JPS6215296A - 油質組成物において添加剤として有用なヒドロカルビル置換ｃ▲４下▼〜ｃ▲下１０▼ジカルボン酸，無水物又はエステル物質 - Google Patents

油質組成物において添加剤として有用なヒドロカルビル置換ｃ▲４下▼〜ｃ▲下１０▼ジカルボン酸，無水物又はエステル物質

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、燃料及び潤滑油組成物において有用な油溶性
分散剤、該分散剤を含有する濃厚物並びにそれらの製造
及び使用方法に関する。この分散剤は、高分子量炭化水
素基で置換されたジカルボン酸、無水物、エステル等、
並びにアミン、アルコール、アミノアルコールと更に反
応させることによって形成された塩、アミド、イミド、
エステル、オキサゾリン等の如きそれらの誘導体（これ
は、更に処理することができ例えばほう素化されてもよ
い）である。高分子↑炭化水素基は、約１，５００　〜
５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。この添加
剤は、反応に用いられた該高分子量炭化水素基りジカル
ボン酸形成性部分的ｔＯＳ〜ｔ２５個の比率（官能数）
を有する。
従来技術の開示 米国特許Ｈ４，２３４，４３５号には、油添加剤として
、１．３００〜５，０００のＭｎを有するポリアルケン
から誘導されそしてポリアルケン当り少々くとも１３個
のジカルボン酸基を含有する・ポリアルクン置換ジカル
ボン酸が開示されている。
カナダ特許第８９５，３９８号には、７００〜１０．０
００の分子量を有する１モルの不飽和炭化水素を１〜ｔ
５モルのクロル置換マレイン酸又はフマル酸と反応させ
そしてこの物質を次いでアルコールと更に反応させるこ
とができることが開示されている。
米国特許第３．９２７．０４１号には、触媒として５〜
２００　ｐｐｍの１．５−ジブロム−５，５−ジアルキ
ルヒダントインを含有する分子量３００〜３，０００の
１モルのポリブテンを（Ｌ８〜５一般には１，０５〜ｔ
１５モルのジカルボン酸又は無水物と反応させて、石油
製品中でそれ自体で又はエステル、アミド、イミド、ア
ミジンとして使用することができる物質を形成すること
が開示されている。
米国特許第五２１″１７０７号には、分子量５０．００
０まで特に分子量２５０〜３．　ＯＯＯのポリオレフィ
ンと、各重合体分子中に１個以上の無水こはく酸基があ
るかどうかによって１モル又はそれ以上の無水マレイソ
酸との混合物に塩素を反応させることが開示されている
。
米国特許第４．１１へ６３９号及び同第４．１１へ８７
６号には、１，３００のアルケニル基分子量及び１（４
３）のゆん化価（炭化水素分子当り約１３個の無水こは
く酸単位）を有するアルケニル無水こはく酸の例が開示
されている。このアルクニル無水こはく酸はポリアミン
と次いでほう酸と反応させることができ（米国特許第４
．１１４６３９号）、又はアミノアルコールと反応させ
てオキサゾリンを形成しく米国特許第４ｉ１Ｓ、８７６
号）次いでほう酸との反応によってほう素化させること
もできる。
米国特許第４，０６２，１８６号は、実施例１３におい
て、約１３００の分子量及び約１００のけん化価（アル
ケニル基当り約１２５個のこはく酸無水物単位）を有す
るポリイソブテニル無水こはく酸を示している。
米国特許第４１２３．３７３号は、実施例３において、
約１４００の分子量及び８０のけん化価（ポリイソプデ
レン単位当り約１０７個の無水こはく酸単位）を有する
ポリイソブテニルこはく酸無水物を示している。
更に関連する従来技術は、次の米国特許＝３．０８ス９
５６；３，１５ｔ１５０；３，１５４，５６０；ｔ１７
２，８９２；′５．１９８，７３６；３，２１９．ｓ６
６；３．２３１５８７；　５．２５５．４８４；５，２
６９，９４６；４２７２．７４３；４２７２，７４６；
＼２７Ｂ、５５０；瓜２８４，４０９；翫２Ｂ４，４１
０；Ｌ２８８．７１４；へ４０へ１０２；′５．ｓ＋ｓ
２，１５９；５，５７６．７４１；３、ｄ３２．５ｊ　
Ｃｌ；３，８３４４７０；３，８３４４：Ｍ　；＆８３
＆０５０；３．８５ａ、０５２；３，８７９，３０８；
Ｌ９１２，７６４；＆９２ス０４１　；Ｒｅ、２４３３
０；４．１　Ｉ　Ｑ、！５４９；４，１　ｉ　＆６５９
；４Ａ　５ｔ１７３；４．１９５，９７６；並びに英国
特許１，５６８．２７７及び１．５９８，００８である
。
発明の概要 本発明は、ポリオレフィン分子当りｔＣ＋Ｓ〜ｔ２５好
ましくは１．０６〜ｔ２０例えば１１０〜１２０個のジ
カルボン酸形成性部分好ましくは酸又は無水物部分で置
換された数平均分子量ｔ５００〜５，０００のポリオレ
フィンからなる分散剤に関するものである。この酸又は
無水物物質は、それ自体で例えば米国特許第！、、２８
８，７１４号（こ＼では、従来のアシル化剤が分散剤兼
清浄剤として使用されている）及び米国特許第＆７１４
，０４２号（こ＼では、過塩基性金属錯体を処理するた
めに従来のアシル化剤が使用されている）に開示される
如き従来知られたポリオレフィン置換ジカルボン酸又は
無水物アシル化剤と同じ態様で添加剤とし・て例えば分
散剤として有用である。また、本発明の物質は、過塩基
性清浄剤が、アシル化剤で処理されているところの米国
特許第３，９６５，０１７号に記載される態様で使用す
ることもできる。
また、本発明のジカルボン酸形成性物質は、他の有用３
分散剤を形成するためにポリオール、アミノアルコール
等を含めてアミン、アルコールド更ニ反応させることも
できる。かくして、もし酸形成性物質を更に反応例えは
中和しようとするならば、一般には酸単位の少なくとも
５０ヂから酸単位の全部までの多割合が反応される。
本発明の物質は、反応に用いられた炭化水素部分商りジ
カルボン酸形成性基１３個以上の官能価を有する上記の
従来技術の開示と比較して、他の添加剤との低い相互作
用度と組み合わさったそれら−の有効性の故に従来技術
のものとは異なる。
本発明の添加剤を用いて、ガソリン及びジーゼルエンジ
ン等に対して好適外潤滑油組成物例えば自動変速機液、
ヘビーデユーティ油を調製することができる。また、ガ
ソリン及びジーゼルエンジンの両方に対して同じ潤滑油
組成物を用いることができる万能型クランクケース油を
調製することもできる。これらの潤滑油組成物は、慣例
的には、該組成物中に必要とされる特性を提供する幾つ
かの異方る種類の添加剤を含有する。これらの種類の添
加剤としては、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食抑制
剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤、耐摩耗性添加剤等
が挙げられる。
潤滑油組成物の調製に当っては、添加剤を炭化水素油例
えば鉱物性潤滑油又は他の適当な溶剤中における１０〜
８０重量％例えば２０〜８０重量％活性成分濃厚物の形
態で導入するのが一般的力方法である。通常、これらの
濃厚物は、最終潤滑剤例えばクランクケースモーター油
を調製するに当っては添加剤パッケージ１重量部当り３
〜４０例えば５〜２０重量部の潤滑油で希釈することが
できる。もちろん、濃厚物の目的は、最終混合物中にお
ける溶解又は分散を容易にすると共に各物質の取扱いの
困難及び不便を少ガくすることである。かくして、金属
ヒドロカルビルスルホネート又は金属アルキルフエナー
トは、通常、例えば潤滑油留分中において４０〜５０重
量％濃厚物の形態で用いられる。通常、幾つかの種類の
添加剤を含有する潤滑油混合物の調製に当って、各添加
剤を別個に油中における濃厚物の形態で配合する場合に
は何等問題は生じない。しかしながら、多くの場合に、
添加剤供給業者は、炭化水素油又は他の適当カ溶剤中の
単一濃厚物中に多数の添加剤を含む添加剤１パツケージ
”を入手可能にすることを望む。いくらかの添加剤は、
油濃厚物中において互いに反応する傾向がある。炭化水
素分子当りジカルボン酸部分１３個以上の官能価（比率
）を有する分散剤は、パッケージ中の種々の他の成分特
に過塩基性金属清浄剤と相互作用して混合時に粘度上界
（これに続いて時間と共に粘度の上昇を引き起こしある
場合には混合物のゲル化をもたらす）を引き起こすこと
が分かった。この粘度上昇は、濃厚物のポンプ送り、混
合及び取扱いを粗害する場合がある。パッケージはより
多くの希釈剤油で更に希釈してその粘度を下げて相互作
用効果を相殺することができるけれども、この希釈は、
輸送、貯蔵及び他の取扱いコストを増加することによっ
てパッケージを使用する経済性を低下させる。１２５：
１よりも低い官能価を有する本発明の物質は、この粘度
相互作用を最少限にししかも有効な添加剤を形成する。
こ＼に記載する組成物は、エンジン作動間に分散剤の油
溶解度を維持するのに必要々炭化水素重合体をポリアミ
ン肖り少ないアシル化単位で提供することができるとい
う点で追加的な改良を提供する。例えば、重合体当りジ
カルボン酸基１３個以上の官能基を持つポリブテンアシ
〃他剤を分子当り４〜７個の窒素原子を含有するポリエ
チレンアミンと縮合させることから誘導された典型的な
分散剤は、ガソリン及びジーゼルエンジンにおいて適正
な分散性を得るのに十分な油溶潤度を提供するためには
ポリアミン当り２個以上のアシル化単位を必要とする。
官能価をｔ２５よりも下に下げると、ポリアミン当りア
シル化剤の低い相対的化学量論においてポリアミン当り
の油溶性重合体の所要比率が生じる。かくして、ｔ０５
の官能価を持つポリブテンアシル化剤を５−窒素ポリエ
チレンアミンと１５対１の比率で縮合させることから誘
導された分散剤は、ｔ４の官能価を有するポリブテンア
シル化剤を同じポリアミンと２：１の比率で縮合させる
