JPS62129349A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、加工性、１耐衝撃性、耐熱性に優れた熱可塑
性樹脂Ｍ１成物に関する。

「従来の技術」 ポリフェニレンエーテル系樹脂は機械的性質、電気的性
質、１耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が良いな
どの性質を備えているため、広範囲な用途に適した樹脂
として注１］されているが、成型加工性、耐衝撃強度が
劣ることが大きな欠点である。ポリフェニレンエーテル
系樹脂の成型加工性を改良するためにポリアミドを配合
することが特公昭４５−９９７り公報に提案されている
が、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミドは非常
に相溶性が悪く、得られた樹脂組成物は機械的特性に劣
り（特にポリアミド含有料が２０％を越えると著しく劣
る）該樹脂Ａｌｌ成物酸物出成形により得た成形品は、
非常に耐衝撃性の低いものであった。また上記樹脂Ｍ１
成物の耐衝撃性を改良すべ（エラストマー成分としてエ
チレンープロピレン系へ重合体（以下ＥＰＲと５う）の
添加を試みても、１耐衝撃性は、はとんど改りされない
。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は、加工性、耐衝撃性、Ｉ耐熱性に優れた広
範囲の用途に使用しうる樹脂組成物を（１するべく鋭、
・１検討した結果、ポリフェニレンエーテルとポリアミ
ドに更に２種類の特定の樹脂を特定比率で配合すること
により従来にない性能を有する熱可塑性樹脂組成物が得
られることを見い出しかかる知見に基いて本発明に到達
した。

「問題点を解決するための手段」 すなわち、本発明は （ａ）ポリフェニレンエーテル系ｍ　ｌ１ｌ−１３，５
〜９５重量％ （ｂ）　ポリアミド　　　　９５〜３．５重賃％（ｃ）
エチレン−α−オレフィン系共ｆｆｉ　合体１〜５０重
琶％ 重量）スチレン系重合体 ０．５〜９０重琶％ 重量なる組成物であって、（ｃ）成分が不飽和酸無水物
および不飽和酸から選ばれた少なくとも１種で変性され
たエチレン−α−オレフィン系共重合体であり、（ｄ）
成分がスチレン系屯ｉＩｉ体と不飽和ジカルボン酸無水
物、不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化合物およびアミ
７基台イＪビニル系中量体から選ばれた少なくとも一種
の不飽和化合物との共重合体であることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いる（ａ）成分のポリフェニレンエーテル系
樹脂は、一般式 （式中、Ｒ＋、Ｒ２，ＲＩＲ４は同一の又は異なるアル
キル基、アリール基、ハロゲン、水素などの残基を示し
、ｎは重合度を表わす、　　　　　　）で示される重合
体を表わし、その其体例としては、ポリ（２，６−シメ
チルフエニレンー１．４−工−テル）Ｊ？す（２，６−
ダニチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，
６−ジプロムフエニレンー１．４−エーテル）、ポリ（
２−メチル−６−エチルフェニレン−１，４−エーテル
）、ポリ（２−クロル−６−メチルフェニレン−１，４
−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−インブロピルフ
エニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２，６−ジーｎ
−プロピルフェニレン−１゜４−エーテル）、ポリ（２
−クロル−６−プロムフエニレンー１．４−エーテル）
、ポリ（２−クロル−６−エチルフェニレン−１，４−
エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレン−１，４−エ
ーテル）、ポリ（２−クロルフェニレン−１，４−エー
テル）、ポリ（２−フェニルフェニレン−１，４−エー
テル）、ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−
１，４−エーテル）、ポリ（２−フロム−６−フェニル
フェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２、４’−メ
チルフェニルフェニレンー１．４−エーテル）など、そ
れらの共重合体及びそれらのスチレン系化合物グラフト
共重合体である。

本発明の熱可・Ｗ性樹脂組成物におけるポリフェニレン
エーテル系樹脂の配合量は３．５〜９５重−１％であり
、好ましくは８〜６０重量％、更に好ましくは１０〜５
０屯呈％である。

