JPS62109811A - 高耐熱性メタクリル酸メチル系樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はメタクリル酸メチル系樹脂の製造方法に関し、
更に詳細には高耐熱性メタクリル酸メチル系樹脂の製造
方法に関する。

〈従来の技術及び問題点〉 メタクリル酸メチル樹脂は軽くて、強じんであり、透明
性に優れており、且つ耐候性、耐水性が良く、加工性が
良好で、しかも比較的低廉なため各種成形材料、板材料
等に広く用いられている。

しかし、メタクリル酸メチル樹脂は、耐熱性が十分でな
いため、高熱をうける部分では使用できないという欠点
がある６ 従来、耐熱性の向上のためにα−メチルスチレンを共重
合させているが、必ずしも効果が充分でなく、また成形
加工性が悪化する等の問題点が生ずる。

一方、Ｎ−フェニルマレイドを共重合上ツマ−として用
いる方法も耐熱性向上のために提案されているが、着色
するなどの欠点があってこれも満足すべき方法ではない
。

〈発明の目的〉 本発明の目的は高耐熱性であって且つ透明性に優れたメ
タクリル酸メチル系樹脂の製造方法を提供することにあ
る。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明によれば、メタクリル酸メチル４０〜９９重量％
と、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド１〜６０重量％と、
ビニル系不飽和化合物Ｏ〜２０重量％とをラジカル重合
開始剤の存在下に共重合させるごとを特徴とする高耐熱
性メタクリル酸メチル系樹脂の製造方法が提供される。

以下、本発明につき更に詳細に説明する。

本発明ではメタクリル酸メチル４０〜９９重量％、好ま
しくは５５〜９８重量％とＮ−シクロヘキシルマレイミ
ド１〜６０重量％、好ましくは２〜４５重量％とを必須
モノマー成分として共重合させる。Ｎ−シクロヘキシル
マレイミドは重合性が高く、メタクリル酸メチルと容易
に共重合する他、共重合体に耐熱性を付与し、しかも着
色性がないため、メタクリル酸メチル系樹脂の改質に有
用である。Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの配合量が１
重量％未満では耐熱性の改善効果が発現せず、また一方
６０重量％を越えるとメタクリル酸メチル樹脂の本来の
物性である耐候性、耐水性、加工性等が失われる。

本発明では、更に第３成分としてメタクリル酸メチル及
びＮ−シクロヘキシルマレイミドと共重合し得るビニル
系不飽和化合物を０〜２０重量％。

好ましくは０〜１０重量％を添加し、共重合させてもよ
い。かようなビニル系不飽和化合物としてはスチレン、
α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリ
ル酸エステル、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等、並
びにメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル、
たとえばメタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチル等を挙げることができる。第３成分
を更に共重合させると、得られるメタクリル酸メチル系
の加工性、耐衝撃性、熱安定性などの２特性のバランス
をとることができる。ビニル系不飽和化合物の配合割合
が２０重量％を越えると、本来のメタクリル酸メチル系
樹脂の特性が失われるので好ましくない。

本発明では上述のモノマー成分をラジカル重合開始剤の
存在下に共重合させる。ラジカル重合開始剤としては過
酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート、過硫酸塩、過
酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル等公知のものを
挙げることができる。共重合は公知の塊状重合、溶液重
合、乳化重合等のラジカル重合法により実施することが
できる。共重合は通常４０〜１５０℃、４〜２４時間程
度行なう。

なお、必要に応じ充填材、顔料、安定剤、可塑剤等の添
加剤を加えることができる。

〈発明の効果〉 本発明のメタクリル酸メチル系樹脂は耐熱性の向上と共
に９分解温度等によって測定される熱安定性が著しく向
上し、メタクリル酸メチル樹脂の本来の特徴である透明
性を失わず、加工性に変化もなく、脆さの増大等も伴な
わないので、実用上の価値が大きい。

〈実施例〉 以下、実施例および比較例によって本発明を説明する。

例中の部及び％は重量基準である。

叉五孤上 メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）９６部、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド（ＣＨＭＩ）４部、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．４部、ベンゼン１８０部を重合管に採取し
、これを真空ラインに接続した。その後液体Ｎ２を用い
て重合管を冷却し、真空（Ｉ　Ｘ　１０−”　〜２　Ｘ
　１０’″３Ｔｏｒｒ）とした。その後、ドライＮ２で
Ｉ　Ｔｏｒｒとした。これらの操作を３回くり返したあ
と重合管を封管したゆこの重合管を６０℃に保った恒温
槽中で振り混ぜながら２４時間かけて重合を行なった６
重合終了後に開管し、内容物を多量のメタノール中に投
入して重合物を沈澱させた。沈澱を炉別してメタノール
でよく洗浄した後、少量のテトラヒドロフランに溶解さ
せた後、再びメタノール中に投入して沈澱させた。この
操作を３回くり返して重合体を精製した後減圧乾燥して
重合体８７ｇを得た６得られたものは白色の粉末である
が、薄板に成形すると無色透明であった。重合体粉末を
１７０℃にて圧縮成形し、厚さ３ｎｎの試験片とし、表
１に示す各種の試験を行なった。その結果登表１に示す
。

尺度丘ｌ二旦 ＣＨＭＩの量を表１に示すように変えた以外は実施例１
と同様にして重合体を得た。表１にその物性を示す。

去」Ｌ鮮美− 実施例１においてアゾビスイソブチロニトリルの代りに
過酸化ベンゾイルを用いて同様にして重合体を得た。結
果を表１に示す。

比較例１ 実施例１においてＭＭＡ　１００部、ＣＨＭＩＯ部にし
て同様に重合体を得た。結果を表１に示す。

左較勇１ 実施例１においてＭＭＡ９０部、Ｎ−フェニルマレイミ
ド１０部を用いて同様にして重合体を得た。結果を表１
に示す。

去」１飢ユ ＭＭＡ８５部、ＣＨＭＩＩＯ部、アクリル酸ブチル５部
、し−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（
ＰＯ）０．５部を用い、実施例１に準して共重合を行な
った。得られた重合物についての物性を表２に示す。

実施例８ ＭＭＡ３５部、ＣＨＭＩＩＯ部、α−メチ／Ｌ／スチレ
ン５部、ＰＯＯ，５部を用い、実施例１に準じて共重合
を行なった。重合物の物性を表２に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. メタクリル酸メチル４０〜９９重量％と、Ｎ−シクロヘ
   キシルマレイミド１〜６０重量％と、ビニル系不飽和化
   合物０〜２０重量％とをラジカル重合開始剤の存在下に
   共重合させることを特徴とする高耐熱性メタクリル酸メ
   チル系樹脂の製造方法。