ことから誘導される分散剤とはｙ同じ非極性基対極性基
の比率を有する。前者の組成物は、後者に比較して粘度
がかなり低くそして減少した相互作用を示す。
本発明において使用される長鎖ヒドロカルビル置換ジカ
ルボン酸物質即ち酸又は無水物或いはエステルは、ポリ
オレフィン１モル当りｔｏ５〜ｔ２５好ましくは１．０
６〜ｔ２０例えば１１０〜ｔ２０モルのα−又はβ−不
飽和Ｃ４〜Ｃ８・ジカルボン酸若しくは無水物又はその
エステル例えばフマル酸、イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、クロルマレイン酸、フビル敢ジメチル、
無水クロルマレイン酸等で置換された長鎖炭化水素一般
にはポリオレフィンを包含する。
不飽和ジカルボン酸との反応に好ましいオレフィン重合
体は、多モル割合のＣ２〜Ｃ４〜Ｃ１０例えばＣ６〜Ｃ
，モノオレフィンを含む重合体である。
か＼るオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン−１、スチ
レン等が挙げられる。重合体は、ポリイソブチレンの如
きホモ重合体並びにエチレン／プロピレン共重合体、ブ
チレン／イソブチレン共重合体、プロピレン／イソブチ
レン共重合体等の如きか＼るオレフィンの２種以上の共
重合体であってよい。他の共重合体としては、共重合体
の単量体の少モル量例えば１〜４０モルチが０４〜Ｃ１
，非共役ジオレフィンであるようなもの、例えば、イソ
ブチレン／ブタジェン共重合体又はエチレン／プロピレ
ン／１４−へキサジエン共重合体等が挙げられる。
ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和物、例え
ば、分子量を調節するための調節剤として水素を使用す
るチーグラー・ナツタ合成によって作られたエチレン／
プロピレン共重合体であってもよい。
オレフィン重合体は、通常、約１，５００〜約５、　Ｏ
ＯＱ好ましくは約１．６　ｒ：ｊ　Ｑ　〜約３，０００
の範囲内の数平均分子量を有する。特に有用なオレフィ
ン重合体は、約１，５００〜約２．５００の範囲内の数
平均分子量及び重合体鎖轟り約１個の末端二重結合を有
する。本発明に従って作られる高能力分散剤に対して特
に有用な出発物質はポリイソブチレンである。
か＼る重合体の数平均分子量は、幾つかの公知技術によ
って測定することができる。か＼る測定に対して便利な
方法は、分子量分布データを追加的に提供するゲル透過
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるものである。ダブ
リュー・ダブリュー・ヤウ、ジエイ・ジエ・イ・カーク
ランド及びディー・ディー・ブリー各氏の＠Ｍｏｄｅｒ
ｎ　５１ｚｓ　ＥｘｃｌｕｓｉｏｎＬｆｑｕｉｄ　Ｃｈ
ｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　’　（ジａン・ウィリー・
アンド・サンズ、ニュー１ｆｆ−１，１９７９）ｔ−参
照されたい。
オレフィン重合体を０４〜，０不飽和シ力Ａ／ｙＭン酸
、無水物又はエステルと反応させるための方法は斯界に
おいて知られている。例えば、米国特許第５．５６　Ｌ
　６７３　’ｉｊ；及び同第へ４０１，１１８号に開示
されるようにオレフィン重合体及びジカルボン酸物質を
単に一緒に加熱して熱的“エン１反応を引き起こすこと
ができる。又は、オレフィン重合体は、先ずハロゲン化
させることができ、例えば塩素又は臭素をポリオレフィ
ン中に１００〜２５０℃例えは１４０〜２２５℃の温度
で約α５〜１０時間好ましくは１〜７時間通すことによ
って重合体の重量を基にして約１〜８好ましくは３〜７
真量％の塩素又は臭素まで塩素化又は臭素化させること
ができる。次いで、ハロゲン化された重合体は、得られ
る生成物がハロゲン化重合体１モル当り約１０５〜ｔ２
５好ましくはｔ０６〜１２０例えば１１０モルの不飽和
酸を含有する程に十分な不飽和酸又は無水物と１００〜
２５０”Ｃ通常約１４０〜１８０℃において約０．５〜
１０時間例えば３〜８時間反応させることができる。こ
の一般的な形式の方法は、米国特許第３．０８ス４３６
号、同第４１７２．８９２号、同第１２７２．７４６　
　号等に教示されている。
別法として、オレフィン重合体及び不飽和酸物質は塩素
を熱い物質に加えながら混合されそして加熱される。こ
の形式の方法は、米国特許第３．２１〜７０７号、同第
！１．２５１．５８７号、同第４９１２．７６４号、同
第４．１１Ｑ、３４９号、同第４２３４．４３５号及び
英圓特許第Ｌ４４０．２１９号に開示されている。
ハロゲンの使用によって、通常、ポリオレフィン例えば
ポリイソブチレンの約６５〜９５屓ｌｊｔ％がジカルボ
ン酸物質と反応する。ハロゲン又は触媒を使用せずに熱
反応を実施すると、通常、ポリイソブチレンの約５０〜
７５重量％だけが反応する。塩素化は、反応性を向上さ
せるのを助ける。
便宜上、上記の１０５：ｔ２５、ｔ０６：ｔ２０及び１
．１０　？　１．２０のジカルボン酸形成性単位対ポリ
オレフィンの官能価比率は、生成物を作るのに使用した
ポリオレフィンの総！［ち反応ポリオレアイン及び未反
応ポリオレフィンの総量に基づく。
窒素及びアルコール無灰分散剤誘導体 ヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質の中和に有用なア
ミン化合物は、分子中に約２〜６ｏ例えば３〜２０個の
総炭素原子数及び約１〜１２例えば２〜８個の窒素原子
数を持つモノ−及びポリアミンを包含する。これらのア
ミンは、とドロカルビルアミンであってよく、又は他の
基例えばヒドロキシル基、アルコキシ基、アミド基、ニ
トリル、イミダシリン基等を含むとドロカルビルアミン
であってよい。１〜６個のヒドロキシル基好ましくは１
〜３個のヒドロキシル基を持つとドロキシアミンが特に
有用である。好ましいアミンハ、一般式 〔式中、Ｒ，Ｒ’及びＲ“はそれぞれ水素、０１〜ａＳ
Ｓ直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ８〜Ｃ１ｌアルコキシ
（１１）〜Ｃ，アルキレン基、Ｃ，〜ｃ１！ヒドロキシ
アミノアルキレン基及びＣ１〜Ｃ１ｌアルキルアミノＣ
，〜Ｃ，アルキレン基よりなる群から選択され、各−は
２〜６好ましくは２〜４の同じ又は異なる数であってよ
く、そしてｔは０〜１０好ましくは２〜７の数である〕
のものを含めた脂肪族飽和アミンである。
好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、ｔ２−ジアミノエタン、ｔ３−ジアミノプロパン
、ｔ４−ジアミノブタン、１６−ジアミツヘキサン、ポ
リエチレン−アミン例えばジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリ
プルピレンアミン例えばｔ２−プロピレンジアミン、ジ
（１２−プロピレン）トリアミン、ジ（ｔ３−プロピレ
ン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１３−ジアミノプ
ロパン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−アミノエチル）エチレンジア
ミン、Ｎ　、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−＄３−
プロピレンジアミン、３−ドデシルオキシプロビルアミ
ン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミン、トリス
ヒト田キシメチルアミノメタン（ＴＲＡＭ）　、シイツ
ブ四バノールア之ン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、そ−、ジー及びトリタローアミン、アミノ
モルホリン例えばＮ−（３−アミノプロピル）モルホリ
ン等が挙げられる。
他の有用なアミン化合物は、ｔ４−ジ（アミノメチル）
シクロヘキサンの如き脂環式シア樗ン、イミダシリンの
如き複素環式窒素化合物、及び一般式 〔式中、Ｇは水素及び１〜３個の炭素原子のΩ−アミ／
アルキレン基よりなる群からそれぞれ選択され、モして
ｐは１〜４の整版である〕のＮ−アミノアルキルピペテ
ジンを包含する。か−るアミンの例としては、限定する
ものではないが、２−ペンタデシルイミダゾリン、Ｎ−
（２−アミノエチル）ピペラジン等が挙げられる。
アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることができ
る。例えば、アルキレンアミンを製造するだめの１つの
方法は、アルキレンシバライド（エチレンジクリリド又
はプリビレンジクｐリドの如き）をアンモニアと反応さ
せて窒素原子の対がアルキレン基によって結合されたア
ルキレンアミンの複雑な混合物を得、かくしてジエチレ
ントリア之ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン及びピペラジン異性体の如き化合′物を形
成することを包含する。分子当り窒素原子が平均して約
５〜７個の低コストぎり（エチレンアミン）化合物が１
ポリアミンＨ１，１ポリアミン４００”、’ダウ・ポリ
アミンＥ−１００”等の如き商品名の下に市場で入手可
能である〇まだ、有用なアミンとしては、式 （１）Ｎ馬−アルキレン＋０−アルキレン＋ＴｎＮＨ。
〔式中、ｍは約３〜７０好ましくは１０〜３５の値を有
する〕及び式 ％式％） 〔式中、ｎは約１〜４０の値を有するが、但し、ｎのす
べての合計は約３〜約７０へ好ましくは約６〜約３５で
