JPS62158704A - オレフイン類重合用触媒 - Google Patents
オレフイン類重合用触媒Info
- Publication number
- JPS62158704A JPS62158704A JP61000045A JP4586A JPS62158704A JP S62158704 A JPS62158704 A JP S62158704A JP 61000045 A JP61000045 A JP 61000045A JP 4586 A JP4586 A JP 4586A JP S62158704 A JPS62158704 A JP S62158704A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- catalyst
- polymerization
- contacting
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はオレフィン類の重合に供した際、高活性に作用
し、しかも立体規則性ＭＯ体金高収率で得ることので、
きる高性能触媒に係り更に詳しくはジアルコキシマグネ
シウムを常温液体のΔ 芳香族炭化水素中に懸濁させ、しかる後にハロゲン化チ
タンと接触させて得られた組成物にさらにハロゲン化チ
タンを接触させ、この際いずれかの時点で芳香族ジカル
ボン酸のジエステルと接触させて得られる固体触媒成分
、一般式８１Ｒｎｌ（ＯＲす４−ｍ（式中Ｒは水素、ア
ルキル基またはアリール基であり、Ｒ′はアルキル基１
几はアリール基であり、ｍはＯ≦ｍ≦４である。）ケイ
素化金物および有機アルミニウム化合物よりなるオレフ
ィン類Ｍ会用触媒に関するものである。
し、しかも立体規則性ＭＯ体金高収率で得ることので、
きる高性能触媒に係り更に詳しくはジアルコキシマグネ
シウムを常温液体のΔ 芳香族炭化水素中に懸濁させ、しかる後にハロゲン化チ
タンと接触させて得られた組成物にさらにハロゲン化チ
タンを接触させ、この際いずれかの時点で芳香族ジカル
ボン酸のジエステルと接触させて得られる固体触媒成分
、一般式８１Ｒｎｌ（ＯＲす４−ｍ（式中Ｒは水素、ア
ルキル基またはアリール基であり、Ｒ′はアルキル基１
几はアリール基であり、ｍはＯ≦ｍ≦４である。）ケイ
素化金物および有機アルミニウム化合物よりなるオレフ
ィン類Ｍ会用触媒に関するものである。
従来、オレフィン類１合用触媒としてμ固体のチタンハ
ロゲン化物に有機アルミニウム化合物を組付せたものが
周知であり広く用いら扛ているが、触媒成分および触媒
成分中のチタン当りの″ｉ重合体収貸（以下触媒成分お
よび触媒成分中のチタン当りの′ＥＬ付活性という。）
が低いため触媒残渣を除去するための所謂脱灰工程が不
可避であった。この脱灰工程は多気のアルコール１友は
キレート剤を使用するために、それ等の回収装置または
再生装着が必要不可欠であり、資源、エネルギーその他
付随する問題が多く、当業者にとっては早急に解決を望
１れる重要な課題であった。この煩雑な脱灰工程を省く
ために触媒成分とりわけ触媒成分中のチタン当りの１に
合活性ｆｔ箭めるべく数多くの研冗かなされ提案さｎて
いる。
ロゲン化物に有機アルミニウム化合物を組付せたものが
周知であり広く用いら扛ているが、触媒成分および触媒
成分中のチタン当りの″ｉ重合体収貸（以下触媒成分お
よび触媒成分中のチタン当りの′ＥＬ付活性という。）
が低いため触媒残渣を除去するための所謂脱灰工程が不
可避であった。この脱灰工程は多気のアルコール１友は
キレート剤を使用するために、それ等の回収装置または
再生装着が必要不可欠であり、資源、エネルギーその他
付随する問題が多く、当業者にとっては早急に解決を望
１れる重要な課題であった。この煩雑な脱灰工程を省く
ために触媒成分とりわけ触媒成分中のチタン当りの１に
合活性ｆｔ箭めるべく数多くの研冗かなされ提案さｎて
いる。
特に最近の傾向として活性成分であるハロゲン化チタン
等の遷移金属化合物を塩化マグネシウム等の担体物質に
担持させ、オレフィン類の重合に供した際に触媒成分中
のチタン当りの重合活性を飛躍的に高めたという提案が
数多く見かけられる。
等の遷移金属化合物を塩化マグネシウム等の担体物質に
担持させ、オレフィン類の重合に供した際に触媒成分中
のチタン当りの重合活性を飛躍的に高めたという提案が
数多く見かけられる。
−えば特開昭５０−１２６５９０号公報においては、担
体物質である塩化マグネシウムを芳香族モノカルボン酸
エステルと機械的手段に工って接触させ、得られ友固体
組成物に四ハロゲン化チタンを液相中で接触させて触媒
成分を得る方法が開示されている。
体物質である塩化マグネシウムを芳香族モノカルボン酸
エステルと機械的手段に工って接触させ、得られ友固体
組成物に四ハロゲン化チタンを液相中で接触させて触媒
成分を得る方法が開示されている。
しかしながら塩化マグネシウムに含有される塩素は、ハ
ロゲン化チタン中のハロゲン元素ト同様生成重合体の劣
化、黄変等の原因となるばかりか、造粒、成形などの工
程に用いる機器の腐食の原因ともなり、そのために事実
上塩素の影響を無視し得る程の高活性が要求さｎている
か、前記公報等に開示さｎている塩化マグネシウムを担
体物質として用いた触媒成分全使用した触媒においては
、現在に至るまで光分な性能を示すものは得られていな
い。
ロゲン化チタン中のハロゲン元素ト同様生成重合体の劣
化、黄変等の原因となるばかりか、造粒、成形などの工
程に用いる機器の腐食の原因ともなり、そのために事実
上塩素の影響を無視し得る程の高活性が要求さｎている
か、前記公報等に開示さｎている塩化マグネシウムを担
体物質として用いた触媒成分全使用した触媒においては
、現在に至るまで光分な性能を示すものは得られていな
い。
さらに前記塩化マグネシウムを担体とする触媒、あるい
は近時種々提案されている高活性担持型触媒などを用い
た場合単位時間当りの重合活性が重合初期においては高
いものの重合時間の経過にともなう低下か大きく、プロ
セス操作上問題となる上、ブロック共重合等、重合時間
をより長くすることが必要な場合、実用上使用すること
かほとんど不可能であった。
は近時種々提案されている高活性担持型触媒などを用い
た場合単位時間当りの重合活性が重合初期においては高
いものの重合時間の経過にともなう低下か大きく、プロ
セス操作上問題となる上、ブロック共重合等、重合時間
をより長くすることが必要な場合、実用上使用すること
かほとんど不可能であった。
また、これらの触媒は重合時に芳香族モノカルボン酸エ
ステルを共存させることが一般に必要とされているが、
この際の芳香族モノカルボン酸エステルはその使用量が
触媒中のエステルと較べて多量であるため、生成重合体
に特有のエステルＡｔ−付与するという欠点があっ九。
ステルを共存させることが一般に必要とされているが、
この際の芳香族モノカルボン酸エステルはその使用量が
触媒中のエステルと較べて多量であるため、生成重合体
に特有のエステルＡｔ−付与するという欠点があっ九。
本発明者らは、斯かる従来技術に残さｎｆ：、課題を解
決し、なおかつより一層生成重合体の品質を向上させる
べく鋭意研究の結果本発明に達し弦に提案するものであ
る。
決し、なおかつより一層生成重合体の品質を向上させる
べく鋭意研究の結果本発明に達し弦に提案するものであ
る。
し問題点を解決する友めの手段］
即ち、本発明の特色とするところは、
（Ａｌ （ａｌジアルコキシマグネシウムｔ、（ｂｌ
常温で液体の芳香族０炭化水素中に懸濁させ、しかる後
に（ｃｌハロゲン化チタンと接触させて得うれた組成物
にさらに該ハロゲン化チタンを接触させ、この際いずれ
かの時点で（（ｋｌ芳香族ジカルボン酸のジエステルと
接触させて得られる固体触媒成分： （Ｂｌ 一般式Ｓ １Ｒｍ（ＯＲ１） ａ −ｍ
（式中Ｒは水系、アルキル基またはアリール基であり、
Ｗはアルキル基またはアリール基であり、ｍは０≦ｍ≦
４である。）で表わされるケイ素化せ物（以下単にケイ
素化合物ということがある。）お工び （Ｃ１有機アルミニウム化＠物 からなるオレフィン類Ｍ＠用触媒全提供するところにあ
る。
常温で液体の芳香族０炭化水素中に懸濁させ、しかる後
に（ｃｌハロゲン化チタンと接触させて得うれた組成物
にさらに該ハロゲン化チタンを接触させ、この際いずれ
かの時点で（（ｋｌ芳香族ジカルボン酸のジエステルと
接触させて得られる固体触媒成分： （Ｂｌ 一般式Ｓ １Ｒｍ（ＯＲ１） ａ −ｍ
（式中Ｒは水系、アルキル基またはアリール基であり、
Ｗはアルキル基またはアリール基であり、ｍは０≦ｍ≦
４である。）で表わされるケイ素化せ物（以下単にケイ
素化合物ということがある。）お工び （Ｃ１有機アルミニウム化＠物 からなるオレフィン類Ｍ＠用触媒全提供するところにあ
る。
本発明において使用さｎるジアルコキシマグネシウムと
しては、ジェトキシマグネシウム、ジブトキシマグネシ
ウム、ジフェノキシマグネシウム、ジプロポキシマグネ
シウム、ジー日θＣ−プトキシマグネシウム、ジーＣθ
ｒｔ−ズトキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネ
シウム等があげらｎる。
しては、ジェトキシマグネシウム、ジブトキシマグネシ
ウム、ジフェノキシマグネシウム、ジプロポキシマグネ
シウム、ジー日θＣ−プトキシマグネシウム、ジーＣθ
ｒｔ−ズトキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネ
シウム等があげらｎる。
本発明において使用される常温で液体の芳香原炭化水素
としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、フロビルベンゼン、トリメチルベンゼン等があげら
れる。
としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、フロビルベンゼン、トリメチルベンゼン等があげら
れる。
本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸のジエステルと
しては、フタル酸のジエステル類好ましく、例えば、ジ
メチルフタレート、ジエチルフタレート、ジプロピルフ
タレート、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ジイソブチルフタレート、シアミルフタレート、
ジイソアミルフタレート、エチルブチルフタレート、エ
チルイソブチルフタレート、エチルプロピルフタレート
