が終了し有機相を単能した峻、反応生成物溶剤から
分離することも、所望であれば溶剤中に残しておくこと
も可能である。アクリリル置換生成物を溶剤から分離す
べき場合、蒸留あるいは分別などの分離作用の前に溶液
に重合禁止剤を添加することが望ましい。

本発明の方法の生成物は化粧組成物、コーティング組成
物、繊維処理剤組成物、塗料のための極性ケイ素含有添
加物として有用である。本発明の組成物は重合性ビニル
七ツマ−１例えば、スチレン、ブタジェン、メタクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、酢酸ビニル、塩化ビニル
、塩化ビニリデン、アクリロニトリルとのコモノマーと
して有用である。特に、アクリリルアミン置換炭化水素
基を有する本発明の化合物は輻射線硬化性組成物などの
遊離基硬化性組成物の反応成分として有用である。

こうして、第３の側面において、本発明は式−ＱＡＮＱ
　′ＮＡＺ　（、式中、ＺはＨまたはＲを示し、Ｒは１
価の炭化水素基を示し、ＱおよびＱ′は２価の炭化水素
基を示し、Ａは式ＣＩ＋２　＝　ＣＢＣＯを有するアシ
ル基を示し、ＢはＨまたはＣ１１，を示す。）を有する
少なくとも１個のケイ素結合アシルアミノ置換炭化水素
基を含有し、かつその残りのケイ素結合基は有機基およ
びケイ素原子間を結ぶ２価の酸素原子から選ばれる有機
ケイ素化合物からなる硬ｆヒ性コーティング組成物に係
る。

本発明の硬化性組成物は完全にアクリリル化したジアミ
ン置換ケイ素化合物を含むが、このケイ素化合物は前述
した本発明の化合物のいずれでもよく、その好ましい態
様を含む。

特に、紙、ポリマーフィルム；金属箔などの可撓性基材
をコーティングするのに有用である本発明の硬化性組成
物は、アクリリル化したケイ素化合物のように、式 ％式％ （式中、ＹおよびＲは前記の意味を有し、２は１０〜２
０００の直を有し、ｇは０〜０．ＩＺの値を有する。）
を有する完全にアクリリル化したシロキサンを含むべき
である。上記式を有するシロキサンが、硬化性組成物を
溶剤なしのコーティング組成物として用いるべき場合に
は１００〜１０，０００センチストークスの粘度を有す
ることが好ましい。

上記式を有するシロキサンの例には ＹＮｅ２ＳｉＯ（Ｈｅ２ＳｉＯ）ｚｓｉＭｅｚＹ　。

Ｈｅ３ＳｉＯ（Ｈｅ２ＳｉＯ）ｚ（ＹＮｅＳｉＯ）ｈｓ
ｉＭｅｓおよびＹｌ’ｌｅｚＳｉＯ（Ｈｅ２ＳｉＯ）ｚ
（ＹＭｅＳｉＯ）ｈｓｉＭｅｚＹ　Ｃ式中、１１は０よ
り大きく０．１ｚまでの値を有し、Ｚは上記の意味を有
する。〕がある。

すぐ上の３つの式では、ｈは、シロキサンが少なくとも
１個、好ましくは少なくとも２個のアクリリルアミン置
換炭化水素基を有するような値を有する。

本発明の硬化性組成物は硬化剤を添加しまたは添加しな
い前記完全にアクリリル化したケイ素化合物からなる。

しか１．ながら、組成物を熱および／または紫外線照射
によって硬化すべき場３その硬化を促進するために遊離
基発生剤または光重合開始剤のような重合開始剤を含め
ることが好ましい。含めるべき特別の開始剤は組成物を
硬化するために用いるべき方法に依存する。

組成物を熱的手段で硬化すべき場合、遊Ｍ基開始剤を硬
化性組成物に添加することが好ましい。

適当な遊随基開始剤の例には、限定するわけではないが
、レドックス対、過ホウ酸塩（ｐｅｒｂｏｒａＬｅ）、
過炭酸塩（ｐｅｒｃａｒｂｏｎａＬｅ）、光化学系、ア
ゾ化合物、例えばアゾ−ビス（イソブチロニトリル）、
アシルペルオキシド、例えばベンゾイルペルオキシド、
アルキイルペルオキシド、例えばジ−ｔ−ブチルペルオ
キシド、ヒドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペル
オキシドがある。

組成物を紫外線照射によって硬化すべき場合、組成物に
光開始剤を添加することが好ましい。適当な光開始剤の
例には、限定するわけではないが。

ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、例えばメチ
ルベンゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル、イ
ソプロピルベンゾインエーテルまたはイソブチルベンゾ
インエーテル、アセトフェノン誘導体、例えばジアルコ
キシアセトフェノン、例えばジエ１ヘキシアセトフェノ
ン、ジクロロアセトフェノンおよびトリクロロアセトフ
ェノン、α。

α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、１−ヒ
ドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メ
チルフェニルグリオキシレート、４−ベンゾイルベンジ
ル−トリメチルアンモニウムクロリド、α−アシルオキ
シムエステル、例えば１−フェニル−１，２−プロパン
ジオン−２−（０−エトキシカルボニルオキシ キサンタンおよびその誘導体、ベンゾフェノンと混合し
た連鎖転移剤例えばＮＨ基およびアゾ−ビス（インブチ
ロニトリル）がある。

読者はアクリリル含有上ツマ−の重合を教示するいずれ
かの５単的教科書を参照することができる。ここに引用
して含めるものとして、阻」にｏｔｂｍｅｒ　　Ｅｎｃ
　　ｃｌｏ　　ｅｄｉａ　　ｏｒ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
　　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｌ＋ｎｏ−血，　Ｊｏｂｎ　Ｗ
ｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ　、　Ｎ．　Ｊ．第４版、
１９７２年、Ｖｏｌ　、Ｉ　、　２７４〜２８４頁およ
びＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｒ　　Ｐｏｌｙ＋ｓｅｒ
　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｂｎｏｌｏｇ
ｙ　　、　　Ｊｏｈｎ　　ｌｌｌｉｌｅｙａｎｄ　Ｓｏ
ｎｓ　、　Ｎ．　Ｊ．　１９６６年、Ｖｏｌ．１　、　
１７７〜１９７頁を挙げる。

本発明の硬化性組成物を電子ビーム照射で硬化すべき場
合、重合開示剤の添加は必要でない。

本発明の硬化性組成物は硬化性ケイ素含有組成物に普通
に用いる任意成分をさらに含むことができる。この任意
成分の例には、限定するわけではないが、用いたアクリ
リル化ケイ素化合物を製造するために用いたもののよう
な溶剤、前記のような重合性ビニルモノマー、表面活性
剤のような乳濁液形成成分、着色剤、安定剤、シリカお
よびカーボンのような充填剤、接着促進剤、ならびに滑
剤および剥離剤のような表面改質剤がある。