あり、モしてＲは３〜６の原子価卆有する１０個までの
炭素原子の多価飽和炭化水素基である〕のものの如きポ
リオキシアルキレンポリアミンが挙げられる。式（１）
又は（１１）のどちらにおけるアルキレン基も、約２〜
７好ましくは約２〜４個の炭素原子を含有する直鎖又は
分岐鎖であってよい。
上記式のポリオキシアルキレンポリアミン好まし、くけ
ポリオキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレ
ントリアミンは、約２００〜約４，０００好ましくは約
４００〜約２，０００の範囲内の平均分子量を有してよ
い。好ましいポリオキシアルキレンポリアミンは、＃Ｉ
２００−２．０００の範囲内の平均分子量を有するポリ
オキシエチレン及びポリオキシプロピレンジアミン並び
に〆リオキシプロピレントリアミンを包含する。ポリオ
キシアルキレンポリアミンは、市場で入手可能であって
、例えばジェ７ァーソン・ケミカル・カンパニー・イン
コーホレーテッドから商品名１シェフアミンＤ−２５０
、Ｄ−４００、Ｄ−１０００、Ｄ−２０００、Ｔ−４０
５”等の下に得ることができる。
アミンは、５〜９５重量−のジカルボン酸物質を含有す
る油溶液を、所望量の水が除失されるまで、約１００〜
２５０℃好ましくは１２５〜１７５℃に一般には１〜１
０時間例えば２〜６時間加熱することによってジカルボ
ン酸物質例えばアルケニルこはく酸無水物と容易に反応
される。加熱は、アミド及び塩よりもむしろイミド又は
イミドとアミドとの混合物の形成を促進するように実施
されるのが好ましい５゜反応比は、反応体、過剰アミン
の量、形成される結合の形式等に依存してかなり変動す
ることができる。ジカルボン酸部分含量例えばグラフト
化無水マレイン酸含量１モル当り一般には１３〜２モル
好ましくは約α３〜ｔＯモル例えば１４〜α８モルのア
ミン例えばピ第一アミンが使用される。例えば、１モル
のオレフィンがオレフィン１モル当り１１０モルの無水
マレイン酸基を付加するのに十分な無水マレイン酸と反
応される。アミドとイミドとの混合物に転化するときに
は、２つの第−基を持つ約０．５５モルのアミン即ちジ
カルボン酸部分１モル当りａ、５０モルのアミンを使用
するのが好ましい。
窒素含有分散剤は、米国特許第４　Ｑ　８７．９５６号
及び同第３，２５４．０２５号に全体的に教示される如
くほう素化によって更に処理することができる。これは
、アシル化窒素化合物１モル当りほう素約α１原子割合
からアシル化窒素化合物中の窒素の原子割合当りほう素
約１０原子割合までを提供する量のほう素酸化物、はう
素ハワゲン化物、はう素の酸及びほう素の酸のエステル
よりなる群から選択されるほう素化合物で上記アシル窒
素分散剤を処理することによって容易に達成される。
有益には、本発明の分散剤は、はう素化アシル窒素化合
物の総重量を基にして約α０５〜４重量％例えばα０５
〜α７重ｆｉ％のほう素を含有する。
生成物中に脱水はう酸型合体（主として（ＨＢＯ＊）ｓ
　）として存在すると思われるほう素は、分散剤のイミ
ド及びジイミドにアミン塩例えば該ジイミドのメタボレ
ート塩として結合すると考えられる。
はう素処理は、アシル窒素化合物に約α０５〜４重量％
例えば１〜３！ｔｆ１％（該アシル窒素化合物の重量を
基にして）の該はう素化合物好ましくはほう酸（これは
たいていスラリーとして加えられる）を加えそして攪拌
下に約１３５°Ｃ〜１９０℃例えば１４０〜１７０℃で
１〜５時間加熱し次いで該温度範囲において窒素でス）
　ＩＪッピングすることによって容易に実施される。又
は、はう素処理は、水を除去しながらほう酸をジカルボ
ン酸物質とアミンとの熱い度応混合物に加えることによ
って実施することもできる。
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）
を上記の酸物質と反応させて、英国特許第９８４，４０
９号に教示される如きアミド、イミド又はエステル型添
加剤を形成することができ、又は例えば米国特許第４１
０２．７９８号、同第４．１１６，８７６号及び同第４
１１１６３９号に記載される如きオキサゾリン化合物及
びほう素化オキサゾリン化合物を形成することができる
。
また、無灰分散剤は、上記長鎖炭化水素置換ジカルボン
酸物質並びに−価及び多価アルコールの如きヒトミキシ
化合物又はフェノール及びナラトールの如き芳香族化合
物等から誘導されるエステルであってもよい。多価アル
コールは、最とも好ましいヒトワキシ化合物であり、そ
して好ましくは２〜約１０個のヒドロキシ基を含有し、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリフール、テトラエチレングリコール、ジ
ブ菅ピレングリコール、及びアルキレン基が２〜約８個
の炭素原子を含有するところの他のアルキレングリフー
ルである。他の有用な多価アルコールとしては、グリセ
ロール、グリセロールのモノオレエート、グリセロール
のモノステアレート、グリセロールのモノメチルエーテ
ル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等
が挙げられる。
また、エステル分散剤は、アリルアルコール１シンナミ
ルアルコール、プロパルギルアルコール、１−シクロヘ
キサン−３−オール及びオレイルアルコールの如き不飽
和アルコールから誘導することもできる。本発明のエス
テルを生成することが上のオキシアルキレン、アミ／ア
ルキレン又はアミノアリーレンオキシアリーレン基を有
スルオキシアルキレン−、オキシアリーレン−、アミノ
アルキレン−及びアミノアリーレン置換アルコールを含
めてエーテルアルコール及びアミノアルコールを包含す
る。これらは＼セ四ソルブ（Ｃｅｌｌｏｓｏｌマｅ）、
カービＦ−ル（Ｃａｒｂｌｌｏｌ）、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
’−テトラヒト田キシＦリメチレンジアミン、及びアル
キレン基が１〜約８個の炭素原子を含有するところのオ
キシアルキレン基を約１５０個まで宥するエーテルアル
コールによって例示される。
エステル分散剤は、こはく酸のジエステル又は酸性エス
テル即ち部分エステル化こはく酸、並びニ部分エステル
化多価アルコール又はフェノール即ち遊離アルコール又
は７エ／−ル性ヒドロキシル基を有するエステルであっ
てよい。同様に、上に例示したエステルの混合物も本発
明の範囲内に意図される。
エステル分散剤は、例えば米国特許第４５２２．１７９
によって製造することができる。
上記の長鎖炭化水素置換ジカルボン酸物質と反応させて
分散剤を形成することができるヒドロキシアミンとして
は、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパツール、ｐ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン、２−アミノ−１−プロパツール、３−アミ
ノ−１−プロパツール、２−アミノ−２−メチル−１３
−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１３−
プロパンジオール、Ｎ−（β−ビトロキシプリビル）−
Ｎ　ｌ　−（β−アミノエチル）ピペラジン、トリス（
ヒドロキシメチル）アミ／メタン（トリスメチロールア
ミノメタンとしても知られる）、２−アミノ−１−ブタ
ノール、エタノールアミン、β−（β−ヒドロキシエト
キシ）エチルアミン等を挙げることができる。これらの
又は類似アミンの混合物を用いることもできる。
好ましい分数剤は、こはく酸無水物基で置換されそして
ポリエチレンアミン例えばテトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンへキサミン、ホリオキシエチレン及びポ
リオキシプロピレンアミン例えばポリオキシプロピレン
ジアミン、トリスメチロールアミノメタン及びペンタエ
リスリトール並びにこれらの組み合わせと反応させたポ
リイソブチレンから誘導されたものである。１つの特に
好ましい分散剤組み合わせは、米国特許第３，８０４．
ｙ　ｄ　ｓ号に記載されるように、（５）こはく酸無水
物基で置換されたポリイソブチレンと、（Ｂ）それと反
応されたヒドロキシ化合物例えばペンタエリスリトール
と、（０ポリオキシアルキレンポリアミン例えばぎリオ
キシプロピレンジアミンと、■）ポリアルキレンポリア
ミン例えばポリエチレンジアミン及びテトラエチレンペ
ンタミンとの組み合わせであって、（Ａ）１モル当り（
Ｂ）及び（Ｄ）をそれぞれ約α３〜約２モル及び（Ｃ）
を約α３〜約２モル使用したものを包含する。もう１つ
の好ましい分散剤組み合わせは、米国特許第へ６３２，
５１１号に記載されるように、（Ａ）＆リイソプテニル
こはく酸無水物と（Ｂ）ポリアルキレンポリアミン例え
ばテトラエチレンペンタミンと（０多価アルコール又は
ポリヒドロキシ置換脂肪族第一アミン例えばペンタエリ
スリトール又はトリスメチロールアミノメタンとの組み
合わせを包含する。
金属錆止め添加剤及び清浄剤 金属含有錆止め添加剤及び（又は）清浄剤は、無灰分散
剤と共にしばしば使用される。か−る清浄剤及び錆止め
添加剤は、スルホン酸の金属塩、アルキルフェノール、
硫化アルキルフェノール、サリチル酸アルキル、ナフチ
ネート並びに他の油溶性モノ−及びジカルボン酸を包含
する。清浄剤としてしばしば使用される高塩基性即ち過
塩基性金属塩は、無灰分散剤と特に相互作用をする傾向
があるようである。通常、これらの金属含有錆止め添加
剤及び清浄剤は、潤滑油中において全潤滑組成物の重量
を基にして約（ＬＯ１〜１０重量％例えば０．１〜ｓ！
１１％の量で使用される。
