JPS619652A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS619652A JPS619652A JP13074484A JP13074484A JPS619652A JP S619652 A JPS619652 A JP S619652A JP 13074484 A JP13074484 A JP 13074484A JP 13074484 A JP13074484 A JP 13074484A JP S619652 A JPS619652 A JP S619652A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- color
- coupler
- silver halide
- hydrogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は新規なシアン色素形成カプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと、発色現像処
理することによりハロゲン化銀により酸化された芳香族
−級アミン現像主薬と色素形成カプラーとが反応し、色
画像が形成される。
理することによりハロゲン化銀により酸化された芳香族
−級アミン現像主薬と色素形成カプラーとが反応し、色
画像が形成される。
一般に、この方法においては、減色法による色再現法が
良く使われ、青、緑および赤色を再現するために、それ
ぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアン
の色画像が形成される。
良く使われ、青、緑および赤色を再現するために、それ
ぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアン
の色画像が形成される。
(発色が解決しようとする問題点)
シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられている。
いはナフトール類が多く用いられている。
ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られる色画像の保存性には幾つかの問題
が残されていた。例えば、米国特許第2.3A7,33
/号、第2.3t9.り2り号、第2,4423,73
0号および第2.101゜171号明細書などに記載の
2−アシルアミノフェノールシアンカプラーより得られ
る色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第2,7
72 。
トール類から得られる色画像の保存性には幾つかの問題
が残されていた。例えば、米国特許第2.3A7,33
/号、第2.3t9.り2り号、第2,4423,73
0号および第2.101゜171号明細書などに記載の
2−アシルアミノフェノールシアンカプラーより得られ
る色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第2,7
72 。
762号および第2,1r96,121.号に記載の2
、j−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーより得
られる色画像は、一般に光堅牢性が劣り、/−ヒドロキ
シーコーナフタミドシアンカプラーは、一般に元および
熱(特に湿熱)堅牢性の両面で不十分である。
、j−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーより得
られる色画像は、一般に光堅牢性が劣り、/−ヒドロキ
シーコーナフタミドシアンカプラーは、一般に元および
熱(特に湿熱)堅牢性の両面で不十分である。
一方、米国特許3,772.00λ号又は同3゜779
.7AJ号に記載のフェノールシアンカプラーは熱堅牢
性がかなり改良されてはいるものの光堅牢性が今−歩不
十分である。
.7AJ号に記載のフェノールシアンカプラーは熱堅牢
性がかなり改良されてはいるものの光堅牢性が今−歩不
十分である。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の目的は、第一に光・熱および湿度に対して堅牢
なシアン色素を与えるシアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー感光材料を提供することであり、第2には
、光・熱および湿度によってカラー画像が退色したとき
もカラーバランスの変動しないハロゲン化銀カラー感光
材料を提供することである。
なシアン色素を与えるシアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー感光材料を提供することであり、第2には
、光・熱および湿度によってカラー画像が退色したとき
もカラーバランスの変動しないハロゲン化銀カラー感光
材料を提供することである。
(問題点を解決するための手段)
上記の諸口的は、少くとも7つの下記一般式〔I〕で表
わされる化合物を含有する・・ロゲン化銀カラー感光材
料によって達成された。
わされる化合物を含有する・・ロゲン化銀カラー感光材
料によって達成された。
〔式中、R1は置換もしくは無置換の、アリール又はア
ラルキル基の少くとも1つで置換されたフェニル基を表
わし、R2はアルギレン基を表わし、R3はアルキル基
、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリールオキシ基、アリールチオ基もしくはアシル
アミノ基を表わし、R4およびR5は同一であっても異
なっていてもよく、水素原子もしくは低級アルキル基を
表わし、Xは水素原子、)・ロゲン原子、アルキル基、
アブルアミノ基を表わし、Zは水素原子もしくは現像主
薬との酸化カップリング反応時に離脱可能な基を表わし
、mとnはそれぞれ零又はlを表わし、その合計は零又
にlである。〕次に一般式(1)におけるR□、R2、
R3、R4、比5、XXZXIn、 nにツl、Qテ
詳述する。
ラルキル基の少くとも1つで置換されたフェニル基を表
わし、R2はアルギレン基を表わし、R3はアルキル基
、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリールオキシ基、アリールチオ基もしくはアシル
アミノ基を表わし、R4およびR5は同一であっても異
なっていてもよく、水素原子もしくは低級アルキル基を
表わし、Xは水素原子、)・ロゲン原子、アルキル基、
アブルアミノ基を表わし、Zは水素原子もしくは現像主
薬との酸化カップリング反応時に離脱可能な基を表わし
、mとnはそれぞれ零又はlを表わし、その合計は零又
にlである。〕次に一般式(1)におけるR□、R2、
R3、R4、比5、XXZXIn、 nにツl、Qテ
詳述する。
一般式(1)においてR□は少なくともノ個のアリール
基(例えば、フェニル基、ナフチル基)もしくはアラル
キル基(例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチル
メチル基)で置換されたフェニル基を表わし、このアリ
ール基もしくはアラルキル基は、さらにアルキル基′、
アリール基、複素環基、アルコキシ基(例えば、メトキ
シ基、コーメトキシエトキシ基など)、アリールオキシ
基(例えば、2.≠−ジーtert−アミルフェノキシ
基、λ−40ロフエノキシ基、≠−シアノフェノキシ基
など)、アリールオキシ基(例えば、λ−プロペニルオ
キシ基など)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾ
イル基など)、エステル基(例えば、ブトキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基、フトキシスルホニル基、トルエンスルホ
ニルオキシ基など)、アミド基(例えば、アセチルアミ
ノ基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基
、メタンスルホンアミド基、ブチルスルファモイル基な
ど)、スルファミド基(例えば、ジプロピルスルファモ
イルアミノ基など)、イミド基(例えは、サクシンイミ
ド基、ヒダントイニル基など)、ウレイド基(例えばフ
ェニルウレイド基、ジメチルウレイド基力と)、脂肪族
もしくは芳香族スルホニル基(例えば、メタンスルホニ
