JPS6216454A - 撥水撥油処理剤および撥水撥油処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はブロック化ポリイソシアネート化合物改良され
た撥水撥油処理剤、及び処理方法に関する。更に詳しく
は、特定のブロック化ポリイソシアネート化合物を用い
てなる洗濯及びドライクリーニング後の撥水撥油性能の
回復性の向上した繊維織物、カーペット、原糸原綿など
の繊維織物素材用撥水撥油処理剤及び処理方法に関する
。

〈従来技術〉 従来より、繊維織物などの撥水撥油処理剤として、ふう
素糸化合物が優れた可能を示すことはよく知られ【いる
。

しかし、こうした優れた性能も洗濯およびドライクリー
ニングにより、見かけ上、撥水撥油性能の著しい低下を
伴ない、再びこの性能を発現させるために、従来は、ア
イロンがけや熱プレスのような熱処理が不可欠であった
。　。

これは、ふっ素系撥水撥油剤の構造的な問題に起因して
おり、撥水撥油性を十分に発現させるには、フルオロア
ルキル基またはフルオロアルケニル基の再配列が必要と
なるためと推測されるが、撥水撥油された繊維織物を実
際に用いる消費者にとっては、ドライクリーニングその
ものは業者に委託しうるとしても、洗濯後のアイロンか
けはその都度面倒なものである上に、複雑な形状のもの
ともなると、アイロンかけも決して容易なものではなく
、さらにオムツカバーのように通常、アイロンがけする
ものではないものもあり、アイロンがけの不要な撥水撥
油処理剤の出現が待たれていた０ 本発明者らは、特開昭５６−１６５０７２号公報に炭素
数２〜５０で一分子中に少なくとも２個以上のＯＨ基を
有する化合物を用いないでフルオロアルキル基含有化合
物と多官能インシアネートあるいはそのブロック体のみ
を配合する撥水撥油加工方法を提案している。しかしな
がら、この撥水撥油剤は併用する多官能インシアネート
のブロック体が溶剤溶解性に劣るため溶剤型撥水撥油剤
として使用できず、又結晶性に富む為乳化分散して用い
るにしても貯蔵安定性に欠け、又市販のトリメチロール
グロパントリレンジイソシアネートアダクトあるいは１
，６−ヘキサンジオール、アノ（−トドリレンジイソシ
アネートアダクト等とメチルエチルケトキシムとの反応
により得られるブロック体は、高分子量成分を含有する
ため乳化分散体としての貯蔵安定性に欠けると−う問題
点があった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らはこうした実状に鑑みて、洗濯およびドライ
クリーニング後の撥水撥油性能の回復性が良好で、アイ
ロンかけや熱プレスのような熱処理の一切不要なる、つ
まり風乾回復性の良好゛なる貯蔵安定性（乳化安定性）
、溶剤溶解性に優れたふり素糸撥水撥油処理剤を開発す
べく鋭意研究をした結果、特定の！ロック化４リイソシ
アネート化合物を用いたふつ素系撥水撥油剤が、風乾回
復性、貯蔵安定性（乳化安定性）に優れていることを見
い出し本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、炭素数２〜５０の一分子中に少な
くとも２個以上のＯＨ基を有する化合物とオキシム化合
物芳香族−リイソシアネート化合物より生成されるブロ
ック化インシアネート化合物を提供するものであり、又
本発明はふつ素系撥水撥油剤（ｎ）と、炭素数２〜５０
の一分子中に少なくとも２個以上のＯＨ基を有する化合
物とオキシム化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物
より生成されるブロック化ポリイソシアネート化合物（
Ｉ）とを必須の成分として含んで成る繊維織物素材用撥
水撥油処理剤を提供するものである。

更に本発明は、ふっ素系撥水撥油剤（Ｕ）と炭素数２〜
５０の一分子中和少なくとも２個以上のＯＨ基を有する
化合物とオキシム化合物芳香族ポリイソシアネート化合
物より生成されるブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｉ）とを含んで成る繊維織物素材用撥水撥油処理剤を
含む処理液に繊維織物素材を浸漬し、次に浴より引き上
げ絞り、その後乾燥し、続いて２００℃以下で熱処理を
することを特徴とした撥水撥油処理方法を提供するもの
である。