高塩基性アルカリ土類金属スルホネートが清浄剤として
しばしば使用される。これらは、通常、油溶性スルホネ
−ト又はアルカリールスルホン酸を含む混合物を存在す
るスルホン酸の完全中和に必要されるよりも過剰量のア
ルカリ土類金属化合物と一緒に加熱し、しかる後その過
剰金属に二酸化炭素を反応させて所望の過塩基化を提供
することにより分散された炭酸塩錯体を形成することに
よって製造される。このスルホン酸は、典型的には、蒸
留及び（又は）抽出による石油の分別から得られるもの
の如きアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によっ
て、又は例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタ
リン、ジフェニル及ヒこれらのハロゲン誘導体例えばり
四ルベンゼン、クロルトルエン及びクロルナフタリンを
アルキル化することにより得られるものの如き芳香族炭
化水素のアルキル化によって得られる。アルキル化は、
例えばハ璽パラフィンの如き約３〜３０以上の炭素原子
を有するアルキル化剤、パラフィンの脱水素によって得
ることができるオレフィン、例えばエチレン、プロピレ
ン等からの重合体の如キポリオレフインを用いて触媒の
存在下に実施することができる。アルカリールスルホネ
ートは、アルキル置換芳香族部分当り通常約９〜約７０
個又はそれ以上の炭素原子好ましくは約１６〜約５０個
の炭素原子を含有する。
これらのアルカリールスルホン酸を中和してスルホネー
トを提供する際に用いることができるアルカリ土類金属
化合物としては、マグネシウム、カルシウム及びバリウ
ムの酸化物、水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、カルボ
ン酸塩、硫化物、水硫化物、硝ｅＶ、塩、はう酸塩及び
エステルが挙げられる。これらの例は、酸化カルシウム
、水酸化カルシウム、酢酸マグネシウム及びほう酸マグ
ネシウムである。先に記載したように、アルカリ土類金
属化合物は、アルカリールスルホン酸の完全中和に必要
とされるよりも過剰で使用される◇一般には、その量は
約１００〜２２０％の範囲内であるけれども、完全中和
に必要とされる金属の化学量論酌量の少なくとも１２５
％を使用するのが好ましい。
塩基性アルカリ土類金属アルカリールスルホネートの様
々な他の製造法は例えば米国特許第４１５Ｑ、（１８８
号及び同第５，１５０，０８９号において知られており
、こ＼では過塩基化は炭化水素溶剤−希釈剤油中におい
てアルコキシド−カーボネート錯体をアルカリールスル
ホネートで加水分解することによって達成される。
好ましいアルカリ土類スルホネート添加剤は、鉱物性潤
滑油中に分数された添加剤系のａ重量を基にして約２５
〜約３２重量％の範囲内のスルホン酸マグネシウム含量
と共に約３００〜約４００の範囲内の全塩基価を有する
アルキル芳香族スルホン酸マグネシウムである。
中性金属スルホン酸塩は、錆止め添加剤としてしばしば
使用される。多価金属アルキルサリチレート及びす７テ
ネート物質は、潤滑油組成物用の公知添加剤であってそ
れらの高温性能を向上させ且つピストンへの炭素質物の
付着を防止するためのものである（米国特許第２．７４
４，０６９号）。
多価金属アルキルサリチレート及びす７テネートの予備
塩基度の増大は、Ｃ亀〜Ｃ１＠アルキルサリチレート及
び７エナートの混合物のアルカリ土類金属例えばカルシ
ウム塩（米国特許第２．７４４，０６９号）又はアルキ
ルサリチル酸の多価金風塩を用いることによって達成す
ることができる。前記の酸は、フェノールのアルキル化
それに続く７エナート化、カルボキシル化及び加水分解
によって得られ（米国特許第４７０４５１５号）次いで
一般に知られそして使用される技術によって高塩基性塩
に転化させることができる。これらの金属含有錆止め添
加剤の予備塩基度は、約６０〜１５０のＴＢＮレベルに
あるのが有益である。有益な多価金属サリチレート及び
す７テネート物質の中には、アルキル置換サリチル酸又
はナフテン酸或いはこれらのどちらか単独若しくは両者
とアルキル置換フェノールとの混合物から容易に誘導さ
れるメチレン及び硫黄架橋物質が包含される。塩基性硫
化サリチレート及びそれらの製造法は米国特許第４５９
５．７９１号に示されている。か＼る物質としては、一
般式１式％） 〔式中、Ａｒは１〜６個の環を持つアリール基であり、
Ｒ１は約８〜５０個の炭素原子好ましくは７１２〜３０
個の炭素原子（最適には約１２）を有するアルキル基で
あり、Ｘは硫黄（−８−）又はメチレン（−ＣＨ，−）
　　架橋であり、ｙは０〜４の数でありそしてｎは０〜
４の数である〕を有する芳香族酸のアルカリ土類金属特
にマグネシウム、カルシウム、ス上ロンチウム及びバリ
ウム塩が挙げられる。
過塩基性メチレン架橋サリチレートーフエナート塩の製
造は、フェノールのアルキル化それに続くフエナート化
、カルボキシル化、加水分解、アルキレンシバライドの
如きカップリング剤によるメチレン架橋それに続く炭酸
化と同時の塩形成の如き慣用技術によって容易に実施さ
れる。本発明においては、６０〜１５０のＴＢＮを有し
そして一般式 のメチレン架橋フェノール−サリチル酸の過塩基性カル
シウム塩が極めて有用である。
硫化金属７エナートは″フェノールスルフィドの金属塩
Ｉと見なすことができ、かくしてこれは一般式 （こ＼で、ｘ　＝　１又は２、ｎ＝０．１又は２）によ
って代表される化合柳の金属塩（中性又は塩基性）、又
はか−る化合物の重合体形］１１（こ〜でＲはアルキル
基であり、ｎ及びＸはそれぞれ１〜４の整数であり、そ
して油中における適正な溶解度を保証するためにはＲ基
の全部における炭素原子の平均数は少なくとも約９であ
る）を意味する。
各Ｒ基は、それぞれ、５〜４０個好ましくは８〜２０個
の炭素原子を含有することができる。金属塩は、アルキ
ルフェノールスルフィドを、硫化金属フエナートに所望
のアルカリ度を付与するのに十分な量の金属含有物質と
反応させることによって製造される。
ａ情態様に関係なく、有用な硫化アルキルフェノールは
、硫化アルキルフェノールの重量を基にして一般には約
２〜約１４重量％好ましくは約４〜約１２重量％の硫黄
を含有する。
硫化アルキルフェノールは、該フェノールヲ中和しそし
て所望ならば斯界に周知の掃作によって生成物を所望の
アルカリ度まで過塩基化するのに十分な量の酸化物、水
酸化物及び錯体を含めた金属含有物質との度応によって
転化させることができる。好ましい方法は、グリコール
エーテル中に溶解させた金属の溶液を用いる中和法であ
る。
中性又は標準硫化金ｊ！７エナートは、金属対フェノー
ル核の比率が約１：２であるようなもので　　　゛）　
ある。１過塩基性１又は１塩基性“硫化金属フエナート
は、金属対フェノールの比率が化学量論的量よりも大き
い硫化金属フエナートであり、例えば、塩基性硫化金属
ドデシルフエナートは、過剰金属が油溶性又は分散性形
態で生成される（ＣＯ。
との反応によるが如くして）ところの対応する礫準硫化
金属フエナート中に存在する金属よりも１００％以上過
剰の金属含量を有する。
無灰分散剤と相互作用することができる添加剤の他の群
は、耐摩耗性添加剤としてしばしば使用されそして酸化
防止活性も提供するジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛塩
である。亜鉛塩が、潤滑油組成物の総重量を基にしてａ
１〜１０重量％好ましくはα２〜２重量％の量で潤滑油
中に最とも一般的に使用される。これらは、公知技術に
従って、通常アルコール又はフェノールとｐ４　ｓ、　
　との反応によって先ずジチオ燐酸を形成し次いでその
ジチオ燐酸を適当な亜鉛化合物で中和することによって
製造することができる。
第一アルコールと第二アルコールとの混合物を含めてア
ルコールの混合物を使用することができるが、第二アル
コールは一般には向上した耐摩耗性を付与するためのも
のでありそして第一アルコールは向上した熱安定性を付
与する。その２種の混合物が特に有用である。一般には
、任意の塩基性又は中性亜鉛化合物を使用することがで
きるが、しかし酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最とも一
般的に用いられる。市販添加剤は、中和反応における塩
基性亜鉛化合物の過剰の使用によって過剰の亜鉛を含有
する場合が多い。
本発明において有用なジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛
は、ジチオ燐酸のジヒドロカルビルエステルの油溶性塩
であり、そして次の一般式〔式中、Ｒ及びＲ１は、１〜
１８個好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有する同種
又は異種のヒドロカルビル基であってよく、そしてアル
キル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリー
ル及びシフ！脂肪族基の如き基を包含する〕によって表
わすことができる。Ｒ及びＲ１基として特に好ましいも
のは、２〜８個の炭素原子を含有するアルキル基である
。かくして、この基は、例えば１エチル、ｎ−プ田ビル
、１−プ宵ビル、ｎ−プチル、１−ブチル、第ニブチル
、アミル、ｆｉ　＋＋ヘキシル、ｌ−ヘキシル、ｎ−オ
クチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチル
ヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル
、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニル等であ
ってよい。油溶性を得るためには、ジチオ燐酸中の炭素
原子（即ち、Ｒ及びＢ　ｌ　）の総数は一般には約５又
はそれ以上である。
組成物 本発明の分散剤生成物即ちジカルボン酸形成性物質それ
自体又は該ジカルボン酸形成性物質にアミン、アルコー
ル、アミンアルコール、そレラの混合物等を更に反応さ
せた生成物は、潤滑油組成物例えば自動車のクランクケ
ース醐滑油中に、全組成物の重量を基にして約０．０１
〜１５重ｆｆｉ％例えばα１〜１０重量％好ましくはα
２〜７．　Ｏｆｉ量％の範囲内の濃度で配合することが
できる。本発明の生成物を添加することができる潤滑剤
としては、石油から誘導される炭化水素油のみならず、
ジカルボン酸、ポリグリコール及びアルコールのアルキ
ルエステル、ポリα−オレフィン、アルキルベンゼン、
燐酸の有機エステル、ポリシリコーン油等の如き合成油
が挙げられる。
本発明の生成物をガソリン並びに約１５０〜８００’Ｆ
の範囲内の沸点を有する中間留出油例えば＋リシン、ジ
ーゼル燃料、家庭暖房用燃料、ジェット燃料等の如き通
常液状の石油燃料中において分散剤として用いるときに
は、燃料中において全組成物の重量を基にしてＱ、００
１〜α５重量％好ましくは約ｃ１．００１〜０．１重量
％の範囲内の添加剤濃度が通常用いられる。
この添加剤は、５〜７０重景％重量散剤及び９５〜３０
重量％の油を含む濃厚物として都合よく計量分配するこ
とができる。通常、他の添加剤を存在させて又はさせず
に、少割合例えば５〜５０重量％までの添加剤が少割合
例えば５０〜９５重量％の鉱物性潤滑油中に溶解される
。また、この分散剤は、潤滑油添加剤パッケージ特に金
属清浄剤を含有するものにおいても使用することができ
る。これらのパッケージは、一般には、約２０〜８０重
量％の鉱物性潤滑油及び約２０〜８０重量％例えば４０
〜６０重量−の分散剤を含有する。このパッケージは、
更に、約３〜５０例えば３〜４０好ましくは５〜２５例
えば１０〜２０重量％の金属清浄剤を含有することがで
きる。
また、これは、約３〜４０好ましくは５〜２５例えば１
０〜２０重量％のジチオ燐酸亜鉛を含有することもでき
る。分散剤、金属清浄剤及びジチオ燐酸亜鉛添加剤の重
量％はすべて添加剤パララージの総重量に基づく。
上記組成物、濃厚物又はパッケージには、他の慣用添加
剤例えば流動点降下剤、燐酸トリクレジル又はジチオ燐
酸亜鉛の如き耐摩耗性添加剤、Ｎ−フェニル−α−す７
チルアミン、ｔ−オクチルフェノールスルフィド、４４
′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール
）の如き酸化防止剤、エチレン／プレピレン共重合体、
ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、フマル酸アル
キル／酢酸ビニル共重合体等の如き粘度指数向上剤、並
びにアミン、ヒドロキシアミン、ポリオール等を反応さ
せた他のポリイソブチレンこはく酸無水物の如き他の無
灰分散剤も含めることができる０ 本発明は本発明の好ましい具体例を包含する以下の実施
例を参照することによって更によく理解されるが、特に
記載していなければすべての部数は重量部である。
例　　１ Ａ部 １００部のポリイソブチレンと７．５５部の無水マレイ
ン酸との混合物を約２２０℃の温度に加熱することによ
って、１７２５Ｍｎのポリイソブチレン（ＰＩＢ）分子
光りこはく酸無水物（ＳＡ）部分ｔ０４の８Ａ：ＰＩＢ
比を有するポリイソブテニルこはく酸無水物（Ｐ、　Ｉ
　Ｂ　Ｓ　Ａ　）　　を調製した。温度が１２０℃に達
したときに、塩素添加を開始し、そして熱い混合物に５
８８部の塩素を一定の速度で約５．５時間添加した。次
いで、反応混合物を２２０℃において約ｔ５時間温浸（
ヒートソーキング）し、次いで窒素で約１時間ストリッ
ピングした。
得られたポリイソブテニルこはく酸無水物は６４．２の
ＡＳＴＭけん化価を有していたが、これは次の如く出発
ＰＩＢを基に計算すると１０４のこはく酸無水物（ＳＡ
）対ポリイソブチレン（ＰＩＢ）比に相当する。
ＰＩＢＳＡ生成物は、活性成分（ａｌ）が８５８重量％
でそして残部が主として未反応ＦＩＢであった。
ｔ０４の８ＡＳＰＩＢ比は、出発物質として反応器に仕
込まれた全ＰＩＢ即ち反応するＰＩＢ及び未反応のま−
に残るＰＩＢの両方に基づく。
Ｂ部 Ａ部のＰＩＢＳＡを次の如くしてアミノ化しそしてほう
素化した。
反応フラスコにおいて、１−８００．Ｓ＋の６４２のケ
ン化価を有するＰＩＢＳＡ及びｔ５１７，９の５１５Ｏ
Ｎ潤滑油（１００℃において約１５０８ＵＳの粘度を有
する溶剤中性油）を混合しそして約１４９℃に加熱した
。次いで、１２１９．９の市販等級ポリエチレンアミン
（以後、ＰＡＭと称する）（これは、分子当り平均して
約５〜７個の窒素原子を含有するポリエチレンアミンの
混合物であった）を加え、そして混合物を１４９℃に約
１時間加熱し、次いで窒素で約１５時間ストリッピング
した。次に、１６３℃で攪拌下に加熱しなから４９１ｉ
のほう酸を約２時間にわたって加え、次いで窒素で２時
間ストリッピングし、次いで冷却しそして一過して最終
生成物を得た。この生成物は、１００℃において４２８
　ａｍ　　の粘度、１２１重量％の窒素含量、α２３重
量％のほう素含量を有し、そして４９３重量％の反応生
成物即ち実際に反応した物質及び５部７重量％の未反応
ＰＩＢと鉱油（８１５ＯＮ）を含有していた。
例２ 例１のＡ部と同様の態様で１２６のＳＡ：ＰＩＢ比を有
するＰＩＢＳＡを製造したが、但し、１００部のポリイ
ソブチレンを７．４０部の塩素及び１＆２３部の無水マ
レイン酸と反応させた。ＰＩＢＳＡは、７＆７のケン化
価を有しそして活性成分が８７、３重量％であった。
１、８００　＃のｐＩＢｓＡ　（ケン化価７６．７）を
約１．４６２１１の５１５ＯＮ泊及び１４に７ＮのＰＡ
Ｍと混合し、次いで１４９℃に１時間加熱し、窒素で１
５時間ストリッピングし、次いで５１５ｇのほう酸を加
え、１６３℃で２時間加熱し、次いで窒素で更に２時間
ストリッピングし、次いで冷却しそして一過した。
最終生成物は、ｔ４＠ｇｌ１％のＮ１α２３重量％のＢ
を含有しそして５２．８重量−の反応生成物を含有し、
１００℃で４５９　ａｍ　　の粘度を有していた。
例３ 例１のＡ部の一般的な態様で１４１のＳＡ：ＰＩＢ比を
有するＰＩＢＳＡを製造したが、但し、１１６３部の無
水マレイン酸に１００ｓの１７２５Ｍｍのポリイソブチ
レンを混合しそして＆４２部の塩素を４．５時間にわた
って吹き付けた。ＰＩＢＳＡは、８４．８のケン化価を
有し、そして活性成分が約９α３重ｔ％で未反応ＦＩＢ
が９．７部量％であった。
１．８００ＪＩのＰＩＢＳＡ　（ｔ　４１のＳＡ：ＰＩ
Ｂ比）を１．５３６ＩＩの８１５ＯＮ油で希釈し、１６
ｔ１１Ｉの上記ＰＡＭと１４９℃で１時間反応させそし
て窒素で１５時間ストリッピングした。次いで、１６５
℃で攪拌しながら５２．８Ｎのほう酸を２時間にわたっ
て加え、次いで窒素で２時間ストリッピングし、冷却し
次いで一過した。
生成物は、１４９重量％のＮ、α２２重景型ＯＢを含有
し、１００℃において５７４　ｅｓ　　の粘度を有し、
そして５２．８重量％の反応生成物を含有していた。
例　　４ 例１のＡ部における如くして１００部のポリイソブチレ
ン（１７２５Ｍｍ）を８．１２部の無水マレイン酸と反
応させ次いで６２９部の塩素を５．５時間にわたって添
加することによって、１１３の８Ａ：ＰＩＢ比を有する
ＰＩＢＳＡを製造した。
ＰＩＢＳＡは、６９３°のケン化価を有しそして８５６
２重量％の活性成分を含有していた。
例３と同様の態様で、１８００部のＰＩＢＳＡ（ｔ１３
のＳＡ　Ｆ　Ｐ　Ｉ　Ｂ比、８５，２重量％の活性成分
）をｔ５５０［の８１５ＯＮ油テ希釈し、１１８部のＰ
ＡＭと１４９℃で１時間反応させそして窒素で１５時間
ストリッピングした。次いで、１６３℃でストリッピン
グしながら３９２部のほう酸を１５時間にわたって加え
、次いで窒素で２時間ストリッピングし次いで一過した
。最終生成物は、ｔ２４ｆｉｆｉ％のＮ、０．２５重量
％のＢを含有し、１００℃において４６３　ａｍ　　の
粘度を有しそして４９１重量％の反応生成物を含有して
いた。
例　　５ 例１のＡ部の一般的な態様でα９７のＳＡ：ＰＩＢ比を
有するＰＩＢ８Ａを製造したが、しかし５４７部の塩素
を５．５時間にわたって加えることによって６．９８部
の無水マ、レイン酸を１００部のポリイソブチレン（分
子量１．７２５）と反応させた。得られたＰＩＢ８Ａは
、５９６のケン化価を有しそして活性成分が７２７重量
％であった。
１、８００　ＩＩ（７）ＰＩＢ８Ａを１１６２１の８１
５ＯＮ油と混合し、１１五２ＩのＰＡＭと１４９℃で１
時間反応させ、次いで窒素で１５時間ストリッピングし
た。この後に、４６Ｉのほう酸を１６３℃において２時
間にわたって添加し、次いで１６３℃で２時間ストリッ
ピングした。−過後の最終生成物は、１２０重量％のＮ
、Ｑ、２４重量％のＢを含有し、１００℃で４７５　ｅ
ｓ　　の粘度を有し、そして５５．６重量％の反応生成
物を含有していた。
添加剤の相互作用試験 例１〜５の生成物５０９に１２．５！１の金属清浄剤及
び、ＩＺ５１１の８１５ＯＮ油を混合し、そしてその粘
度を初期に並びに１００℃で２４時間後及び１６８時間
後に測定することによって該生成物を添加剤相互作用効
果について試験した。
上記試験において、２種の金属清浄剤を用いた。
清浄剤Ａは、約９重型外マグネシウム潤滑油添加剤の４
００ＴＢＮ（全塩基価）過塩基性スルホン酸マグネシウ
ムであった。清浄剤Ｂは、約１２重量％カルシウム潤滑
