JPS6210502B2

JPS6210502B2 -

Info

Publication number: JPS6210502B2
Application number: JP14746484A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Takematsu; Hiroyoshi Shigekawa; Mitsuo Hamada
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1984-07-18
Filing date: 1984-07-18
Publication date: 1987-03-06
Also published as: JPS6127955A

Description

【発明の詳細な説明】

(1) 発明の目的産業上の利用分野本発明は新規なアリールスルホニル脂肪酸アミ
ド誘導体、その製造方法および該誘導体を有効成
分として含有する除草剤に関する。したがつて本
発明は有機化学工業および農園芸業の分野で有効
に利用できる。従来の技術本発明のアリールスルホニル脂肪酸アミド誘導
体と近似の化合物としては、次のものが知られて
いる。「Chem.Abstr.」第72巻第79026f頁（特公昭
46−7104号公報相当）ＸはCl、Br、CH₃、CF₃、NO₂、パラクロロ
フエノキシ基を示し且つｎ＝１〜３である。これら化合物は殺菌性を示すイソチアゾリン
誘導体の原料として利用されているが除草作用
については記載されていない。「Chem.Abstr.」第88巻第120723b頁など殺菌作用（germicidal）については報告され
ているが、除草作用についての記載はない。「Chem.Abstr.」第92巻第67697a頁カラー写真の原料を製造するための中間体と
して記載されているが、除草作用については記
載されていない。「Chem.Abstr.」第86巻第139577m頁ニトロスチレンと反応させて付加反応物を得
るための原料として記載されているが除草作用
については記載がない。「Chem.Abstr.」第82巻第16438c頁式中Ｘは４−Cl、４−OCH₃、４−NO₂、ま
たは４−CH₃を示す。各種ジアゾニウム塩と反
応させるための原料として記載されているのみ
で除草作用については記載されていない。「Chem.Abstr.」第41巻第3902l〜3913C頁

【式】など植物生長調節作用を示すことが記載されてい
る。「Chem.Abstr.」第68巻第34536y頁式中ＸはＨ、CH₃、Cl、Br、NO₂（ｏ−、ｍ
−、ｐ−）またはOCH₃を示す。Ｘおよび環上
水素原子のNMRデータが記載されているが除
草作用については記載がない。「Chem.Abstr.」第71巻第101493j頁除草作用および植物生長調節作用を示す旨の
記載がある。発明が解決しようとする問題点従来のアリールスルホニル脂肪酸アミド誘導体
（前記「Chem.Abstr.」に記載の化合物）は除草
剤としての作用性がほとんどない。本発明は従来
のこれら誘導体に代わる新規で除草剤としての実
用性の高いアリールスルホニル脂肪酸アミド誘導
体、その製造法ならびに除草剤を提供するもので
ある。 (2) 発明の構成問題点を解決するための手段本発明者らは、新規なアリールスルホニル脂肪
酸アミド誘導体を多数合成し、鋭意研究した。そ
の結果、一般式（）で表わされる一連の化合物
群が除草剤として有用であることを見出した。一般式式中、Ｒは低級アルキル基を示し、R¹は低級
アルキル基、フエニル基、プロピレンオキシド
基、環上水素原子が塩素原子で置換されたベンジ
ル基、または低級アルコキシカルボニル基を示
し、R²は水素原子または低級アルキル基を示
し、R³は低級アルキル基、式