ル基、フェニルスルホニル基など)、脂肪族もしくは芳
香族チオ基(例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基な
ど)、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基又はノ10ゲン原子などから選ばれた基で
置換されていてもよい。
基(例えば、フェニル基、ナフチル基)もしくはアラル
キル基(例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチル
メチル基)で置換されたフェニル基を表わし、このアリ
ール基もしくはアラルキル基は、さらにアルキル基′、
アリール基、複素環基、アルコキシ基(例えば、メトキ
シ基、コーメトキシエトキシ基など)、アリールオキシ
基(例えば、2.≠−ジーtert−アミルフェノキシ
基、λ−40ロフエノキシ基、≠−シアノフェノキシ基
など)、アリールオキシ基(例えば、λ−プロペニルオ
キシ基など)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾ
イル基など)、エステル基(例えば、ブトキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基、フトキシスルホニル基、トルエンスルホ
ニルオキシ基など)、アミド基(例えば、アセチルアミ
ノ基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基
、メタンスルホンアミド基、ブチルスルファモイル基な
ど)、スルファミド基(例えば、ジプロピルスルファモ
イルアミノ基など)、イミド基(例えは、サクシンイミ
ド基、ヒダントイニル基など)、ウレイド基(例えばフ
ェニルウレイド基、ジメチルウレイド基力と)、脂肪族
もしくは芳香族スルホニル基(例えば、メタンスルホニ
ル基、フェニルスルホニル基など)、脂肪族もしくは芳
香族チオ基(例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基な
ど)、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基又はノ10ゲン原子などから選ばれた基で
置換されていてもよい。
R2は二価のアルキレン基(例えば、メチレン基、ゾロ
ピレン基、ヅチレン基など)を表わし、更にアルキル基
が置換していてもよい。
ピレン基、ヅチレン基など)を表わし、更にアルキル基
が置換していてもよい。
一般式〔I〕においてR3はアルキル基(例えば、メチ
ル基、エチル基、シクロヘキシル基、テトラデシル基な
ど)、アリール基(例えば、フェニル基、λ−ピリジル
基など)、複素環基(例えば、/−モルホリル基など)
、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、ブトキシ基など
)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基など)、
チオ基(例えば、ブチルチオ基、ドデシルチオ基、フェ
ニルチオ基、≠−ドデシルフェニルチオ基、コーイミダ
ゾリルチオ基など)もしくはアシルアミノ基(例えば、
ブタンアミド基など)を表わす。R4およびR5はそれ
ぞれ水素原子もしくは低級アルキル基を表わし、同じで
も異っていてもよい。
ル基、エチル基、シクロヘキシル基、テトラデシル基な
ど)、アリール基(例えば、フェニル基、λ−ピリジル
基など)、複素環基(例えば、/−モルホリル基など)
、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、ブトキシ基など
)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基など)、
チオ基(例えば、ブチルチオ基、ドデシルチオ基、フェ
ニルチオ基、≠−ドデシルフェニルチオ基、コーイミダ
ゾリルチオ基など)もしくはアシルアミノ基(例えば、
ブタンアミド基など)を表わす。R4およびR5はそれ
ぞれ水素原子もしくは低級アルキル基を表わし、同じで
も異っていてもよい。
一般式〔I〕においてXは水素原子、・・ロゲン原子、
低級アルキル基、又はアルコキシ基を表わす。
低級アルキル基、又はアルコキシ基を表わす。
一般式〔I〕においてZは水素原子又はカップリング離
脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子(例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、アルコキ
シ基(例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイル ′メトキシ基、カルボキシプロ
ピルオキ7基、メチルスルホニルエトキシ基など)、ア
リールオキシ基(例えば、≠−クロロフェノキシ基、弘
−メトキシフェノキシ基、≠−カルボキシフェノキシ基
など)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ基、テト
ラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など)、ス
ルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキシ基
、トルエンスルホニルオキシ基など)、アミド基(例え
ば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンスル
ホニルアミノ基など)、アルコキシカルボ′ニルオキシ
基(伝えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオ
キシカルボ゛ニルオキ7基など〕、アリールオキシカル
ボ’ = /I/オキシ基(例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ基など)、脂肪族もしくは芳香族チオ基(例
えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチ
オ基など)、イミド基(・レリえば、スクソンイミド基
、ヒダントイニル基など)、芳香族アゾ基(例え(ば、
フェニルアゾ基など)などがある。これらの離脱基は写
真的て有用な基を含んでいてもよい。
脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子(例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、アルコキ
シ基(例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイル ′メトキシ基、カルボキシプロ
ピルオキ7基、メチルスルホニルエトキシ基など)、ア
リールオキシ基(例えば、≠−クロロフェノキシ基、弘
−メトキシフェノキシ基、≠−カルボキシフェノキシ基
など)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ基、テト
ラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など)、ス
ルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキシ基
、トルエンスルホニルオキシ基など)、アミド基(例え
ば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンスル
ホニルアミノ基など)、アルコキシカルボ′ニルオキシ
基(伝えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオ
キシカルボ゛ニルオキ7基など〕、アリールオキシカル
ボ’ = /I/オキシ基(例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ基など)、脂肪族もしくは芳香族チオ基(例
えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチ
オ基など)、イミド基(・レリえば、スクソンイミド基
、ヒダントイニル基など)、芳香族アゾ基(例え(ば、
フェニルアゾ基など)などがある。これらの離脱基は写
真的て有用な基を含んでいてもよい。