本発明の硬化性コーティング組成物は、従って、成形、
カプセル化、シーリング、コーティングなど硬化性組成
物の多くの用途を有する．特に、可−視性基材、例えば
、紙、金属箔、ポリマーフィルノ、、光ファイバーおよ
びｍ物、また比較的非可撓性基材、例えば、ポリマーラ
ミネート、例えば回路基板、シリカ買基材、例えばセラ
ミック、ガラスおよびれんが、木材基材、ならびに成形
、鋳造および型押した金属物品のコーティング用に有用
性を見い出す。本発明の硬化性コーティングは接着剤剥
離技術、電気電子技術、例えばカプセル化やホトレジス
ト、印刷技術、などに有用である。

こうして、第４の側面において、本発明は、（Ａ）本発
明の硬化性コーティング組成物を大村上に適用し、その
後（　Ｂ　）塗布コーティングを硬化させることからな
る、大村上に硬化性コーティングを形成する方法に係る
。

本発明のこの方法では、本発明の硬化性コーティング組
成物は刷毛塗り、スプレー、ローラ、浸漬あるいは塗布
（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ　）などのどの適当な方法で大村
上に薄膜として適用する。薄膜とは単分子膜から１００
ミル（２．５４ＭＩＩｌ＞までを意味する。本発明のシ
ロキサン化合物を含む本発明の硬化性コーティング組成
物は典型的には０．０１〜１００ミル（０．０２５４〜
２．５４＋ｓ＋ｍ）の厚さを有する。

適用したコーティングは化学的手段、輻射線手段あるい
は、熱的手段のようなどの適当な手段で硬化することも
可能である。上記のように、適用したコーティングを熱
または紫外線で硬化すべき場き、適用した１■成物は重
合開始剤をき有すべきである。本発明の好ましい態様で
は、適用した組成物を電子ビーノ、照射で硬化し、組成
物は付加的な開始剤を必要としない。

上記のように、本発明の、コーティング組成物はいろい
ろな組成、形状、寸法および用途の基材に適用すること
ができる。本発明の好ましい態様では、可撓性基材にコ
ーティングして基材に接着剤剥離表面を形成する。

接着剤剥離分野では、紙、ポリマーフィルム、ポリマー
塗布紙、または金属箔のような可視性基材をその可視性
基材に硬化性流体組成物を基材の連（ｒｅａｍ）当り０
．５〜２ボンド（約０．２２〜０．９１ｋｇ　）の坪量
で適用して接着剤剥離性にする。適用した組成物が硬化
した後、このように処理した表面を物品の表面上に形成
されたあるいはフリーの接着剤と接着接触させる。これ
によって接着剤剥離表面は接着剤を用いるべきときまで
接着剤の１表面の保譚膜として働き、その使用のとき接
着剤剥離表面は接着剤から容易に除去することが可能で
ある。

本発明のこの方法において、接着剤剥離表面を提供する
迅速で清浄で有効な方法が提供され、この剥離表面はキ
ャスティングした接着剤あるいは支持体に支持された接
着剤と共にかつオンラインすなわち直ちに接着剤をコー
ティングするモードあるいは二次加工すなわち後で接着
剤をコーティングするモードで用いる場きに、十分に硬
化し、転写がなく、そして安定である。

〔実施例〕

以下の例は本発明のいくつかの側面の実施方法をさらに
説明するものであるが、特許請求の範囲に適切に規定し
た本発明を限定するものではない。

すべての部、パーセントおよび比は特にことわらない限
り重量基準である。Ｍｅ、ＰｂおよびＶｉはそれぞれメ
チル基、フェニル基およびビニル基を示す。

接着剤剥離コーティングの硬化の状態はｆ！Ｊ擦落ち試
験、移行（マイグレーション）試験および汚れ（ｓｍｅ
ａｒ）試験で測定した。

コーティングの汚れはコーティングを指で軽く擦ってコ
ーティングの曇りを見て測定した。観察された曇りの程
度（なし、極めて僅か、代か、中程度、ひどい）はコー
ティングの汚れの程度を指示する。十分に硬化したコー
ティングは曇りがなく、従って汚れはない。

コーティングの摩擦落ちはコーティングをインデックス
フィンガーチップでコーティングを厳しく擦り、紙から
コーティングの除去を試みて測定した。摩擦落ちの程度
はなし、極めて僅か、直が、中程度、またはひどいとし
て記載しな。十分に硬化したコーティングは摩擦落ちを
示した。

コーティングの移行性の測定では、コーティング（表面
に接着剤を有する）上にＮｏ、　５９１０３Ｍ＠（ＳＬ
、Ｐａｕｌ　、　Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）という商品名の
透明テープからなる試験用ス１へリップを置き、このス
トリップを指で５〜２０回こすってそれをコーティング
に接着させた。次いで透明テープのストリップをコーテ
ィングから除去し、その接着剤付着表面を折り曲げて相
互に重ね、強く押し１寸けた。移行のないコーティング
では、２重折りにした試験ストリップを引き剥すのに必
要とする力は暴露しないテープの２重折りストリップを
引き剥すのに必要な力とほぼ同じであった。その他の分
別は極めて僅か、僅か、中程度そしてひどい移行性とし
た。

十分に硬化したコーティングは移行性を示さなった。

十分に硬化したコーティングについてコーティング接着
剤剥離性を測定した。

次の手順に従って剥離試験用の各硬化コーティングを作
成した。硬化コーティングにモンサンド社（ミズリー州
、セントルイス）の商品Ｇ　Ｍ　Ｓ−２６３アクリル系
接着剤（以下「アクリル系接着剤」と称する。）または
ナショナルスターチ社にューヨーク州、ニューヨーク）
の商品３６−６０４５スチレンブタジ工ンゴム接着剤（
以下ｒ　ＳＢＲ接着剤」と称する。）のいずれかの溶液
を用いて接着剤を塗布した。接着剤溶液は硬化コーティ
ングに引落しバーを用いて３ミル（７６，２μｍ）の湿
潤厚さに適用した。適用した接着剤を室温で１分間空気
乾燥し、７０℃に１分間加熱し、そして室温で１分間冷
却した。６０ボンド（２７，２ｋｇ）の艶消リン（＋＋
＋ａｔＬｅ１ｉＬｈｏ）のシートを乾燥した接着剤に適
用し、得られる積層体を４．５ボンド（２，０４ｋｇ）
のゴム塗膜付ローラでプレスした。

積層体の剥雛試験ハ′ｒａＭ体ヲ１　インチ（２５，４
ｍｍ）のストリップに切断し、クラフト紙／′コーティ
ング積層体からマツドア・′接着剤積層体を１８ｏ°の
角度で４００インチ／分（０，１７ｍ／Ｓ）の速度で引
いて行なった。積層体を分離するのに必要なカ（グラム
５／インチ）を接着削剥雌性として扱った。この値を０
．３８６０８８５インチ・ニュートン、・′グラム・メ
ートルをかけて３桁にまるめてニュートン海メートル（
Ｎ／１Ｍ＞に換算した。

