JPS62182115A - オルガノ五酸化アンチモンゾル及びその製造法 - Google Patents
オルガノ五酸化アンチモンゾル及びその製造法Info
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- JPS62182115A JPS62182115A JP2153186A JP2153186A JPS62182115A JP S62182115 A JPS62182115 A JP S62182115A JP 2153186 A JP2153186 A JP 2153186A JP 2153186 A JP2153186 A JP 2153186A JP S62182115 A JPS62182115 A JP S62182115A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、ホルムアミド、アセトアミド等の酸アミド系溶媒ある
いはジメチルスルホキシド等を溶媒とする新規なオルガ
ノ五酸化アンチモンゾル及びその製造法に関する。
、ホルムアミド、アセトアミド等の酸アミド系溶媒ある
いはジメチルスルホキシド等を溶媒とする新規なオルガ
ノ五酸化アンチモンゾル及びその製造法に関する。
五酸化アンチモンゾルは粒子径が5〜toomμのコロ
イダル五酸化アンチモンのゾルでハロゲン化合物との併
用により難燃効果を示すことからプラスッチク、繊維等
の難燃剤、プラスチック表面処理陽マイクロフィラー、
金属イオン吸着剤(無機イオン交換体)等として利用さ
れている。特に粒子径が小さいことより透明難燃性剤と
して注目されている。
イダル五酸化アンチモンのゾルでハロゲン化合物との併
用により難燃効果を示すことからプラスッチク、繊維等
の難燃剤、プラスチック表面処理陽マイクロフィラー、
金属イオン吸着剤(無機イオン交換体)等として利用さ
れている。特に粒子径が小さいことより透明難燃性剤と
して注目されている。
ジメチルホルムアミド(以下DMFと記載)等の上記有
機溶媒を分散媒とする五酸化アンチモンゾルは主として
アクリル系繊維の難燃用に検討されている。
機溶媒を分散媒とする五酸化アンチモンゾルは主として
アクリル系繊維の難燃用に検討されている。
(従来の技術)
オルガノ五酸化アンチモンゾルの従来の製造方法として
は次のような方法が提案されている。
は次のような方法が提案されている。
無水三酸化アンチモンを硝酸に加え加熱後α−ヒドロキ
シカルボン酸を加え、次いでこれにDMF等の有機溶媒
を添加し、水を蒸溜により除去する方法(特開昭47−
11382)。
シカルボン酸を加え、次いでこれにDMF等の有機溶媒
を添加し、水を蒸溜により除去する方法(特開昭47−
11382)。
塩化水素等のハロゲン化水素に、DMFなどの親水性有
機溶媒とα−ヒドロキシカルボン酸を加え、次いでこれ
に三酸化アンチモンを分散させ、過酸化水素水で酸化さ
せる方法(特開昭52−38495、特開昭52−38
496)。
機溶媒とα−ヒドロキシカルボン酸を加え、次いでこれ
に三酸化アンチモンを分散させ、過酸化水素水で酸化さ
せる方法(特開昭52−38495、特開昭52−38
496)。
二酸化アンチモンを過酸化水素水で酸化する方法で得た
アミンで安定化した五酸化アンチモンゾルの乾燥粉末を
DMF等のを機溶媒中に分散させる方法(特開昭52−
123997)等がある。
アミンで安定化した五酸化アンチモンゾルの乾燥粉末を
DMF等のを機溶媒中に分散させる方法(特開昭52−
123997)等がある。
又、上記特許には得られたオルガノ五酸化アンチモンゾ
ルがアクリル繊維中に混入することができ、繊維の透明
性を失うことな(繊維を難燃化できることが記載されて
いる。
ルがアクリル繊維中に混入することができ、繊維の透明
性を失うことな(繊維を難燃化できることが記載されて
いる。
しかし、前二者は多くの酸(無機酸及びカルボン酸)を
含有しているためDMFなどの有機溶媒自体を分解を引
起こす可能性があるばかりでなく、ポリマーの物性を低