一般式〔I〕においてmとnはそれぞれ零又はlを表わ
し、その合計は零又は/である。
し、その合計は零又は/である。
一般式〔I〕において好まR7いmは零、nは/であり
、好ましい本発明のシアン色素形成カプラーは一般式C
[I)で表わされる。
、好ましい本発明のシアン色素形成カプラーは一般式C
[I)で表わされる。
一般式(II)においてR2、R3、R4、R5、Xl
Zは一般式([)における各々と同義であり、R6は
置換もしくは無置換の、アリール又はアラルキル基を表
わし、R7は水素原子もしくは当該ベンゼン環に置換可
能な基を表わし、El−11、λ、3の自然数を表わす
。lが、2または3のときはR6は同じでも異っていて
もよい。R7の置換可能な基は、R1に許容された置換
基の中から任意に選ぶことができ、λつ以上のときは同
じでも異っていてもよい。
Zは一般式([)における各々と同義であり、R6は
置換もしくは無置換の、アリール又はアラルキル基を表
わし、R7は水素原子もしくは当該ベンゼン環に置換可
能な基を表わし、El−11、λ、3の自然数を表わす
。lが、2または3のときはR6は同じでも異っていて
もよい。R7の置換可能な基は、R1に許容された置換
基の中から任意に選ぶことができ、λつ以上のときは同
じでも異っていてもよい。
一般式C/[)および(II)において好ましいR3は
炭素数/〜7≠のアルキル基、アリールチオ基Ce1J
工(rf、’l−クロロフェニルチオ基、ドブフルフェ
ニルチオ基、−一ピリジルチオ基など)もしくはアンル
アミノ基(例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基など)であり、特に好ましくは炭素数/〜ljのアル
キル基である。1t4およびR5はそれぞれ水素原子も
しくはメチル基が好ましく、特に共に水素原子が好まし
匹。
炭素数/〜7≠のアルキル基、アリールチオ基Ce1J
工(rf、’l−クロロフェニルチオ基、ドブフルフェ
ニルチオ基、−一ピリジルチオ基など)もしくはアンル
アミノ基(例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基など)であり、特に好ましくは炭素数/〜ljのアル
キル基である。1t4およびR5はそれぞれ水素原子も
しくはメチル基が好ましく、特に共に水素原子が好まし
匹。
一般式〔I〕および(n)において好ましいXは水素原
子、ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ系原子が
特に好ましい。
子、ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ系原子が
特に好ましい。
一般式(1)および(II)において好ましいZは水素
原子、ハロゲン原子、置換基を竹していてもよいアルコ
キン基、アリールオキシ基もしくはスルホンアミド基で
あり、塩素原子およびフッ素原子が特に好ましい。
原子、ハロゲン原子、置換基を竹していてもよいアルコ
キン基、アリールオキシ基もしくはスルホンアミド基で
あり、塩素原子およびフッ素原子が特に好ましい。
以下に具体的化合物を列埜するが、本発明はこれら;l
(限定されるものではない。
(限定されるものではない。
α
(2Q)
一般式〔I〕で表わされるカプラーは米国特許第一、7
7.2.002号明細書に記載された方法等で合成でき
る。
7.2.002号明細書に記載された方法等で合成でき
る。
合成例 1
3−エテル−+21≠−ジクロロ−6−〔コー(,2−
tert−へキシル−t−フェニルフェノキシ)ブタン
アミドクーフェノール(例示カプラ−(2))’)合成 /、 、?−(2−tert−ヘキシル−≠−フェノ
キシ)ブタノイルクロリドの合成 p−フェニルフェノールr!r、2?に偏C酸4を肩l
と酢酸エチル200耐を加え6o 0cにおいて2−メ
チルペンテン60,2fを滴下しながら加えた。j時間
反応後水洗し、溶媒を減圧で留去した。
tert−へキシル−t−フェニルフェノキシ)ブタン
アミドクーフェノール(例示カプラ−(2))’)合成 /、 、?−(2−tert−ヘキシル−≠−フェノ
キシ)ブタノイルクロリドの合成 p−フェニルフェノールr!r、2?に偏C酸4を肩l
と酢酸エチル200耐を加え6o 0cにおいて2−メ
チルペンテン60,2fを滴下しながら加えた。j時間
反応後水洗し、溶媒を減圧で留去した。
残渣をシリカゲルクロマト(クロロホルム留去)により
極性フラクションを除去し、tj、1.t2の2−tc
rt−へキシル−q−フェニルフェノールを得た。
極性フラクションを除去し、tj、1.t2の2−tc
rt−へキシル−q−フェニルフェノールを得た。
上凸己フェノール3コjf’Qトルエン/ 70 at
にとかし水酸化ナトリウム32fを加え、蒸気浴上で3
0分加熱攪拌したのちコープロモブタン酸3!、/fを
滴下しながら加えた。2時間後、反応混合物を冷却し、
塩酸で酸性にしたあと水洗したつ無水硫酸す) IJウ
ムで乾燥したのち塩化チオニル2/、りmlを滴下した
のち、蒸気浴上で2時間加熱した。減圧で揮発分を除去
して70.λ1の標気化合物を得た。
にとかし水酸化ナトリウム32fを加え、蒸気浴上で3
0分加熱攪拌したのちコープロモブタン酸3!、/fを
滴下しながら加えた。2時間後、反応混合物を冷却し、
塩酸で酸性にしたあと水洗したつ無水硫酸す) IJウ
ムで乾燥したのち塩化チオニル2/、りmlを滴下した
のち、蒸気浴上で2時間加熱した。減圧で揮発分を除去
して70.λ1の標気化合物を得た。
合成例 2
例示カプラー(2)の合成
6〜アミノ−3−エチル−21μmジクロロフェノール
塩酸塙、2q 、3yをmlのアセトニトリルに懸濁さ
せ前記で得たカルボン酸クロライド39゜5f!を滴下
しながら加えた。2時間反応後冷却して得られた結晶を
アセトニトリルより丙結晶して融点14t3°〜/≠s
’Cの白色結晶2g、ど2を得た。
塩酸塙、2q 、3yをmlのアセトニトリルに懸濁さ
せ前記で得たカルボン酸クロライド39゜5f!を滴下
しながら加えた。2時間反応後冷却して得られた結晶を
アセトニトリルより丙結晶して融点14t3°〜/≠s
’Cの白色結晶2g、ど2を得た。
CI−[N
元素分析値(%) 2g、03 5A4t 2,
7/計 諸 値(%) A1./I t、にど
2.乙j他のカプラーも1司碌に合成Cきる。
7/計 諸 値(%) A1./I t、にど
2.乙j他のカプラーも1司碌に合成Cきる。
本発明のカプラーは公知の方法でハロゲン化銀乳剤層に
導入できる。そのとき、本発明のカプラーと共に導入で
きるカプラー、溶剤、紫外線吸収剤、保設コロイド、結
合剤、カブリ防止剤、混色防止剤、退色防止剤、増感色
素、染料、漂白剤など、ならひにハロゲン化銀感光材料
の形成法(写真乳剤の形成法、カプラー等の導入法、支
持体、各感yfS層の層構成など)ならびに写真処理な
どについては、Re5earch Di’5clos
ure、/り7g年ノ2月、項目/ 71r tl 3
(Industrial(’)pportuni e
s Ltd、、UK )、特開昭jz−1! / 3≠
号ならびに特開昭j乙−70グ333号明;ta 弁に
記載または引用の文献等に記載された物質ならびに方法
を用いることができる。
導入できる。そのとき、本発明のカプラーと共に導入で
きるカプラー、溶剤、紫外線吸収剤、保設コロイド、結
合剤、カブリ防止剤、混色防止剤、退色防止剤、増感色
素、染料、漂白剤など、ならひにハロゲン化銀感光材料
の形成法(写真乳剤の形成法、カプラー等の導入法、支
持体、各感yfS層の層構成など)ならびに写真処理な
どについては、Re5earch Di’5clos
ure、/り7g年ノ2月、項目/ 71r tl 3
(Industrial(’)pportuni e
s Ltd、、UK )、特開昭jz−1! / 3≠
号ならびに特開昭j乙−70グ333号明;ta 弁に
記載または引用の文献等に記載された物質ならびに方法
を用いることができる。
本発明のカプラーの添加量は、一般に乳剤層中の銀7モ
ルあたりl×10 セルないし7×l0−1モル、好
ましくはl×10−2モルないし!×7θ モルであ
る。
ルあたりl×10 セルないし7×l0−1モル、好
ましくはl×10−2モルないし!×7θ モルであ
る。
本発明で使用しうるカプラーをさらに詳しく説明する。
イエローカシシーの代表的な例は、米国特許1゜g7!