以下余白 表−１ １ｅ　　　　　Ｓ　Ｂ　Ｒ１９，３〜２７．０Ｉｅ　　
　　アクリル　　　２５．１〜３８．６’　　　Ｉｆ　
　　　　ＳＢＲ１５，４〜２５．１１ｆ　　　　アクリ
ル　　１９．３〜４２．５六−」Ｌ ＹＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ、ＳｉＯ）Ｘ（ＭｅＹＳｉＯ）ｙ
ｓｉＭｅｚＹ似劃１　汐　　側　　　　　　　　　ｙ１
１１　ｎ　　　１３　　０　　　　Ｃ１１ｚ（１：１Ｉ
ｚＣＩＩｚＮＩＩＣＣＩｂＣＩｌ。

匠１（表Ｉの化合物Ｉａの調製） 温度計、滴下ロートおよび磁気撹拌棒を備えた２５０−
三首フラスコに２％水酸化ナトリウム溶液１００ｍｆお
よびトルエン６０社中の式％式％ を有するアミノシロキサン（５ｇ、１４．９ミリモル、
ＮｌＩ２９．７ミリモル）を入れた。反応混合物を外部
から冷却して０℃に保持した。反応混合物にトルエン２
０請ｌ中塩化アクリリル（２，７ｇ、２９．８ミリモル
）を添加し、撹拌した。添加後、混合物をさらに１５分
間撹拌した。有機層を分離し、水性層をトルエンで抽出
し、混合有機層を水で洗浄し、無水ＮａｚＳＯ−上で乾
燥した。回転蒸発器で溶剤を除去し、残留物を減圧下で
乾燥した。化合物の赤外線スペクトルにはアミドのＮ１
１の伸縮振動による３３００ｃｍ−’、アミドのＮＨの
曲げ振動による１５５０ｃ＋ａ−’、アミドのカルボニ
ル基の伸縮振動による１６７０〜１６２０ｃｍ−’が示
された。これらすべては出発アミノシロキサンには存在
しなかった。プロトンＮ　Ｍ　ｎスペクトル以下余自 多重線としてδ＝６．６〜５．５５に吸収が示された。

例−１（ｉ　Ｉ　、化合物Ｉｂの調製）２５０　ｍ　１
分離ロートに例１で用いたアミノシロキサン２．Ｏｇ（
５，９５ミリモリ、Ｎ１１１１．９ミリモル）、トルエ
ン３０社、水１５ｍ１中のＮａＯＨＯ，７４ｇ　（１８
，６ミリモル）、および氷片を取った。これに塩化アセ
チル１．２２ｇ　（１５，５ミリモル）を添加し、混６
物を５分間振とうした。トリエチルアミンを５滴添加し
て過剰の塩化アセチルを除去し、混合物をまた５分間振
とうした。有機層を分離し、無水Ｎａ２５Ｏ，上で乾燥
し、溶剤を除去して生成物を得た。プロトンＮＭＲスペ
クトルではδ＝２．２およびδ＝２．０に−ＮＣＯＣＲ
，および−ＮＨＣＯＣＩＩ３の単一線をご 示した。赤外線スペクトルはアミドのＮ１１の伸縮振動
の３３００ｃｍ−’における吸収、１６８（１−１６２
０ｃｍ−’のアミドのカルボニル基の伸縮による吸収、
および１５５０ｃ＋ａ−’のアミドのＮｌ＋の曲は振動
を示した。

以下余白 鰺ｌ（表１のｆヒき物Ｉｃの調製） ２５０社の分離ロートに例１で用いたアミ、ノシロキサ
ン２．０　ｇ　（５，９５ミリモル、Ｎ１１１１．９ミ
リモル）、クロロホル１＝３０ｔａ／ｌ、水１５ｍ１中
のＮａＯＨＯ，６９ｇ（１７ミリモル）および数個の氷
片を取った。これに臭化ベンゾイル２．６４ｇ（１４，
３ミリモル）を添加した。混合物を５分間振とうした。

この混合物にｌ・リエチルアミンを５滴添加し、さらに
５分間振とうしな。有機層を分離し、無水Ｎａ２ＳＯ４
上で乾燥し、溶剤を除去して生成物を得た。赤外線スペ
クトルはアミドのＮｌ＋の伸縮振動による３３５０ｃｍ
−’の吸収、アミドのカルボニル基による１６７０〜１
６２０ｃｍ−’の吸収、および芳香核Ｃ＝Ｃによる１７
９０ｃｍ−’　、　１７３０ｃｍ−’　。

１６００ｃ＋＋＋−’および１５８０ｃｍ−’の吸収を
示した。

肛（表Ｉの化合物Ｉｃｌの調製） 臭化ベンゾイルの代りに塩化ブチリル１．５２ｇ（１４
，４ミリモル）を用いた点を除いて例３を繰り返した。

赤外線スペクトルはアミドのＮＨ伸縮振動による３３０
０ｃｍ−’、アミドのカルボニル伸縮振動による１６７
０〜１６３０ｃｍ−’、アミドのＮ８曲げ振動による１
５４０ｃｍ−’の吸収を示した。

プロトンＮＭＲスペクトルは プロトンによる多重線としてδ＝２．５〜２．１に、よ
び５ｉ−ＣＨ２ＣＨ−のプロトンによるものとしてロト
ンによるものとしてδ＝１．２〜０．９に共鳴を示した
。

用う−（表Ｉの化合物Ｉｅの調製） 温度計、撹拌櫂および滴下ロートを備えた１リットル三
首フラスコに、アミン中性＄ｍ−８４０、粘度１７２ｃ
ｓおよび公称式 Ｍｃ”＋ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）ｑｉ（ＭｅＹＳｉＯ）
５ｓｉＭｃ：＋　１．’式中、ＹはＣ１１２Ｃ目１（Ｃ
１１Ｊ）Ｃ１１２Ｎ＋１ＣＩ１．ＣＩＩ□Ｎ１１２であ
る〕を有するアミノシロキサン１００ｇ（ＮＨＯ，１１
９モル）、およびクロロホルム３５０ｍ１を入れた。混
な物を約０℃に冷却しな、この混合物に水８０＋ｍｌ中
に溶解した水酸化ナトリウム＜６．９ｇ、０．１７モル
）を添加した。温度を約０℃に維持して、ＣＨｚ＝ＣＨ
ＣＯＣ１１２，９ｇ（０，１４３モル）を添加し、混合
物を５分間撹拌した。有機相を分離し、水で洗浄し、無
水Ｎａ２５ｏ、上で乾燥し、デカントした。これにエタ
ノール５社、ヒドロキノン１１００ｐｐおよびフェノチ
アジン２０ｐｐｍを添加し、減圧下で溶剤を除去した。

生成物は２５℃で２１８７ｃｓの粘度を有した。赤外線
スペクトルは３３００ｃｍ−’の−Ｎｌ＋伸縮振動、１
５５０ｃｍ−’の−Ｎｉ１曲げ振動、１６８０−１６３
０ｃｍ−’のカルボニル伸縮振動、および１６１０ｃ＋
ｎ−’の共役炭素−炭素二重績αの曲げ振動を示した。