下させたり、装置を腐食させたり、有機溶媒の回収を困
難にさせる等の欠点を有している。又、後者のアミン安
定型オルガノ五酸化アンチモンゾルはゾル自体の安定性
を欠く、又ポリマーへの分散性が悪いために透明性、’
5tlPi性に充分な効果が出ない欠点を有している。
含有しているためDMFなどの有機溶媒自体を分解を引
起こす可能性があるばかりでなく、ポリマーの物性を低
下させたり、装置を腐食させたり、有機溶媒の回収を困
難にさせる等の欠点を有している。又、後者のアミン安
定型オルガノ五酸化アンチモンゾルはゾル自体の安定性
を欠く、又ポリマーへの分散性が悪いために透明性、’
5tlPi性に充分な効果が出ない欠点を有している。
難燃アクリル系繊維(ハロゲン化モダアクリル繊維)は
例えばアクリロニトリルに塩化ビニル、塩化ビニリデン
の共重合によって得られる二成分系コポリマーをアクリ
ロニトリルと適当なスルホン酸誘導体、好ましくはアル
キルアミドアルカンスルホン酸系誘導体との共重合で得
られるポリマーとを適当な割合で混合することによりつ
くられる。
例えばアクリロニトリルに塩化ビニル、塩化ビニリデン
の共重合によって得られる二成分系コポリマーをアクリ
ロニトリルと適当なスルホン酸誘導体、好ましくはアル
キルアミドアルカンスルホン酸系誘導体との共重合で得
られるポリマーとを適当な割合で混合することによりつ
くられる。
上記ポリマーをDMF等の有機溶媒に溶解して紡糸液と
し、これに五酸化アンチモン水性コロイドと水とDMF
等有機溶媒の懸濁液を混合し紡糸することにより耐熱性
モダクリル繊維を製造する方法が提案されている(特開
昭55−142715号)。市販されているアミン安定
型五酸化アンチモン水性ゾルはDMFとの相溶性が悪(
、かなり多くの水を含有させないとゾル状態にならない
。
し、これに五酸化アンチモン水性コロイドと水とDMF
等有機溶媒の懸濁液を混合し紡糸することにより耐熱性
モダクリル繊維を製造する方法が提案されている(特開
昭55−142715号)。市販されているアミン安定
型五酸化アンチモン水性ゾルはDMFとの相溶性が悪(
、かなり多くの水を含有させないとゾル状態にならない
。
従って上記特許では懸濁液中の水が20〜40重量%で
ありとしており、実施例では5bzOs6゜75%、H
,030%、DMF63.25%となっている。このよ
うに多くの水を含有することがら五酸化アンチモン添加
量を高(する場合には紡糸液中の水が多くなり、紡糸液
の部分凝固が起こり、五酸化アンチモンゾルを均一に分
散することが難しくなり、また紡糸液の増粘により紡糸
性が悪くなり、更に繊維の透明性を低下させる。それ故
、紡糸液中に多量の五酸化アンチモンゾルを均一に分散
させ、透明性の高い繊維を効率良く得るためには水分含
有量の少ないDMFなどを溶媒とするオルガノ五酸化ア
ンチモンゾルが必要となる。
ありとしており、実施例では5bzOs6゜75%、H
,030%、DMF63.25%となっている。このよ
うに多くの水を含有することがら五酸化アンチモン添加
量を高(する場合には紡糸液中の水が多くなり、紡糸液
の部分凝固が起こり、五酸化アンチモンゾルを均一に分
散することが難しくなり、また紡糸液の増粘により紡糸
性が悪くなり、更に繊維の透明性を低下させる。それ故
、紡糸液中に多量の五酸化アンチモンゾルを均一に分散
させ、透明性の高い繊維を効率良く得るためには水分含
有量の少ないDMFなどを溶媒とするオルガノ五酸化ア
ンチモンゾルが必要となる。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明者等は上述した、従来の五酸化アンチモンゾルの
欠点を改善することを目的とし、鋭意研究を重ねた結果
、既に、五酸化アンチモン水性ゾルに3価及び/又は4
価の金属の塩基性塩を添加し、カチオンゾルを得ること
を見出し既に出願したが(特願昭60−70720号)
、このカチオンゾルの水をDMFなどの有機溶媒と置換
することにより目的とするオルガノ五酸化アンチモンゾ
ルが得られることを見出した。
欠点を改善することを目的とし、鋭意研究を重ねた結果