油添加剤の５００ＴＢＮｉ塩基性スルホン酸カルシウム
であった。分散剤；清浄剤二油比についての４：１２１
の比率は、ゲルをもたらさないが、しかし強い相互作用
系と弱い相互作用系とを区別するのに十分なだけ大きい
相互作用を与えるように使用された。また、多くの潤滑
処方物は、清浄剤よりも３又は４倍多い分散剤を有して
いる。
以下の表Ｉは、試験した組成物及び試験結果を要約した
ものである。
表Ｉのデータは、５ＡｓＰＩＢ比がα９７　ＳＡ：ＰＩ
Ｂ　　比から１４１までに変わるにつれて分散剤と金属
清浄剤との間の相互作用が向上することを示している。
粘度上昇によって測定される如き相互作用は、ｔ４１の
比率になると加速する。本発明は表■の例４によって表
わされるが、これは、ｔ１５の５ＡｎＰＩＢ比において
本発明の範囲内でありそして分数剤と金属清浄剤との間
の低い相互作用を与えた。
例　　６ 約２．２５０の数平均分子量を有するポリイソブチレン
から、ｔ０９の５ＡｎＰＩＢ比を有するポリイソブテニ
ルこはく酸無水物を製造した。このＰＩＢＳＡは例１の
Ａ部と同様の態様で製造されたが、但し、１００重量部
のポリイソブチレンが約５．６７部の塩素及び約６９７
部の無水マレイン酸と反応された。
得られたポリイソブテニルこはく酸無水物は、約５２の
ケン化価を有していた。
１８００部のＰＩＢＳＡを１，１６５部の７９ｊ５ＯＮ
及び９４部のＰＡＭと混合した。混合物を１４９℃に１
時間加熱し、そしてこの温度において窒素で１５時間ス
トリッピングした。１６５°Ｃで攪拌しながら３６５部
のほう酸を１５時間にわたって加え、次いで窒素で２時
間ストリッピングし、冷却しそして一過した。
生成物は、約α９７重ｆｉ％のＮ及び約０．２８重！Ｉ
ｋ％のＢを含有していた。
例　　７ 約１．９５０の数平均分子量を有するポリイソブチレン
から、約１１５のＳＡ：ＰＩＢ比を有するポリイソブテ
ニルこはく酸無水物を製造した。このＰＩＢＳＡは例１
のＡ部と同様の態様で製造されたが、但し、約６．５３
部の塩素及び約８．０２部の無水マレイン酸が使用され
た。
得られたポリイソブテニルこはく酸無水物は、約６２．
５のラン化価を有し、そして活性成分が約８４．４重量
％であった。
１、８００部のＰＩＢＳＡを１３２８部の８１５ＯＮ油
及び１０４部のＰＡＭと混合し、１４９℃に１時間加熱
し７、そして窒素を１５時間吹き込むことによってスト
リッピングした。次いで、１６３℃の温度で混合しなが
ら３８部のほう酸を１５時間にわたって加えた。この後
、窒素で２時間ストリッピングし、冷却しそして一過し
た。最終生成物は、約１０８重量％のＮ及びα２６重量
％のＢを含有していた。
例　　８ 約２．６００の数平均分子量を有するポリイソブチレン
から、約ｔｔＳのＳＡ：ＰＩＢ比を有するポリイソブテ
ニルこはく酸無水物（ＰＩＢＳＡ）を製造した。このＰ
ＩＢＳＡは例１のＡ部と同様の態様で製造されたが、但
し、４゜９部の塩素及び６部の無水マレイン酸が用いら
れた。
得られたポリイソブテニルこはく酸無水物は、約４五６
のケン化価を有しそして活性成分が約７３重量％であっ
た。
１８００部のＰＩＢＳＡを９２２部の８１５ＯＮ泊及び
８五３部のＰＡＭと混合し、１４９℃に１時間加熱し、
そして窒素を１５時間吹込むことによってストリッピン
グした。次いで、１６３℃の温度で混合しながら５６部
のほう酸を１５時間にわたって加えた。この後に、窒素
で２時間ストリッピングし、冷却しそして一過した。最
終生成物は、約α９６重Ｒ％のＮ及び約α５３重量％の
Ｂを含有していた。
例　　９ 約２．６００の数平均分子量を有するポリインブチレン
から、ｔ２５の５ＡｊＰＩＢ比を有するポリイソブテニ
ルこはく酸無水物を製造した。このＰＩＢＳＡは例１の
Ａ部と同様の態様で製造されたが、但し、６．００部の
塩素及び７．５４部の無水マレイン酸が使用された。
得られたポリイソブテニルこはく酸無水物は、約５１６
のケン化価を有しそして活性成分が約８０重量％であっ
た。
１，５００部のＰＩＢＳＡｔ−１，３２８部の８１５Ｏ
Ｎ油及び１０１９部のＰＡＭと混合し、１４９℃に１時
間加熱し、そして窒素を１５時間吹付けることによって
ストリッピングした。次いで、１６３℃の温度で混合し
ながら、６０部のほう酸を１５時間にわたって加えた。
この後に、窒素で２時間ストリッピングし、冷却しそし
て一過した。最終生成物は、約１０７重！１％のＮ及び
約α３２重量％のＢを含有していた。
例１０ 約２，２００の分子量を有するポリイソブチレンカラ、
約１１３のＳＡ：ＰＩＢ比を有するポリイソブテニルこ
はく酸無水物を製造し、次いでＰＡＭ及びほう酸と反応
させて約α２５重量％のほう素及び約１０重量％の窒素
を含有する潤滑油分散剤を得た。
エンジン試験 例１１ 潤滑剤Ａは、１０Ｗ４０クランクケースモーター油であ
り、そしてＰＩＢが約１７４０の分子量を有しそしてＳ
Ａ：ＰＩＢ比又は官能数が１１９であるＰＩＢＳＡにＰ
ＡＭを反応させることによって作った未はう素化分散剤
生成物の分散剤濃厚物を４．５容ｆｆｉ％含有するよう
に処方された。ＰＩＢＳＡは、ＰＩＢ　　を塩素化し次
いで無水マレイン酸と反応させることによって作られた
。この濃厚物を分析すると、約１２７重量−のＮを含有
していた。また、この処方物は、炭化水素型粘度指数向
上剤、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、過塩基性４００ＴＢ
Ｎスルホン酸！グネシウム、摩擦減少剤及び消泡剤も含
有していた。
潤滑剤Ｂは、潤滑剤Ａと同様のものであるが、しかし分
子量ｔ３００のＰＩＢを使用して約１．３：１の５Ａｕ
ＰＩＢ比を有するＰＩＢＳＡから作った無灰分散剤の濃
厚物を４．５容量％使用したものであった。このＰＩＢ
ＳＡは、ＰＡＭと反応された。この分散剤の濃厚物を分
析すると、約１４６重量％のＮを含有していた。
潤滑刻入及びＢをＭＳシーケンスＶＤエンジンテストに
おいて試験した。このテストは、自動車エンジンの各部
材に０〜１０の評点基準で評点を付ける。この場合に、
１０は完全にきれいな部材を表わしそして数字が小さく
なる程付着物の形成度合が高くなることを表わす。次い
で、各評点を合計しそして１０を完全評点とする基準で
平均化する。このテストは、′停止発進１型の市内走行
及び適正な温度操作を櫻擬する試験条件下において１９
８０年型フォード２．３ノ４気筒エンジンで実施される
。上記の組成物を用いて得られた清潔度の結果を表■に
示す。
表　　　　　■ ＭＳシーケンスＶＤテスト結果 評点（０〜１０の基準） スラッジ　　　　　９．５４　　　９．５０　　　９４
フエス、平均　　　６．６８　　　　＆！！５　　　６
．６５°８ト″７７′カー　　　＆７８　　　　６．７
７　　　　６．７トワニス 表■には、潤滑剤Ｂに用いた４、５容量％の分散剤は、
平均ワニスの要求数量６．６を満たさなかったので、こ
のテストに合格するには不十分であることが示されてい
る。他方、本発明の分散剤濃厚物の４．５容量％は、た
とえそれが低い窒素濃度を有したとしても、このテスト
の要求数量を全部溝たした。
また、本発明によって、はう素化分散剤と比較して性能
向上も得られる。かくして、潤滑剤Ａと同様の潤滑剤Ａ
１を調製したが、但し、ＰＩＢが、ｔ６８７の分子量を
有し５ＡｕＰＩＢ比が１１８であるほう素化分散剤濃厚
物が４．５容量％使用され、そしてその分散剤を分析す
ると１２１重量％の窒素及びα２８重Ｘ％のほう素を含
有していた。潤滑剤ＡＩは、９．５４のスラッジ評点、
６．９８の平均ワニス及び７１４のピストンスカートワ
ニス評点を示した。潤滑剤Ｂと同様の潤滑剤Ｂ１を調製
したが、但し、ＰＩＢがＬ３００の分子量を有しＳＡ：
ＰＩＢ比が１３１であるほう素化分散剤濃厚物が４．５
容量％使用され、そして分散剤を分析すると１４６重量
％の窒素及びα３２重量％のほう素を含有していた。潤
滑剤Ａ１を試験するのに用いたと同じエンジンテストに
おける幾つかの試験の平均値として、潤滑剤Ｂｌは、９
５５のスラッジ評点儀６３の平均ワニス及びＺ０６のピ
ストンスカートワニスを示した。異なったエンジンを使
用すると、潤滑剤ｎ　ｌ　（幾つかのテストの平均値′
）は、９５０のスラッジ評点、＆４４の平均ワニス及び
６．９３のピストンスカートワニスを示した。
かくして、本発明の分散剤を含有する潤滑剤Ａ１によっ
て良好な平均ワニスが得られた。
潤滑剤Ｃは潤滑剤Ａと同様のものであるが、但し、それ
は４．０容量％の分散剤濃厚物を含有する１０Ｗ５０ク
ランクケース油であった。また、潤滑剤Ｃは、その１０
Ｗ３０粘度要求数量によって少量の粘度指数向上剤も必
要であった。
潤滑剤りは潤滑剤Ｃと同様のものであったが、但し、そ
れは、潤滑剤Ｂ中に用いた分散剤濃厚物を４０容量％含
有していた。
潤滑剤Ｃ及びＤをキャタピラ−１−Ｈ２テストニオイテ
試験したが、しかし”　ＡＳＴＭ　Ｄｏｅｕｍｅｎｔ５
０９Ａ　”　　に記載される全４８０時間試験より、も
むしろ１２０時間試験された。このテストは、高苛酷性
ジーゼルエンジンで作動するときにジーゼルＷＲ清剤が
ピストンへの付着物の堆積を取り去る能力を評価するも
のである。
表　　　　　■ ＷＴＤ　　　　　　　４８　　　　　　　１５４ＴＧＦ
　　　　　　　　１１　　　　　　　　２５表１には、
潤滑剤人中に用いた本発明の分散剤は、潤滑剤Ａ中の公
知分散剤と比較してトップ・グループ・フィル（ＴＧＦ
）及びウェイト・トータル・デメリット（ＷＴＤ）ｉち
付着物において優していたことが示されている。この有
利な比較は、たとえ全窒素含量が公知分散剤濃厚物の窒
素１４６重量％に比較して潤滑割入で僅かｔ２７％窒素
であっても得られた。かくして、このことは、分散剤中
の高コストポリアミン成分のより効率的な利用を例示す