ポリフェニレンエーテル系樹１指の針が３．５重量％未
満では耐熱性の改良にＷＪ著な効果がみられず、９５ｍ
ｂｋ％を越えると加工性が劣る。

本発明で使用する（ｂ）成分のポリアミドは。

通常、式Ｈ７Ｎ　−（ｃＨ２）　Ｘ　−ＮＨ２（式中。

Ｘは４〜１２の間の整数である。）により表わされる線
状ジアミンと式ＨＯ２Ｃ−（ｃＨ２）ｙ−ＣＯ２Ｈ（式
中、ｙは２〜１２の間の整数である、）により表わされ
る線状カルボン酩との縮合によって製造されたものや、
ラクタムの開環重合によって製造されたものなどが使用
できる。これらのポリアミドの好ましい例としては、ナ
イロン６１６、ナイロン６．９、ナイロン６．１０、ナ
イロン６．１２．ナイロン６、−Ｊ−１ｔ：Ｉン１２、
ナイロン１１．す・ｆロン４，６等がある。

又ナイロン６／６．６、ナイロン６／６．ｔｏ。

ナイロン６／１２、ナイロン６／６，１２．ナイロン６
／６　、６／６　、１０．す・イロン６／６．６／１２
等の共重合ポリアミド類も使用される。

更にナイロン６／６　、Ｔ、（Ｔ、テレフタル酸成分）
、テレフタル酸、インフタル酸のような芳香族ジカルボ
ン酸とメタキシレンジアミン、あるいは脂環族ジアミン
から得られる半芳香族ポリアミド類、メタキシレンジア
ミンと上記線状カルボン酸から得られるポリアミド類、
ポリエステルアミド、ポリエーテルアミド及びポリエス
テルエーテルアミドを挙げることができる。尚ポリアミ
ドは単独で用いてもよく、又二種以上のポリアミドを併
用することもできる。

（ｂ）成分の使用量は９５〜３．５重量％であり、好ま
しくは９０〜２５重は％、更に好ましくは８０〜３５重
量％である。

（ｂ）成分の使用量が９５重金形を越えると耐熱性の改
良に顕著な効果がみられず、３．５重量％未満では加工
性が劣る。

未発明の（ｃ）成分は、不飽和酸無水物および不飽和酸
から選ばれた少なくとも１種で変性されたエチレン−α
−オレフィン系共千合体であり。

この中で特に好ましいのは、エチレン−α−オレフィ／
系共屯重合に不飽和酸および不飽和酸無水物が共重合、
就中グラフト重合した重合体である。

ここで使用されるα−オレフィンは、炭素数３〜２０個
を有する不飽和炭化氷累化合物であり、具体例としては
プロピレン、ブテン−１，ペンテン−１，ヘキセン＝１
、ヘプテン−１，４−メチルブテン−１，４−メチルペ
ンテン−１等が挙げられるが特に好ましくはプロピレン
である。

又本発明の（ｃ）成分にポリエン化合物を共重合するこ
ともｐｉ能であるが、ポリエン化合物を共重合しないも
のの方が加工性の点で好ましい。

ここで使用されるポリエン化合物としては、１゜４−ペ
ンタジェン、１．５−ヘキサジエン、２−メチル−１，
５−ヘキサジエン、３．３−ジメチル−１，５−へキサ
ジエン、■、７−オクタジエン、１．９−デカジエン、
６−メチル−１，５−ヘキサジエン、１．４−ヘキサジ
エン、７−メチル−１，６−オクタジエン、９−メチル
−１，９−ウンデカン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェン、１，４．９−デカトリエン、４−ビニル−１−シ
クロへ午サン、シクロペンタジェン、２−メチル−２，
５−ノルボルナジェン、５−メチル−２−ノルボルネン
、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−インプロピ
リデン−２−ノルボルネン、５−インプロペニル−２−
フルボルネン、ジシクロペンタジェン、トリシクロペン
タジェン等が挙げられる。

エチレンとα−オレフィンの重量比は９５：５〜５：９
５．好ましくは９５：５〜２ｏ：・８ｏ、更に好ましく
は９２：８〜６０：４０．特に好ましくは８５：１５〜
７０　：　３０である。