上記のすべての吸収はもとのアミノアルキル置換オルガ
ノポリシロキサンには存在しなかった。出発オルガノポ
リシロキサンおよび最終オルガノポリシロキサンはシロ
キサン結合の１１２０〜１０１１０１Ｏ’における吸収
帯を示した。生成１肉のプロトンＮＭＲスペクトルはＣ
１１２＝Ｃ１１のプロトンによる多重線としてδ＝６．
７〜５．５に、３．２に吸収が示された。アルミノアル
キル置換オルガノポリシロキサンではδ＝６．７〜５．
５の吸収は存在せず、−ＣＨ２−Ｎ−Ｃｌ１□ＣＨ２−
ＮＨ２のプロトンはδ＝２．８〜２．４で吸収した。生
成物は表■に示した公称構造を有した。

弘（表Ｉの化合物Ｉｆの調製） 温度計、撹拌櫂および滴下ロートを備えた１リツトルの
三筒フラスコにアミン中性等量７９３、粘度１７２ｃｓ
および公称式 Ｎｅ３ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）＋　＋ｔ（ＨｅＹ　’５
ｉｎ）ａｓｉｄｅ、（式中、Ｙ′はＣＨ２Ｃｌ１（ＣＨ
，）Ｃ０２ＮＩＩＣＩＩ２ＣＨ，ＮＨ２である）を有す
るアミノシロキサン１００ｇ　（０，１２６モルのＮ１
１）およびクロロホルム３５０社を入れた。混合物を約
０℃に冷却した。この混合物に水８０社に溶解した水酸
化すトリウノ、（６，７ｇ、０．１６７５モル）を添加
した。温度を０〜５℃に保持しながら、Ｃ１ｌ□＝Ｃｌ
ＩＣ０Ｃ１を撹拌しながらゆっくりと添加した。添加が
終了後、混合物をさらに１０分間撹拌し、有機相を分離
し、無水Ｎａ２５Ｏ＜上で乾燥し、デカントした。これ
にエタノール３ｍｌ、ヒドロキノン１００ｐｐ＋ｓおよ
びフェノチアジン２０ｐｐｍを添加し、減圧下で溶剤を
除去した。生成物は２５℃で３５０６ｃｓの粘度を有し
た。

赤外スペクトルおよびプロトンＮＭＲスペクトルは化合
物Ｉｅと同様であった。

Ｎ７（紙コーテイング、電子ビーム硬化、接着剤剥離試
験） ｒＩＡ５および例６に記載したオルガノポリシロキサン
ＩｅおよびＩｆは遊Ｍ基開始重合を行なう。従って、こ
れらは不活性雰囲気中で電子ビーム照射によって架橋す
ることができる。例えば、スーパーカレンダーにかけた
クラフト紙および低、高密度ポリエチレン上にシリコー
ン流体ＩｅおよびＩｆを別々に塗布し、電子ビー１１照
射（Ｅｎｅｒｇｙ　５ｃｉｅｎｃｅｓＬａｂ　Ｍｏｄｅ
ｌ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｕｒｔａｉ＋＋　ＣＤ　１５０７
’１５／ｌ０Ｌ）で硬化した。不活性雰囲気下２　Ｍｒ
ａｄのドーズ量で硬化して汚れがなく、移行がなく、そ
して摩擦落ちもないものが得られた。加速電圧は１５０
〜１６０キロボルトに保った。スーパーカレンダー処理
クラフト紙上のこれらの新規な組成物の硬化フィルムの
剥離特性の定量化も行なった。こうして得られた剥離力
測定結果は表■にまとめられている。

匠１（紙コーテイング、ＵＶ硬化、接着剤剥離試験） 化合物Ｉｅを重合開始剤としてのベンゾフェノンと１−
ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトンの５０１５０
混合物５ｗｔ％と混合した。混合物をクラフト紙上に０
．５〜１ボンド／連（０，２２６〜０　、４５４ｋｇ／
連）の坪量で塗布し、コーティングに２００ワット／イ
ンチの出力を有する２媒体加圧水銀蒸気ランプによる紫
外線を２〜３インチの距離で約３秒間照射した。

こうして硬化したコーティングに直ちにＳＢＲ接着剤を
積層した。前記の剥離試験で測定した積層体の剥離力は
４２．５Ｎ／ｍであった。

また、アクリル系接着剤でも積層を実施し、剥離力は６
７．６Ｎ／輸であった。

鮭１（表■の化合物Ｉｇの調製および用途）温度計、撹
拌櫂および滴下ロートを備えた２５０社の三筒フラスコ
に、アミン中性等Ｊｉ１３３７、公称式ＭｅｓＳｉＯ（
Ｎｅ２ＳｉＯ）　Ｉｓ　（ＭｅＹ　’５ｉｎ）　＊Ｓｉ
Ｍｅｓ　（式中、Ｙ′はＣ１，Ｃ１１（ＣＩ＋、）ＣＨ
，Ｎ１１ＣＨ□Ｃｌ１２Ｎ１１□である）および粘度１
２７ｃｓを有するアミノシロキサン２０　ｇ（０，０１
５モルのＮＨ）およびエーテル１００ｍＡ’を入れた。

混合物を約０℃に冷却した。この混合物に、水４０ｍ１
に溶解した水酸化ナトリウム（０，７２ｇ　、　０．０
１８モル）を添加し、混合物を５分間撹拌した。有機相
を分離し、水で洗浄し、無水ＮａｚＳＯ−上で乾燥し、
デカントしな、これに、ヒドロキノン１００１）Ｉ）１
１１を添加し、減圧下で溶剤を除去した。赤外線スペク
トルは３３００ｃｍ−’に−ＮＨ伸縮振動、１５５０ｃ
ｎ−’に−Ｎ１１曲げ振動、１６８０〜１６３０ｃｍ−
’にカルボニル伸縮振動、３０３０ｃｍ−’に共没オレ
フィンＣＩｌ沖縮振動、および１６１０ｃｍ−’に共役
炭素−炭素二重結合の曲げ振動を示した。上記すべての
赤外線吸収はもとのアルキルアミノ官能性オルガノポリ
シロキサンには存在しなかった。出発オルガノポリシロ
キサンおよび最終オルガノポリシロキサンはシロキサン
結合の１１２０〜１０１１０１Ｏ’における吸収帯を示
した６アミドの’ＩＩＮＭＲスペクトルはアクリルのＣ
ｌ２＝Ｃ１１のプロトンの多重線とロトンによるδ＝３
．８〜３．２の吸収を示した。アルキルアミノ官能性ポ
リシロキサンにはδ−６，６〜５．５の吸収は存在せず
、−Ｃ１１２−Ｎ−ＣＩｌ、Ｃ１１２−Ｎ！１□のプロ
トンがδ＝２．８〜２．４で吸収を示した。