などがあげられる。
しては、フタル酸のジエステル類好ましく、例えば、ジ
メチルフタレート、ジエチルフタレート、ジプロピルフ
タレート、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ジイソブチルフタレート、シアミルフタレート、
ジイソアミルフタレート、エチルブチルフタレート、エ
チルイソブチルフタレート、エチルプロピルフタレート
などがあげられる。
本発明において使用されるハロゲン化チタンとしてはＴ
ｉＣ／４． ＴｉＢｒ４． ＴｉＩ４等があげられるが
中でもＴ ｉ Ｃ／４が好ましい。
ｉＣ／４． ＴｉＢｒ４． ＴｉＩ４等があげられるが
中でもＴ ｉ Ｃ／４が好ましい。
本発明において使用される前記ケイ素化合物トシては、
フェニルアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン
などがあげられる。さらにフェニルアルコキシシランの
例として、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェ
ニルトリイソプロポキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジェトキシシランなどをあげること
ができ、アルキルアルコキシシランの例として、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリメトキシ
エチルシラン、トリメトキシメチルシラン、トリエトキ
シメチルシラン、エチル上１１エトキシシラン、エチル
トリイソプロポキシシランなどをあげることができる。
フェニルアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン
などがあげられる。さらにフェニルアルコキシシランの
例として、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェ
ニルトリイソプロポキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジェトキシシランなどをあげること
ができ、アルキルアルコキシシランの例として、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリメトキシ
エチルシラン、トリメトキシメチルシラン、トリエトキ
シメチルシラン、エチル上１１エトキシシラン、エチル
トリイソプロポキシシランなどをあげることができる。
本発明において用いられるＭ機アルミニウム化会物とし
ては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニ
ウムハライド、アルキルアルミニウムシバライド、お工
びこれらの温曾物かあげられる。
ては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニ
ウムハライド、アルキルアルミニウムシバライド、お工
びこれらの温曾物かあげられる。
本発明における各成分の使用割合は生成する触媒の性能
に悪影響を及ぼすことの無い限り任意であり、特に限定
するものではないが通常ジアルコキシマグネシウム１ｔ
に対し、芳香族ジカルボン酸のジエステル類はα０１〜
２２、好１しくはα１〜１ｔの範囲であり、ハロゲン化
チタンは０１を以上、好ましくは１Ｆ以上の範囲で用い
られる。また、常温で液体の芳香族炭化水素は懸濁液を
形成し得る量であれば任意の割せで用いられる。
に悪影響を及ぼすことの無い限り任意であり、特に限定
するものではないが通常ジアルコキシマグネシウム１ｔ
に対し、芳香族ジカルボン酸のジエステル類はα０１〜
２２、好１しくはα１〜１ｔの範囲であり、ハロゲン化
チタンは０１を以上、好ましくは１Ｆ以上の範囲で用い
られる。また、常温で液体の芳香族炭化水素は懸濁液を
形成し得る量であれば任意の割せで用いられる。
本発明におけるジアルコキシマグネシウムの芳香族炭化
水素への懸濁は、通常室温ないし用いられる芳香族炭化
水素の沸点筐での温度で１００時間以下、好ましくは１
０時間以下の範囲で行なわｎる。この際、該懸濁液か均
一な溶液にならないことが必要である。また、該懸濁液
とハロゲン化チタンの接触おＬび該接触で得られた組成
物とハロゲン化チタンとの接触は、通常２０℃ないし用
いられるハロゲン化チタン△ の沸点まで、好ましくは５０℃〜１２０℃の温度で１０
分ないし１０時間の範囲で行なわｎる。
水素への懸濁は、通常室温ないし用いられる芳香族炭化
水素の沸点筐での温度で１００時間以下、好ましくは１
０時間以下の範囲で行なわｎる。この際、該懸濁液か均
一な溶液にならないことが必要である。また、該懸濁液
とハロゲン化チタンの接触おＬび該接触で得られた組成
物とハロゲン化チタンとの接触は、通常２０℃ないし用
いられるハロゲン化チタン△ の沸点まで、好ましくは５０℃〜１２０℃の温度で１０
分ないし１０時間の範囲で行なわｎる。
本発明における各成分の接触手段は各成分が光分に接触
し得る方法であｎば特に制限は無いが、通常攪拌様全具
備した容器を用いて攪拌し乍ら行なわれる。
し得る方法であｎば特に制限は無いが、通常攪拌様全具
備した容器を用いて攪拌し乍ら行なわれる。
本発明においてハロゲン化チタンは前記芳香族炭化水素
で希釈して接触させることも可能であり、１次該接触後
、ｎ−ヘプタン等の有機溶媒で洗浄することも可能であ
る。
で希釈して接触させることも可能であり、１次該接触後
、ｎ−ヘプタン等の有機溶媒で洗浄することも可能であ
る。
本発明において使用さｎるＭ機アルミニウム化合物は固
体触媒成分中のチタン原キのモル当９モル比で１〜１０
００、ケイ素化合物は該Ｍ機アルミニウム化合物のモル
当９モル比で１１０１〜ａ５の範囲で用いらｎる。
体触媒成分中のチタン原キのモル当９モル比で１〜１０
００、ケイ素化合物は該Ｍ機アルミニウム化合物のモル
当９モル比で１１０１〜ａ５の範囲で用いらｎる。
重合は有機溶媒の存在下でも或いは不存在下でも行なう
ことができ、またオレフィン単量体は気体および液体の
いずｎの状態でも用いることができる。重合温度は２０
０℃以下好１しぐに１００℃以下であり、重合圧力は１
００ＫＩ７／ｃｍ”−Ｇ以下、好１しくは５ ’ ＯＫ
９７ｃｍ” ・Ｃ） 以下テある。
ことができ、またオレフィン単量体は気体および液体の
いずｎの状態でも用いることができる。重合温度は２０
０℃以下好１しぐに１００℃以下であり、重合圧力は１
００ＫＩ７／ｃｍ”−Ｇ以下、好１しくは５ ’ ＯＫ
９７ｃｍ” ・Ｃ） 以下テある。
本発明方法によＶ製造さｎた触媒金柑いて単独重合また
は共重合されるオレフィン類はエチレン、プロピレン、
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等である。
は共重合されるオレフィン類はエチレン、プロピレン、
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等である。
（発明の効果」
本発明に係るオレフィン類重合用触媒を用いて、オレフ
ィン類のＭ＠を行なった場合、生成重合体は極めて扁い
立体規則性ｋＭする。さらに、触媒が従来予期し得ない
程の高い値を示す友め生成Ｎ金体中に存在する触媒残渣
量１ｆｔ極めて低くおさえることができ、しかも残留塩
素か極めて微量である九めに生成物については脱灰工程
全音く必要としない程度に１で塩素の影響全低減するこ
とができる。
ィン類のＭ＠を行なった場合、生成重合体は極めて扁い
立体規則性ｋＭする。さらに、触媒が従来予期し得ない
程の高い値を示す友め生成Ｎ金体中に存在する触媒残渣
量１ｆｔ極めて低くおさえることができ、しかも残留塩
素か極めて微量である九めに生成物については脱灰工程
全音く必要としない程度に１で塩素の影響全低減するこ
とができる。
生成重合体中に残存する塩素は造粒、成形などの工程に
用いる機器の腐食の原因となると共に生成重合体そのも
のの劣化、黄変等の原因ともなるものであるので、この
課題を解決し得たことは当該技術分野に対し大きな利益
をもたらすものである。
用いる機器の腐食の原因となると共に生成重合体そのも
のの劣化、黄変等の原因ともなるものであるので、この
課題を解決し得たことは当該技術分野に対し大きな利益
をもたらすものである。
また、本発明によれば重合時に有機カルボン酸エステル
を添加しないことに工９生成重合体に対するエステル臭
の付着という大きな問題をも解決することができる。
を添加しないことに工９生成重合体に対するエステル臭
の付着という大きな問題をも解決することができる。
さらに、従来、触媒の単位時間当りの活性が、重合の経
過に伴なって大幅に低下するという、いわゆる高活性担
持型触媒における共通の欠点が存在したが、本発明に係
る触媒においては、重合時間の経過に伴なう活性の低下
が、従来公知の触媒に比較し、極めて小さいため、共Ｍ
曾等′Ｍ仕時間をより長くする場合にも極めて、仔用で
ある。
過に伴なって大幅に低下するという、いわゆる高活性担
持型触媒における共通の欠点が存在したが、本発明に係
る触媒においては、重合時間の経過に伴なう活性の低下
が、従来公知の触媒に比較し、極めて小さいため、共Ｍ
曾等′Ｍ仕時間をより長くする場合にも極めて、仔用で
ある。
さらに付言すると、工業的なオレフィンＭ’ｆｋ体の製
造においては重合時に水素を共存させることかＭ工制御
などの点から一般的とさｎているが、従来の塩化マグネ
シウムを担体とし、Ｍ機モノカルボン酸エステルを用い
た触媒は水素共存下では活性お工び立体規則性が大幅に
低下するという欠点’ｔ−Ｗしてい友。しかし、本発明
に係る触媒を用いて水素共存下にオレフィンの重合を行
なつ友場合、生成重合体のＭｌが極めて高い場仕におい
ても、活性お工び立体規則性は低下しない。かかる効果
は、尚業者にとって強く望１れていたものであった。１
ｆｃ、工業的なポリオレフィンの製造においては重合装
置の能力、後処理工程の能力などの点で生成Ｘ合体の嵩
比重が非常に大きな問題となるか、本発明に係る触媒は
、この点においても、極めて優れ７’（特性をＭしてい
る。
造においては重合時に水素を共存させることかＭ工制御
などの点から一般的とさｎているが、従来の塩化マグネ
シウムを担体とし、Ｍ機モノカルボン酸エステルを用い
た触媒は水素共存下では活性お工び立体規則性が大幅に
低下するという欠点’ｔ−Ｗしてい友。しかし、本発明
に係る触媒を用いて水素共存下にオレフィンの重合を行
なつ友場合、生成重合体のＭｌが極めて高い場仕におい