エチレンとα−オレフィンの重ｈ１比が２０　：　８０
〜３０ニア０の範囲で特に加工性が良い。

エチレンとα−オレフィンの！Ｔ！′量比が８０＝２０
〜７０　：　２５の範囲で特に１耐衝撃性が良い。

−に記ポリエン化合物を用いた場合、ヨウ素価が２〜４
０の範囲の（ｃ）成分が使用される。

エチレン−α−オレフィンの１１−二−粘ｆ（ＭＬ　＋
　−４，＋００°Ｃ）は、耐衝撃性の面から５〜２ｏ。

の範囲であり、好ましくは５〜１ｏＯ１更に好ましくは
５〜５０である。ムーニー粘土が１０〜３０の範囲で特
に耐衝撃性が良い。

又、エチレン−α−オレフィン共重合体のシクロヘキサ
ン不溶分ＩＪ、は１本発明の熱可塑性樹脂組成物の加工
性と耐衝撃性に影響を！ｊえ、５０重量％以丁、　＋１
７ましくは５重ＩＩＹ％以下である。

本発明の（ｃ）成分において、変性、例えばグラフトに
用いる不飽和酸としては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、ケイヒ酸、イタコン酸、マレイン酸
等があり、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である
。これらの不飽和酸は１種以り又は２種以上で使用され
る。

また不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酩、
ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタール酩等
があり、特に好ましい不飽和酸無水物は無水マレイン酸
である。これらの不飽和化合物は１種又は２種以上で使
用される。

」二記これらのエチレン−α−オレフィン系Ｊ（重合体
の変性に用いる不飽和化合物は混合して用いてもよい 本発明の（ｃ）成分は、エチレン−α−オレフィン系共
重合体と前記不飽和化合物又は前記不飽和化合物混合物
及び過酸化物を混合し、例えば１００〜３００℃（好ま
しくは１５０〜２５０℃）で０．５〜３０分（好ましく
は１〜ｌＯ分）熱処理（混練り）することによって得る
ことができる。

これらの反応は、押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ
−等で行うことができる。あるいは、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体及び前記有機パーオキサイドを有機
溶媒に溶解し、加熱することによっても得ることができ
る。

この時使用する溶媒としては炭素数６〜１２の炭化水素
あるいは炭素数１−１２のハロゲン化炭化水素、テトラ
ヒドロフラン等が用いられる。加熱温度は使用する有機
パーオキサイドの種類によって変るが通常４０〜３００
　’Ｃ、好ましくは５０〜２００°Ｃであり、加熱時間
は１分〜１０時間、好ましくは５分〜５時間である。反
応路ｒ後アルコール等のポリマーが不溶ｆ１の溶媒中に
役人し凝固するか又はスチームストリッピングにより固
化後乾燥する。

又前記不飽和酸無水物、不飽和酸と共重合可能な他のビ
ニル単量体を用いることが出来る。

共重合可能な他のビニル単量体としては、アクリロニト
リル、メタクリレートリル等のビニルシアン化合物、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、シクロへキンルアクリレー
ト、ドデシルアクリレ−１・、オクタデシルアクリレ−
１・、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等
のアクリル酸アルキルエステル、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレ−１・、ドデシルメタクリレ
ート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート。

ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエス
テル。スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチ
レン、モノブロムスチレン。

ジブロムスチレン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
エチルスチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化
合物、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチル
マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−プルモフ
ェニル）マレイミド等のマレイミド系化合物等があり、
これらの共重合可能な他のビニル単量体は１種又は２種
以トで使用ごれる。

Ｆ記へ爪台可能な他のビニル７１ｊ　１．１体は前記不
飽和化合物と混合して前記グラフト重合法等で変性反応
を行ってもよく、又あらかじめ上記共重合ＩＩｆ能な他
のビニル’ｌ’−ｊｌｋ体と前記不飽和化合物との共玉
体を重合し、当該重合体を前記グラフト重合法等に従っ
て変性反応させてもよい。

前記（ｃ）成分の製造において使用される過酸化物は、
公知の有機過酸化物が全て使用される。

例えば、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２
．２′−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−シ
インプロピルヘンゼンジクミルパーオギサイト、ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオギサイド、　ｔｅｒｔ−プチルパ
ーオキシヘンンエート、１．１−ビス（’ｔ　ｅ　ｒ　
ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、２．４−ジクロルベンゾイルパーオキサイ
ｉ・、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンソイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等であ
り、好ましくは２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−
２゜５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３である。