上記の流体を例８に用いた重合開始剤５ｗｔ％と混合し
、スーパーカレンダー処理クラフト紙上およびポリエチ
レン塗布クラフト紙上に塗布し、２個の２００Ｗ／イン
チ中圧水銀ランプ下で３０〜４０フイ一ト／分（９〜１
２＋ａ／分）の速度で硬化させた。

それに接着剤を積層し、剥雛力を測定した。

塗布したスーパーカレンダー処理クラフト基材は４８．
３Ｎ／ｍの力でアクリル系接着剤を２７Ｎ／＋＊の力で
ＳＢＲ接着剤を剥離した。

塗布したポリエチレン塗布クラフト基材は２９．０〜３
８．６Ｎ／ｎ＋の力でアクリル系接着剤を剥離した。

例１０（表１の化合物Ｉ　ｂの調製および用途）温度計
、撹拌櫂および滴下ロートを備えた５００＋ａ１の三筒
フラスコに、アミン中性等Ｊｉ１００２、粘度１４６ｃ
ｓおよび公称式 ＭｅｓＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）　ｓｏ　（ＭｅＹ　’５
ｉｎ）　ｓｓｉＭｅ、（式中、Ｙは−Ｃ１１，Ｃ１１（
Ｃ１１，）ＣＩＩ２ＮＩＩＣＩ＋、である）を有するア
ミノシロキサン４０ｇ（３９，２ミリモルのＮ）Ｉ）お
よびクロロポルム１５０ｍ１を入れた。これを０℃に冷
却しな。

この混６物に、水４０ｍ１に溶解した水酸化ナトリウム
（２，３ｇ、５７．６ミリモル）を添加した。温度を０
℃に保持しながら反応温き物を撹拌し、塩化アクリリル
４．３２ｇ（４８，０ミリモル）をゆっくりと添加した
。添加後、混合物を５分間撹拌し、有機層を分離し、無
水ＮａｚＳ０４上で乾燥し、溶剤を除去しな。

生成物はアミン中性等量１２８５３５を有し、９９．２
％のアミンガアシル化されたことを示した赤外線スペク
トルは−Ｎ−Ｃ＝Ｏ伸縮振動による１６６０ｃｍ−’の
吸収を示し、１６２０ｃｍ−’に炭素−炭素二重結合伸
縮振動、１１１０〜１０２１０２Ｏ’に５ｉ−０伸縮振
動を示した。

プロトンＮＭＲスペクトルはＣｕ２　＝　ＣＩＩ　−Ｃ
Ｏのプロトンによるδ−６，６〜５．５における多重線
を示した。

このオルガノポリシロキサンを実験室ブレードコーター
を用いてポリエチレン塗布クラフト紙に塗布し、５　Ｍ
ｒｉｄめ電子ビーム照射で硬化して、汚れ、移行および
摩擦落下のないコーティングを得た。

ＬＬＬ（表１の化合物Ｉｉの調製および用途）温度計、
撹拌櫂および滴下ロートを備えた１リツトルの三筒フラ
スコに、粘度７２ｃｓ、アミン中性等量７８５および公
称式 Ｍｅ：＋５ｉＯ（ＨｅｚＳｉＯ）＜ｓ、ｓ（ＭｅＹ’５
ｉＯ）ｚ、ｓｓｉＭｅｉ（式中、Ｙ′は−Ｃ１１２ＣＩ
＋（ＣＨ））ＣＨ２ＮＩＩＣＩＩ□ＣＨ２ＮＩＩ□であ
る）を有するアミノシロキサン１００ｇ（０，１２７モ
ルのＮ１１）およびクロロホルム、３５０＋＾ｌを入れ
た。混合物を約０℃に冷却した。上記の混合物を約０℃
の温度に保ちながら、水ＳｏｍＮに溶解した水酸化ナト
リウム（６，７，，０，１７モル）を添加し、塩化アク
リリル１３．８ｇ　（０，１５３モル）を添加し、混合
物を５分間撹拌した。有機相を分離し、水で洗浄し、無
水ＮＩＬ２ＳＯ４上で乾燥し、デカントした。これにエ
タノール５ｍｌ、ヒドロキノン１１００１）Ｉ）および
フェノチアジン２０ｐｐ−を添加し、溶剤を減圧下で除
去した。

実験室ブレードコーターを用いて、ポリエチレン塗布ク
ラフト紙上に上記のオルガノポリシロキサンを塗布し、
硬化したところ、２　Ｍｒａｄのドーズ量で、汚れ、移
行および摩擦落下のないコーティングが得られた。

泗」じＬ社」」と１」−（表１の化き物１ｉの調製）例
１１の手順に従い、但し、溶剤としてクロロホルムの代
りにエチルエーテルかまたは酢酸エチルを用いて、同じ
ポリマーを作成した。

［−土（表■の化合物１［ａの調製および用途）温度計
、滴下ロートおよび磁気撹拌器を備えた２５０＋ａ１三
首フラスコに、粘度１６ｃｓ（２５℃）、アミン中性等
量６０８および式 Ｙ　’Ｍｅ２ＳｉＯ（ＮｅｚＳｉＯ）　＋　ｚｓ！Ｍｅ
２Ｙ　’　（式中、Ｙ′は−ＣＩｈＣＩＩ□Ｃｌｌ２Ｎ
１１２である）を有するアミノシロキサン２０　ｇ（３
２，９ミリモルのＮ１（）およびクロロホルム８０ｔｎ
ｌを入れた。混合物を撹拌し、約Ｏ′Ｃに冷却した。こ
れに＋１２０２　’５ｔｎｌに溶解した水酸化ナトリウ
ム１．８２ｇ（４５，５ミリモル）を添加した。０℃の
上記混合物に、クロロホルム５ｍｅに溶解した塩化アク
リリル（３，−１ｇ　、　３７．８ミリモル）を添加し
た。

混な物をさらに５分間撹拌し、生成した層を分離した。

クロロポルム溶液を無水Ｎａ２ＳＯ４上で屹煤し、デカ
ントし、それにエタノ−１し１ｍ１２、ヒドロキノン１
１００ｐｐおよびフェノチアジン２０１）Ｉ）＋１１を
添加し、減圧下で溶剤を除去して、化合物１［［ａ　１
９ｇ（８７％）を得た。

赤外線スペクトルはアミドのＮＨ伸縮Ｓ動による３２８
０ｃｍ−’、アミドのカルボニル伸縮振動による１６６
０ｃ＋ａ−’、アミドのＮ１曲げ振動による１５５０ｃ
ｍ−’の吸収を示した。出発アミン流木および最終アク
リルアミド流体はシロキサンによる１１００〜１０１１
０１Ｏ’の吸収を示した。

上記の流体に例８て用いた光重会開始剤５ｗｔ％を混合
し、スーパーカレンダー加工クラフト紙上に塗布し、２
０フィート７．・７分（６，１ｒｎ／分）の速度で２個
の２００Ｗ／インチの中圧力水銀ランプ下で硬化して、
汚れのないコーチ、ｆングを得な。