ても、活性お工び立体規則性は低下しない。かかる効果
は、尚業者にとって強く望１れていたものであった。１
ｆｃ、工業的なポリオレフィンの製造においては重合装
置の能力、後処理工程の能力などの点で生成Ｘ合体の嵩
比重が非常に大きな問題となるか、本発明に係る触媒は
、この点においても、極めて優れ７’（特性をＭしてい
る。
し実施例〕
以下本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
し触媒成分の調製〕
窒素ガスで光分に置換され、攪拌機を具備した容量２０
０ｍ／の丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１０ｆ
およびトルエン８０ｄ’ｉ装入して懸濁状態とし、欠い
でこの懸濁液にＴｉＣ２４２０ｍ１’ｉ加え９０℃に昇
温してｎ−プチルフタレ−）２．７ｍｊ’ｉ加え、さら
に１１５℃に昇温しで２時間攪拌しながら反応させた０
反応終了後９０℃のトルエン１００−で２回洗浄し、新
たにＴｉＯ４２０−およびトルエン８Ｏ−ｔ−加えて１
１５℃で２時間攪拌しながら反応させ友。反応終了後４
０℃のｎ−ヘプタン２００−で１０回洗浄して触媒成分
とした。なお、この際該触媒成分中の固液を分離して固
体分のチタン含有率を測定し友ところ２．６１重景チで
あった。
０ｍ／の丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１０ｆ
およびトルエン８０ｄ’ｉ装入して懸濁状態とし、欠い
でこの懸濁液にＴｉＣ２４２０ｍ１’ｉ加え９０℃に昇
温してｎ−プチルフタレ−）２．７ｍｊ’ｉ加え、さら
に１１５℃に昇温しで２時間攪拌しながら反応させた０
反応終了後９０℃のトルエン１００−で２回洗浄し、新
たにＴｉＯ４２０−およびトルエン８Ｏ−ｔ−加えて１
１５℃で２時間攪拌しながら反応させ友。反応終了後４
０℃のｎ−ヘプタン２００−で１０回洗浄して触媒成分
とした。なお、この際該触媒成分中の固液を分離して固
体分のチタン含有率を測定し友ところ２．６１重景チで
あった。
窒素ガスで完全に置換された同容ｙ２．ａｔの攪拌装置
付オートクレーブに、ｎ−へブタン７００−を装入し、
窒素ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニウム３０
１■、フェニルトリエトキシシラン６４１１ｙ％次いで
前記触媒成分をチタン原子としてｌ１２Ｍｌ１装入し友
。その後水素ガス１５０−を装入し７０℃に昇温してプ
ロピレンガスを導入しつつ６ Ｋ９／ｃｍ２・Ｇの圧力
全維持して４時間の重合を行なった。重合終了後得られ
た固体重合体ｔＦ別し、８０℃に加温して減圧乾燥し几
０一方ｒ液を濃縮して重合溶媒に溶存する重合体のｔを
（Ａｌとし、固体重合体の量ｔ−（Ｂ）とする。また得
らｎた固体重合体を沸騰ｎ−へブタンで６時間抽出しｎ
−へブタンに不溶解の重合体を得、この量を（０）とす
る。
付オートクレーブに、ｎ−へブタン７００−を装入し、
窒素ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニウム３０
１■、フェニルトリエトキシシラン６４１１ｙ％次いで
前記触媒成分をチタン原子としてｌ１２Ｍｌ１装入し友
。その後水素ガス１５０−を装入し７０℃に昇温してプ
ロピレンガスを導入しつつ６ Ｋ９／ｃｍ２・Ｇの圧力
全維持して４時間の重合を行なった。重合終了後得られ
た固体重合体ｔＦ別し、８０℃に加温して減圧乾燥し几
０一方ｒ液を濃縮して重合溶媒に溶存する重合体のｔを
（Ａｌとし、固体重合体の量ｔ−（Ｂ）とする。また得
らｎた固体重合体を沸騰ｎ−へブタンで６時間抽出しｎ
−へブタンに不溶解の重合体を得、この量を（０）とす
る。
触媒成分当りの重＠活性（Ｄ）を式
で表わす。
また結晶性重置体の収率（Ｅ）を式
％式％（）
で表わし、全結晶性重合体の収率（Ｆ） ｆｔ式（Ｃ１
ＣＦ） ＝−Ｘ １００ （愉
（Ａｌ ＋ （Ｂｌ
エリ求め友。また生成重合体中の残留塩素′ｆｒ［Ｇｌ
。
。
生成重合体のＭＩ’！＋−（Ｈｌ、嵩比重ｔ−（１）で
表わす。
表わす。
得らｎた結果は、第１表に示す通りである。
実施例２
重合時間を６時間にし几以外は実施例１と同様にして実
験全行なつ友。得らｎ７？：結果は第１表に示す通りで
ある。
験全行なつ友。得らｎ７？：結果は第１表に示す通りで
ある。
実施例３
トルエンｔ−６０ｍＡ、ＴｉＯ２，を４０−使用した以
外は実施例１と同様にして実験全行なつ九。
外は実施例１と同様にして実験全行なつ九。
なお、この際の固体分中のチタン＠肩率ｉ！２．６９Ｍ
ｔ俤であった。Ｎ＠に際しては実施例１と同様にして実
験７行なつｆｃ０得られ次結果は第１表に示す通りであ
る。
ｔ俤であった。Ｎ＠に際しては実施例１と同様にして実
験７行なつｆｃ０得られ次結果は第１表に示す通りであ
る。
実施例４
ｎ−ブチルフタレートの代りにｎ−ジプロピルフタレー
ト’ｊｙ−２．４＋ａ７！用い友以外は実施例１と同様
にして実験を行なった。なお、この際の固体分中のチタ
ン含有率は２．７４重量係であった。
ト’ｊｙ−２．４＋ａ７！用い友以外は実施例１と同様
にして実験を行なった。なお、この際の固体分中のチタ
ン含有率は２．７４重量係であった。
重合に際しては実施例１と同様にして実験全行なった。
得らｎた結果は第１表に示す通ｐである。
Claims (1)
- （１）（Ａ）（ａ）ジアルコキシマグネシウムを、（ｂ
）常温で液体の芳香族炭化水素中に懸濁させ、し かる後に（Ｃ）ハロゲン化チタンと接触させて得られた
組成物にさらにハロゲン化チタン を接触させ、この際いずれかの時点で（ｄ）芳香族ジカ
ルボン酸のジエステルと接触させ て得られる固体触媒成分： （Ｂ）一般式Ｓ１Ｒ＿ｍ（ＯＲ＾１）＿４＿−＿ｍ（式
中Ｒは水素、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ＾
１はアルキル基またはアリール基であり、ｍは ０≦ｍ≦４である。）で表わされるケイ素 化合物、および （Ｃ）有機アルミニウム化合物 よりなることを特徴とするオレフィン類重合用触媒。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61000045A JPH06104693B2 (ja) | 1986-01-06 | 1986-01-06 | オレフイン類重合用触媒 |
| US07/069,151 US4816433A (en) | 1986-01-06 | 1987-07-02 | Solid catalyst component for the polymerization of olefins and an olefin polymerization catalyst |
| EP87109605A EP0297163B2 (en) | 1986-01-06 | 1987-07-03 | A solid catalyst component for the polymerization of olefins and an olefin polymerization catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61000045A JPH06104693B2 (ja) | 1986-01-06 | 1986-01-06 | オレフイン類重合用触媒 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34709695A Division JP2617901B2 (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62158704A true JPS62158704A (ja) | 1987-07-14 |
| JPH06104693B2 JPH06104693B2 (ja) | 1994-12-21 |
Family
ID=11463311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61000045A Expired - Fee Related JPH06104693B2 (ja) | 1986-01-06 | 1986-01-06 | オレフイン類重合用触媒 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4816433A (ja) |
| EP (1) | EP0297163B2 (ja) |
| JP (1) | JPH06104693B2 (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62169803A (ja) * | 1986-01-23 | 1987-07-27 | Toho Titanium Co Ltd | オレフイン類重合用触媒 |
| WO1996025439A1 (fr) * | 1995-02-13 | 1996-08-22 | Toho Titanium Co., Ltd. | Composant catalytique solide pour la polymerisation de l'olefine et catalyseur |
| EP0773240A2 (en) | 1994-01-31 | 1997-05-14 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerizing olefins and catalyst for polymerization of olefins |
| US5932510A (en) * | 1995-09-01 | 1999-08-03 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component and catalyst for polymerization of olefins |
| US5945366A (en) * | 1995-08-21 | 1999-08-31 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerization of olefins and catalyst |