ここで使用される有機過酸化物址は、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体１００玉量部に対して０．０５〜２
重量部、好ましくは０．１−１重ノ１′Ｌ部である。

エチレン−α−オレフィン系共重合体に反応した前記不
飽和化合物量はエチレン−α−オレフィン系共重合体に
対して好ましくは０．０１〜５０重量％であり、更に好
ましくは０．１−１０重量％、特に好ましくは０．２〜
５重量％である。変性液が多過ぎたり、少な過ぎたりし
た場合は耐衝撃性が劣る。　　　　　　　　　　　　本
発明の熱可塑性樹脂組成物中の前記（ｃ）成分の使用量
は１〜５０？［４量％であり、好ましくは２〜３０重量
％、更に好ましくは５〜２５重量％である。１重ｊ削％
未満では耐衝撃性の改良がみられず、又５０重量％を越
えると加工性が劣る。

未発明の（ｄ）成分は、スチレン系ｌ１ｌｔｉ量体と不
飽和ジカルボン酸無水物、不飽和酸、エポキシ基含有不
飽和化合物および、アミノ基含有ビニル系中；１１体か
ら選ばれた少なくとも１種の不飽和化合物を好ましくは
０．１〜３０爪量％共重合したものである。

ここで使用される不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和酸
は、前記不飽和ジカルボン酩焦水物、不飽和酸が使用さ
れる。

エポキシ基含有不飽和化合物としては１分子中にオレフ
ィンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽
和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式（ＩＩ）、（ｍ）および（■）で表
わされるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グ
リシジルエーテル類、エポキシアルケン類、ｐ−グリシ
ジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。

田 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水素基である。） す （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水素基である。ｘは−ＣＨ２−０−１−（）−〇−また
は一〇−である。） Ｗ′ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水素基である。Ｒ′は水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリ
シジルエーテル、３．４−エポキシブテン、３，４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３．４−エポキシ−
１−ペンテン、３．４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５．６−エポキシ−ｌ−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
られる。これらは１種又は２種以上が使用できる。

アミン基含有ビニル系単１置体としては、一般式（但し
、式中Ｒ＋　は水素、メチル基、エチル基を表わし、Ｒ
２は水素、炭素数１−１２のアルキル基、炭素数２〜１
２のアルカノイル基、炭素数６〜１２のフェニル基、炭
素数６〜１２のシクロアルキル基あるいはそれらの誘導
体類を示す、）で表わされるアミノ基又は置換アミノ基
の少なくとも１種を有するビニル系単州体であり、具体
例としてはアクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミ／エチル、
メタクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニルア
ミノエチル及びメタクリル酸シクロへキシルアミノエチ
ル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル
系誘ｊ９体類、Ｎ−ビニルジエチルアミン及びＮ−アセ
チルビニルアミン等のビニルアミン系誘導体類、アリル
アミン、メタクリルアミン及びＮ−メチルアリルアミン
等のアリルアミン系誘導体類、アクリルアミド及びＮ−
メチルアクリルアミド等のアクリルアミド系誘導体及び
ｐ−７ミノスチレン等の７ミノスチレン類等が用いられ
る。なかでもアリルアミン、メタクリル酸アミノエチル
、メタクリル酸アミ／プロピル及びアミノスチレン等が
Ｔ業師規模で経済的に入手できることから特に好ましく
用いられる。これらの７ミノ基又はａ換アミノ基含有不
飽和化合物は１種又は２種以上で使用される。

スチレン系単縫体としては、前記芳香族ビニル化合物が
全て使用される。

本発明の（ｄ）成分は、上記必須成分の他に、これらと
共重合可能な他のビニル単ｉ１体を共重合することがで
きる。

ここで使用される他のビニル単祉体としては前記ビニル
シアン化合物、前記アクリル酸アルキルエステル、前記
メタクリル酸アルキルエステル、前記マレイミド系化合
物が全て便用ごれる。これらのｉｌｉ　：、′１体は１
種又は２種以−Ｌで使用される。

本発明の（ｄ）成分は、公知の組合法である乳化重合、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合法等で得ることができる
。