１（表■の化合物■ＩＪの調製） 温度計、撹拌櫂および滴下ロートを備えた５　００　ｍ
　１三首フラスコに、アミン中性等Ｍ８０９、粘度２５
ｃｓおよび式Ｙ　’ＭｅＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）　ｌ　
：ａＳ！Ｍｅ２Ｙ’　（式中、）ｌ′は−Ｃ）１２ｃ１
１（Ｃ１１３）ＣＨ２ＮＩＩＣ１１，である）を有する
アミノシロキサン５０ｇ（６１，８ミリモルのＮＨ）お
よび水６０社中のＮａ０１１２．９９ｇ（７４，８ミリ
モル）を入れた。

反応混合物を０℃に冷却し、塩化アクリリル６．１３ｇ
（６８ミリモル）を混合物の温度を０〜５℃に保ってゆ
っくりと添加した。添加終了後、５分間撹拌を続けた。

有ｅ、層を分離した。この有機層に対してテトラヒドロ
フラン２「ｎｌおよびヒドロキノン１００１３１）ＩＩ
を添加した。溶剤を除去し、流体を濾過して残留塩化ナ
トリウムをすべて除去しな。生成物は２５℃で４ＲＣ９
の粘１句を有した。赤外線スペクトルは１６５５ｃ＋＋
＋−’にカルボニル伸縮振動、１６２０ｃｍ−’に炭素
−炭素二重結合伸縮振動を示しな。出発流体および最終
流体は５ｉＯＳｉ結合の１１１０〜１０２０ｃａｎ−’
に吸収を示しな。

例１６（表■の化き物ｍｃの調製） 空気撹拌器、温度計、凝縮器およびＮ２人口を備えた５
００社四首フラスコにポリジメチルシロキサン１８１．
５２ｇ　、　Ｍｅ２ＳｉＯ単位２．４５モル、１８．４
８ｇ　（０，０５１モル）および水酸化カリウｌｈ０．
１ｇ（０，００１７８モル）を入れた。これを加熱し１
４９・〜１５２℃に４．５時間保持した。この後、反応
混合物を室温に冷却し、Ｋｏｌｌを中性化した。この流
体は２５℃で８２ｃｓの粘度および】０７１のアミン中
性等量を有しな。

温度計、撹拌柊および滴下ロートを１曲えた１リットル
ニ首フラスコに、上記のオルガノポリシロキサン１００
ｇ　（９３，４ミリモリのＮ］（）と、クロロホルム３
５０＋１１１と、水８０＋ａｌ中の水酸化ナトリウム４
．９３ｇ（１２３，２５ミリモリ）を入れた。この反応
混合物を０℃に冷却した。この混合物を０〜５℃に保持
しながら塩化アクリリル１０．１ｇ　（１１２ミリモリ
）を添加した。添加後、混合物を５分間撹拌した。有機
層を分離し、エタノール４ｍｌおよびヒドロキノン１１
００ｐｐをそれに添加した。溶剤を減圧下で除去した。

生成物は２５℃で１０９６ｃｓの粘度を有した。赤外線
スペクトルは３３００ｃｍ−’に−ＮＨ伸縮振動、１５
５００ｍ−’に−Ｎ）Ｉ曲げ振動、１６５０ｃ＋ｍ−’
にカルボニル伸縮振動、および１６１０ｃｍ−’に共役
炭素−炭素二重結合の吸収を示した。上記すべての吸収
はもとのアルキルアミノ官能性オルガノポリシロキサン
には存在しなかった。出発オルガノポリシロキサンおよ
びＦｉｔｋオルガノポリシロキサンはシロキサン結合の
１１２０〜１０２０ｃ＋ｎ−’における吸収帯を示した
。

ｆＦＪ　！　７　（表■の化り物１１［ｄの調製、過酸
化物硬化）撹拌櫂、温度計、凝縮器およびＮ２人口を皓
えた１リツトル四ｄフラスコに、ポリジメチルシロキサ
ン４３３．３ｇ　、　ＭｅｚＳｉＯ単位５．８４モル、
Ｍｅ　　Ｍｅ １１□ＭＣ１１２Ｃ１１２ＮＩＩＣＩｌ、ＣＩｌ　Ｃ１
１２５ｉ−０−ＳｉＣ１ｌｚＣ１ｌ−ＣＩｌ□Ｎ　１１
　ＣＩＩ□Ｃ１ｌ□Ｎ１１゜シ１１３　　Ｍｅ　　Ｍｅ
　　店１１３４５．０５ｇ（０，１２４モル）、ポリメ
チルアミノアルキルシロキサン２１　、（３５ｇ　、　
ＭｅＹ　’ＳｉＯ単位（Ｙ’は一０１１□Ｃ１（ＣＩｌ
　Ｊ）Ｃ１Ｉ□Ｎ　ＩＩ　Ｃ１１２ＣＩＩ□Ｎｌｌ□で
ある）　０．１２モル、およびＫＯＨＯ，２５Ｆ！（０
，００４モル）を入れた。混合１勿を１４９〜１５２℃
に約３時間加熱し、そのｌ、ＱＫＯＩ＋をさらに０．２
６ｇ　（０，００４６モル）添加し、加熱をさらに５分
間継続した。次いで混合物を室温に冷却し、ＫＯＨを中
性化した。このアミノアルコキシオルガノポリシロキサ
ンは２５℃で８６ｃｓの粘度と７０９のアミン中性等量
を有しな。

温度計、撹拌櫂および滴下ロートを備えた１リツトルの
三筒フラスコに、上記のすルガノボリシロキサン１００
ｇ（０，１４１モルのアミン）、クロロホルム３５０社
、水７５ｍ１中の水酸化すｌ・リウム８．１６ｇ（０，
２０４モル）を入れた。上記の混α物を０℃に冷却し、
それを０〜５℃の温度に保ちながら塩化アクリリル１５
．３ｇ（０，１７モル）を添加した。塩化アクリリルの
添加後、反応混合物をさらに５分間撹拌した。有機層を
分離し、それに３社のエタ、ノールおよび１００ｐｐＩ
ｈのヒドロキノンを添加し、溶剤を減圧下で除去して２
５℃で１５５８ｃｓの粘度を有する生成物を得な。赤外
線スペクトルはアミド−Ｎ　−ＩＩ伸縮振動による３３
００ｃｕ＋−’、アミドの−Ｎ−Ｈ曲げ振動による１５
５０ｃ＋ｓ−’、カルボニル伸縮振動による１６８０〜
・１６３０ｃｍ−’の吸収を示した。

上記のすべての吸収はもとのポリシロキサンには存在し
なかった。ブロー−ンＮ　Ｍ　ＦＬスペクトルはアクリ
ルのＣＩｌ２・Ｃ１１のブロー・ンによる多重線として
δ＝６．６〜５．５に吸収を示した。