、037号、同2,1107..210号、同3.27
,3.3iOt号、同2..2F!r、4A’t−?号
、同3.θグど、727号、同3 、4t4t7.22
r号等V(記載されている。それらのイエローカシシー
のうち、ベンゾイルアセトアニリドやピパロイルアセト
アニリド等のアンルアセトアミド誘導体が好ましい。
、037号、同2,1107..210号、同3.27
,3.3iOt号、同2..2F!r、4A’t−?号
、同3.θグど、727号、同3 、4t4t7.22
r号等V(記載されている。それらのイエローカシシー
のうち、ベンゾイルアセトアニリドやピパロイルアセト
アニリド等のアンルアセトアミド誘導体が好ましい。
イエローカシシーとしては次の一般弐CfM〕およびC
IV)で表わされるものが好適である。
IV)で表わされるものが好適である。
L Z’は水素原子またはカップリング離脱基を表わす
。(以下一般式CX[)まで同じ)っここで、R□□は
総炭素数g〜3.2の耐拡散性を表わし、I七□2は水
素原子、/またはそれ以上のハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基または罷1災累萩♂〜3λの耐
拡散性基で表わす。R1□が2以上ある場合、それらは
同一でも異なっていてもよい。
。(以下一般式CX[)まで同じ)っここで、R□□は
総炭素数g〜3.2の耐拡散性を表わし、I七□2は水
素原子、/またはそれ以上のハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基または罷1災累萩♂〜3λの耐
拡散性基で表わす。R1□が2以上ある場合、それらは
同一でも異なっていてもよい。
マイ/タカプラーの代表的な例は、米国特許!。
too、71を号、同2,3tり、l/−fり号、同λ
、3≠J 、703号、同213//IO♂−号、同J
、/32.rりを号、同3 #/9.1A29号、同3
,01.2.l、jt3号、同、2,9(#、!73号
等に記載されている。これ以外にマゼノタカプラーとし
て、特開昭37−3!rrjg号、特願昭jざ−110
!りtl および同31−/32゜13≠などに記載を
れているアリールチオ基離脱ピラゾロン系マゼンタカプ
ラー、また特願昭!g−、2JFJll−号に記載され
てbるtH−イミダゾ(/、、2−b)ピラゾール類、
リサーチ・デイスクロージヤー2≠230に記載された
lH−ピラゾロ(/、j−b)ピラゾール類、リサーチ
・ディスクロージャー2グ220にd己載されたlH−
ピラゾロ(/、j−d)テトラゾール類、特公昭≠7−
.27弘l/に記載されたlH−ピラゾロ(j、/−C
)C/ 、−2,4’))リアゾール類および特願昭5
g−1siJs≠に記載されたlH−ピラゾロ(/ 、
3−b)(/ 、 2 、弘〕トリアゾール頻などの
ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーも本発明Vこ好ま
しく便用することができる。
、3≠J 、703号、同213//IO♂−号、同J
、/32.rりを号、同3 #/9.1A29号、同3
,01.2.l、jt3号、同、2,9(#、!73号
等に記載されている。これ以外にマゼノタカプラーとし
て、特開昭37−3!rrjg号、特願昭jざ−110
!りtl および同31−/32゜13≠などに記載を
れているアリールチオ基離脱ピラゾロン系マゼンタカプ
ラー、また特願昭!g−、2JFJll−号に記載され
てbるtH−イミダゾ(/、、2−b)ピラゾール類、
リサーチ・デイスクロージヤー2≠230に記載された
lH−ピラゾロ(/、j−b)ピラゾール類、リサーチ
・ディスクロージャー2グ220にd己載されたlH−
ピラゾロ(/、j−d)テトラゾール類、特公昭≠7−
.27弘l/に記載されたlH−ピラゾロ(j、/−C
)C/ 、−2,4’))リアゾール類および特願昭5
g−1siJs≠に記載されたlH−ピラゾロ(/ 、
3−b)(/ 、 2 、弘〕トリアゾール頻などの
ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーも本発明Vこ好ま
しく便用することができる。
したがって、マで7タカゾラー(Cp)としては、次の
一般式(V)、〔■〕および〔■〕で辰わされるものが
好適である。
一般式(V)、〔■〕および〔■〕で辰わされるものが
好適である。
Z′
”14
”14
Z/
ここで、[シ□3は総炭素数がr〜3λの耐拡散性を表
わし、R□4は、lまたはそれ以上のハロゲン原子、低
級アルキル基、低級アルコキノ基、フェニル基、または
置換フェニル基を表わす。Aは、窒素原子を、λ〜弘個
含む!員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、該アゾール環は置換基(縮合環を含む)を
有していてもよい。
わし、R□4は、lまたはそれ以上のハロゲン原子、低
級アルキル基、低級アルコキノ基、フェニル基、または
置換フェニル基を表わす。Aは、窒素原子を、λ〜弘個
含む!員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、該アゾール環は置換基(縮合環を含む)を
有していてもよい。
本発明のシアンカプラー以外に公知の他のシアンカプラ
ーを併用することができる。このようなシアンカプラー
の代表的な例は、米国特許コ、77.2./j、2号、
同一2.Iりjt、121号、同3゜00+2.IEt
号、同3.0311,192号、同2、≠7弘、223
号、同21グ23,730号、同2,3A7.!3/号
、および同3.0弘/。
ーを併用することができる。このようなシアンカプラー
の代表的な例は、米国特許コ、77.2./j、2号、
同一2.Iりjt、121号、同3゜00+2.IEt
号、同3.0311,192号、同2、≠7弘、223
号、同21グ23,730号、同2,3A7.!3/号
、および同3.0弘/。
、23を号等に記載されている。それらのシアンカプラ
ーのうち、フェノール類またはナフトール類が好ましい
。
ーのうち、フェノール類またはナフトール類が好ましい
。
したがって、シアンカプラー(Cp)としては、次の一
般式〔■〕、〔■〕、(X)および(XI)で表わされ
るものが好適である。
般式〔■〕、〔■〕、(X)および(XI)で表わされ
るものが好適である。
H
H
ここで、R05は総炭素数3〜32の置換基を表わし耐
拡散性を有していてもよく、R□6は、lまたはそれ以
上のハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキン基
を表わすが、R□5又は”16が分子中に2以上の場合
、それらは同一でも異なっていてもよい。
拡散性を有していてもよく、R□6は、lまたはそれ以
上のハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキン基
を表わすが、R□5又は”16が分子中に2以上の場合
、それらは同一でも異なっていてもよい。
ここで、本発明のカプラ〜と他のシアンカプラーを併用
する場合の特に好ましいカプラーとして、下記一般式C
A)で表わされるものが挙げられる。
する場合の特に好ましいカプラーとして、下記一般式C
A)で表わされるものが挙げられる。
式中、RおよびR工、は力旨肪族基、アIJ−1フ
ル基または複素環基を表わし、それぞれは置換または無
置換である。R工、は、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、またはアシルアミノ基を表わし、RはR□8と
ともに含窒素のjないし6員環を形成する非金篇原子群
全形成してもよい。
置換である。R工、は、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、またはアシルアミノ基を表わし、RはR□8と
ともに含窒素のjないし6員環を形成する非金篇原子群
全形成してもよい。
Z/は水素原子または現像主薬との酸化カップリング反
応時に離脱可能な基を表わす。nは0またはlである。
応時に離脱可能な基を表わす。nは0またはlである。
上記の「脂肪族基」とは、直鎖状、分岐状もしくは環状
のいずれの場合も含むアルキル、アルケニル、アルキニ
ル基など飽和および不飽和のものをも包含する意を表わ
す。
のいずれの場合も含むアルキル、アルケニル、アルキニ
ル基など飽和および不飽和のものをも包含する意を表わ
す。
一般式CA)で表わされるカプラーの具体例には、特願
昭61−20≠3.2号、同j♂−≠267/号および
同jl−/33223号に記載の化合物も含まれる。以
下に一般式(A)の典型例を埜げるがこれに限定される
ものではない。
昭61−20≠3.2号、同j♂−≠267/号および
同jl−/33223号に記載の化合物も含まれる。以
下に一般式(A)の典型例を埜げるがこれに限定される
ものではない。
0−′) 。H
t−C5H11
〔A−λ〕
(A−グ〕
(A−s〕
t−C3H□、
(A−t’:J
(A−7)
CA−♂〕
〔八−2〕
H
α
(A−//)
(A−/、2)
H
α
(A−/J)
〔A−λO〕
(A−2/’:J
(ε
(A−22’JJ
(A−jJ)
(A−211〕
CA−,2j)
(A−26〕
t−05H,、
(A−27)
〔A−λC〕
t−C3H,□
〔A−27〕
t−C3H17
CA−30〕
t−C81(,7
〔A
O−t−C4H9
本発明のシアンカプラーあるいは併用するマゼンタ及び
イエローカプラーを乳剤層に導入するには、たとえばフ
タル酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオク
チルフタV−)など)、リン酸エステル(ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルヅチルフォスフエート
)、クエン酸エステル(たとえばアセチルクエン酸トリ
ブチル)、安息香酸エステル(たとえば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(たとえばジエチルラウリルアミ
ド)、脂肪酸エステル類(たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート)、フェノール類(
例えば2.≠−シ(1)アミルフェノール)などの沸点
ito’c以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチル
、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、70ピ
オン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケト/、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテートなどの沸点300C〜/j00cの低
沸点有機溶媒を必要に応じ単独でまたは混合して使用し
溶解してから、親水性コロイド水me、vcあらかじめ
乳化分散することが好ましい。
イエローカプラーを乳剤層に導入するには、たとえばフ
タル酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオク
チルフタV−)など)、リン酸エステル(ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルヅチルフォスフエート
)、クエン酸エステル(たとえばアセチルクエン酸トリ
ブチル)、安息香酸エステル(たとえば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(たとえばジエチルラウリルアミ
ド)、脂肪酸エステル類(たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート)、フェノール類(
例えば2.≠−シ(1)アミルフェノール)などの沸点
ito’c以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチル
、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、70ピ
オン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケト/、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテートなどの沸点300C〜/j00cの低
沸点有機溶媒を必要に応じ単独でまたは混合して使用し
溶解してから、親水性コロイド水me、vcあらかじめ
乳化分散することが好ましい。
本発明の感材には、必要に応じて、前記一般式で表わさ
れる本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せしめ
ることができる。たとえば、緑感性乳剤層中には、カラ
ードマゼンタカプラーヲ含有せしめて、マスキング効果
をもたせることができる。また各感色性の乳剤層中ある
いはその隣接層には現像抑制剤放出力ゾラー(DI4カ
プラー)現像抑16[]剤放出ハイドロキノンなどを併
用することもできる。これらの化合物から、現像に伴っ
て放出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、画像
の微粒子化あるいは単色彩度の向上などの層間重層効果
をもたらす。
れる本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せしめ
ることができる。たとえば、緑感性乳剤層中には、カラ
ードマゼンタカプラーヲ含有せしめて、マスキング効果
をもたせることができる。また各感色性の乳剤層中ある
いはその隣接層には現像抑制剤放出力ゾラー(DI4カ
プラー)現像抑16[]剤放出ハイドロキノンなどを併
用することもできる。これらの化合物から、現像に伴っ
て放出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、画像
の微粒子化あるいは単色彩度の向上などの層間重層効果
をもたらす。
本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像
に伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラー
を添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良
、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。
に伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラー
を添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良
、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。
本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラー IJパーサルフィ
ルム、映画用カラーリバーサルフィルム、TV用力之−
リバーサルフィルム等の−+1のハロゲン化銀カラー感
光材料に用いることができる。特に、高感度と高画質を
要求されるカラーネガフィルムや各種のカラーリバーサ
ルフィルムに第1」用するのに適してjハる。またカラ
ーペーパーにも使用できる。
ーポジフィルム、スライド用カラー IJパーサルフィ
ルム、映画用カラーリバーサルフィルム、TV用力之−
リバーサルフィルム等の−+1のハロゲン化銀カラー感
光材料に用いることができる。特に、高感度と高画質を
要求されるカラーネガフィルムや各種のカラーリバーサ
ルフィルムに第1」用するのに適してjハる。またカラ
ーペーパーにも使用できる。
゛通常のカラーベー・ξ−の感材層構成では、シアンカ
プラー@育亦感註乳剤層に隣接する両側のいずれか一層
、好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる
。緑間層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加す
るときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収
剤が保護層に添加されると@ば、最外層としてもう一層
別の保護層が股木されてもよい。この保護層に(虫任慧
のマット剤などを含有せしめることができる。
プラー@育亦感註乳剤層に隣接する両側のいずれか一層
、好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる
。緑間層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加す
るときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収
剤が保護層に添加されると@ば、最外層としてもう一層
別の保護層が股木されてもよい。この保護層に(虫任慧
のマット剤などを含有せしめることができる。
前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。
菖沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
0%〜300%の範囲で使用する。
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
0%〜300%の範囲で使用する。
常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。
本発明のカラーの組合せに、ベンゾトリアゾール類など
の紫外線吸収剤を併用すると、発色々素画像特にシアン
画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる
。この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよ
い。
の紫外線吸収剤を併用すると、発色々素画像特にシアン
画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる
。この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよ
い。
紫外線吸1ヌ剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を
付与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いる
とカラー写真感光材料の未露光部(白地部)に黄変をも
たらすことがめるので、通常好ましくは/×10 ’
七に7m2〜2×IO”モル/m2、特に5xlO−4
モル/m2〜ノ。
付与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いる
とカラー写真感光材料の未露光部(白地部)に黄変をも
たらすことがめるので、通常好ましくは/×10 ’
七に7m2〜2×IO”モル/m2、特に5xlO−4
モル/m2〜ノ。
!Xl Oモル/m の範囲に設定される。
発色々素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系pよび金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有・8系の退色
防止剤としては・・イドロキノン類、没食子酸誘導体、
p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェノール類
などがあり、色素像安定剤、スティン防止剤もしくは醸
化防止剤は、リサーチ・ディスクロージャー/71μ3
の第■の■ないし1項に特許が引用されている。また金
属錯体系の退色防止剤は、リサーチ・ディスクロージャ
ー/!It2などに記載されている。
性を向上させるために、各種の有機系pよび金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有・8系の退色
防止剤としては・・イドロキノン類、没食子酸誘導体、
p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェノール類
などがあり、色素像安定剤、スティン防止剤もしくは醸
化防止剤は、リサーチ・ディスクロージャー/71μ3
の第■の■ないし1項に特許が引用されている。また金
属錯体系の退色防止剤は、リサーチ・ディスクロージャ
ー/!It2などに記載されている。
黄色画像の熱および元に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ノ1イドロキノ/類、ヒドロキシクロ
マン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及
びこれらのアルキルエーテル、ンリルエーテルもしくは
加水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用で
きる。
、フェノール類、ノ1イドロキノ/類、ヒドロキシクロ
マン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及
びこれらのアルキルエーテル、ンリルエーテルもしくは
加水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用で
きる。
本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各種のハロゲン化銀を使用することができる。例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。コないし20モルチのヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀、IOなめし!Oモル係の臭化銀を含む
塩臭化銀は好ましい。ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶
構造、粒径、粒径分布等には限定はない。ハロゲン化銀
の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面体、八面体、
l≠面体のいずれであってもよい。リサーチディスクロ