本発明で使用される（ｄ）成分の使用量は、０．５〜９
０重績％であり、好ましくは０．５〜６０　重ｊｊ１％
、更に好ましくは０．５〜４０重量％である。０．５重
量％未満では耐衝撃性が劣り、９０屯に％を越えると耐
熱性が劣る。

本発明の熱ｎ（％性樹脂組成物を得るに当って６種押出
機、バンバリーミキサ−、ニーダ−、ロール等で混練り
することによって得ることができる。上記混練りに際し
て末完ＩＪＩの各成分を全ＩＩＹ混合して本発明の組成
物を得てもよく、又各成分の１種又は２種以上及び各成
分の−・部を混合して混練りした後、更に残りの成分を
配合し更に混練りし本発明の熱可塑性樹脂ｍ酸物を得て
もよい。

なお、耐衝撃性、加工性の面から（ａ）成分／（ｃ）成
分／（ｄ）成分を先ず混練りし、その後（ｂ）成分を添
加し更に混練りした方がよい。

また、先ず（ａ）成分／（ｃ）成分／（ｄ）成分中に（
ｂ）成分の５０重量％以下を添加して混練りし、その後
残りの（ｂ）成分を添加し更に混練りする方法も同様に
好ましい結果が得られる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、アスベスト、
ウォラスナイト、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ム等の充填剤を、単独又は併用して用いることができる
。これらの充填剤のうちガラス繊維、炭素ｉａ維の形状
としては６〜６０μｍのＨ＆維径と３０ｇｍ以上の繊！
Ｉ長を有するものが好ましい。

これらの充填剤は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に
対して５〜１５０重ｈｔ部含有していることが好ましい
。

又公知の難燃剤、酸化防１Ｆ剤、可・Ｗ剤、着色剤、滑
剤などの添加物を添加して用いることができる。ｆｉｆ
ましい難燃剤及び酸化防止剤は燐系化合物である。

他の重合体、例えばＰＢＴ、ｐＥｒｙのポリエステルを
本発明の熱ｏｆ　＋’ｆｆｊ性構脂組成物に使用するポ
リアミドの５０屯量％未満使用することで優れた耐！ｉ
惰性を有するものを得ることができる。

更に要求される性能に応じて他の重合体、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ＢＲ，ＮＢＲ，ＳＢＲ，５
−Ｂ−Ｓブロック共重合体、水添５−Ｂ−３，ポリスチ
レン、ＡＳ樹１１Ｈ，Ｈ［Ｐ　Ｓ、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ
樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、Ｎ−フェ
ニルマレイミド共重合スチレン系樹脂、ＭＢＳ、メタク
リル酩メチルースチレン共屯合体、５−Ｉ−Ｓブロック
共重合体、ポリイミド、ＰＰＳ、ポリエーテルエーテル
ケトン、フッ化ビニリデン重合体等を適宜ブレンドする
ことができる。

本発明の熱可塑性樹脂Ｍｌ成物は射出成形、シート押出
、真空成形、異形成形、発泡成形等によって各種成形品
として用いることができる。

（二足成形法によって得られた各種成形品は、その優れ
た性質を利用して自動車の外装、内装部材及び・心気、
ｌに子関連の各種部品、ハウシング等に使用することが
でＪる。

「実施例」 以下、実施例、製造例により本発明を更に詳細に説明す
るが、これらはいずれも例示的なものであって本発明の
内容を限定するものではない。

尚、以Ｆの各個において部及び％はそれぞれ玉−を部及
び重量％を示す。

製造例１ 実施例、比較例に用いるポリフェニレンエーテルを以Ｆ
の方法で得た。

ｌ）重合体Ａ−１（ポリフェニレンエーテル）の挺造 反応器底部に酸素吹込み装置、冷却用コイル、攪拌機を
備えたステンレス性反応器内部を窒素で充填置換したの
ち、臭化第２ｔＩ４５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミン
１１１０ｇ、さらにトルエン４０文に２．６＝キシレノ
ール８．７５ｋｇを溶解して添加した。攪拌しながら均
一溶液にしたのち、反応容器内部に酸素を急速に吹き込
みながら９部分間重合を行った。東金の間、冷却用コイ
ルに木を循環させて内温を３０°Ｃに維持した。東金終
ｒ後、トルエン３０！；Ｌを添加し、エチレンシアミン
四酢酸二ナトリウム４３０ｇを氷に溶解した２０％水溶
液を添加して反応を停止トした。