上記の流木の小部分を５ｗｔ％のベンゾイルペルオキシ
ドと混合し、それをアルミニウムシートおよびガラスシ
ート上に塗布し、１５０℃で２分間加熱した。

涯Ｌ１ 温度計、磁気撹拌棒および追加ロートを備えた５００ｍ
ｊ！三首フラスコに、アミン等１８０５、粘度９８Ｃ１
および公称式 Ｍｅ：＋ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ａｓ、２ｓ（ＭｅＹ　
”５ｉＯ）ｚ、ｙｓｓｉＭｅｓ　（式中、Ｙ′はＣｌ２
Ｃ０（Ｃ１ｆ、＞（’Ｉｔ□ＮＩＩＣＨ２ＣＨ□Ｎ１１
□である）を有するアミン官能性オルガノポリシロキサ
ン５０゜（０，０６２モルのアミン）およびトリクロロ
エチレン２００社を入れた。混合物を約０’Ｃに冷却し
た。水５０＋ａｆに溶解した水酸化ナトリウｌｈ＜３．
９ｇ　、　９８ミリモル）を上記の反応混合物に添加し
た。トリクロロエタン２０ｍｊ７に溶解した塩化アセチ
ル（２９，７ミリモル、２．３３ｇ）　、臭化ベンゾイ
ル（２９，７ミリモル、５．５０ｇ）および塩化アクリ
リル（２９，７ミリモル、２．６７ｇ）の混合物を上記
の混合物に撹拌しながら少しづつ添加した。温度を一５
〜＋２℃に保持するように注意した。酸ハライドを添加
後、反応混合物をさらに５分間撹拌した。上記の混合物
に、未反応の酸ハライドの加水分解を促進するために５
滴のトリエチルアミンを添加し、混合物をさらに５分間
撹拌した。有機相を分離し、１社のＴＩＩＦおよび１０
０１）Ｉ）ｔｎヒドロキノンで安定化した。

溶剤を減圧下で除去して生成物を得た。生成物は２５°
Ｃで３９８．８ｃｓの粘度を有した。赤外線スペク１、
ルは３３２０ｃｃ１１１にアミドＮ１１（−Ｎ１１）に
よる伸縮振動、１６７０−１６２０ｃｎ＋−’に（−Ｎ
ｉｌ−Ｃおよび−Ｎ−ＣＯ）のカルボニル伸縮振動、１
５５５〜１５４０ｃｍ−’にアミド体および最後流体は
一５ｉｎ−Ｓｉ−結きによる１１２０〜１０２１０２Ｏ
’の吸収を有した。ブロー・ンＮ　Ｍ　Ｒスペクトルは
芳香族プロトンによる７、３ｐｐ＋ｓ、アクリル系プロ
トン（Ｃ１１２＝ＣＩＩ−Ｃ）による６、５〜５．５１
）凹、そしてアセチル（Ｃ１１，−ＣＯ−）プロトンに
よる２、２１）ｌ）ＩＩおよび２．　Ｑ　１）ｌｎａに
共鳴を示した。従って生成物は下記の公称式 （式中、ＲはＣ１１，−、Ｃ，１１，またはＣ１１゜−
Ｃ１１−である。）を有した。