、既に、五酸化アンチモン水性ゾルに3価及び/又は4
価の金属の塩基性塩を添加し、カチオンゾルを得ること
を見出し既に出願したが(特願昭60−70720号)
、このカチオンゾルの水をDMFなどの有機溶媒と置換
することにより目的とするオルガノ五酸化アンチモンゾ
ルが得られることを見出した。
即ち、本発明の目的はDMF、ジメチルアセトアミド等
の有機溶媒により難燃性アクリル系繊維を製造するに際
して、均一にかつ安定に混合可能で繊維の透明性を損な
うことなく良好な難燃効果を有するDMF、ジメチルア
セトアミドなどの有機溶媒を分散媒とする安定なオルガ
ノ五酸化アンチモンゾルを製造する方法を提供すること
にある。
の有機溶媒により難燃性アクリル系繊維を製造するに際
して、均一にかつ安定に混合可能で繊維の透明性を損な
うことなく良好な難燃効果を有するDMF、ジメチルア
セトアミドなどの有機溶媒を分散媒とする安定なオルガ
ノ五酸化アンチモンゾルを製造する方法を提供すること
にある。
(問題点を解決する手段)
即ち、本発明は酸アミド系溶媒、あるいはジメチルスル
ホキシドを分散媒とするオルガノ五酸化アンチモンゾル
のコロイド粒子の表面が3価および/または4価の金属
で覆われ、該金属の量が金属酸化物として五酸化アンチ
モン(Sb2O2)に対して1〜50重量%であること
を特徴とするオルガノ五酸化アンチモンゾルに関する。
ホキシドを分散媒とするオルガノ五酸化アンチモンゾル
のコロイド粒子の表面が3価および/または4価の金属
で覆われ、該金属の量が金属酸化物として五酸化アンチ
モン(Sb2O2)に対して1〜50重量%であること
を特徴とするオルガノ五酸化アンチモンゾルに関する。
本発明の五酸化アンチモンのコロイド粒子の表面が上記
金属で覆われているということは、該金属がポリカチオ
ンあるいは該金属酸化物又は水酸化物の微小コロイドの
状態で五酸化アンチモンコロイド粒子の表面に固定され
ていることである。
金属で覆われているということは、該金属がポリカチオ
ンあるいは該金属酸化物又は水酸化物の微小コロイドの
状態で五酸化アンチモンコロイド粒子の表面に固定され
ていることである。
該五酸化アンチモンゾルの5bzos?ffi度は1〜
50重量%であり、該金属で覆われたコロイドの平均粒
子径は5〜150mμである。
50重量%であり、該金属で覆われたコロイドの平均粒
子径は5〜150mμである。
本発明のオルガノ五酸化アンチモンゾルの製造法は五酸
化アンチモン(Sb、O,)として5〜60重量%を含
有するpHが1〜10の水性五酸化アンチモンゾルに3
価及び/又は4価の金属の塩基性塩の水溶液を該塩基性
塩の量が金属酸化物として五酸化アンチモン(Sb、0
.)に対して1〜50重量%になるように添加し、五酸
化アンチモンコロイド表面を陽に帯電させた後、これに
酸アミド系溶媒、あるいはジメチルスルホキシドを添加
し、常圧あるいは減圧で溶媒置換することによって得る
ことを特徴とする。
化アンチモン(Sb、O,)として5〜60重量%を含
有するpHが1〜10の水性五酸化アンチモンゾルに3
価及び/又は4価の金属の塩基性塩の水溶液を該塩基性
塩の量が金属酸化物として五酸化アンチモン(Sb、0
.)に対して1〜50重量%になるように添加し、五酸
化アンチモンコロイド表面を陽に帯電させた後、これに
酸アミド系溶媒、あるいはジメチルスルホキシドを添加
し、常圧あるいは減圧で溶媒置換することによって得る
ことを特徴とする。
本発明で使用する五酸化アンチモン水性ゾルとしては、
アンチモン酸のアルカリ塩からイオン交換樹脂によって
脱カチオンする方法(特公昭57−11848号、米国
特許4110247号)、二酸化アンチモンを高温下で
過酸化水素により酸化させる方法(特公昭53−204
79号、特開昭52−21298号)、あるいは本発明
者等が出願したアンチモン酸アルカリを無機酸と反応さ
せて得られた五酸化アンチモンゲルを解膠する方法(特
開昭60−41536号、特願昭60−70719号)
などいずれの方法で得られた五酸化アンチモン水性ゾル