ージャーコ2j3≠に記載されたような、厚味がo、r
ミクロン以下、径は少なくとも006ミクロンで、平均
アスペクト比が5以上の平板粒子であってもよい。
には各種のハロゲン化銀を使用することができる。例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。コないし20モルチのヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀、IOなめし!Oモル係の臭化銀を含む
塩臭化銀は好ましい。ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶
構造、粒径、粒径分布等には限定はない。ハロゲン化銀
の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面体、八面体、
l≠面体のいずれであってもよい。リサーチディスクロ
ージャーコ2j3≠に記載されたような、厚味がo、r
ミクロン以下、径は少なくとも006ミクロンで、平均
アスペクト比が5以上の平板粒子であってもよい。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の精品、形の粒子の混合から成っ
ていてもよい。また潜像を主として粒子表面に形成する
ものでも、内部に形成するものでもよい。
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の精品、形の粒子の混合から成っ
ていてもよい。また潜像を主として粒子表面に形成する
ものでも、内部に形成するものでもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、011ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が3ミクロンに至る迄の犬サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよ°ハ。
も投影面積直径が3ミクロンに至る迄の犬サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよ°ハ。
これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。
ている公知の方法によって製造することができる。
前記・・ロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即
ち、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用
によシ増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳
剤は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与
することができる。本発明に有利に用いられる色素類と
しては、後に詳述スルシアニン、ヘミシアニン、ロダシ
アニン、メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ルなどのメチン色素峻びスチリル色素があり、1種ある
いは2種以上を組合わせて用いることができる。
ち、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用
によシ増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳
剤は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与
することができる。本発明に有利に用いられる色素類と
しては、後に詳述スルシアニン、ヘミシアニン、ロダシ
アニン、メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ルなどのメチン色素峻びスチリル色素があり、1種ある
いは2種以上を組合わせて用いることができる。
本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持体
の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリゾロピレン系合成紙、反射層を併設した
、あるいは反射体を併用する透明支持体、例えばガラス
板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあ
るいは6[セルロースなどのポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ボリカーホネートフイルム、ボリス
チレ/フィルム等があり、これらの支持体は使用目的に
よって適宜選択できる。
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持体
の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリゾロピレン系合成紙、反射層を併設した
、あるいは反射体を併用する透明支持体、例えばガラス
板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあ
るいは6[セルロースなどのポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ボリカーホネートフイルム、ボリス
チレ/フィルム等があり、これらの支持体は使用目的に
よって適宜選択できる。
本発明の育盛性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。
本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層の他に下
塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることができ
る。また必要に応じて赤感性)・ロゲン化銀乳剤者と緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の間に第1の紫外線吸収層を設
けてもよい。この紫外線吸収層には前述した紫外線吸収
剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を
用いてもよい。
塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることができ
る。また必要に応じて赤感性)・ロゲン化銀乳剤者と緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の間に第1の紫外線吸収層を設
けてもよい。この紫外線吸収層には前述した紫外線吸収
剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を
用いてもよい。
写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。
例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等(D’l質;
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールfJ 分
7セタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルビラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等(D’l質;
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールfJ 分
7セタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルビラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやBull、Soc、 8ci、 Phot、’
Japan。
チンやBull、Soc、 8ci、 Phot、’
Japan。
盃/l、30戸(t9AA>に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も用いることができる。
理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も用いることができる。
本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルトン糸、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいけクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。こn(::、d水溶性のものでもよく、また水不溶
性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の
具体例は米国特許コ。
コロイド層にはスチルトン糸、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいけクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。こn(::、d水溶性のものでもよく、また水不溶
性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の
具体例は米国特許コ。
13.2,70/号、1町3.26? 、1110号、
同3.3jり、102号、英国特許と32.07!号、
同/、3/り、743号、Re5earchDiscl
osure / 76巻/77FJ(/77と年72
月発行)の21A負左欄り〜3を行目のBrighte
ners の記述などに記載でれている。
同3.3jり、102号、英国特許と32.07!号、
同/、3/り、743号、Re5earchDiscl
osure / 76巻/77FJ(/77と年72
月発行)の21A負左欄り〜3を行目のBrighte
ners の記述などに記載でれている。
本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなとによって媒染されてもよい。例えば
、英国特許IJ’!、 4’75号、米国特許コ、l、
7!、3/A号、同λ、ざ3?、4t01号、同一、♂
♂2 、 /!A号、同3゜04tf 、 4L、r7
号、同、3.1rll、309号、同3 、4’4’j
、 23/号、i29独%、1Ffiil願(OL
S )/、9/II、37.2号、特開昭!0−’l−
71,211号、同一0−7/j32号等に記載されて
いるポリマーを用いることができる。
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなとによって媒染されてもよい。例えば
、英国特許IJ’!、 4’75号、米国特許コ、l、
7!、3/A号、同λ、ざ3?、4t01号、同一、♂
♂2 、 /!A号、同3゜04tf 、 4L、r7
号、同、3.1rll、309号、同3 、4’4’j
、 23/号、i29独%、1Ffiil願(OL