本発明によれば、多くの洗濯もしくはドライクリーニン
グ後におりて、熱処理することなく、風乾によるだけで
ほとんど元の撥水撥油性能を回復させることができる。

本発明処理剤の一必須成分である前記したふっ素系撥水
撥油剤とは、Ｃ５〜Ｃ２ｏなる、好ましくはＣ６〜Ｃ４
２なるフルオロアルキル基またはフルオロアルケニル基
を有し、水不溶性（溶解度が２５℃で１重量幅以下〕で
、主要転移温度、融点、ガラス転移点あるいは軟化点の
−ずれかが２０℃以上、好ましくは５０〜１６０℃で、
好ましくは分子量が約７００〜約２００，０００である
処の非粘着性の有機ふう素糸化合物が適当であり、当該
ふり累系撥水撥油剤は、また、分子中に５重Ｉｋ俤、好
ましくは１０〜５０重量慢のふっ素原子を含み、かつ、
撥水撥油性を有していなければならない。

このような有機ふっ素糸化合物の代表例を挙げれは次の
とおりである。

（Ｉ）マず、Ｃ５〜Ｃ２ｏなるフルオロアルキル基ｔた
はフルオロアルケニル基を有するビニル系単量体の単独
重合体あるいは、それとふっ素を含まな一ビニル系単量
体との共重合体があるが、上記フルオロアルキル基また
はフルオロアルケニル基を有するビニル系単量体の代表
例としては次のものが挙げられる。

Ｃ、Ｆ　、　５ＣＨ２０ＣＯＣＨ−ＣＨ２、Ｃ１゜Ｆｌ
、ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ−ＣＨ２、Ｃ８Ｆ’１．Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ−ＣＨ２，０８Ｆ、　、Ｓｏ□Ｎ
（Ｃ，ｆ（、）ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ−ＣＨ２，０８
Ｆ４，５ｏ２Ｎ（ＣＨ，）ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＣＣＨ
３）−ＣＨ２、他方、前記ふう素を含まないビニル系単
量体の代表例としてはエチレン、プロピレン、ブチレン
、ブタジェン、イソプレン、クロロゾレン、塩化ビニル
、塩化ビニリデン、スチレン、（メタ）アクリル酸とア
ルコールまたはアルキルアミン（いずれもＣ２ｏ以下）
とのエステルまたはアミド、ジアセトンアクリルアミド
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリロニトリル、
アクリルアミド、酢酸ビニル、シロキサン結合を有する
ビニル系化−合物などがある。これらの単量体は二種以
上を併用することもできる。

これらの単独重合体あるいは共重合体はビニル重合にお
ける公知の方法によって得ることができる。たとえば、
ラジカル開始剤を使用した溶液重合またはエマルジョン
重合が一般的である。重合体の分子量は、開始剤濃度や
連鎖移動剤の種類と濃度によって好ましい範囲に調整で
きるが、一般ＶＣ３，０００以上が好ましい。

（２）　　次忙、Ｃ３〜Ｃ２Ｇなるフルオロアルキル基
またはフルオロアルケニル基を有するＣ５〜Ｃ３゜なる
−価もしくは多価のアルコールと、ふっ素化されていて
もよい０４〜Ｃ２０のモノもしくはポリカルダン酸との
、好ましくは１．　ＯＯ０以上の分子量を有する（ポリ
）エステル、およびふっ素化されていてもよ−Ｃ２〜Ｃ
２ｏなる一価もしくは多価アルコールと、Ｃ５〜Ｃ２ｏ
なるフルオロアルキル基またはフルオロアルケニル基を
有する０３〜Ｃ５０なるモノもしくはポリカルデン酸と
の、好ましくは、１，０００以上の分子量を有する（ポ
リ）エステルがあるが、これらの（ポリ〕エステルを得
るのに使用される成分化合物の代表例を次に挙げると、 ０６Ｆ、、ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，Ｃ，Ｆ’、５ＣＨ，２０
Ｈ，Ｃ，Ｆ、５ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ。

０８Ｆ、、ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，Ｃ６Ｆ、、Ｓｏ□Ｎ（Ｃ
Ｈ，）ＣＨ２Ｃ１２０Ｈ。

