JPS6245786A - 繊維品の防水処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明はクロス、紙その他のＶ＆維品に、検水溌油性
、耐水性、漏水性などの防水性を付）する防水処理法に
関し、さらに詳しくは、特定の撥水撥油剤を用いて特定
の繊維品を処理することにより、耐久性に優れた処理品
を得る方法に関するものである。

従来技術およびその問題点 従来、パーフルオロアルキル基をもつ重合体からなる撥
水撥油剤としては、パーフルオロアルキルアクリル酸エ
ステルまたは同メタクリル酸エステルを主成分とする共
重合体や、パーフルオロアルキル基が官能基を介して芳
香族環に結合した化合物からなるものが知られていた（
「染色工業」誌、第３０巻、第９号、４６０〜４６６頁
参照）。そしてこれら１２水撥油剤は、通常、乳化剤で
水分散させたラテックス形態や、トリクロロエタンのよ
うな有職溶剤に溶解させた溶剤溶液形態で使用に供され
、繊維品の撥水）通油処理段階において、上記撥水撥油
剤に樹脂加工樹脂としてのメラミン樹脂およびその架橋
剤を配合し、必要に応じてさらに柔軟剤、帯電防止剤な
どを配合し、配合物を含む処理液でクロスその他の繊維
製品をパッディング処理し、乾燥後キユアリング処理を
行なっていた。

しかし上記のような構造の化合物からなる１發水ぐ油剤
を用いてたとえば衣服に処理を施した場合、衣服への撥
水撥油剤の結合が十分でなく、衣服の着用時の摩擦や伸
縮、さらに洗濯やドライクリーニングなどの際に撥水撥
油剤が衣服から脱落剥離して、１發水撥油性能が徐々に
低下していくきらいがあった。ｊ通水撥油剤の脱落剥離
をなくして耐久性を保持するには、上記加工用樹脂の配
合量を増大すればよいのであるが、この場合には、衣服
に要求される柔軟性が損なわれて、衣服がこわごわにな
ってしまううらみがあった。

この発明は上記のような実情に鑑みてなされたものであ
って、処理済みのｕ！Ａ雑品からのＩｎｎ水油油剤脱落
剥離のおそれが少なく、耐久性に優れた処理品を得るこ
とのできる撥水撥油処理法を提供することを目的とする
。

問題点の解決手段 この発明による処理法は、上記目的の達成のタメニ、−
１［Ｒｆ−Ｘ−ＯＨ（式中、Ｒ、ハ炭素数４〜１４の直
鎖状または分枝状のパーフルオロアルキル基であり、Ｘ
はアルキレン基であって、二重結合またはエーテル結合
または一８ｏ）２Ｎ　（アルキル）−を有していてもよ
い）で示されるフルオロアルコールをポリイソシアネー
１−に反応させて得られ、かつ未反応のイソシアネート
残塁をもつ反応生成物をベースとする防水剤を用いて、
水酸基および／またはアミノ基をもつ物質からなるｔｌ
維品を処理することを特徴とする。

ポリイソシアネートの代表例としては、ヘキリーメチレ
ンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートまたは
イソホロンジイソシアネートの各ポリマーが挙げられる
。

フルオロアルコールのＸは、炭素数１〜１０アルキレン
基がであって、二重結合またはエーテル結合または一Ｓ
Ｏ２Ｎ（アルキル）−を有していてもよい。フルオロア
ルコールの代表例としては、 Ｃ７Ｆ１．（ＣＨ２）２０日１ Ｃ７Ｆ１５（ＣＨ２）３０１」、 ＣＦ　（ＣＨ２）３ＯＨ１ Ｃ８Ｆ１□（ＣＨ２）３０１−１、 Ｃ３Ｆ７　（ＣＨ２）３ＯＨ１ Ｃ７Ｆ１５−ＣＨ−ＣＨＣＨ２０１−１、Ｃ８Ｆ　１□
−ＣＨ＝Ｃ１−１（Ｃト１２　　）　　９　　Ｑ　Ｈ、
Ｃ８Ｆ　１□　（ＣＩ−（２）　　３０　　（ＣＨ２）
　　２０１−１　、Ｒ，−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２
）２０Ｈまたは ＣＦ　ＳＯＮ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２０Ｈが挙げられる
。

防水剤としてはＣＦ　（ＣＨ２）３ＯＨをポリヘキサメ
チレンジイソシアネートに反応させて得られたイソシア
ネート価３〜１５％の反応生成物（反応前のへキサメチ
レンジイソシアネートのイソシアネート価２１．３％）
をベースとする撥水撥油剤がよく用いられ、とくにイソ
シアネート価８％の１發水撥油剤が好ましく用いられる
。