が使用できる。又、前記イオン交換法、過酸化水素法、
及び解膠法で得られたpH1〜4のアミン非含有酸性ゾ
ルに、アミン及び/又は水酸化アルカリを加えたpH4
〜lOのゾル等も使用できる。
アンチモン酸のアルカリ塩からイオン交換樹脂によって
脱カチオンする方法(特公昭57−11848号、米国
特許4110247号)、二酸化アンチモンを高温下で
過酸化水素により酸化させる方法(特公昭53−204
79号、特開昭52−21298号)、あるいは本発明
者等が出願したアンチモン酸アルカリを無機酸と反応さ
せて得られた五酸化アンチモンゲルを解膠する方法(特
開昭60−41536号、特願昭60−70719号)
などいずれの方法で得られた五酸化アンチモン水性ゾル
が使用できる。又、前記イオン交換法、過酸化水素法、
及び解膠法で得られたpH1〜4のアミン非含有酸性ゾ
ルに、アミン及び/又は水酸化アルカリを加えたpH4
〜lOのゾル等も使用できる。
五酸化アンチモン水性ゾルは五酸化アンチモン(s J
Os) tlA度が5〜60重量%のものが使用できる
が、溶媒置換、濃縮効率等の点から5bz0.10〜5
0重量%のものが好ましい。又、五酸化アンチモンゾル
は粒子径5〜Loomμのものが使用できる。
Os) tlA度が5〜60重量%のものが使用できる
が、溶媒置換、濃縮効率等の点から5bz0.10〜5
0重量%のものが好ましい。又、五酸化アンチモンゾル
は粒子径5〜Loomμのものが使用できる。
本発明で使用する水溶性の塩基性塩は3価皮び/又は4
価の金属の塩基性塩で、3価の金属としてはアルミニウ
ム、クロム、鉄、インジウム、イツトリウム等が用いら
れる。4価の金属としてはジルコニウム、錫、チタン、
セリウム等が用いられる。これらの金属のうち好ましい
のはアルミニウム、ジルコニウム、錫、チタンである。
価の金属の塩基性塩で、3価の金属としてはアルミニウ
ム、クロム、鉄、インジウム、イツトリウム等が用いら
れる。4価の金属としてはジルコニウム、錫、チタン、
セリウム等が用いられる。これらの金属のうち好ましい
のはアルミニウム、ジルコニウム、錫、チタンである。
酸としては塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、酢酸、
蟻酸、蓚酸等が用いられるが、好ましくは塩酸、酢酸が
用いられる。
蟻酸、蓚酸等が用いられるが、好ましくは塩酸、酢酸が
用いられる。
本発明にはいかなる組成の塩基性塩も使用出来るが、酸
量の少ないものが好ましい。例えば、塩基性塩化アルミ
ニウム(A 1 z(OH)’sC1、A 1(0H)
2C1) 、塩基性酢酸アルミニウム(A12(OH)
sCH2OOO・1 / 3 H3B 03 ) 、塩
基性硝酸ジルコニウム(ZrO(NO3h ) 、塩基
性酢酸ジルコニウム(Z r OCCHsCOO)z
)、塩基性塩化ジルコニウム(ZrOCl、)、塩基性
塩化チタン(T i (OH)Cl s)、塩基性塩化
錫(Sn(OH)C1s)等が挙げらレル。
量の少ないものが好ましい。例えば、塩基性塩化アルミ
ニウム(A 1 z(OH)’sC1、A 1(0H)
2C1) 、塩基性酢酸アルミニウム(A12(OH)
sCH2OOO・1 / 3 H3B 03 ) 、塩
基性硝酸ジルコニウム(ZrO(NO3h ) 、塩基
性酢酸ジルコニウム(Z r OCCHsCOO)z
)、塩基性塩化ジルコニウム(ZrOCl、)、塩基性
塩化チタン(T i (OH)Cl s)、塩基性塩化
錫(Sn(OH)C1s)等が挙げらレル。
これらの塩基性塩は粉末又は水溶液として入手可能であ
り、商業的に生産されているものもある。
り、商業的に生産されているものもある。
五酸化アンチモンコロイドの表面は負に帯電しており、
又強い陽イオン交換能を有しているため、五酸化アンチ
モン水性ゾルに上記塩基性水溶液を添加すると塩基性塩
中のポリカチオンは五酸化アンチモンコロイドの表面に
物理的吸着でなく化学結合により強く固定され、加熱処
理を行わなくても非常に安定なゾルをえることができる
。