| WO2003037939A1 (fr) * | 2001-11-01 | 2003-05-08 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Element de catalyseur solide pour polymerisation d'olefines, catalyseur pour polymerisation d'olefines et procede d'obtention de polymere d'olefine |
| JP2003261613A (ja) * | 2002-03-11 | 2003-09-19 | Toho Catalyst Co Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分及び触媒 |
| WO2006064718A1 (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-22 | Toho Catalyst Co., Ltd. | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体又は共重合体の製造方法 |
| JP2006169283A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Toho Catalyst Co Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体又は共重合体の製造方法 |
| JP2006199737A (ja) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Toho Catalyst Co Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体又は共重合体の製造方法 |
| JP2007045881A (ja) * | 2005-08-08 | 2007-02-22 | Toho Catalyst Co Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法 |
| JPWO2007026903A1 (ja) * | 2005-08-31 | 2009-03-12 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法 |
| DE102009040424A1 (de) | 2008-09-08 | 2010-03-11 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von Polyolefin |
| DE102009036390A1 (de) | 2008-08-08 | 2010-04-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Hydrierungskatalysator und Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers |
| DE102009036391A1 (de) | 2008-08-08 | 2010-04-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers (1) |
| DE102009036410A1 (de) | 2008-08-08 | 2010-11-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers (2) |
| DE102010052529A1 (de) | 2009-12-15 | 2011-06-16 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung von einem Katalysator für die Olefinpolymerisation und von Olefinpolymer |
Families Citing this family (100)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5066738A (en) * | 1987-04-09 | 1991-11-19 | Fina Technology, Inc. | Polymerization of olefins with an improved catalyst system using a new electron donor |
| US4927797A (en) * | 1987-04-09 | 1990-05-22 | Fina Technology, Inc. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| KR920002488B1 (ko) * | 1988-06-17 | 1992-03-26 | 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 올레핀의 중합방법 및 중합용 촉매 |
| EP0350170B2 (en) * | 1988-06-17 | 2001-09-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for polymerising olefins and polymerisation catalyst therefor |
| JPH072799B2 (ja) * | 1988-12-16 | 1995-01-18 | 住友化学工業株式会社 | 高立体規則性ａ―オレフィン重合体の製造方法 |
| GB8911074D0 (en) * | 1989-05-15 | 1989-06-28 | Shell Int Research | Solid alpha-olefin polymerization catalyst components |
| US4990478A (en) * | 1989-09-21 | 1991-02-05 | Amoco Corporation | Silane-modified supported polyolefin catalyst to produce a broadened molecular weight distribution product |
| FI86548C (fi) * | 1990-11-07 | 1992-09-10 | Neste Oy | Foerbaettrad stereoselektiv katalysator foer polymerisation av olefiner. |
| US5494872A (en) * | 1992-04-03 | 1996-02-27 | Toho Titanium Company, Ltd. | Catalyst and solid catalyst component for preparing polyolefins with broad molecular weight distribution |
| US5891817A (en) * | 1992-06-08 | 1999-04-06 | Fina Technology, Inc. | Electron donors for improved olefin polymerization |
| US6410663B2 (en) * | 1992-06-08 | 2002-06-25 | Fina Technology, Inc. | Electron donors in a Ziegler-Natta catalyst for the production of high melt flow copolymers |
| US5308818A (en) * | 1992-06-08 | 1994-05-03 | Fina Technology, Inc. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| JP3284319B2 (ja) * | 1992-07-06 | 2002-05-20 | 昭和電工株式会社 | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造法 |
| AU5458394A (en) * | 1992-11-06 | 1994-06-08 | Shell Oil Company | Process for polymerizing alpha-olefin |
| US5608018A (en) * | 1993-12-08 | 1997-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | α-olefin polymerization catalyst system and process for producing α-olefin catalyst |
| JPH07292029A (ja) * | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Toho Titanium Co Ltd | オレフィン類重合用触媒および重合方法 |
| US5547912A (en) * | 1994-01-31 | 1996-08-20 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerizing olefins and catalyst containing the same |
| KR0139089B1 (ko) * | 1994-12-08 | 1998-05-01 | 김은영 | 올레핀의 중합반응용 촉매계 |
| JP3595864B2 (ja) * | 1995-06-07 | 2004-12-02 | 住友化学工業株式会社 | α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法 |
| DE19637367A1 (de) * | 1996-09-13 | 1998-03-19 | Basf Ag | Bei ihrer Herstellung modifizierte Ziegler-Natta-Katalysatorsysteme |
| US5849655A (en) * | 1996-12-20 | 1998-12-15 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin catalyst for polymerization of propylene and a method of making and using thereof |