【式】（式中、Ｘは低級アルキル基またはハロゲン原子を示し、そしてｎは０、１ま
たは２の整数を示す）の基、またはα・α−ジメ
チルベンジル基を示し、そしてR⁴は水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。作用前記一般式（）の化合物は、水稲には薬害を
与えることなく、ノビエ、タマガヤツリ、コナ
ギ、キカシグサなどの水田の一年生雑草ならびに
近年問題となつている多年生雑草のミズガヤツ
リ、ウリカワ、マツバイ、クログワイなどに対し
て強い除草作用を示す。またメヒシバ、ハコベ、
タデ、イヌビユ、コゴメガヤツリ、スベリヒユ、
ニボロギク、シロザ、ハマスゲ、ヒルガオ、ツメ
クサ、ヤエムグラ、スズメノテツボウ、スズメノ
カタビラ、ナズナ、エノコログサなどにも有効で
ある。したがつて特に水稲用除草剤として有効で
あるほか畑作用除草剤その他の耕地およ非農耕地
用除草剤としても有用であり、土壌処理または茎
葉処理によりこれらの効果を発現させうる。また
一般式（）の化合物は人畜や魚介類に毒性がな
くまた悪臭もないので安全に使用できる。次に、本発明の一般式（）の化合物の製造方
法を具体的に示す。この製造方法は次の反応式に
より示される。式中、Ｒ、R¹、R²、R³、R⁴は前記と同じ意義
を有する。本発明化合物を製造するには、まず一般式
（）で示されるアミン誘導体を適当な反応溶
媒、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロルベンゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、塩化メチレン、アセトン、メチルアルコール
などに溶解し、これに一般式（）で示されるア
リールスルホニル脂肪酸あるいはその反応性誘導
体の当量をそのままあるいは上記の有機溶媒に溶
解して加え、そして室温あるいは必要に応じて冷
却または加熱しながら反応させる。反応時間は１
〜５時間がよい。アリールスルホニル脂肪酸の反
応性誘導体としては酸無水物、酸塩化物、酸臭化
物、カルボン酸エステル類があり、これらはアリ
ールスルホニル脂肪酸から既知の方法を適用して
容易に取得できる。また一般式（）のアミン誘
導体と一般式（）のアリールスルホニル脂肪酸
あるいはその反応性誘導体を反応させるに際して
は、適当な反応助剤たとえば塩化チオニル、三塩
化りん、五塩化りん、オキシ塩化りん、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド、トリエチルアミン、ピ
リジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ・Ｎ−ジエチ
ルアニリン、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチ
ラート、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどを使
用できる。これらの反応助剤はアリールスルホニ
ル脂肪酸またはその反応性誘導体の種類によつて
適宜選択して使用するのがよい。反応後は、反応生成物を過するかあるいは水
洗することによつて反応助剤を除去し、そして使
用した有機溶媒を留去すれば一般式（）で示さ
れるアリールスルホニル脂肪酸アミド誘導体が純
度よくしかも高収率で得られる。これらの化合物
はさらにアセトン、メチルアルコール、ベンゼ
ン、トルエン、クロロホルムなどで再結晶すると
さらに純化できる。次に実施例を示すが本発明は次の実施例に開示
の方法のみに限定されることはない。実施例１（化合物番号４）の製造 α・α−ジメチルベンジルアミン1.35ｇ（10ミ
リモル）およびジメチルアニリン1.22ｇ（10ミリ
モル）を四頚丸底フラスコに入れそしてベンゼン
20mlを加える。氷水浴で内温を５〜10℃に保ち、
かきまぜながら２−（４−メチルフエニルスルホ
ニル）フエニル酢酸クロリド3.08ｇ（10ミリモ
ル）をベンゼン５mlに溶解した溶液を10分間かけ
て滴下たのち30分間加熱還流する。その後室温に
もどし、ベンゼン30mlおよび水50mlを加えそして
かきまぜて分液斗に移し入れる。分液して水層
を除去したベンゼン層を５％塩酸水溶液、５％炭
酸ソーダ水溶液そして水の順に洗浄し、芒硝２ｇ
を加えそしてふりまぜて乾燥し過する。液の
ベンゼンを留去すればＮ−（α・α−ジメチルベ
ンジル）−（４−メチルフエニルスルホニル）フエ
ニル酢酸アミドの白色結晶3.9ｇ（収率96％）が
得られ、融点は142.5〜144.5℃を示した。実施例２（化合物番号７）の製造２・５−ジクロロアニリン1.62ｇ（10ミリモ
ル）およびトリエチルアミン1.1ｇ（10.9ミリモ
ル）を四頚丸底フラスコに入れそして酢酸エチル
20mlを加える。氷水浴で５〜10℃に内温を保ち、
かきまぜながら２−（４−メチルフエニルスルホ
ニル）−３−（２−クロロフエニル）プロピオン酸
クロリド3.57ｇ（10ミリモル）を酢酸エチル５ml
に溶解した溶液を10分間かけて滴下したのち30分
間80℃に加熱する。次いで室温にもどし、水50ml
および酢酸エチル50mlを加え、かきまぜて分液
斗に移し入れそして分液して水層を除去する。酢
酸エチル層を５％塩酸水溶液、５％炭酸ソーダ水
溶液とそして水の順で洗浄し、芒硝４ｇを加えそ
してふりまぜて乾燥し過する。液の酢酸エチ
ルを留去すればＮ−（２・５−ジクロロフエニ
ル）−２−（４−メチルフエニルスルホニル）−３
−（２−クロロフエニル）プロピオン酸アミドの
白色結晶4.7ｇ（収率97％）が得られ、融点は171
〜172.5℃を示した。本発明方法により製された化合物例を第１表に
示す。