０８Ｆ、　、Ｓｏ□Ｎ（Ｃ５Ｈ，）ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，
Ｃ８Ｆ、、５ｏ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２．０８Ｆ１
．Ｓｏ□Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２（Ｏｆ（）ＣＨ２
０Ｈ。

；Ｉ Ｃ，Ｆ、　５ＣＮＣＣ２Ｈ６）ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ。

Ｃ１゜Ｆｌ、Ｎ（Ｃ２Ｉ（５）ＣＨ２ＣＨ２０ｆ（、Ｃ
，Ｆ、５ＣＯＯＨ。

安息香酸、アジピン酸、七パシン酸、フタル酸。

マレイン酸、トリメリット酸、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコール、クロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、グリセリン、Ｉリプロ
ピレングリコール、２−エチルヘキサノール、ステアリ
ルアルコールなどがある。

（３）　　ま＆、Ｃ３〜Ｃ２Ｇなるフルオロアルキル基
またはフルオロアルケニル基を有するＣ５〜Ｃ５゜なる
−価もしくは多価アルコール（場合によっては、ふり素
を含ま表い一価もしくは多価アルコールを混ぜてもよい
）と有機モノま念はポリイソシアネート、たとえばフｉ
ニルイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
との、好ましくは分子量が７００以上の（ぼり）ウレタ
ン化合物などがあるが、上記フルオロアルキル基または
フルオロアルケニル基を有する（／す）ウレタン化合物
として代表的なものには次のものがある。

Ｈ２Ｏ （４）　　Ｃ，〜Ｃ２０なるフルオロアルキル基または
フルオロアルケニル基を有するエポキサイド・モノマー
、たとえば を用いて得られる、好ましくは３，０００以上の分子量
を有する単独重合体および、これらのエポキサイド・モ
ノマーと好ましくはプロピレンオキサイドまたはエピク
ロルヒドリンなどの如きふっ素不含のエポキシ化合物と
の、好ましくは３，０００以上の分子量を有する共重合
体。

本発明処理剤の一必須構成成分であるふり素系撥水撥油
剤は、前記の含ふっ素糸化合物が挙げられ、％に前掲し
た如き（３）の各種の含ふっ素（テリ〕ウレタン化合物
、（Ｉ）の含ふっ素ビニル化合物が好ましく用いられる
。この場合には、まずこの含ふっ素ウレタン化合物の単
独もしくは混合したものを用いてもよいし、あるいはこ
の含ふっ素ウレタン化合物にさらに前掲した如き（Ｉ）
、（２）および（４）なる他のふっ素系撥水撥油剤（ふ
つ素糸化合物）とブレンドして用いても良いことは勿論
である。その場合、１／９〜９／１の重量比で混合され
る。

他方、本発明処理剤のもう一方の必須成分であるプロ、
り化ポリイソシアネート化合物の炭素数２〜５０で一分
子中に少なくとも２個以上のＯＨ基を含有する化合物と
は、例えば、トリエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールエタンやン、トリ
メチロールグロノ臂ンのエチレンオキシド（好ましくは
５モル以下の付加物）あるいは／ｌたはプロピレンオキ
シド（好ましくは５モル以下の付加物）付加物、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキシド（好ま
しくは５モル以下の付加物）あるいは／またはプロピレ
ンオキシド（好ましくは５モル以下の付加物〕付加物、
（ンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、２ｅ
２ｔ４−　）　ＩＪメチル−１，３−ベンタンジオール
、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル
−２，４−ベンタンジオール、３−メチル−１，３，５
−−ｅンタントリオール、３−メチル−１，５−ベンタ
ンジオール、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−ヒ
ドロキシプロビル）エチレンジアミン、ショ糖、果糖等
が挙げられる。

また、オキシム化合物としては、炭素数７以下のオキシ
ム化合物であり、例えばアセトキシム、メチルエチルケ
トキシム、シクロヘキサノンオキシム、メチルイソブチ
ルケトキシム等が挙げられる。

芳香族ポリイソシアネート化合物としては、−ジオール
の付加していないものであり、例えば、トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシ
アネート）チオフオスフェート等が挙げられる。