手　続　補　正　書く方式） 昭和６２ｆｔｍ２月、Ｉ　日 特許庁長官　黒　ＩＩＩ　　”Ｊｌ　　雄　殿１、事件
の表示 昭和６１年特許願第２５２０８９号 ２、発明の名称 有機ケイ素化合物、硬化性コーティング組成物およびそ
れらの製法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　ダウ　コーニング　コーポレーション４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、
　　Ｈ１ｉ正命令の口１・１ ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） ８、添附書類の目録 浄書明細書　　　　　　１通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式−ＱＮＡＱ′ＮＡＺ（式中、ＺはＨまたはＲを示
   し、Ｒは１価の炭化水素基を示し、ＱおよびＱ′は２価
   の炭化水素基を示し、Ａは式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を有するアシル基を示し、ＢはＨまたはＣＨ＿
   ３を示す。）を有する少なくとも１個のケイ素結合アシ
   ルアミノ置換炭化水素基を含有し、かつその残りのすべ
   てのケイ素結合基は有機基およびケイ素原子間を結ぶ酸
   素原子からなる群から選択してなる有機ケイ素化合物。 ２、平均単位式Ｒ＿ｃ（ＮＨＡＱ′ＮＡＱ）＿ｄＳｉＯ
   ＿（＿４＿−＿ｃ＿−＿ｄ＿）＿／＿２〔式中、ｃは０
   〜３の値を有し、ｄは０（０を含まず）〜４の値を有し
   、ｃ＋ｄは１〜４の値を有する。〕を有する特許請求の
   範囲第１項記載の有機ケイ素化合物。 ３、式ＹＲ＿２ＳｉＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（ＹＲＳｉ
   Ｏ）＿ｙＳｉＲ＿２Ｙ〔式中、ＹはＲまたは−ＱＮＡＣ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２ＮＡＨを示し、ｘは０〜５０００の値を
   有し、ｙは０〜５００の値を有する。〕を有する特許請
   求の範囲第２項記載の有機ケイ素化合物。 ４、式（Ｒ）＿ｅＳｉ（ＱＮＡＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＡＨ
   ）＿４＿−＿ｅ〔式中、ｅは０、１、２または３の値を
   有する。〕を有する特許請求の範囲第２項記載の有機ケ
   イ素化合物。 ５、Ｒをメチル基、フェニル基およびビニル基からなる
   群より選ぶ特許請求の範囲第５項記載の有機ケイ素化合
   物。 ６、少なくとも１個のケイ素結合アシルアミノ置換炭化
   水素基を含有する有機ケイ素化合物を製造するに際して
   、（ I ）少なくとも１個の窒素結合水素を含む少なく
   とも１個のケイ素結合アミノ置換炭化水素基を有しかつ
   その他のケイ素の原子価は有機基およびケイ素原子間を
   結ぶ２価の酸素原子からなる群から選ばれる基で満たさ
   れたアミノケイ素化合物を含む組成物（ｉｉ）に、アシ
   ルハライドを含む組成物（ｉ）を混合し、この混合を水
   溶性アルカリ性物質の水溶液（ｉｉｉ）と（ｉｉ）の水
   不溶性溶剤（ｉｖ）との存在おいて行ない、成分（ｉ）
   、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の量はアミノケイ素化合物の分
   子当り少なくとも１個の窒素結合水素原子を含有する少
   なくとも１個のアミノ窒素原子をアシル化しかつアシル
   ハライドの量に関して少なくとも等価な量のアルカリ性
   物質を提供するのに十分であり、そしてその後（II）成
   分（ｉ）、（ｉｉ）が含まれる混合物を撹拌して前記有
   機ケイ素化合物を生成することを提供する方法。 ７、ケイ素結合アミノ置換炭化水素基が式 −Ｑ（ＮＨＱ′）＿ａＮＺＨを有し、アシルハライドが
   式Ｒ′ＣＯＸを有し、これらの式中、ＱおよびＱ′は２
   価の炭化水素基を示し、Ｒ″は置換または非置換せる１
   価の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｚは
   水素または１価の炭化水素基を示し、ａは０または１の
   価を有する特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、アシルハライドがＣＨ＿２＝ＣＨＣＯＣｌおよびＣ
   Ｈ＿２＝Ｃ（ＣＨ＿３）ＣＯＣｌからなる群から選んだ
   化合物からなる特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、アミノケイ素化合物が平均単位式 Ｒ＿ｃ（ＮＨ＿２（Ｑ′ＮＨ）＿ａＱ）＿ｄＳｉＯ＿（
   ＿４＿−＿ｃ＿−＿ｄ＿）＿／＿２〔式中、Ｒは１価の
   炭化水素基を示し、ｃは０〜３の値を有し、ｄは０（０
   を含まず）〜４の値を有し、ｃ＋ｄは１〜４の値を有す
   る。〕を有する特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、アミノケイ素化合物が式 Ｙ′Ｒ＿２ＳｉＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（Ｙ′ＲＳｉＯ
   ）＿ｙＳｉＲ＿２Ｙ′〔式中、Ｙ′はＲまたは−ＱＮＨ
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨ＿２を示し、ｘは０〜５０００の
   値を有し、ｙは０〜５００の値を有する。〕を有するシ
   ロキサンである特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、アミノケイ素化合物が式 Ｒ＿ｅＳｉ（ＱＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨ＿２）＿４＿
   −＿ｅ〔式中、ｅは０、１、２または３の値を有する。 〕を有するシランである特許請求の範囲第９項記載の方
   法。 １２、Ｒをメチル基、フェニル基およびビニル基からな
   る群より選ぶ特許請求の範囲第９項記載の方法。 １３、アルカリ性物質がアルカリ金属水酸化物である特
   許請求の範囲第６項記載の方法。 １４、成分（ｉ）を成分（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ
   ）の混合物に混入する特許請求の範囲第６項記載の方法
   。 １５、（III）少なくとも１個のケイ素結合アシルアミ
   ノ置換炭化水素基を含む有機ケイ素化合物を単離する工
   程を更に含む特許請求の範囲第６項記載の方法。 １６、アシルハライドをＣＨ＿２＝ＣＨＣＯＣｌおよび
   ＣＨ＿２＝Ｃ（ＣＨ＿３）ＣＯＣｌからなる群から選ぶ
   特許請求の範囲第６項記載の方法。 １７、前記混合および前記撹拌を０〜１０℃の温度で行
   なう特許請求の範囲第６項記載の方法。 １８、前記混合および前記撹拌を０〜１０℃の温度で行
   なう特許請求の範囲第８項記載の方法。 １９、前記混合および前記撹拌を０〜１０℃の温度で行
   なう特許請求の範囲第１５項記載の方法。 ２０、式−ＱＡＮＱ′ＮＡＺ〔式中、ＺはＨまたはＲを
   示し、Ｒは１価の炭化水素基を示し、ＱおよびＱ′は２
   価の炭化水素基を示し、Ａは式▲数式、化学式、表等が
   あります▼を有するアシル基を示し、ＢはＨまたはＣＨ
   ＿３を示す。〕を有する少なくとも１個のケイ素結合ア
   シルアミノ置換炭化水素基を含有し、かつその他のケイ
   素結合基が有機基およびケイ素原子間を結ぶ２価の酸素
   原子からなる群から選ばれる有機ケイ素化合物を含むこ
   とを特徴とする硬化性コーティング組成物。 ２１、更に重合開始剤を含む特許請求の範囲第２０項記
   載の組成物。 ２２、有機ケイ素化合物が式 ＹＲ＿２ＳｉＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｚ（ＹＲＳｉＯ）＿
   ｇＳｉＲ＿２Ｙ〔式中、ＹはＲまたは−ＱＮＡＣＨ＿２
   ＣＨ＿２ＮＡＨを示し、ｚは１０〜２０００の値を有し
   、ｇは０〜０．１ｚの値を有する。〕を有する特許請求
   の範囲第２０項記載の組成物。 ２３、更に重合開始剤を含む特許請求の範囲第２２項記
   載の組成物。 ２４、各Ｒがメチル基を示す特許請求の範囲第２２項記
   載の組成物。 ２５、有機ケイ素化合物が式 Ｍｅ＿３ＳｉＯ（Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｚ（ＹＭｅＳｉＯ
   ）＿ｈＳｉＭｅ＿３を有し、ｈが０より大きく０．１ｚ
   までの値を有する特許請求の範囲第２４項記載の組成物
   。 ２６、有機ケイ素化合物が式 ＹＭｅ＿２ＳｉＯ（Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｚＳｉＭｅ＿２
   Ｙを有する特許請求の範囲第２４項記載の組成物。 ２７、有機ケイ素化合物が式 ＹＭｅ＿２ＳｉＯ（Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｚ（ＹＭｅＳｉ
   Ｏ）＿ｈＳｉＭｅ＿２Ｙを有し、ｈが０より大きく０．
   １ｚまでの値を有する特許請求の範囲第２４項記載の組
   成物。 ２８、（Ａ）式−ＱＡＮＱ′ＮＡＺ〔式中、ＺはＨまた
   はＲを示し、Ｒは１価の炭化水素基を示し、ＱおよびＱ
   ′は２価の炭化水素基を示し、Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼を有するアシル基を
   示し、ＢはＨまたはＣＨ＿３を示す。〕を有する少なく
   とも１個のケイ素結合アシルアミノ置換炭化水素基を含
   有し、かつその他のケイ素結合基が有機基およびケイ素
   原子間を結ぶ２価の酸素原子からなる群から選ばれる有
   機ケイ素化合物を含む硬化性コーティング組成物を基材
   上に適用し、そしてその後（Ｂ）適用したコーティング
   を硬化させることを特徴とする基材に硬化性ケイ素含有
   コーティングを形成する方法。 ２９、適用したコーティングを遊離基発生手段に暴露す
   ることによって硬化させる特許請求の範囲第２８項記載
   の方法。 ３０、適用したコーティングを電子ビーム照射によって
   硬化させる特許請求の範囲第２８項記載の方法。 ３１、適用したコーティングを紫外線に暴露して硬化さ
   せる特許請求の範囲第２８項記載の方法。 ３２、有機ケイ素化合物が式 ＹＲ＿２ＳｉＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｚ（ＹＲＳｉＯ）＿
   ｇＳｉＲ＿２Ｙ〔式中、ＹはＲまたは−ＱＮＡＣＨ＿２
   ＣＨ＿２ＮＡＨを示し、ｚは１０〜２０００の値を有し
   、ｇは０〜０．１ｚの値を有する。〕を有する特許請求
   の範囲第２８項記載の方法。 ３３、適用したコーティングを遊離基発生手段に暴露す
   ることによって硬化させる特許請求の範囲第３２項記載
   の方法。 ３４、適用したコーティングを電子ビーム照射によって
   硬化させる特許請求の範囲第３２項記載の方法。 ３５、適用したコーティングを紫外線に暴露して硬化さ
   せる特許請求の範囲第３２項記載の方法。