得られた生成混合物から遠心分離によって重合体溶液相
を取り出した０重合体溶液相を烈しく攪拌しながら、メ
タノールを徐々に添加しスラリー状態にした。濾別した
のち乾燥し重合体Ａ−１を得た。

２）ｆｆ＜合体Ａ−２（ポリフェニレンエーテル）の鼠
負 重合体Ａ−１の製造において、フェノール化合物を２．
６−キシレノール／２　、３　、６−　）リメチルフェ
ノール＝９０／１０（モル比）に代えて東金を行い、重
合体Ａ−２を得た。

製造例−２ 実施例、比較例に用いる未発ＩＩの（ｃ）成分を以下の
方法で得た。

１）ｊＲ合合体−１（無水マレイン酸変性エチレンプロ
ピレンゴム） エチレンプロピレンゴム（日本合成（株）製ＪＳＲＥＰ
Ｏ２Ｆ、ムーニー粘度Ｍ　Ｌ　＋、４（＋０１１’Ｃ）
２４）１００部に対して無水マレイン酸１部、有機パー
オキサイド（化薬ヌーリ（株）製カヤへキサＡＤ）０．
３部をあらかじめ予備混合し、５５ｍｍφ押出機（１輌
、フルフライトタイプスクリュー）を用い２００℃、ス
クリュー回転数３０ｒｐｍ（滞留時間約４分）で熱処理
した。

得られた反応生成物を７七トン抽出（沸点×２時間）し
た後の重合体をフィルムフィルム状に成形して赤外分光
分析より無水マレイン酸のグラフトＩ５を求めた。無水
マレイン酸のグラフト率はエチレンプロピレン１００重
置部に対して０．５ｉｉ部であった。

２）重合体Ｂ−２〜Ｂ−８ 重合体Ｂ−１の製造条件において重合体Ｂ−２〜Ｂ−４
は＝水マレイン酸４′Ｌを変針したものである。Ｂ−６
、Ｂ−７はエチレンプロピレン共東金体種を代えたもの
である。Ｂ−５、Ｂ−８は無水マレイン酸ヲアクリル酸
スチレン−無水マレイン酸共重合体に代えたものである
。結果を表−１に示した。

表−１ エチレン−無水マレイシ酸 重合体　プロピレンゴム種　　　　　１１）３ラフト量
（部）Ｂ−２ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　　Ｌ
　、　ＩＢ　−３ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　
　２Ｂ　−４ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　　０
　、　ＩＢ　−５ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　
　Ｏ、５（７クリル酸　） Ｂ　−６ＪＳＲＥＰ−９１１Ｐ　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｏ、５（ムーニー粘度ＭＬし４（ｌｏｏ’
ｃ）　：１５）Ｂ　　−７ＪＳＲＥＰ−９１２Ｐ　　　
　　　　　　　　　　　　　　０　　、　５（ムーニー
粘度ＭＬし４（１００仁）　：１０）Ｂ　　−８ＪＳＲ
ＥＰ−Ｑ２Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
　　、　０（スチレン−無水マレ イシ酸共重合体串） 製造例−３ 実施例、比較例に用いる本発明の（ｄ）Ｉ＆分を以Ｆの
方法で得た。

攪拌機付ステンレス製オートクレイプ中を窒素で置換し
た後窒素気流中でスチレン−４５部、グリシジルメタク
リレート５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．２
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．０部、イオ
ン交換水１４０部を添加した。ジャケットに７０’Ｃの
温水を循環しなから内温６０℃で過硫酸カリ１．０部を
イオン交換水２０部に溶解した水溶液を添加した。２時
間屯合反応を行った後、スチレン４５部、グリシジルメ
タクリレート５部、　ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
０．２ｆｉ、　　ドデシルベンゼンスルホン酸ソータ１
．０部、イオン交換水９０Ｆ′Ｂからなる乳濁液を添加
し、更に２時間重合反応を行った。得られた重合体ラテ
ックスに塩化カルシウム水溶液を加え、洗浄、脱水、乾
燥した後重合体Ｄ−１を得た。

２）重合体Ｄ−２〜Ｄ−６ 重合体Ｄ−１の製造条件においてグリシジルメタクリレ
ート量及びグリシジルメタクリレートをアクリル酸、ｐ
−アミノスチレン、アリルアミンに代えて重合を行った
。

表−２にグリシジルメタクリレート量、アクリル酸征、
ｐ−７ミノスチレン、アリルアミン量を示した。

Ｄ−２１５（グリシジルメタクリレート）Ｄ−３３（グ
リシジルメタクリレート）Ｄ−４３（アクリル酸） Ｄ−５３（ｐ−７ミノスチレン） ［）−６３（アリルアミン） ３）重合体Ｄ−７ スチレンー無水マレイン酸共重合体（ダイラタ■ −ク　２３２、アーコボリマー製） ４）重合体Ｄ−８ ■ ポリスチレン（トーボレックス　５００−５１、三井東
圧（株）製） 実施例、比較例 前記各種重合体を表−３のＭＩ成割合で混合し、バレル
温度２２０℃〜２８０℃の温度で同方向回転２軸押出機
にて、滞留時間３〜５分で溶融混練してペレット状の熱
可塑性樹脂組成物を得た。

真空乾燥機にて充分乾燥した後、射出成形機にて試験片
を作製し、耐衝撃性、耐熱性等を次の方法で測定した。

結果を表−３に示す。

なお実施例−２１は、実施例−１の組成割合で、混練り
方法を変更した。先ず（ａ）、（ｃ）、（ｄ）成分をブ
レンドしたものについて押出機を通し、押出機途中から
（ｂ）成分を添加しながら実施例−１と同じ組成−１１
合の組成物をＩＥ）たちのである。

耐衝撃性 デュポン式インパクトテスターにて打撃棒先端Ｒ＝ｌ／
２”を用い、厚み２．４ｍｍｃ７）落錘衝撃強度を求め
た。

揃熱性 厚みｌ／８″のＵＬ試験片を用い、１５０　’Ｃ雰囲気
中で２時間放置した後の成形品の長さ奢測定し、以下の
計算に従って加熱収縮率を求めた。

加熱数ｌｉｔ率（％）＝ （初期の試験片の長さ一加熱放置後の試験片の長さ）Ｘ
１００／（初期の試験片の長さ）槌工豆 高化式フローテスターを用いてノズル径ｉｎｎΦ、ｔｑ
み２ｍｍ、温度２８０℃、加重３０ｋｇで測定した。

比較例６は公知の組成物であり、成形前ｆ性、画然性は
優れているものの、耐衝撃性が非常に低く脆い樹脂であ
り産業」二の利用価イｌｌ′Ｉは極めて低い。

これに対し本発明にかかる組成物は実施例に示した通り
耐衝撃性が大幅に改良され、耐衝撃性、耐熱性、Ｉ＆、
形加工性の諸物性が高度にバランスされている。

従って、本発明の組成物はその高度にバランスのとれた
物性を有していることから、高品質が要求される自動・
１１の外装、内装部材及び′上気・′重子関連の各種部
品、ハウシング等の成形品に用いることができる。

「発明の効果」 以」−から明らかなごとく５本発明によればポリフェニ
レンエーテルとポリアミドに更に２種類の特定の樹脂を
特定比（べで配合することにより従来のポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物に見られない高度にバランスのと
れた耐衝撃性、耐熱性、成型加工性を有する熱可塑性樹
脂Ａｌｌｌｌ音物供することが可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 　３．５〜９５重量％ （ｂ）ポリアミド　９５〜３．５重量％ （ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体　１〜５０
   重量％ （ｄ）スチレン系重合体 　０．５〜９０重量％ からなる組成物であって、（ｃ）成分が不飽和酸無水物
   および不飽和酸から選ばれた少なくとも１種で変性され
   たエチレン−α−オレフィン系共重合体であり、（ｄ）
   成分がスチレン系単量体と不飽和ジカルボン酸無水物、
   不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化合物およびアミノ基
   含有ビニル系単量体から選ばれた少なくとも一種の不飽
   和化合物との共重合体であることを特徴とする熱可塑性
   樹脂組成物。