| US6329476B1 (en) * | 1997-10-14 | 2001-12-11 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization processes and products thereof |
| KR100334165B1 (ko) | 1998-04-17 | 2002-11-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 담지촉매의 제조방법 |
| KR100524293B1 (ko) | 1999-05-27 | 2005-10-26 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100546499B1 (ko) * | 1999-05-27 | 2006-01-26 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| BR9917539B1 (pt) | 1999-10-23 | 2008-11-18 | catalisador de titÂnio sàlido para homo- e co-polimerizaÇço de alfa-olefina. | |
| KR100361224B1 (ko) | 1999-12-01 | 2002-11-29 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매의 제조방법 |
| US6399531B1 (en) * | 1999-12-28 | 2002-06-04 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hybrid ziegler-natta and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins |
| US6444605B1 (en) * | 1999-12-28 | 2002-09-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Mixed metal alkoxide and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins |
| KR100351386B1 (ko) | 2000-04-24 | 2002-09-05 | 삼성종합화학주식회사 | 초고분자량 폴리에틸렌 제조용 촉매 및 이를 이용한초고분자량 폴리에틸렌 제조방법 |
| KR100353960B1 (ko) | 2000-05-31 | 2002-09-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체의 제조방법 |
| KR100359932B1 (ko) | 2000-06-15 | 2002-11-07 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100387734B1 (ko) * | 2000-06-17 | 2003-06-18 | 삼성종합화학주식회사 | 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법 |
| US6358372B1 (en) | 2000-07-11 | 2002-03-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of reducing formation of precipitates in solvent recovery system |
| US6469112B2 (en) | 2000-08-22 | 2002-10-22 | Engelhard Corporation | (Cycloalkyl)methyl silanes as external donors for polyolefin catalysts |
| KR100389475B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법 |
| KR100389476B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 |
| KR100389477B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 |
| KR100389962B1 (ko) * | 2000-11-10 | 2003-07-02 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법 |
| KR100421551B1 (ko) * | 2000-12-16 | 2004-03-09 | 삼성아토피나주식회사 | 올레핀 전중합 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합방법 |
| EP1362080B1 (en) * | 2000-12-22 | 2005-09-28 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Polyolefin resin composition |
| WO2002051882A1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-07-04 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Chelate catalyst for olefin polymerization and olefin polymerization method using the same |
| JP2004516379A (ja) * | 2000-12-22 | 2004-06-03 | サムソン ジェネラル ケミカルズ カンパニー リミテッド | 表面硬度及び耐スクラッチ性が向上されたポリプロピレン樹脂組成物 |
| US7067576B2 (en) * | 2000-12-22 | 2006-06-27 | Samsung Atofina, Co., Ltd. | Flame retardant polypropylene resin composition |
| KR100421553B1 (ko) | 2000-12-27 | 2004-03-09 | 삼성아토피나주식회사 | 알파 올레핀 중합 방법 |
| JP2004527636A (ja) | 2001-05-29 | 2004-09-09 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスチックス・テクノロジー・コーポレーション | オレフィン重合触媒組成物及びその製造方法 |
| US6825146B2 (en) * | 2001-05-29 | 2004-11-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst compositions and method of preparation |
| KR100530794B1 (ko) * | 2001-06-21 | 2005-11-23 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100496776B1 (ko) * | 2001-06-21 | 2005-06-22 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| CN100532402C (zh) * | 2001-11-01 | 2009-08-26 | 出光兴产株式会社 | 烯烃聚合用固体催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃聚合物的制备方法 |
| KR100530795B1 (ko) * | 2001-12-26 | 2005-11-23 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합 방법 |
| CN1662564A (zh) | 2002-06-14 | 2005-08-31 | 联合碳化化学及塑料技术公司 | 催化剂组合物及使用电子供体混合物的聚合方法 |
| US6818711B2 (en) | 2003-01-01 | 2004-11-16 | Fina Technology, Inc. | Polymerization of olefins using a ziegler-natta catalyst system having an external electron donor |
| US7504464B2 (en) * | 2003-05-12 | 2009-03-17 | Univation Technologies, Llc | Process for control of polymer fines in a gas-phase polymerization |
| US7521512B2 (en) * | 2003-06-24 | 2009-04-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Catalyst composition and polymerization process using mixture of silane electron donors |
| WO2005023881A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-17 | Dow Global Technologies Inc. | Method for making partially dried readily dispersible olefin polymerization procatalyst |
| EP1668046B8 (en) * | 2003-09-23 | 2021-04-21 | W.R. Grace & CO. - CONN. | Self limiting catalyst composition and propylene polymerization process |