繊維品は水酸基および／またはアミノ基をもつものであ
ればよく、その代表例としては、木綿、麻などのセルロ
ース系天然１維、羊毛、絹などの動物系天然繊維、レー
ヨン、アセテートなどの半合成繊維、ポリビニルアルコ
ールなどの合成繊維からなるクロス、フィルム、皮革製
品、毛皮製品などの製品や、紙、木材などからなるセル
ロース製品が挙げられる。

この発明において撥水撥油剤は、通常、有機溶剤に溶解
させた溶剤溶液形態や、エアゾール形態で使用に供され
る。溶剤溶液形態の場合、１獲水撥油剤の含有量は１０
重量％未満で十分であるが、これを越えてももちろんよ
い。有機溶剤としては酢酸ブチル、酢酸エチル、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケ１〜ン、セロソルブ
アセテートなどの適当な有機溶剤の１種または２種以上
の混合物が用いられる。まｔこ、エアゾール形態のもの
は、まず前記溶剤溶液形態のものを調製し、さらにこれ
にジクロロジフルオロメタン、モノフルオロトリクロロ
メタン、１．２−ジクロロテトラフルオロエタンなどの
噴射剤を添加して適当な容器に充填することにより調製
される。

またこの発明の撥水撥油剤には、必要に応じて架橋樹脂
および架橋剤を添加し、繊維品への何着後キユアリング
を行なってもよい。さらにこの発明の溌水帛油剤には、
他の撥水剤や撥油剤或いは防虫剤、帯電防止剤、染色安
定剤、防シワ剤など適宜添加剤を添加併用してももちろ
んよい。

繊維品への撥水撥油剤の適用方法は、繊維品の種類や撥
水撥油剤の形態に応じて、適宜選択される。たとえば溶
剤溶液形態のものの場合には、パッシングその他の既知
の方法により撥水撥油剤を繊維品に付着させ、ついで繊
維品を乾燥させ、さらには必要に応じて加熱する。。

発明の作用および効果 この発明の方法によれば、一般式Ｒｆ−Ｘ−ＯＨ（式中
、Ｒｆは炭素数４〜１４の直鎖状または分枝状のパーフ
ルオロアルキル基であり、×はアルキレン基であって、
二重結合またはエーテル結合または一３Ｏ２Ｎ　（アル
キル）−を有していてもよい）で示されるフルオロアル
コールをポリイソシアネートに反応させて得られ、かつ
未反応のイソシアネート残基をもつ反応生成物をベース
とする撥水撥油剤を用いて、水酸基および／またはアミ
ノ基をもつ物質からなる繊維品を処理するので、未反応
のイソシアネート残基と水酸基および／またはアミノ基
との反応により、撥水撥油剤を繊維品に強固に結合させ
ることができ、したがって処理済みの繊維品からの撥水
撥油剤の脱落剥離のおそれがほとんどなくなり、耐久性
に優れた処理品を得ることができる。

実　　施　　例 つぎに、上記効果を実証するためにこの発明の実施例を
挙げ、また比較のために従来の撥水（σ油剤を用いた比
較例を挙げる。

実施例 ａ）撥水撥油剤 Ｃ７Ｆ１．（ＣＨ２）３０日をポリヘキサメチレンジイ
ソシアネートに反応させて得られたイソシアネー１へ価
８．０％の反応生成物（反応前のへキサメチレンジイソ
シアネートのイソシアネート残基２１．３％） ・・・１０ｇ 酢酸ブチル　　　　　　　・・・３０ｇ酢酸エチル　　
　　　　　・・・２０ｇトルエン　　　　　　　　・・
・４（１ジブチル錫ラウレート　　・・・０．０１ｙｂ
）繊維品 木綿製クロス Ｃ）処理条件 上記撥水撥油剤を用いて木綿製クロスをパッディング処
理し、乾燥後１００℃で２０分加熱を行なった。

比較例 撥水撥油剤として直鎖状パーフルオロアルキルアクリル
酸エステルを主成分とする共重合体のラテックス（商品
名［旭ガードＡＧ７１０ｊ旭硝子社製）を用い、実施例
と同じ繊維品に同じ条件で処理を施した。

性能試験 ａ）撥水性 実施例および比較例で得た各処理クロスの処理直後のも
の、ドライクリーニング後のものおよび家庭での洗濯後
のものについて、それぞれＪＩＳ　　Ｌ−１０９２に規
定されたスプレー法により、表面の水付着程度から撥水
性の評価を行なった。評１ｉｌｌｉ基準は表１に示す通
りである。

評価結果を表３に示ず。

ｂ）撥油性 実施例および比較例で得た各処理クロス上にｎ−へブタ
ンとヌジョールの混合物をそれぞれ滴下した。そして液
滴がクロスに３分間以上浸透しない場合の撥油性値を表
３に示す。また上記混合物の組成と撥油性値の関係を表
２に示す。

表　　　　１ 表　　　　２ 以下余白 表　　　　３ 表３から明らかなように、実施例の処理クロスは、比較
例のものに比べて、ドライクリーニング後および家庭で
の洗濯後も撥水撥油性を保持し、耐久性に優れている。

以　　上 手続ン市正書 昭和６１年ｊ月　３１日 ２、発明の名称　　　ｙＡ紺品の防水処理法３、補正を
する者 事件との関係　　　特許出願人 住　　　所　　　東京都中央区日本橋室町１１Ｔ目２番
地氏　　　称　　　　　日本フッカ−株式会社４、代理
人 ５、補正の対象　　　用細書の発明の詳細な説明の項７
、補正の内容 補正の内容 明細書１８頁の表３中の右から２列目および右から１列
目の各最上段 に訂正する。

以　　上

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式Ｒ＿ｆ−Ｘ−ＯＨ（式中、Ｒ＿ｆは炭素数
   ４〜１４の直鎖状または分枝状のパーフルオロアルキル
   基であり、Ｘはアルキレン基であつて、二重結合または
   エーテル結合または −ＳＯ＿２Ｎ（アルキル）−を有していてもよい）で示
   されるフルオロアルコールをポリイソシアネートに反応
   させて得られ、かつ未反応のイソシアネート残基をもつ
   反応生成物をベースとする防水剤を用いて、水酸基およ
   び／またはアミノ基をもつ物質からなる繊維品を処理す
   ることを特徴とする繊維品の防水処理法。
2. （２）ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシア
   ネート、トルエンジイソシアネートまたはイソホロンジ
   イソシアネート各ポリマーである特許請求の範囲第１項
   記載の処理法。
3. （３）フルオロアルコールが Ｃ＿７Ｆ＿１＿５（ＣＨ＿２）＿２ＯＨ、 Ｃ＿７Ｆ＿１＿５（ＣＨ＿２）＿３ＯＨ、 Ｃ＿１＿２Ｆ＿２＿５（ＣＨ＿２）＿３ＯＨ、Ｃ＿８Ｆ
   ＿１＿７（ＣＨ＿２）＿３ＯＨ、 Ｃ＿３Ｆ＿７（ＣＨ＿２）＿３ＯＨ、 Ｃ＿７Ｆ＿１＿５−ＣＨ＝ＣＨＣＨ＿２ＯＨ、Ｃ＿８Ｆ
   ＿１＿７−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ＿２）＿９ＯＨ、Ｃ＿８Ｆ
   ＿１＿７（ＣＨ＿２）＿３Ｏ（ＣＨ＿２）＿２ＯＨ、Ｒ
   ＿ｆ−ＣＨ＝ＣＨＣＨ＿２Ｏ（ＣＨ＿２）＿２ＯＨまた
   は Ｃ＿８Ｆ＿１＿７ＳＯ＿２Ｎ（ＣＨ＿３）（ＣＨ＿２）
   ＿２ＯＨである特許請求の範囲第１項記載の処理法。
4. （４）防水剤がＣ＿７Ｆ＿１＿５（ＣＨ＿２）＿３ＯＨ
   をポリヘキサメチレンジイソシアネートに反応させて得
   られたイソシアネート価１〜１５％の反応生成物（反応
   前のポリヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネ
   ート価２１％）をベースとする撥水撥油剤である特許請
   求の範囲第１項記載の処理法。
5. （５）繊維品が木綿、麻などのセルロース系天然繊維、
   羊毛、絹などの動物系天然繊維、レーヨン、アセテート
   などの半合成繊維、ポリビニルアルコールなどの合成繊
   維からなるクロス、フィルム、皮革製品、毛皮製品など
   の製品である特許請求の範囲第１〜４項のうちいずれか
   １項記載の処理法。
6. （６）クロスがポリエステル綿、ナイロン綿、綿レーヨ
   ンのような混紡品ないし交織品である特許請求の範囲第
   ５項記載の処理法。
7. （７）繊維品が紙、木材などからなるセルロース製品で
   ある特許請求の範囲第１〜４項のうちいずれか１項記載
   の処理法。