る。
例４のほう素化分散剤濃厚物生成物を４．０重量％用い
たことを除いて潤滑剤Ｃと同様にして調製した潤滑剤Ｃ
１に対して、キャタピラ−１Ｇ−２テストを実施したが
、但し、この試験は、”ＡＳＴＭＤｏｅｕｍａｎｔ　ｆ
ｏｒ　Ｓｌｎｇｌｅ　Ｃｙｌｉｎｄ＠ｒ　Ｅｎｇｉｎ＠
Ｔｅ５ｔ　ｆｏｒＥｖａｌｕａｔｌｎｇ　ｔｈ＠Ｐ＠ｒ
ｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ＣｒａｎｋｅａｓｅＬａｂｒ
ｉｅａｎｔ＊　５ｃａ１０ｒｐｉｌｌａｒ　１−Ｇ２　
Ｔ＠ｓｔ　Ｍ＠ｔｈｏｄ　。
Ｐａｒｔ　１　、ＳＴＰ　５０９Ａ“　に記載される全
４８０時間試験よりもむしろ１２０時間実施された。ま
た、潤滑剤Ｄ′も試験したが、これは、潤滑剤りと同様
にして調製されたものである（但し、はう素化分散剤濃
厚物は、分子ｆｉ１３００のＰＩＢ及びｔ３１の５Ａｊ
ＰＩＢ比を有するＰＩＢＳＡを用いて作られたもので、
そして分散剤を分析すると１４６重量％のＮ及び０．３
２重素置のＢを含有していた）。
Ｉｒｌ剤Ｃ′は５４のＴＧＦ（）ツブ・グループ・フィ
ル）及び３３９のＷＴ　Ｄ　（ウェイト・トータル・デ
メリット）を示し、これは５７のＴＧＦ及び３２４のＷ
ＴＤを示した潤滑剤Ｄ′のものには丈匹敵した。
表■及び鉦は、ガソリンエンジンテスト及びジーゼルエ
ンジンテストの両方における分散剤の有効性を示し、そ
して改良された分散剤を形成するのに十分なだけ高い５
ｋｒＰＩＢ比を持たせた高分子量重合体によって得るこ
とができる高いエンジン性能を例示する。また、表Ｉは
、５ＡｊＰＩＢ比が高すぎると、望ましくない粘度上昇
及び添加剤相互作用を引き起こす可能性があることを示
す。
かくして、本発明は、本発明の選択範囲内で特性の予想
外の全向上を達成する。

Claims (55)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）向上した分散性を有しながら粘度向上添加剤作用
    を最少限にする油添加剤として有用なヒドロカルビル置
    換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物
    質であつて、約１，５００〜５，０００の分子量を有す
    るＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン重合
    体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させ
    ることによつて形成され、しかも反応に用いられた該オ
    レフィン重合体１分子当り平均して１．０５〜１．２５
    個のジカルボン酸形成性部分が存在することからなるヒ
    ドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカル
    ボン酸形成性物質。
  2. （２）物質が無水マレイン酸である特許請求の範囲第１
    項記載のジカルボン酸形成性物質。
  3. （３）オレフィン重合体がポリイソブチレンである特許
    請求の範囲第２項記載のジカルボン酸形成性物質。
  4. （４）オレフィン重合体が約１，５００〜３，０００の
    範囲内の分子量を有する特許請求の範囲第３項記載のジ
    カルボン酸形成性物質。
  5. （５）反応に用いられたポリイソブチレン部分当り約１
    ．０６〜１．２０個の無水こはく酸部分が存在する特許
    請求の範囲第４項記載のジカルボン酸形成性物質。
  6. （６）物質が、ポリイソブチレン１モル当り平均して１
    ．０５〜１．２５モルの無水こはく酸基で置換された１
    ，５００〜５，０００＠Ｍ＠ｎのポリイソブチレンであ
    る特許請求の範囲第１項記載のジカルボン酸形成性物質
    。
  7. （７）物質が、ポリイソブチレン１モル当り１．０６〜
    １．２０モルの無水こはく酸基で置換された数平均分子
    量１，５００〜３，０００のポリイソブチレンである特
    許請求の範囲第１項記載のジカルボン酸形成性物質。
  8. （８）燃料及び潤滑油よりなる群から選択される油質物
    質と、約１，５００〜５，０００の分子量を有するＣ＿
    ２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン重合体及び
    Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させること
    によつて形成されしかも反応に用いられた該オレフィン
    重合体１分子当り平均して１．０５〜１．２５個のジカ
    ルボン酸形成性部分が存在するヒドロカルビル置換Ｃ＿
    ４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質反応
    生成物とを含む油質組成物であつて、該反応生成物が、
    向上した分散性を有しながら粘度向上添加剤作用を最少
    限にする油添加剤として有用なものであることからなる
    油質組成物。
  9. （９）油質物質が燃料油である特許請求の範囲第８項記
    載の油質組成物。
  10. （１０）油質物質が潤滑油である特許請求の範囲第８項
    記載の油質組成物。
  11. （１１）潤滑油と、約０．０１〜１５重量％の特許請求
    の範囲第２項記載のジカルボン酸形成性物質とを含む潤
    滑油組成物。
  12. （１２）過半量の潤滑油と、約０．１〜１０重量％の特
    許請求の範囲第３項記載のジカルボン酸形成性物質とを
    含む潤滑油組成物。
  13. （１３）過半量の潤滑油と、約０．１〜１０重量％の特
    許請求の範囲第３項記載のジカルボン酸形成性物質であ
    つて、オレフィン重合体が約１，５００〜３，０００の
    範囲内の分子量を有しそしてＣ＿２〜Ｃ＿８オレフィン
    の重合体であるものとを含む潤滑油。
  14. （１４）過半量の潤滑油と、約０．２〜７重量％の特許
    請求の範囲第４項記載のジカルボン酸形成性物質であつ
    て、該反応生成物中の反応及び未反応ポリイソブチレン
    の形態にあるポリイソブチレン部分当り約１．０６〜１
    ．２０個の無水こはく酸単位が存在するものとを含む潤
    滑油。
  15. （１５）向上した分散性を有しながら粘度向上添加剤作
    用を最少限にする添加剤を形成するためにポリイソブチ
    レン１モル当り１．０５〜１．２５モルの無水こはく酸
    基で置換された１，５００〜５，０００＠Ｍ＠ｎのポリ
    イソブチレンを、全組成物の重量を基にして０．０１〜
    ７０重量％含有する油組成物。
  16. （１６）低い粘度向上添加剤作用を持つ分散剤を形成す
    るためにポリイソブチレン１モル当り１．０６〜１．２
    ０モルの無水こはく酸基で置換された数平均分子量を１
    ，５００〜３，０００のポリイソブチレンを、全組成物
    の重量を基にして０．０１〜７０重量％含有する油組成
    物。
  17. （１７）油添加剤として有用でありながら粘度向上添加
    剤作用を最少限にする油溶性分散剤であつて、（ａ）約
    １，５００〜５，０００の分子量を有するＣ＿２〜Ｃ＿
    １＿０モノオレフィンのオレフィン重合体及びＣ＿４〜
    Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させることによつて
    形成され、しかも反応混合物中の該オレフィン重合体、
    分子当り１．０５〜１．２５個のジカルボン酸形成性部
    分が存在することからなるヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜
    Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質、及び （ｂ）アミン、アルコール、アミノアルコール及びこれ
    らの混合物よりなる群から選択される塩基性反応体、 を含む反応混合物の生成物からなる油溶性分散剤。
  18. （１８）（ｂ）がアミンである特許請求の範囲第１７項
    記載の油溶性分散剤。
  19. （１９）分散剤がほう素化され、（ｂ）がアミンであり
    そして反応混合物がほう酸を含む特許請求の範囲第１７
    項記載の油溶性分散剤。
  20. （２０）（ｂ）がアミノアルコールである特許請求の範
    囲第１７項記載の油溶性分散剤。
  21. （２１）（ｂ）がアルコールである特許請求の範囲第１
    ７項記載の油溶性分散剤。
  22. （２２）向上した分散性を有しながら粘度向上添加剤作
    用を最少限にする油添加剤として有用な油溶性反応生成
    物であつて、 （ａ）Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンより本質上な
    る重合体にして、しかも、１，５００〜５，０００の分
    子量を有し、酸、無水物及びエステル基よりなる群から
    選択されるこはく酸部分で置換され、そして該重合体１
    モル割合当り約１．０５〜１．２５モル割合のこはく酸
    部分が存在することからなる重合体と、 （ｂ）２〜６０個の炭素原子及び１〜１２個の窒素基を
    含有するアミンと、 の油溶性反応生成物。
  23. （２３）（ｂ）は、アルキレン基が２〜６個の炭素原子
    を含有しポリアルキレンアミンが分子当り約２〜８個の
    窒素原子を含有するところのポリアルキレンアミンであ