【表】

【表】本発明の化合物を除草剤として実際に使用する
に際しては、本発明の化合物をそのままの形で作
物栽培地の土壌または茎葉などに散布してもよい
が、本発明の化合物の除草作用を十分に発揮させ
るには本発明の化合物と適当な担体と補助剤例え
ば界面活性剤、結合剤、安定剤などとを配合して
常法によつて水和剤、乳剤、水溶液剤、油懸濁
剤、粉剤、微粒剤、粗粉剤などの製剤形態にして
使用するのが好ましい。前記において担体としては農園芸用薬剤に常用
されるものであるならば固体または液体のいずれ
でも使用でき、特定のものに限定されるものでは
ない。たとえば固体担体としては鉱物質粉末（カ
オリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイ
ト、タルク、珪藻土、雲母、バーミキユライト、
石こう、炭酸カルシウム、りん灰石、ホワイトカ
ーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植物
質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、でん
ぷん、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石
油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマル
ガムなど）、アルミナ、けい酸塩、糖重合体、高
分散性けい酸、ワツクス類などが挙げられる。ま
た液体担体としては水、アルコール類（メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ブタノール、
エチレングリコール、ベンジルアルコールな
ど）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、ク
メン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化
水素類（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメ
タン、クロルエチレン、トリクロロフルオロメタ
ン、ジクロロジフルオロメタンなど）、エーテル
類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキ
サン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトンなど）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール
アセテート、酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
ど）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニ
トリル、アクリロニトリルなど）、スルホキシド
類（ジメチルスルホキシドなど）、アルコールエ
ーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテルな
ど）、脂肪酸または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキ
サン、シクロヘキサン）、工業用ガソリン（石油
エーテル、ソルベントナフサなど）、石油留分
（パラフイン類、灯油、軽油など）が挙げられ
る。また乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤に
際して乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、
拡展などの目的で界面活性剤（または乳化剤）が
使用される。このような界面活性剤としては非イ
オン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキルエステル、ソルビ
タンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサク
シネート、アルキルサルフエート、ポリオキシエ
チレンアルキルサルフエート、アリールスルホネ
ードなど）、陽イオン型〔アルキルアミン類（ラ
ウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロリドなど）、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン類〕、両性型〔カルボン酸（ベタイン
型）、硫酸エステル塩など〕が挙げられるが、も
ちろんこれらの例示のみに限定されるものではな
い。またこれらのほかにポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポ
リビニルアセテート、ゼラチン、カゼイン、アル
ギン酸ソーダ、トラガカントゴムなどの各種補助
剤を使用することができる。また、本発明の化合物は除草効力の向上を意図
したり、あるいは相乗的除草効果を期待するため
に他の除草剤と混用して使用することができる。
このような例としては例えば、フエノキシ系除草
剤（２・４−ジクロロフエノキシ酢酸、２−メチ
ル−４−クロロフエノキシ酪酸およびこれらのエ
ステル類、チオエステル類、塩類、２−〔４−（５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フ
エノキシプロピオン酸ｎ−ブチル〕）、ジフエニル
エーテル系除草剤（２・４−ジクロロフエニル−
4′−ニトロフエニルエーテル、２・４・６−トリ
クロロフエニル−4′−ニトロフエニルエーテル、
２−クロロ−４−トリフルオロメチル−3′−エト
キシ−4′−ニトロフエニルエーテル、２・４−ジ
クロロフエニル−4′−ニトロ−3′−メトキシフエ
ニルエーテル、２・４−ジクロロフエニル−3′−
メトキシカルボニル−4′−ニトロフエニルエーテ
ルなど）、トリアジン系除草剤（２−クロロ−
４・６−ビスエチルアミノ−１・３・５−トリア
ジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソ
プロピルアミノ−１・３・５−トリアジン、２−
メチルチオ−４・６−ビスエチルアミノ−１・
３・５−トリアジン、２−メチルチオ−４・６−
ビスイソプロピルアミノ−１・３・５−トリアジ
ンなど）、尿素系除草剤｛３−（３・４−ジクロロ
フエニル）−１・１−ジメチルウレア、３−（３・
４−ジクロロフエニル）−１−メトキシ−１−メ
チル尿素、１−（２・２−ジメチルベンジル）−３
−Ｐ−トリル尿素｝、カーバメート系除草剤｛イ
ソプロピル−Ｎ−（３−クロルフエニル）カーバ
メート、メチル−Ｎ−（３・４−ジクロロフエニ
ル）−カーバメート｝、チオールカーバメート系除
草剤｛Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ・Ｎ−ジエ
チルチオールカーバメート、Ｓ−エチル−Ｎ・Ｎ
−ヘキサメチレンチオールカーバメート｝、酸ア
ニリド系除草剤（３・４−ジクロロプロピオンア
ニリド、Ｎ−メトキシメチル−２・６−ジエチル
−α−クロロアセトアニリド、２−クロロ−2′・
6′−ジエチル−Ｎ−ブトキシメチル）−アセトア
ニリド、２−クロロ−２・５−ジエチル−Ｎ−
（ｎ−プロポキシエチル）−アセトアニリド、Ｎ−
クロロアセチル−Ｎ−（２・６−ジエチルフエニ
ル）グリシンエチルエステル、ウラシル系除草剤
（５−ブロム−３−第２級ブチル−６−メチルウ
ラシル、３−シクロヘキシル−５・６−トリメチ
レンウラシルなど）、ピリジニウム塩素系除草剤
（１・1′−ジメチル−４・4′−ビスピリジニウム
クロリドなど）、りん系除草剤｛Ｎ−（ホスホノメ
チル）グリシン、Ｏ−エチル−Ｏ−（２−ニトロ
−５−メチルフエニル−Ｎ−第２級ブチルホスホ
ロアミドチオエート、Ｓ−（２−メチル−１−ピ
ペリジルカルボニルメチル）−Ｏ・Ｏ−ジ−ｎ−
プロピルジチオホスフエート、S′−（２−メチル
−１−ピペリジルカルボニルメチル）Ｏ・Ｏ−ジ
フエニルジチオホスフエート、アンモニウム−
（３−アミノ−カルボキシプロピル）−メチルホス
フイネート、２−アミノ−４−メチルホスフイノ
ブチルアラニルアラニン、トルイジン系除草剤
（α・α・α−トリフルオロ−２・６−ジニトロ
−Ｎ・Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンなど）、
その他｛５−第３級ブチル−３−（２・４−ジク
ロロ−５−イソプロポキシフエニル）−１・３・
４−オキサジアゾリン−２−オン、３−イソプロ
ピル−1H−２・１・３−ベンゾチアジアジン−
(4)−3H−オン−２・２−ジオキシド、α−（β−
ナフトキシ）−プロピオンアニリド、４−（２・４
−ジクロロベンゾイル）−１・３−ジメチルピラ
ゾール−５−イル−ｐ−トルエンスルホネート、
２−〔（４・６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニルアミノスルホニルメチル〕
安息香酸メチルエステル｝などが挙げられるが、
これらのみに限定されるものではない。また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫剤、
殺線虫剤、殺菌剤、水面施用殺虫殺菌剤、土壌施
用殺菌殺虫剤、植物生長調節剤または肥料などと
混合して使用することもできる。一般式（）の本発明化合物の施用量は、使用
すべき特定化合物の種類、除草すべき雑草の種類
等に応じて変化するが、一般的には10アール当り
に0.02Kg〜２Kgの範囲にあるのがよい。次に本発明除草剤の実施例を示すが、有効成
分、担体および補助剤の配合割合ならびにこれら
の種類については、以下の例示のみに限定される
ものではない。なお実施例中で部とはすべて重量
部を示す。実施例３水和剤化合物No.１の30部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム塩の２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ塩の３部および珪藻土の65部をよく粉砕混合し
て水和剤を得る。実施例４粒剤化合物No.６の７部、ホワイトカーボンの２部、
リグニンスルホン酸カルシウム塩の５部およびク
レーの88部をよく粉砕混合し、水を加えてよく混
練した後造粒乾燥して粒剤を得る。実施例５粒剤クレーの60部、ベントナイトの35部およびリグ
ニンスルホン酸カルシウム塩の５部を粉砕混合
し、水を加えて混練後造粒乾燥し、活性成分を含
まない粒状物をつくる。この粒状物95部に化合物
No.10の５部を含浸させて粒剤を得る。実施例６粒剤 300〜850ミクロンに篩別したベントナイトの96
部に化合物No.13の４部を含浸させて粒剤を得る。実施例７粉剤化合物No.６の３部、クレーの36部、タルクの60
部およびイソプロピルホスフエートの１部を加
え、回転数12000rpmのアトマイザーで粉砕混合
して粉剤を得る。実施例８乳剤化合物No.14の30部、キシレンの60部およびソル
ポールSM100（非イオン性界面活性剤とアニオン
性界面活性剤との混合物、東邦化学工業株式会社
製品）の10部を混合溶解して乳剤を得る。 (3) 発明の効果次に本発明化合物の除草効果を試験例で示す。試験例１湛水土壌処理殺草試験 1/15500アールの磁製ポツトに水田土壌をつ
め、その表層部にノビエ、ホタルイ、タマガヤツ
リ、コナギ、キカシグサの種子を均一に播種し、
２cmの深さに湛水した後、２葉期の水稲苗（品
種：日本晴）を２本移植した。１日後に、実施例
３に準じて得た水和剤の希釈液を所定量水面に均
一に滴下して処理した。その後、ポツトを温室内
に保管して適時散水した。薬液処理20日後に、次
の基準で除草効果および水稲の薬害程度を調査し
た。本試験例は、１薬量３ポツト制で行い、その
平均値を求めた。その結果は第２表のとおりであ
る。除草効果５：殺草率95％以上〜完全枯死４：殺草率80％以上〜95％未満３：殺草率50％以上〜80％未満２：殺草率30％以上〜50％未満１：殺草率10％以上〜30％未満０：殺草率10％未満薬害程度 −：無害 ±：微害（葉先枯）＋：中害（葉枯）〓：強害（生育抑制）〓：甚害（枯死）

【表】

【表】比較薬剤は次の化学構造を有し、本発明の化合
物と同様に製剤化して供試した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式｛式中、Ｒは低級アルキル基を示し、R¹は低級ア
ルキル基、フエニル基、プロピレンオキシド基、
環上水素原子が塩素原子で置換されたベンジル
基、または低級アルコキシカルボニル基を示し、
R²は水素原子または低級アルキル基を示し、R³
は低級アルキル基、式【式】（式中、Ｘは低級アルキル基またはハロゲン原子を示し、
そしてｎは０、１または２の整数を示す）の基、
またはα・α−ジメチルベンジル基を示し、そし
てR⁴は水素原子または低級アルキル基を示す。｝
で示されるアリールスルホニル脂肪酸アミド誘導
体。２一般式（式中Ｒ、R¹およびR²は後述の意義を有する）の
アリールスルホニル脂肪酸誘導体あるいはその反
応性誘導体を一般式（式中R³およびR⁴は後述の意義を有する）のアミ
ン誘導体と反応させることを特徴とする、一般式｛式中、Ｒは低級アルキル基を示し、R¹は低級ア
ルキル基、フエニル基、プロピレンオキシド基、
環上水素原子が塩素原子で置換されたベンジル
基、または低級アルコキシカルボニル基を示し、
R²は水素原子または低級アルキル基を示し、R³
は低級アルキル基、式【式】（式中、Ｘは低級アルキル基またはハロゲン原子を示し、
そしてｎは０、１または２の整数を示す）の基、
またはα・α−ジメチルベンジル基を示し、そし
てR⁴は水素原子または低級アルキル基を示す。｝
で示されるアリールスルホニル脂肪酸アミド誘導
体の製造方法。３一般式｛式中、Ｒは低級アルキル基を示し、R¹は低級ア
ルキル基、フエニル基、プロピレンオキシド基、
環上水素原子が塩素原子で置換されたベンジル
基、または低級アルコキシカルボニル基を示し、
R²は水素原子または低級アルキル基を示し、R³
は低級アルキル基、式【式】（式中、Ｘは低級アルキル基またはハロゲン原子を示
し、そしてｎは０、１または２の整数を示す）の
基、またはα・α−ジメチルベンジル基を示し、
そしてR⁴は水素原子または低級アルキル基を示
す。｝で示されるアリールスルホニル脂肪酸アミ
ド誘導体を有効成分としてなることを特徴とする
除草剤。