| CZ2006179A3 (cs) * | 2003-09-23 | 2007-01-31 | Dow Global Technologies Inc. | Kompozice katalyzátoru s interním donorem na bázi esteru momokarboxylové kyseliny a polymerační proces propylenu |
| WO2005035595A1 (en) | 2003-09-23 | 2005-04-21 | Dow Global Technologies Inc. | Self limiting catalyst composition with dicarboxylic acid ester internal donor and propylene polymerization process |
| US20060223956A1 (en) * | 2003-09-23 | 2006-10-05 | Linfeng Chen | Catalyst composition with mixed sca and propylene polymerization process |
| BR122014013907B1 (pt) | 2003-09-23 | 2020-11-10 | Dow Global Technologies Inc | processo para a polimerização em fase gasosa de etileno |
| US7420021B2 (en) * | 2003-09-23 | 2008-09-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Self-extinguishing catalyst composition with monocarboxylic acid ester internal door and propylene polymerization process |
| US6800703B1 (en) | 2003-10-15 | 2004-10-05 | Equistar Chemicals, Lp | Method for preparing propylene polymers having broad molecular weight distribution |
| US7135531B2 (en) * | 2004-01-28 | 2006-11-14 | Basf Catalysts Llc | Spherical catalyst for olefin polymerization |
| US6962889B2 (en) * | 2004-01-28 | 2005-11-08 | Engelhard Corporation | Spherical catalyst for olefin polymerization |
| RU2006139061A (ru) * | 2004-04-07 | 2008-05-20 | Юнион Карбайд Кемикалз энд Пластикс Текнолоджи Корпорейшн (US) | Композиции прокатализаторов для полимеризации олефинов и способ получения |
| US20070224641A1 (en) * | 2004-06-16 | 2007-09-27 | Campbell Richard E | Apparatus and method for ziegler-natta research |
| CN1968972A (zh) | 2004-06-16 | 2007-05-23 | 陶氏环球技术公司 | 确定齐格勒－纳塔助催化剂的方法 |
| MX2007001648A (es) | 2004-08-09 | 2007-04-23 | Union Carbide Chem Plastic | Procatalizador de ziegler-natta secado por aspersion, fuerte y proceso de polimerizacion que emplea el mismo. |
| WO2006023057A1 (en) | 2004-08-09 | 2006-03-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Robust spray-dried ziegler-natta procatalyst and polymerization process employing same |
| KR100715265B1 (ko) | 2006-01-12 | 2007-05-04 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합 방법 |
| US7981517B2 (en) * | 2007-08-28 | 2011-07-19 | Dow Global Technologies Inc. | Bituminous compositions and methods of making and using same |
| TW200936610A (en) * | 2008-02-26 | 2009-09-01 | Samsung Total Petrochemicals | A preparation method of catalyst for ethylene polymerization and copolymerization |
| US7638585B2 (en) | 2008-05-13 | 2009-12-29 | Basf Catalysts, Llc | Catalyst flow |
| US8003559B2 (en) * | 2008-05-13 | 2011-08-23 | Basf Corporation | Internal donor for olefin polymerization catalysts |
| US8003558B2 (en) * | 2008-07-29 | 2011-08-23 | Basf Corporation | Internal donor for olefin polymerization catalysts |
| US8314191B2 (en) * | 2008-08-19 | 2012-11-20 | Dow Global Technologies Llc | Classified catalyst composition, apparatus, and method |
| US8088872B2 (en) * | 2008-11-25 | 2012-01-03 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst composition including silyl ester internal donor and method |
| KR101589779B1 (ko) * | 2008-11-25 | 2016-01-28 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 실릴 에스테르를 갖는 다중 내부 공여체를 구비한 전촉매 조성물 및 방법 |
| RU2502746C2 (ru) | 2008-12-31 | 2013-12-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Прокаталитическая композиция с замещенным 1,2-фениленовым ароматическим сложнодиэфирным внутренним донором и способ |
| KR101695995B1 (ko) | 2008-12-31 | 2017-01-12 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 향상된 전촉매 조성물 및 방법 |
| US8557931B2 (en) | 2009-02-27 | 2013-10-15 | Basell Polyolefin Gmbh | Multistage process for the polymerization of ethylene |
| US8247341B2 (en) * | 2009-04-17 | 2012-08-21 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst composition with silyl glutarate and method |
| JP5638064B2 (ja) * | 2009-04-23 | 2014-12-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | アダマンタンを有するプロ触媒組成物及び方法 |
| BR112012013285B1 (pt) * | 2009-12-02 | 2019-09-17 | W. R. Grace & Co. - Conn. | Componente catalisador sólido insolúvel em hidrocarboneto, método para polimerizar uma olefina e composto |
| KR101784537B1 (ko) | 2009-12-02 | 2017-10-11 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 폴리프로필렌 제조를 위한 촉매 중 내부 공여체로서 2개의 원자로 브릿지된 디카르보네이트 화합물 |
| KR101126946B1 (ko) | 2009-12-28 | 2012-03-20 | 호남석유화학 주식회사 | 폴리올레핀 중합용 촉매 및 이의 제조방법 |
| KR101126918B1 (ko) | 2009-12-28 | 2012-03-20 | 호남석유화학 주식회사 | 폴리올레핀 중합용 촉매의 제조방법, 이에 따른 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 |