又強い陽イオン交換能を有しているため、五酸化アンチ
モン水性ゾルに上記塩基性水溶液を添加すると塩基性塩
中のポリカチオンは五酸化アンチモンコロイドの表面に
物理的吸着でなく化学結合により強く固定され、加熱処
理を行わなくても非常に安定なゾルをえることができる
。
混合の際には一時的に凝集ゲルが生じることが多いので
、ディスパー、ホモジナイザー等による強い攪拌を行う
ことが好ましい。又、塩基性塩の水溶液中に五酸化アン
チモン水性ゲルを添加する方法をとるとゲルが生成しに
くく均一なゾルを得るための撹拌時間は短くすることが
出来る。
、ディスパー、ホモジナイザー等による強い攪拌を行う
ことが好ましい。又、塩基性塩の水溶液中に五酸化アン
チモン水性ゲルを添加する方法をとるとゲルが生成しに
くく均一なゾルを得るための撹拌時間は短くすることが
出来る。
本発明において塩基性塩の添加量は塩基性塩を構成する
金属の酸化物(M、O,又はMow)として、五酸化ア
ンチモン(Sb2O2)に対して1〜50重量%、好ま
しくは3〜20重量%である。
金属の酸化物(M、O,又はMow)として、五酸化ア
ンチモン(Sb2O2)に対して1〜50重量%、好ま
しくは3〜20重量%である。
この塩基性塩の添加量は五酸化アンチモンコロイドの表
面積によって異なるが、1重量%以下では充分に陽に帯
電することができず混合液はゲル化し、又50重量%以
上添加しても効果は同じであり、共存するアニオン量が
多くなるため使用上不都合となる。
面積によって異なるが、1重量%以下では充分に陽に帯
電することができず混合液はゲル化し、又50重量%以
上添加しても効果は同じであり、共存するアニオン量が
多くなるため使用上不都合となる。
pHが1〜10の五酸化アンチモン水性ゾルに塩基性塩
を添加することによりpHがO〜7の陽に帯電したゾル
が得られるが、pHが低い場合にはアルカリ金属水酸化
物、アンモニア、アミン、第4級アンモニウムハイドロ
オキサイド、グアニジンハイドロオキサイド等の塩基性
物質を、又、必要に応じて塩酸、硝酸、蟻酸、蓚酸、酒
石酸等の酸を添加することによりp)(を調整できる。
を添加することによりpHがO〜7の陽に帯電したゾル
が得られるが、pHが低い場合にはアルカリ金属水酸化
物、アンモニア、アミン、第4級アンモニウムハイドロ
オキサイド、グアニジンハイドロオキサイド等の塩基性
物質を、又、必要に応じて塩酸、硝酸、蟻酸、蓚酸、酒
石酸等の酸を添加することによりp)(を調整できる。
pHは2〜6が好ましい。
この陽に帯電した五酸化アンチモン水性ゾルは蒸発法や
限外濾過法等により濃縮することにより容易に五酸化ア
ンチモン(Sb2O5)の濃度が30〜50重量%にす
ることができる。
限外濾過法等により濃縮することにより容易に五酸化ア
ンチモン(Sb2O5)の濃度が30〜50重量%にす
ることができる。
上記方法により得られた陽に帯電した五酸化アンチモン
水性ゾルにDMF、ジメチルアセトアミド、ホルムアミ
ド、メチルホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスル
ホキシド等から選ばれた有機溶媒を添加しながら常圧又
は減圧下で溶媒置換することにより五酸化アンチモン<
s b2os) ta度が20〜50重量%のオルガ
ノ五酸化アンチモンゾルを得ることができる。
水性ゾルにDMF、ジメチルアセトアミド、ホルムアミ
ド、メチルホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスル
ホキシド等から選ばれた有機溶媒を添加しながら常圧又
は減圧下で溶媒置換することにより五酸化アンチモン<
s b2os) ta度が20〜50重量%のオルガ
ノ五酸化アンチモンゾルを得ることができる。
五酸化アンチモン水性ゾルの濃縮は必要とする場合に溶
媒置換前、置換中、置換−後のいずれでも可能であるが
、置換量が少なくなることから置換前に行うことが好ま
しい。
媒置換前、置換中、置換−後のいずれでも可能であるが
、置換量が少なくなることから置換前に行うことが好ま
しい。
本発明のオルガノ五酸化アンチモンゾルは水の存在によ
ってゾルの安定性が損なわれることはなく、水の含有量
を自由にコントロール出来るが、水の含有量はゾル中O
〜20重量%が好ましい。
ってゾルの安定性が損なわれることはなく、水の含有量
を自由にコントロール出来るが、水の含有量はゾル中O
〜20重量%が好ましい。
本発明のオルガノ五酸化アンチモンゾルは難燃アクリル
繊維(モダアクリル繊維)の紡糸液に安定に添加するこ
とができ、紡糸時の昇圧、ノズル詰まりを引き起さず、
紡糸性は良好であり、得られた繊維は透明性が高く、良
好な難燃性を示した。
繊維(モダアクリル繊維)の紡糸液に安定に添加するこ
とができ、紡糸時の昇圧、ノズル詰まりを引き起さず、
紡糸性は良好であり、得られた繊維は透明性が高く、良
好な難燃性を示した。
以下に実施例及び比較例を示し本発明を更に具体的に説
明する。しかしながら本発明は以下の実施例に限定され
るものではない。尚、以下の実施例に記す%は特に記載
のない限りすべて重量%である。
明する。しかしながら本発明は以下の実施例に限定され
るものではない。尚、以下の実施例に記す%は特に記載
のない限りすべて重量%である。
実施例1
イオン交換法により得た酸性五酸化アンチモンゾル(S
bzOs12%、NazOo、70%、Nato/5b
zosモル比0.3、pH2,7、粒径35mμ)2k
gに塩基性塩化アルミニウム水溶液(An!(OH)s
: 9キバイン 多本化学社製)75gをディスパー
攪拌下に添加し、約1時間攪拌した。得られたカチオン
性ゾルは5l)zosll。
bzOs12%、NazOo、70%、Nato/5b
zosモル比0.3、pH2,7、粒径35mμ)2k
gに塩基性塩化アルミニウム水溶液(An!(OH)s
: 9キバイン 多本化学社製)75gをディスパー
攪拌下に添加し、約1時間攪拌した。得られたカチオン
性ゾルは5l)zosll。
6%、Aj!z030.83%、Aβ203/5bzo
s比7.19%、pH3,0であった。このゾルをロー
タリーエバツボレータ−にて60℃で5b20S30%
まで濃縮し、800gのゾルを得た。次いで、これにD
MF600gを添加し、溶媒置換を行った。得られたD
MF五酸化アンチモンゾルは比重1.435、粘度20
.c、p、、5bzOs30%、A1zO+2.16%
、H2O2,1%であった。
s比7.19%、pH3,0であった。このゾルをロー
タリーエバツボレータ−にて60℃で5b20S30%
まで濃縮し、800gのゾルを得た。次いで、これにD
MF600gを添加し、溶媒置換を行った。得られたD
MF五酸化アンチモンゾルは比重1.435、粘度20
.c、p、、5bzOs30%、A1zO+2.16%
、H2O2,1%であった。
このゾルは40℃で1ケ月以上安定であった。
実施例2
特願昭60−70719号の解膠法により製造したアミ
ンを含有しない五酸化アンチモン水性ゾル(SbzOs
15.0%、N a z O1、0%、pH2,5、
粒径20mμ)1050gに93%苛性ソーダ12.0
gを添加し、1時間強く撹拌した後、これに実施例1
と同じ塩基性塩化アルミ水溶液65gを添加し、約1.
5時間攪拌した。得られたカチオンゾルは5bzo51
4.0%、Aβzoz1゜33%、A120 :l /
S b z Os比重、50%、p T−(5,0で
あった。このゾルをロータリーエバツボレータにて40
℃で5bzOs25%まで濃縮し、ジメチルアセトアミ
ド450gを添加しながら溶媒置換と濃縮を同時に行い
ゾルを得た。得られたジメチルアセトアミド五酸化アン
チモンゾルは比重1.472、粘度2 s、c、p、、
5bZO532゜0%、/1z033.04%、H2O
4,6%であった。このゾルは40℃で1ケ月放置して
も安定であった。
ンを含有しない五酸化アンチモン水性ゾル(SbzOs
15.0%、N a z O1、0%、pH2,5、
粒径20mμ)1050gに93%苛性ソーダ12.0
gを添加し、1時間強く撹拌した後、これに実施例1
と同じ塩基性塩化アルミ水溶液65gを添加し、約1.
5時間攪拌した。得られたカチオンゾルは5bzo51
4.0%、Aβzoz1゜33%、A120 :l /
S b z Os比重、50%、p T−(5,0で
あった。このゾルをロータリーエバツボレータにて40
℃で5bzOs25%まで濃縮し、ジメチルアセトアミ
ド450gを添加しながら溶媒置換と濃縮を同時に行い
ゾルを得た。得られたジメチルアセトアミド五酸化アン
チモンゾルは比重1.472、粘度2 s、c、p、、
5bZO532゜0%、/1z033.04%、H2O
4,6%であった。このゾルは40℃で1ケ月放置して
も安定であった。
実施例3
実施例1で使用した五酸化アンチモンゾルに水酸化カリ
ウム水溶液を加え、限外濾過法にて濃縮して得られた高
濃度五酸化アンチモンゾル(Sbios41.0%、N
a z O3、0%、K 203 、2%、pH6,
5)800gを塩基性酢酸ジルコニウム水溶液(Z r
(CH3COO) z ’新日本金属化学社製 商
品名 酢酸ジルコニル5−20、ZrO□20.3%、
CH3COOH14、7%、pH3,1)215gと水
78gの混合液中にディパーにて撹拌しながら添加し、
2時間攪拌した。得られたゾルは5bzo、3 o、o
%、zro24.o%、Zrot/5bzOsモル比1
3.3%、CH,COOH2,89%、粘度15.9c
、p、 、pH4,6であった。これにDMF600g
を添加しながらロータリーエバポレーターにて70℃で
7容媒置+Aを行った。得られたDMF五酸化アンチモ
ンゾルは比重1.481、粘度6.Oc、p、、S b
−zos 30.0%、Zr0z4.0%、H2O3,
2%であった。
ウム水溶液を加え、限外濾過法にて濃縮して得られた高
濃度五酸化アンチモンゾル(Sbios41.0%、N
a z O3、0%、K 203 、2%、pH6,
5)800gを塩基性酢酸ジルコニウム水溶液(Z r
(CH3COO) z ’新日本金属化学社製 商
品名 酢酸ジルコニル5−20、ZrO□20.3%、
CH3COOH14、7%、pH3,1)215gと水
78gの混合液中にディパーにて撹拌しながら添加し、
2時間攪拌した。得られたゾルは5bzo、3 o、o
%、zro24.o%、Zrot/5bzOsモル比1
3.3%、CH,COOH2,89%、粘度15.9c
、p、 、pH4,6であった。これにDMF600g
を添加しながらロータリーエバポレーターにて70℃で
7容媒置+Aを行った。得られたDMF五酸化アンチモ
ンゾルは比重1.481、粘度6.Oc、p、、S b
−zos 30.0%、Zr0z4.0%、H2O3,
2%であった。
このゾルは50°Cで1ケ月以上放置しても安定であっ
た。
た。
実施例4
解膠法により製造し、濃縮した高濃度五酸化アンチモン
ゾル(S b20,5 Q、5%、Na2O3゜8%、
トリエターノルアミン2.4%、pH6,2、粒径25
mμ)520gを塩基性塩化ジルコニウム水溶液(第1
希元素工業社製、商品名オキシ塩化ジルコニルZC20
;ZrC)z20.8%、C18,7%)250gと水
300gの混合液中にディパーにて強く攪拌しながら添
加し、1時間攪拌した。得られたゾルはS bzos
24.5%、°Zroz4.86%、Z r Oz /
S b zosモル比19.8%、pH<1であった
。このゾルにDMF750gを添加しながらロータリー
エバポレーターにて50℃で溶媒置換を行った。得られ
たDMF五酸化アンチモンゾルは比重1.370、粘度
7、Oc、p、、5bzOs24.5%、Zr0z4.
9%、H2O3,5%であった。このゾルは40℃で1
ケ月以上放置しても安定であった。
ゾル(S b20,5 Q、5%、Na2O3゜8%、
トリエターノルアミン2.4%、pH6,2、粒径25
mμ)520gを塩基性塩化ジルコニウム水溶液(第1
希元素工業社製、商品名オキシ塩化ジルコニルZC20
;ZrC)z20.8%、C18,7%)250gと水
300gの混合液中にディパーにて強く攪拌しながら添
加し、1時間攪拌した。得られたゾルはS bzos
24.5%、°Zroz4.86%、Z r Oz /
S b zosモル比19.8%、pH<1であった
。このゾルにDMF750gを添加しながらロータリー
エバポレーターにて50℃で溶媒置換を行った。得られ
たDMF五酸化アンチモンゾルは比重1.370、粘度
7、Oc、p、、5bzOs24.5%、Zr0z4.