該ブロック化ポリイソシアネート化合物は、通常無水の
条件下で有機溶剤中で芳香族ポリイゾシアネート化合物
２当量に、炭素数２〜５０で一分子中に少なくとも２個
以上のＯＨ基を有する化合物０．９〜１．１当量とオキ
シム化合物０．９〜１．１当量を同時に、あるいは２段
階反応で５０〜１００℃で付加させることにより製造さ
れる。製造方法は高分子量成分の生成を抑制する意味で
好ましくは、オキシム化合物を芳香族Ｉリインシアネー
ト化合物に付加反応させた後に、前記ＯＨ基含有化合物
を付加させることにより得るのが良い。かかるブロック
化ポリイソシアネート化合物（Ｉ）が何故に溶剤溶解性
に優れ、また乳化安定性に優れるかについては不明であ
るものの本発明者らは次の如く推測している。

すなわち、分子中に適度な親水性二二、トあるいは疎水
性ユニットあるいは両者を導入することにより乳化剤と
の親和性が向上するため安定な乳化分散体を得ることが
可能となる。また炭素数２〜５０の一分子中に少なくと
も２個以上のＯＨ基を含有する化合物を導入することに
より分子の対称性が失なわれ、また内部可塑効果により
結晶化を低下させることにより有機溶剤に対する溶解性
が向上し、乳化安定性も向上するものと考えられる。

炭素数が５０より大きい該ＯＨ基含有化合物の使用は、
疎水性が大きくなるため撥油性が低下する。又炭素数が
５０より大きい該ＯＨ基含有化合物で親水性二二、ト（
エチレンオキサイドユニット）を持つ化合物の使用は、
親水性が大きくなるので撥水性を低下させ好ましくない
。又、炭素数が５０より大きい前記ＯＨ基含有化合物の
使用は、ブロック化ポリイソシアネート化合物の分子量
が大きくなる為にブロック化されたＮＣＯ基の一分子中
の含量が低下し耐久性を低下させるので好ましくない。

又、前記のＯＨ基含有化合物中のＯＨ基が増加すると反
応中に３次元化が進行し高分子量化を生じ溶解性の低下
、乳化安定性の低下をまねくので好ましくない。従うて
、炭素数２〜５０で０Ｈ基を２〜４個含有する化合物が
より好ましく採用される。

前記した如き非ふり累系ブロック化ポリイソシアネート
化合物（Ｉ）の使用量は広い範囲から選択できる。この
使用量が少ないときは処理された繊維織物などを洗濯ま
たはドライクリーニングしたときの撥水撥油性能の回復
が悪くなるし、逆に多いときは処理された繊維織物など
の手触りが著しく変化したり、撥水撥油性能な低下させ
るなどの不都合を生ずる。したがって、当該化合物の使
用量は、目的物たる前記撥水撥油剤中の全固形分に対し
て１０重量係以上が好ましく用いられ、特に好ましくは
５０〜２００重量係である。

本発明の撥水撥油処理剤による処理方法は、例えばふっ
素系撥水撥油剤及び該ブロック化ポリイソシアネート化
合物（Ｉ）を０．１〜４重量４〔固型分〕含む乳濁液あ
るいは溶剤溶液を調整し、繊維織物をこの浴中に５秒以
上、好ましくは１０〜６０秒間浸漬させ、０．１〜４重
量幅の樹脂固型分を繊維製品に付着せしめ、次に浴槽よ
り引き上げ５０〜１５０ｍの絞り率となるまで絞り、そ
の後８０〜１２０℃で１〜３分間予備乾燥し、続いて２
００℃以下、好ましくは１００〜１８０℃、特に好まし
くは１４０〜１８０’Ｃで３０秒〜２分間熱処理即ちキ
ユアリングする方法が行われる。ここで１４０℃より低
いキユアリングでは、十分な風乾回復性が得られず、又
１８０℃より高くなると繊維素材を痛めるので好ましく
ない。