| MY164913A (en) | 2010-12-21 | 2018-02-15 | Grace W R & Co | Process for production of high melt flow propylene-based polymer and product from same |
| US9815918B2 (en) | 2012-03-19 | 2017-11-14 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Catalyst component for high activity and high stereoselectivity in olefin polymerization |
| US8575283B1 (en) | 2012-06-28 | 2013-11-05 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Heterocyclic organic compounds as electron donors for polyolefin catalysts |
| CN106232643B (zh) | 2014-05-06 | 2019-02-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 无规丙烯-乙烯共聚物及其制备方法 |
| US9593184B2 (en) | 2014-10-28 | 2017-03-14 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Oxalic acid diamides as modifiers for polyolefin catalysts |
| US9777084B2 (en) | 2016-02-19 | 2017-10-03 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Catalyst system for olefin polymerization and method for producing olefin polymer |
| US11427660B2 (en) | 2016-08-17 | 2022-08-30 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Organosilicon compounds as electron donors for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same |
| JP2019524980A (ja) | 2016-08-30 | 2019-09-05 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンＷ Ｒ Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ−Ｃｏｎｎ | 低灰含量を有するポリオレフィン及び同ポリオレフィンを作製する方法 |
| US10822438B2 (en) | 2017-05-09 | 2020-11-03 | Formosa Plastics Corporation | Catalyst system for enhanced stereo-specificity of olefin polymerization and method for producing olefin polymer |
| US10124324B1 (en) | 2017-05-09 | 2018-11-13 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Olefin polymerization catalyst components and process for the production of olefin polymers therewith |
| CN112759683A (zh) * | 2019-11-04 | 2021-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂及应用 |
| EP4143242A1 (en) | 2020-04-30 | 2023-03-08 | Dow Global Technologies LLC | Ziegler-natta (pro)catalyst systems made with azaheterocyclic compound |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59142206A (ja) * | 1983-02-02 | 1984-08-15 | Toho Titanium Co Ltd | α−オレフィン類重合用触媒成分の製造方法 |
| JPS6044507A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-09 | Toho Titanium Co Ltd | オレフィン類重合用触媒成分 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1275641A (en) † | 1969-01-06 | 1972-05-24 | Solvay | Catalysts for the polymerisation and copolymerisation of olefins |
| JPS5883006A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフインの重合方法 |
| JPS5991107A (ja) * | 1982-11-17 | 1984-05-25 | Toho Titanium Co Ltd | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
| JPS59206418A (ja) * | 1983-05-11 | 1984-11-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ４−メチル−１−ペンテン重合体の製法 |
| JPS6023404A (ja) * | 1983-07-20 | 1985-02-06 | Toho Titanium Co Ltd | オレフィン類重合用触媒成分 |
| GB2143834B (en) * | 1983-07-20 | 1987-06-03 | Toho Titanium Co Ltd | Polymerization catalyst |
| JPH0629288B2 (ja) † | 1984-06-21 | 1994-04-20 | 東燃株式会社 | オレフイン重合用触媒成分 |
| JPS61108611A (ja) * | 1984-11-01 | 1986-05-27 | Toho Titanium Co Ltd | オレフイン類重合用触媒成分および触媒 |
| DE3540701A1 (de) * | 1985-11-16 | 1987-05-21 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| GB2183244B (en) * | 1985-11-26 | 1989-11-15 | Toho Titanium Co Ltd | Olefin-polymerization catalysts and component therefor |
-
1986
- 1986-01-06 JP JP61000045A patent/JPH06104693B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-07-02 US US07/069,151 patent/US4816433A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-03 EP EP87109605A patent/EP0297163B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59142206A (ja) * | 1983-02-02 | 1984-08-15 | Toho Titanium Co Ltd | α−オレフィン類重合用触媒成分の製造方法 |
| JPS6044507A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-09 | Toho Titanium Co Ltd | オレフィン類重合用触媒成分 |
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62169803A (ja) * | 1986-01-23 | 1987-07-27 | Toho Titanium Co Ltd | オレフイン類重合用触媒 |
| EP0773240A2 (en) | 1994-01-31 | 1997-05-14 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerizing olefins and catalyst for polymerization of olefins |
| EP0773241A2 (en) | 1994-01-31 | 1997-05-14 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerizing olefins and catalyst for polymerization of olefins |
| WO1996025439A1 (fr) * | 1995-02-13 | 1996-08-22 | Toho Titanium Co., Ltd. | Composant catalytique solide pour la polymerisation de l'olefine et catalyseur |
| US5965478A (en) * | 1995-02-13 | 1999-10-12 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component and catalyst for polymerization of olefins |