9%、H2O3,5%であった。このゾルは40℃で1
ケ月以上放置しても安定であった。
比較例1
実施例1に使用した酸性の五酸化アンチモン水性ゾル(
S b20s12%>500gをロータリーエバポレー
ターでs bzos22.0%まで濃縮し、これに22
0gのDMFを添加しながら溶媒置換を行ったところゾ
ル中の水分量が減少するにつれて著しく増粘し、水分の
すくないDMF五酸化アンチモンゾルを得ることができ
なかった。5b20、濃度を10%まで低下させてもゾ
ルの粘度は50 c、p、以上あり、又安定性も悪かっ
た。
S b20s12%>500gをロータリーエバポレー
ターでs bzos22.0%まで濃縮し、これに22
0gのDMFを添加しながら溶媒置換を行ったところゾ
ル中の水分量が減少するにつれて著しく増粘し、水分の
すくないDMF五酸化アンチモンゾルを得ることができ
なかった。5b20、濃度を10%まで低下させてもゾ
ルの粘度は50 c、p、以上あり、又安定性も悪かっ
た。
比較例2
実施例2に使用した酸性の五酸化アンチモンゾル(Sb
zosl 2%)800gに実施例1で使用した塩基性
塩化アルミニウム水溶液4.5gを添加し、ディスパー
で攪拌を行った。ゾルはミクロ凝集を起こし、粘度の高
いスラリーとなった。このスラリーにDMF 640
gを添加しながらロータリーエバポレーターで溶媒置換
を行ったが、凝集体は減少せずゾルを得ることはできな
かった。
zosl 2%)800gに実施例1で使用した塩基性
塩化アルミニウム水溶液4.5gを添加し、ディスパー
で攪拌を行った。ゾルはミクロ凝集を起こし、粘度の高
いスラリーとなった。このスラリーにDMF 640
gを添加しながらロータリーエバポレーターで溶媒置換
を行ったが、凝集体は減少せずゾルを得ることはできな
かった。
(以下余白)
Claims (2)
- (1)酸アミド系溶媒、あるいはジメチルスルホキシド
を分散媒とするオルガノ五酸化アンチモンゾルのコロイ
ド粒子の表面が3価および/または4価の金属で覆われ
、該金属の量が金属酸化物として五酸化アンチモン(S
b_2O_5)に対して1〜50重量%であることを特
徴とするオルガノ五酸化アンチモンゾル。 - (2)五酸化アンチモン(Sb_2O_5)として5〜
60重量%を含有するpHが1〜10の水性五酸化アン
チモンゾルに3価及び/又は4価の金属の塩基性塩の水
溶液を該塩基性塩の量が金属酸化物として五酸化アンチ
モン(Sb_2O_5)に対して1〜50重量%になる
ように添加し、五酸化アンチモンコロイド表面を陽に帯
電させた後、これに酸アミド系溶媒、あるいはジメチル
スルホキシド酸有機溶媒を添加し、常圧あるいは減圧で
溶媒置換することを特徴とするオルガノ五酸化アンチモ
ンゾルの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2153186A JPH0764565B2 (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | オルガノ五酸化アンチモンゾル及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2153186A JPH0764565B2 (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | オルガノ五酸化アンチモンゾル及びその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62182115A true JPS62182115A (ja) | 1987-08-10 |
JPH0764565B2 JPH0764565B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=12057537
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2153186A Expired - Fee Related JPH0764565B2 (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | オルガノ五酸化アンチモンゾル及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0764565B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0248418A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-19 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | ジルコニア系複合ゾル |
WO2006033283A1 (ja) * | 2004-09-21 | 2006-03-30 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 五酸化アンチモンの製造方法 |
JP2009117365A (ja) * | 2007-11-07 | 2009-05-28 | Korea Inst Of Science & Technology | 電極活物質の製造方法及びその方法で製造された電極活物質を含むリチウム電池 |
-
1986
- 1986-02-03 JP JP2153186A patent/JPH0764565B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0248418A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-19 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | ジルコニア系複合ゾル |
WO2006033283A1 (ja) * | 2004-09-21 | 2006-03-30 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 五酸化アンチモンの製造方法 |
JPWO2006033283A1 (ja) * | 2004-09-21 | 2008-05-15 | 日産化学工業株式会社 | 五酸化アンチモンの製造方法 |
US7897138B2 (en) | 2004-09-21 | 2011-03-01 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for producing antimony pentaoxide |
JP5040309B2 (ja) * | 2004-09-21 | 2012-10-03 | 日産化学工業株式会社 | 五酸化アンチモンの製造方法 |
JP2009117365A (ja) * | 2007-11-07 | 2009-05-28 | Korea Inst Of Science & Technology | 電極活物質の製造方法及びその方法で製造された電極活物質を含むリチウム電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0764565B2 (ja) | 1995-07-12 |
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