S )/、9/II、37.2号、特開昭!0−’l−
71,211号、同一0−7/j32号等に記載されて
いるポリマーを用いることができる。
本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国%許−1360,220号、同!、33
乙、327号、同一。
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国%許−1360,220号、同!、33
乙、327号、同一。
≠03,7コ1号、同一、piざ、ti3号、同2 、
& 7 j 、 J / !号、同2,70/、/9
7号、同2,704L、7/3−弓、同2.72と、4
57号、同2,732,300号、同J、7jj、7i
t号、特開昭、tO−タコ7rr号、同一0−データg
り号、同!θ〜239コj号、同一0−/10337号
、同!2−/1IA23!号、特公昭! 0−23♂7
3号等Vこ記載されている。
& 7 j 、 J / !号、同2,70/、/9
7号、同2,704L、7/3−弓、同2.72と、4
57号、同2,732,300号、同J、7jj、7i
t号、特開昭、tO−タコ7rr号、同一0−データg
り号、同!θ〜239コj号、同一0−/10337号
、同!2−/1IA23!号、特公昭! 0−23♂7
3号等Vこ記載されている。
本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の桓々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現像主薬を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー17J4tjに記載されている。
公知の桓々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現像主薬を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー17J4tjに記載されている。
さらに場合によってはハロゲン化・限乳剤層又は他の親
水性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハ
ロゲン化銀乳剤(例えば平均粒子サイズ0.20μ以下
の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤)を添加してもよい。
水性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハ
ロゲン化銀乳剤(例えば平均粒子サイズ0.20μ以下
の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤)を添加してもよい。
本発明に用いることができる発色視像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主薬として、グーアミノ
−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−≠−N、N
−ジエチルアニリン、μ〜ルアミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン3−メチル−≠〜ルアミ
ノ−−xチル−β−ヒドロキシエチルアニリノ、3−メ
チル−弘−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエテルアニリン、ぴ−アミノー3−メチルーN
−エチル−N−β−メトキシエチルアニリンなどが代表
例として挙げられる。
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主薬として、グーアミノ
−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−≠−N、N
−ジエチルアニリン、μ〜ルアミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン3−メチル−≠〜ルアミ
ノ−−xチル−β−ヒドロキシエチルアニリノ、3−メ
チル−弘−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエテルアニリン、ぴ−アミノー3−メチルーN
−エチル−N−β−メトキシエチルアニリンなどが代表
例として挙げられる。
発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如tpH緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンノ・イドライドの如きかぶラセ剤、
/−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘
性付与剤、米国特許≠、OtS。
酸塩、及びリン酸塩の如tpH緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンノ・イドライドの如きかぶラセ剤、
/−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘
性付与剤、米国特許≠、OtS。
723号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、***公
開(OL8)2.t22,910号に記載の酸化防止剤
などを含んでもよい。
開(OL8)2.t22,910号に記載の酸化防止剤
などを含んでもよい。
発色現像液の写真乳化剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄(II)、コ
バルト(I[I)、クロム(Vl)、銅(If)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
等が用いられる9例えば、フェリシアン化物、重クロム
酸塩、鉄(III)また7はコバルト(III)の有機
錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ
酢酸、l、3−ジアミノーーープロ/でノール四酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸
、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン
酸塩:ニトロソフェノールなどを用いることができる。
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄(II)、コ
バルト(I[I)、クロム(Vl)、銅(If)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
等が用いられる9例えば、フェリシアン化物、重クロム
酸塩、鉄(III)また7はコバルト(III)の有機
錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ
酢酸、l、3−ジアミノーーープロ/でノール四酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸
、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン
酸塩:ニトロソフェノールなどを用いることができる。
これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄(In)ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸
鉄(i[[)アンモニウムは特に有用である。エチレン
ジアミン四酢酸鉄(l[)錯塩は独立の漂白液において
も、−浴係白定着液においても有用である。
酢酸鉄(In)ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸
鉄(i[[)アンモニウムは特に有用である。エチレン
ジアミン四酢酸鉄(l[)錯塩は独立の漂白液において
も、−浴係白定着液においても有用である。
発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。
発色現像は/r’cとzrocの間の任意の温度で実施
できる。好ましくは3o0c以上、特に好ましくはJr
0C以上で発色現像を行う。
できる。好ましくは3o0c以上、特に好ましくはJr
0C以上で発色現像を行う。
現像所要時間は約3分生ないし約1分の範囲で短い方が
好ましい。連続現像処理には液補充が好ましく、処理面
積7平方メートルあたFj330ccないし/AOcc
、好ましくは100cc以下の液を補充する。現像液中
のベンジルアルコールはjut/l以下が好ましい。
好ましい。連続現像処理には液補充が好ましく、処理面
積7平方メートルあたFj330ccないし/AOcc
、好ましくは100cc以下の液を補充する。現像液中
のベンジルアルコールはjut/l以下が好ましい。
漂白定着は、1t0Cから5o0cの任意の温度で実施
できるが3000以上が好ましい。3j00以上にする
と、処理時間を7分以下にすることができ、!、た液補
充量を減少できる。発色現像または漂白定着後の水洗所
要時間は通常3分以内であり、安定浴を用いて実質的に
無水洗にすることもできる。
できるが3000以上が好ましい。3j00以上にする
と、処理時間を7分以下にすることができ、!、た液補
充量を減少できる。発色現像または漂白定着後の水洗所
要時間は通常3分以内であり、安定浴を用いて実質的に
無水洗にすることもできる。
発色した色素は、元・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭j7−/!7コ≠
lに記載されているような2−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理剤
の感光材料に共存すれば任意の工程で付加させることが
できる。
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭j7−/!7コ≠
lに記載されているような2−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理剤
の感光材料に共存すれば任意の工程で付加させることが
できる。
以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、不
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
実施例 1
本発明によるカプラー(1) / ’0り、トリオクチ
ルホスフェートlOfおよび酢酸エチル207Hlをj
OoCに加熱して得られる溶液を、ゼラチン10fとド
デシルベンゼンスルホン酸O0≠7を含む水溶液100
.lに加えて攪拌し、次いであらかじめ加熱してコロイ
ドミルに3回通し、微細に乳化分散した。
ルホスフェートlOfおよび酢酸エチル207Hlをj
OoCに加熱して得られる溶液を、ゼラチン10fとド
デシルベンゼンスルホン酸O0≠7を含む水溶液100
.lに加えて攪拌し、次いであらかじめ加熱してコロイ
ドミルに3回通し、微細に乳化分散した。
この乳化物の全部を塩臭化銀−12とゼラチン、xy−
yとを含む写真用乳剤≠002に添加し、硬膜剤として
り、ツージクロロ−l−ヒドロキシトリアジン、2%水
溶液30.lを加えた後に、混濁物のpHを1.0に調
節してから、三酢酸繊維系フィルムベース上に均一に塗
布した。これを試料Aとする。
yとを含む写真用乳剤≠002に添加し、硬膜剤として
り、ツージクロロ−l−ヒドロキシトリアジン、2%水
溶液30.lを加えた後に、混濁物のpHを1.0に調
節してから、三酢酸繊維系フィルムベース上に均一に塗
布した。これを試料Aとする。
上記カプラー(1)の代シに同モルのカプラー(2)、
(8)、(14)を用い、同じ操作によってフィルム1
.13製した。これらを各々試料BX CX Dとする
。
(8)、(14)を用い、同じ操作によってフィルム1
.13製した。これらを各々試料BX CX Dとする
。
また比較のため、上記カプラー(1)の代りに同モルの
比較カプラー(tol)、(102)を用い、同じ操作
によってフィルムを調製した。これらを試料E1Fとす
る。
比較カプラー(tol)、(102)を用い、同じ操作
によってフィルムを調製した。これらを試料E1Fとす
る。
これらの試料をセンシトメトリー用ウェッジで連続露光
を与えたあと次の発色現像処理を行なった。
を与えたあと次の発色現像処理を行なった。
α
カラー現像処理工程(33°C)
ス カラー現像 ・・・・・・・・・ 3分30秒2
漂白定着 ・・・・・・・・・ 7分30秒3、水
洗 ・・・・・・・・・ 2分30秒各工程に用いた処
理工程は下記のものである。
漂白定着 ・・・・・・・・・ 7分30秒3、水
洗 ・・・・・・・・・ 2分30秒各工程に用いた処
理工程は下記のものである。
カラー現像液
ベンジルアルコール /j、ON1ジエチ
レングリコール r、o解lエチレンジア
ミン≠酢酸 j、Of亜硫酸ナトリウム
コ、oy無水炭酸カリウム
309ヒドロキシルアミン硫酸塩
3.Of臭化カリウム O1
Aグ≠−アミノ−N−エチル−N− (β−メタンスルホンアミド エチル)−m=トルイジンセ ス′キ硫酸モノハイトレー) j、o9水を
加えて /、d(pH’10.−2)漂白定
着液 エチレンジアミン+ff[’t、oy エチレンジアミン≠酢酸第1鉄 塙 4′oり亜硫酸ナ
トリウム t、oyチオ硫酸ナトリ
ウム(70%) 130gl水を加えて
/l仄に現像術の各フィルム
の堅牢性の試験を行なった。試料を1oo0cで暗所に
6日間放置したとき、tOoCで70φルHの暗所に6
過間放置したとき、並びにキセノン試験器(10万ルツ
クス)で6日間光を当てたとき、それぞれの堅牢性を初
濃度i、oにおける濃度低下室で示すと第1表のように
なった。
レングリコール r、o解lエチレンジア
ミン≠酢酸 j、Of亜硫酸ナトリウム
コ、oy無水炭酸カリウム
309ヒドロキシルアミン硫酸塩
3.Of臭化カリウム O1
Aグ≠−アミノ−N−エチル−N− (β−メタンスルホンアミド エチル)−m=トルイジンセ ス′キ硫酸モノハイトレー) j、o9水を
加えて /、d(pH’10.−2)漂白定
着液 エチレンジアミン+ff[’t、oy エチレンジアミン≠酢酸第1鉄 塙 4′oり亜硫酸ナ
トリウム t、oyチオ硫酸ナトリ
ウム(70%) 130gl水を加えて
/l仄に現像術の各フィルム
の堅牢性の試験を行なった。試料を1oo0cで暗所に
6日間放置したとき、tOoCで70φルHの暗所に6
過間放置したとき、並びにキセノン試験器(10万ルツ
クス)で6日間光を当てたとき、それぞれの堅牢性を初
濃度i、oにおける濃度低下室で示すと第1表のように
なった。
第1表から本発明のカプラーは優れた堅牢性を有するこ
とがわかるっ 実施例 2 表コおよび表3に記載した様に、ポリエチVン。
とがわかるっ 実施例 2 表コおよび表3に記載した様に、ポリエチVン。
ラミネート紙に第1層(最下層)〜第7層(最上層)を
塗布して多層カラー感光フィルム(試料G〜H)を作製
した。
塗布して多層カラー感光フィルム(試料G〜H)を作製
した。
(表中、7nf/m は塗布量を表わす。)各試料フ
ィルムに連続ウェッジを通して、青色光、緑色光、赤色
光の露光を与え、前記現像処理を行なつ/ヒ。
ィルムに連続ウェッジを通して、青色光、緑色光、赤色
光の露光を与え、前記現像処理を行なつ/ヒ。
現像済の各試料を1OO0Cの暗所、600Cで70ヴ
凡Hの暗所、ギセノン試験器(10θ。
凡Hの暗所、ギセノン試験器(10θ。
000LuX)での濃度低下率を夕11定し表3の結果
を得/こ。
を得/こ。
カプラー(103)
表3からも不発明のカプラーは優れた・埴生性を有し、
他のカプラーと混用したときにも特に優れていることが
わかる。
他のカプラーと混用したときにも特に優れていることが
わかる。
また、中性灰色の連続階調をプリントしたG、H,Iの
各試料會、表3の3条件でq制劣化試験したところ、峙
て暗部退色後の本発明試料Gおよび■]はカラーバラン
スの変化がほとんどなかったの(((対し、比較試料■
は赤味を帯びた色味((変化していた。
各試料會、表3の3条件でq制劣化試験したところ、峙
て暗部退色後の本発明試料Gおよび■]はカラーバラン
スの変化がほとんどなかったの(((対し、比較試料■
は赤味を帯びた色味((変化していた。
特許出j狽人 富士写真フィルム沫式会社手続補正書(
刃側 4’l’ i!’l’庁長信殿 1、1¥件の大小 昭和jり年特願第73074
+−グ冒゛2、発明の名称 ハロケン化銀カラー写真
感元桐料3illllI;をする名 ゛)1件との関係 ′特許出願人11、所
神奈川県南足柄市中沼210番地”、、−’ 4、補正命令の日付 昭9FOjり年2月5日5.補
正の対象 明細書 6゜補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)紮提出いたします。
刃側 4’l’ i!’l’庁長信殿 1、1¥件の大小 昭和jり年特願第73074
+−グ冒゛2、発明の名称 ハロケン化銀カラー写真
感元桐料3illllI;をする名 ゛)1件との関係 ′特許出願人11、所
神奈川県南足柄市中沼210番地”、、−’ 4、補正命令の日付 昭9FOjり年2月5日5.補
正の対象 明細書 6゜補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)紮提出いたします。
手続補正書
昭和タタ年10月多/日
q、?許庁長官殿
1、 !]、;件の表示 昭和より年特願第13
0 、7≠弘号2・発明の名称 ハロゲン化銀カラー
写真感光材料3 袖J、JEをする省 重性との関係 特許出願人件 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地4、補正の対象 明細書
の[発明の詳細な説明]の欄 5、補正の内容 明細書の1発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
0 、7≠弘号2・発明の名称 ハロゲン化銀カラー
写真感光材料3 袖J、JEをする省 重性との関係 特許出願人件 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地4、補正の対象 明細書
の[発明の詳細な説明]の欄 5、補正の内容 明細書の1発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
第、1頁の化合物Qυの後に下記を挿入する。
r (22)
12H25
t23) C4H9
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で示されるシアン色素形成カプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R_1は置換もしくは無置換の、アリール又は
アラルキル基の少くとも1つで置換されたフェニル基を
表わし、R_2はアルキレン基を表わし、R_3はアル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールオキシ基、アルキルチオもしくはア
リールチオ基又はアシルアミノ基を表わし、R_4およ
びR_5は同一であつても異なつていてもよく、水素原
子もしくは低級アルキル基を表わし、Xは水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキシ基を表わし
、Zは水素原子もしくは現像主薬との酸化カップリング
反応時に離脱可能な基を表わし、mとnはそれぞれ零又
は1を表わし、その合計は零又は1である。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13074484A JPS619652A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13074484A JPS619652A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS619652A true JPS619652A (ja) | 1986-01-17 |
Family
ID=15041591
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13074484A Pending JPS619652A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS619652A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0166417A2 (en) * | 1984-06-25 | 1986-01-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive materials |
EP0256531A2 (en) * | 1986-08-13 | 1988-02-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
-
1984
- 1984-06-25 JP JP13074484A patent/JPS619652A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0166417A2 (en) * | 1984-06-25 | 1986-01-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive materials |
EP0166417A3 (en) * | 1984-06-25 | 1987-05-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive materials |
EP0256531A2 (en) * | 1986-08-13 | 1988-02-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
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