而して、本発明の処理剤は必須の成分として、以上に述
べられ光ような炭素数２〜５０の一分子中に少なくとも
２個以上のＯＨ基を有する化合物トオヤシム化合物、芳
香族？リインシアネート化合物より生成されるブロック
化インシアネート化合物と、ふっ素゛系撥水撥油剤とを
含んで成るものではあるが、これら必須両成分の併用に
よって何故に、撥水撥油処理された繊維織物などを洗濯
およびドライクリーニングし次のちの撥水撥油性能回復
性が良くなるのかについては不明であるものの、本発明
者らは次の如く推測している。

すなわち、ふっ素系撥水撥油剤の性能が発現されるには
、フルオロアルキル基またはフルオロアルケニル基が繊
維織物などの表面に配列させる必要があるが、前述した
ように、このふり累系撥水撥油剤だけでは、熱処理を行
なえば直ちに配列されるものの、熱処理なしの場合にお
いては配列も遅くなる。

ところが、ここに特定プロ、り化ポリイソシアネート化
合物（Ｉ）が共存した場合には、熱処理により解離再生
した活性なイソシアネート基が、他方の撥水撥油剤中の
官能基または繊維織物中の活性基（たとえば水酸基、ア
ミノ基またはアミド９基）と反応して架橋結合が生じる
結果、フルオロアルキル（アルケニル）基を連結してい
る撥水撥油剤の枠部分もしくは骨格部分が強固なものと
なって、これらのフルオロアルキル（アルケニル）基が
配列し易くなるためと考えられる。

もし、このふり素系撥水撥油剤中に官能基が何ら存在し
ない場合でありても、ポリマー型撥水撥油剤においては
架橋結合と？リマー鎖との相互寧入（Ｉｎｔａｒｐｅｎ
＠ｔｒａｔｉｏｎ　）により同様の効果も期待できるが
、ただこの場合には繊維織物中に活性基の存在すること
が前提となる。

本発明処理剤の適用形態としては乳濁液、溶剤溶液また
はエアゾールなどの如き任意の形体で用いることができ
る。たとえば、該ブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｉ）を通常の方法により水性乳濁液として調整し、水
性乳濁液タイプの撥水撥油剤と併用することができるし
、また、溶剤溶液型のものは溶液重合法により得られる
撥水撥油剤は勿論のこと、それ以外にも塊状重合法や乳
化重合法で得られる（共）重合体を適当な有機溶剤の一
種または二徨以上の混合物中に溶解させたものを用いて
もよければ、これらの有機溶剤に可溶の該ブロック化ポ
リイソシアネート化合物（Ｉ）と併用してもよく、さら
にエアゾール型のものは一旦、溶剤溶液型の撥水撥油処
理剤を調整し、次いでこれにジクロロテトラフルオロエ
タン、ジクロロジフルオロメタンまたはモノフルオロト
リクロロメタンなどの噴射剤を添加して適当な容器に充
填させて用いればよい。好ましくは水性乳濁液である。

カくシて得られる本発明処理剤が適用できる処理用基材
としては、慣用されている繊維織物素材などをはじめと
して、多筏のものに使用され、例えば紙、木材、皮革、
毛皮、プラスチ、クス、塗料塗工面およびグラスターな
どが挙げられるが、ここで言う繊維織物素材として代表
的なものには、綿、麻、羊毛もしくは絹などの天然繊維
；ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリロニトリルもしくはポリ塩化
ビニルなどの合成繊維；またはレーヨンもしくはアセテ
ートなどの半合成繊維がある。勿論これらを混合した繊
維織物素材にも使用することができるし、又カーイツト
のごとき製品、原糸、原綿等にも使用できる。

また、本発明の処理剤はそれのみで上述した如き各種の
基材、とくに繊維織物などを処理できるし、かかる処理
を通して本発明の目的が十分に達成されることは当然で
あるが、かかる処理時忙他の繊維加工用樹脂をも併用す
ることは何ら支障がなく、こうした併用によって繊維織
物などに撥水撥油性能の付与と同時に他の性能もまた付
与されることになるから、その意味においては、むしろ
好ましいものといえる・ ここで、併用しうる繊維加工用樹脂の代表例としては次
のようなものが挙げられる。

尿素ホルマリン初期縮合系樹脂；［ベッカミンＤＳ−１
］（大日本インキ化学工業（株）製のグリオキデー　ル
系繊維処理剤）で代表される、エチレン尿素系、ウロン
系もしくはグリオキゾール系などの繊維素反応型樹脂；
「ベッカミンＪ−１０１、ＭＡもしくはＡＰＭＪ（同上
社製のメラミン系愼維処理剤）で代表される縮合系硬化
仕上剤；「ベッカミンＲ−２５Ｊ（同上社製品〕で代表
される水溶性アクリル樹脂；［？ンコー）　Ｒ−３３２
０Ｊ　　（同上社製品）で代表されるアクリル系エマル
ジョン；ｒ　ｙｊ’　ンｙ”　４　ｙり１６１ＯＮＳＪ
　　（同上社製品）で代表されるウレタン系エマルジョ
ン；またはシリコンもしくはワックス系の柔軟剤などで
ある。

さらに、本発明処理剤に対しては該処理剤の安定性を一
層向上させるために、本来の撥水撥油性や洗濯またはド
ライクリーニング後の撥水撥油性能の回復力を損わない
範囲内で、公知慣用の熱安定剤、紫外線安定剤または一
安定剤などを添加することもできる。

次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において部および係は特に断りのない限り
、すべて重量基準であるものとする。

なお、実施例および比較例において示される撥水性およ
び撥油性の各データーは次のような測定法と評価尺度と
を基礎としたものである。

まず、撥水性はＪＩＳＬ−１００５に準じたスダレ−法
により測定して第１表に示される如き「撥水性点」で表
示し、他方、撥油性は第２表に示される如き表面張力の
異なる種々の溶媒を被試験物に滴下し、その液滴を３０
秒間保持した際の浸透状態を観察するという、ＡＡＴＣ
Ｃ−１１８−１９７５に準じた方法（ハイドロカーデン
・レジスタンス・テスト）により測定して同２表に示さ
れる如き［撥油性悪」の表示に際しては、上記一定の保
持時間経過後においても何ら浸込みの認められない標準
試液の最高ナンバー（＆〕を以て、その撥油度とした。

第　　２　　表 実施例１ ジフェニルメタンジイソシアネート５００．２部（２モ
ル）をトルエン１０４４．３部に溶解せしめメチルイソ
ブチルケトキシム４０４部（２モル）を６０℃で１時間
で滴下する。次いで、トリエチレングリコール１４０．
１部（Ｉモル）を加工８０℃で６時間反応を行ない、ブ
ロック化ポリイソシアネート化合物（化合物（Ｉ）と称
す）を得た。

得られたブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｉ）溶
液２００部にステアリルトリメチルアンモニウムクロリ
ド１０部を水２９０部に溶解せしめた水溶液に添加して
ホモミキサーにてエマルジョン化せしめたもの１０部に
対し、ふっ素系撥水撥油剤として ＣＨ。

０８Ｆ１，５ｏ２ＮＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ−ＣＨ２の
７５俤とＣＨ２フＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ，の２３４と２Ｈ５ ＣＨ２−ＣＨＣＯＮＨＣＨ２０Ｈの２係とからなる共重
合体（共重合体囚）を含む固形分２０幅のエマルジョン
を１０部添加して均一に混合させた。このものを水で全
固形分が１１となるように希釈せしめた。

次いで、この希釈エマルジョン浴中に木綿布を３０秒間
浸漬させてから布を引き上げて約８５チの絞り率となる
まで絞りたのち、１００℃で２分間予備乾燥させ、続い
て１６０℃で２分間キュアリングせしめた＠ かくして処理された布は撥水性が１００で、撥油性が６
であった。

次に、この処理布に対してＪＩＳ　Ｌ−０２１７−１０
３法に準じた１０回洗濯、またはＪＩＳ　Ｌ−１０１８
・Ｅ−２法に準じた１０回ドライクリーニングをそれぞ
れ　。

行なったのちの風乾時の撥水撥油性能は第３表に示す通
りである。

比較例１ 化合物（Ｉ）の使用を一切欠いた以外は、実施例１と同
様にして処理した木綿布についての各性能を第３表にま
とめて示す。

実施例２〜２１および比較例２〜３ 第３表および第４表で示されるような組成の各撥水撥油
処理剤と繊維素材及び第５表に示される組成で実施例１
と同様に製造されたプロ、り化イソシアネート化合物（
Ｉ）〜αＱとを用いて、実施例１と同様にして浸漬、絞
りおよびキユアリングなどの処理を行なって、それぞれ
キユアリング処理直後（加工上がり）の布の撥水撥油性
、および１０回洗？ａまたは１０回ドライクリーニング
したのちの風乾時の布の撥水撥油性を第３表にまとめて
示すと共和、さらに各比較例の場合には１０回洗濯また
は１０回ドライクリーニング後の処理布に１４０℃で３
０秒間というアイロンかけ処理を行なったのちの布の撥
水撥油性を測定したが、これらの結果も第３表にまとめ
て示す〇 第　　４　　表 実施例２２ 第５表に示した組成のブロック化ポリイソシアネート化
合物ＣＩ３を含む固形分２０％のトリクロロエタン溶液
１０部にふり素系撥水撥油剤としてＣ，Ｆｌ、５ｏ２Ｎ
ＣＨ２ＣＨ２００ＣＣ−ＣＨ２の７５憾とＨＳ Ｃ，８Ｈ，，０ＯＣＣ−ＣＨ２の２５壬とからなる共重
合体（ｑを含む固形分２０％のトリクロロエタン溶液１
０部を添加して均一に混合させた。このものをトリクロ
ロエタンで全固形分が０．８憾となるように希釈せしめ
た。

次いで、かくして得られた処理浴中に本綿布を３０秒間
浸漬させたのち、浴から布を引き上げて充分に液を振り
切って室温で風乾させ、しかるのち１６０℃で２分間キ
ユアリングせしめた。このようにして処理された布の撥
水性および撥油性ならびに実施例１と同様にして洗ＩＩ
！またはドライクリーニングしたのちの風乾時の性能は
第６表に示される通り耐洗濯性、耐ドライクリーニング
性忙優れたものであった。

比較例４ 第５表に示した組成のブロック化ポリイソシアネート化
合物（至）の使用を一切欠いた以外は、実施例２２と同
様にして処理した木綿布くついての各性能を第６表にま
とめて示す。

実施例２３〜２７および比較例５〜６ 第３表、第４表および第６表で示されるような組成の各
撥水撥油処理剤と繊維素材とを用いて実施例２２と同様
にして処理した結果を第６表にまとめて示す。

第３表および第６表に示された結果からも明らかなよう
に、本発明の処理剤は従来型処理剤に比して、洗濯およ
びドライクリーニング後の撥水撥油性能の風乾回復性が
良好であることが知れる。

実施例２８〜３２および比較例７〜９ メチルインブチルケトンを溶剤とし実施例１キと同様な
方法により得られるブロック化ポリイソシアネート溶液
およびその乳化分散体の溶解性及び乳化安定性を表７に
示す。

本発明により得られるブロック化ポリイソシアネート化
合物が溶剤溶解性に優れ、かつ、乳化安定性にも優れる
ことが明らかである。

表　　　７ 注〕○；　１ケ月以上安定に存在する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、炭素数２〜５０で、一分子中に少なくとも２個以上
   のＯＨ基を含有する化合物、オキシム化合物、芳香族ポ
   リイソシアネート化合物よりなるブロック化ポリイソシ
   アネート化合物。 ２、炭素数２〜５０で一分子中に少なくとも２個以上の
   ＯＨ基を含有する化合物と、オキシム化合物、芳香族ポ
   リイソシアネート化合物より生成されるブロック化ポリ
   イソシアネート化合物（ I ）と、ふっ素系撥水撥油剤
   （II）とを含んで成る繊維織物素材用撥水撥油処理剤。 ３、ふっ素系撥水撥油剤と炭素数２〜５０で一分子中に
   少なくとも２個以上のＯＨ基を有する化合物とオキシム
   化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物より生成され
   るブロック化ポリイソシアネート化合物とを含む処理液
   に繊維織物を浸漬し、次に浴より引き上げ絞り、必要と
   あらばその後乾燥し、続いて２００℃以下で熱処理する
   ことを特徴とした撥水撥油処理方法。