    り、そしてこはく酸部分１モル当り約０．３〜２モルの
    アミンが反応される特許請求の範囲第２２項記載の油溶
    性反応生成物。
  24. （２４）（ａ）が、無水こはく酸部分で置換された分子
    量約１，５００〜３，０００のポリイソブチレンである
    特許請求の範囲第２２項記載の油溶性反応生成物。
  25. （２５）アミンがポリエチレンアミンであり、そして反
    応生成物がほう素化される特許請求の範囲第２４項記載
    の油溶性反応生成物。
  26. （２６）ポリイソブチレン１モル割合当り約１．０６〜
    １．２０モル割合のこはく酸部分が存在し、そして反応
    生成物が約０．０５〜２．０重量％のほう素を含有する
    特許請求の範囲第２５項記載の油溶性反応生成物。
  27. （２７）燃料及び潤滑油よりなる群から選択される油質
    物質と、向上した分散性を有しながら粘度向上添加剤作
    用を最少限にする油溶性分散剤であつて、 （ａ）約１，５００〜５，０００の分子量を有するＣ＿
    ２〜Ｃ＿１＿■モノオレフィンのオレフィン重合体及び
    Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を反応させること
    によつて形成され、しかも、反応に用いられた該オレフ
    ィン重合体１分子当り１．０５〜１．２５個のジカルボ
    ン酸形成性部分が存在するヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜
    Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質、及び （ｂ）アミン、アルコール、アミノアルコール及びこれ
    らの混合物よりなる群から選択される塩基性反応体、 を含む反応混合物の油溶性反応生成物からなる油溶性分
    散剤とを含む油質組成物。
  28. （２８）油質物質が燃料油である特許請求の範囲第２７
    項記載の油質組成物。
  29. （２９）油質物質が潤滑油である特許請求の範囲第２７
    項記載の油質組成物。
  30. （３０）（ｂ）がアミンである特許請求の範囲第２７項
    記載の組成物。
  31. （３１）分散剤がほう素化され、（ｂ）がポリエチレン
    アミンであり、そして反応混合物がほう酸を含む特許請
    求の範囲第３０項記載の組成物。
  32. （３２）（ｂ）がアルコールである特許請求の範囲第２
    ７項記載の組成物。
  33. （３３）（ｂ）がアミノアルコールである特許請求の範
    囲第２７項記載の組成物。
  34. （３４）潤滑油と、向上した分散性を有しながら粘度向
    上添加剤作用を最少限にする油添加剤として有用な油溶
    性反応生成物とを含む潤滑油組成物にして、該反応生成
    物が、 （ａ）酸、無水物及びエステル基よりなる群から選択さ
    れるこはく酸部分で置換された分子量１，５００〜５，
    ０００のＣ＿２〜Ｃ＿１＿■モノオレフィン重合体であ
    つて、しかも該重合体１モル割合当り約１．０５〜１．
    ２５モル割合のこはく酸部分が存在するものと、 （ｂ）２〜６０個の炭素原子及び１〜１２個の窒素基を
    含有するアミンと、 の反応生成物である潤滑油組成物。
  35. （３５）（ｂ）は、アルキレン基が２〜６個の炭素原子
    を含有しそしてポリアルキレンアミンが分子当り約２〜
    ８個の窒素原子を含有するところのポリアルキレンアミ
    ンであり、そしてこはく酸部分１モル当り約０．３〜２
    ．０モルのアミンが反応される特許請求の範囲第３４項
    記載の潤滑油組成物。
  36. （３６）（ａ）が、無水こはく酸部分で置換された分子
    量約１，５００〜３，０００のポリイソブチレンである
    特許請求の範囲第３４項記載の潤滑油組成物。
  37. （３７）アミンがポリアルキレンアミンであり、そして
    反応生成物がほう素化される特許請求の範囲第３６項記
    載の潤滑油組成物。
  38. （３８）ポリイソブチレン１モル割合当り約１．０６〜
    １．２０モル割合のこはく酸部分が存在し、そして反応
    生成物が約０．０５〜２．０重量％のほう素を含有する
    特許請求の範囲第３４項記載の潤滑油組成物。
  39. （３９）過半量の潤滑油と、こはく酸又は無水物部分で
    置換されたポリオレフィンをポリアミン、アミノアルコ
    ール、ポリオール及びこれらの混合物よりなる群から選
    択される物質と反応させることによつて形成された約０
    ．０１〜１０重量％の分散剤であつて、該置換こはく酸
    又は無水物がポリオレフィン１モル割合当り約１．０５
    〜１．２５モル割合のこはく酸部分を有し、該ポリオレ
    フィンが約１，５００〜５，０００の分子量を有するＣ
    ＿２〜Ｃ＿１＿■モノオレフィンの重合体であるところ
    の分散剤と、約０．０１〜１０重量％の金属含有清浄剤
    又は錆止め添加剤とを含み、しかも、該分散剤が該金属
    含有清浄剤又は錆止め添加剤と共に向上した分散性を示
    しながら粘度向上添加剤作用を最少限にすることからな
    る自動車及びトラック用の潤滑油クランクケースモータ
    ー油組成物。
  40. （４０）分散剤が、ポリイソブチンを無水マレイン酸次
    いでポリアミンと反応させた反応生成物である特許請求
    の範囲第３９項記載の組成物。
  41. （４１）０．１〜１０重量％のジヒドロカルビルジチオ
    燐酸亜鉛も含有する特許請求の範囲第４０項記載の組成
    物。
  42. （４２）金属含有清浄剤が過塩基性アルカリ土類金属ス
    ルホネートである特許請求の範囲第３９項記載の組成物
    。
  43. （４３）分散剤がほう素化される特許請求の範囲第３９
    項記載の組成物。
  44. （４４）約５〜７０重量％の潤滑油と、向上された分散
    性を有しながら粘度向上添加剤作用を最少限にする３０
    〜９５重量％の分散剤であつて、約１，５００〜５，０
    ００の分子量を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィ
    ンのオレフィン重合体と、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽
    和酸物質と、アミン、アルコール、アミノアルコール及
    びこれらの混合物よりなる群から選択される塩基性反応
    体とを反応させることによつて形成され、そして反応に
    用いられた該オレフィン重合体、分子当り平均して１．
    ０５〜１．２５個のジカルボン酸形成性部分が存在する
    ヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカ
    ルボン酸形成性物質である分散剤とを含む添加剤濃厚物
    。
  45. （４５）分散剤が、ポリイソブチレンを無水マレイン酸
    と次いでポリアミンと反応させることによつて形成され
    る特許請求の範囲第４４項記載の濃厚物。
  46. （４６）３〜５０重量％の金属清浄剤も含有する特許請
    求の範囲第４５項記載の濃厚物。
  47. （４７）金属清浄剤が過塩基性アルカリ土類金属スルホ
    ネートである特許請求の範囲第４６項記載の濃厚物。
  48. （４８）３〜４０重量％のジヒドロカルビルジチオ燐酸
    亜鉛も含有する特許請求の範囲第４７項記載の濃厚物。
  49. （４９）分散剤がほう素化される特許請求の範囲第４８
    項記載の濃厚物。
  50. （５０）約５〜７０重量％の潤滑油と、向上した分散剤
    として有用でありながら粘度向上添加剤作用を最少限に
    する約３５〜９５重量％の油溶性ヒドロカルビル置換Ｃ
    ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質で
    あつて、約１，５００〜５，０００の分子量を有するＣ
    ＿２〜Ｃ＿１＿■モノオレフィンのオレフィン重合体及
    びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸又は無水物を反応さ
    せることによつて形成され、しかも反応に用いられた該
    オレフィン重合体、分子当り１．０５〜１．２５個のジ
    カルボン酸形成性部分が存在するものとを含む添加剤濃
    厚物。
  51. （５１）Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０酸形成性物質が、ポリイソ
    ブチレン１モル当り１．０５〜１．２５モルの無水こは
    く酸単位で置換されたポリイソブチレンである特許請求
    の範囲第５０項記載の添加剤濃厚物。
  52. （５２）３〜５０重量％の金属清浄剤も含有する特許請
    求の範囲第５１項記載の濃厚物。
  53. （５３）金属清浄剤が過塩基性アルカリ土類金属スルホ
    ネートである特許請求の範囲第５２項記載の濃厚物。
  54. （５４）３〜４０重量％のジヒドロカルビルジチオ燐酸
    亜鉛も含有する特許請求の範囲第５３項記載の添加剤濃
    厚物。
  55. （５５）分散剤がほう素化される特許請求の範囲第５３
    項記載の添加剤濃厚物。
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