| KR100347078B1 (ko) * | 1995-02-13 | 2002-11-30 | 도호 티타늄 가부시키가이샤 | 올레핀류중합용고체촉매성분및촉매 |
| US5945366A (en) * | 1995-08-21 | 1999-08-31 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerization of olefins and catalyst |
| US5932510A (en) * | 1995-09-01 | 1999-08-03 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component and catalyst for polymerization of olefins |
| US7071138B2 (en) | 2001-11-01 | 2006-07-04 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd | Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer |
| US7989382B2 (en) | 2001-11-01 | 2011-08-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer |
| WO2003037939A1 (fr) * | 2001-11-01 | 2003-05-08 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Element de catalyseur solide pour polymerisation d'olefines, catalyseur pour polymerisation d'olefines et procede d'obtention de polymere d'olefine |
| CN1298749C (zh) * | 2001-11-01 | 2007-02-07 | 出光兴产株式会社 | 烯烃聚合用固体催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃聚合物的制备方法 |
| US8546289B2 (en) | 2001-11-01 | 2013-10-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer |
| US8293672B2 (en) | 2001-11-01 | 2012-10-23 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer |
| US7524790B2 (en) | 2001-11-01 | 2009-04-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer |
| JP2003261613A (ja) * | 2002-03-11 | 2003-09-19 | Toho Catalyst Co Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分及び触媒 |
| WO2006064718A1 (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-22 | Toho Catalyst Co., Ltd. | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体又は共重合体の製造方法 |
| JP2006169283A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Toho Catalyst Co Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体又は共重合体の製造方法 |
| JP2006199737A (ja) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Toho Catalyst Co Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体又は共重合体の製造方法 |
| JP2007045881A (ja) * | 2005-08-08 | 2007-02-22 | Toho Catalyst Co Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法 |
| JPWO2007026903A1 (ja) * | 2005-08-31 | 2009-03-12 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法 |
| DE102009036390A1 (de) | 2008-08-08 | 2010-04-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Hydrierungskatalysator und Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers |
| DE102009036391A1 (de) | 2008-08-08 | 2010-04-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers (1) |
| DE102009036410A1 (de) | 2008-08-08 | 2010-11-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers (2) |
| DE102009036390B4 (de) | 2008-08-08 | 2021-11-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers |
| DE102009040424A1 (de) | 2008-09-08 | 2010-03-11 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von Polyolefin |
| DE102010052529A1 (de) | 2009-12-15 | 2011-06-16 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung von einem Katalysator für die Olefinpolymerisation und von Olefinpolymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0297163A1 (en) | 1989-01-04 |
| JPH06104693B2 (ja) | 1994-12-21 |
| EP0297163B1 (en) | 1994-06-15 |
| EP0297163B2 (en) | 2000-08-23 |
| US4816433A (en) | 1989-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62158704A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPH0417206B2 (ja) | ||
| JPS633010A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPH0425286B2 (ja) | ||
| JPS61126109A (ja) | オレフイン類重合用触媒成分および触媒 | |
| JPS62169803A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JP2571057B2 (ja) | オレフィン類重合用固体触媒成分 | |
| JPS62252404A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPS62177003A (ja) | オレフィン類重合用触媒 | |
| JPH0830088B2 (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPS6357610A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPS62121703A (ja) | オレフィン類重合用触媒 | |
| JPS6356506A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JP2657385B2 (ja) | オレフイン類重合用固体触媒成分及び触媒 | |
| JPS62508A (ja) | オレフイン類重合用触媒成分 | |
| JPS62292805A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPS62132905A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPS62184005A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPS62104809A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPS62257905A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPH0830086B2 (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPS6218405A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
| JPS63189403A (ja) | オレフイン類重合用固体触媒成分 | |
| JPS62164702A (ja) | オレフィン類重合用触媒 | |
| JPH01229006A (ja) | オレフイン類重合用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |