JPS62296141A - シアン色素形成カプラ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられ
る新規なシアン色素形成カプラーに関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと、発色現像処
理することによりハロゲン化銀により酸化された芳香族
第一級アミンなど現像主薬と色素形成カプラーとか反応
し、色画像が形成される。

一般にこの方法において、減色法による色再現法がよく
使われ、青、緑および赤色を再現するために、それぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの色
画像が形成される。

（発明が解決しようとする問題点） シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられている。ところが、従
来用いられているフェノール類およびナフトール類から
得られる色画像の保存性にはいくつかの問題が残されて
いた０例えば、米国特許第２，３６７．５３１号、第２
，３６９゜９２９号、第２，４２３，７３０号および第
２゜８０１．１７１号明細書などに記載の２−アシルア
ミノフェノールシアンカプラーより得られる色画像は、
一般に熱堅牢性か劣り、米国特許第２゜７７２．１６２
号および第２，８９５，８２６号に記載の２．５−ジア
シルアミノフェノールシアンカプラーより得られる色画
像は、一般に光堅牢性か劣り、ｌ−ヒドロキシ−２−ナ
ツタミドシアンカブラ−は、一般に、光および熱（特に
湿熱）堅牢性の両面で不十分である。

このようなシアン色素形成カプラーの欠点を改良するも
のとして例えば米国特許第４，３２７゜１７３号、同４
，５６４，５８６号に記載の５−ヒドロキシ−６−アシ
ルアミノカルボスチリルシアンカプラーおよび米国特許
第４，４３０，４２３号に記載の４−ヒドロキシ−５−
アシルアミノオキシインドールカプラー、４−ヒドロキ
シ−５−アシルアミノ−２，３−ジヒドロ−１，３−ベ
ンズイミダゾール−２−オンカプラーなどか開発されて
いる。これらのカプラーは耐光性および熱堅牢性の面で
はすぐれたものである。しかし写真画像を光にあてると
未露光部である白地部に黄色汚れが生じやすく、この点
でまだ満足できるものとはいえなかった。またこれらの
カプラーは高沸点有機溶媒に対する溶解度が低く、写真
用乳剤中に導入する時に析出しやすいという難点があっ
た。

本発明の目的は、これら従来のシアン色素形成カプラー
の問題点を克服し、写真用乳剤中で析出しにくく、色像
が光、熱、湿度などに対して堅牢で１色再現性にすぐれ
、なおかつ白地部の黄色汚染が生じにくいシアン色素形
成カプラーを提供することにある。

また本発明の他の目的は、発色現像液中での色素形成速
度および最大発色濃度が高く、特にペンシルアルコール
を除いた発色現像液中でもそれらが十分に高いカプラー
を提供することであり、一方では酸化力の弱い漂白液（
例えばＥＤＴＡ鉄（ＩＩＩ）　Ｎａｆｌ又はＥＤＴＡ鉄
（ＩＩＩ）　ＮＨ４塩を含む漂白液）あるいは疲労した
漂白液で処理した場合の濃度低下がほとんどないカプラ
ーを提供することにある。

本発明の目的は次の一般式［Ｉ］により示されるシアン
色素形成カプラー（以下単にシアンカプラーという）に
より達成できた。

一般式［Ｉ］ Ｈ 式中、ＲおよびＲ２はそれぞれ置換基を有していてもよ
い脂肪族基、芳香族基、複素環基を表わし、Ｗは環を形
成するに必要な原子又は原子団を表わし、Ｘは水素原子
又は現像主薬酸化体との語基を表わし、Ｙ２は二価の連
結基又は単なる結合手を表わし、式中のＲ，、Ｒ２，Ｗ
、Ｘのいずれかで２量体又はそれ以上の多量体カプラー
を形成していてもよい。

以下に一般式［Ｉ］におけるＲ１．Ｒ２，Ｗ、ｘ、Ｙ　
、Ｙ２について詳述する。

！ 一般式ＣＩ］においてＲおよびＲ２は、それぞれ好まし
くは炭素数１〜３６の脂肪族基、好ましくは炭素数６〜
３６の芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基など
）、複素環基（例えば、３−ピリジル基、２−フリル基
など）を表わし、これらの基は、さらにアルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基
、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基な
ど）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペニルオ
キシ基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾ
イル基など）、エステル基（例えば、ブトキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホ
ニルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチルアミ
ノ基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基
、メタンスルホンアミド基、ブチルスルファモイル基な
ど）、スルファミド基（例えば、ジプロピルスルファモ
イルアミノ基など）、イミド基（例えば、サクシンイミ
ド基、ヒダントイニル基など）、ウレイド基（例えばフ
ェニルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族
もしくは芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル基、フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳
香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基な
ど）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換
していてもよい。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基
、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキニル
基、ｉｓ。

−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−へキサデセニ
ル基、プロパギル基などがある。

一般式［１］においてＷは結合する炭素原子とともに５
員環以上の環を形成するに必要な原子又は原子団を表わ
し、環を形成する二価の基としては二価のアミノ基、エ
ーテル結合、チオエーテル結合、アルキレン基、エチレ
ン結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル基およ
び一般式［１］のＷを除く基などを示し、これらのうち
複数を組み合わせてもよく、これらはざらに置換基を有
していてもよい。一般式［Ｉ］においてＸは水素原子、
ハロゲン原子以外にＸがカップリング離脱基（以下、離
脱基と呼ぶ）を表わすとき、該離脱基は酩素、窒素、イ
才つもしくは炭素原子を介してカラプリング活性炭素と
、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もし
くは複素環スルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素
環カルボニル基とを結合するような基、ハロゲン原子、
芳香族アゾ基などであり、これらの離脱基に含まれ之脂
肪族、芳香族もしくは複素環基は、Ｒ３て許容される置
換基で置換されていてもよく、これらの置換基が２つ以
上のときは同一でも異っていてもよく、これらの置換基
かさらにＲ。

に許容される置換基な有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピ
ルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ基、４−メ
トキシフェノキシフ文、４−カルボキシフェノキシ基な
ど）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラゾ
カッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族
もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスル
ホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、
アシルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ基、ヘ
プタフルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族もしくは
芳香族スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ
基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、アルコキ
シカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキ
シ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカル
ボニルオキシ基など）、脂肪族・芳香族もしくは複素環
チオ基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ基、テトラ
ゾリルチオ基など）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ
−メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−フェニルカルバモ
イルアミノ基など）、５員もしくは６員の含窒素へテロ
環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾ
リル基、テトラゾリル基、１．２−ジヒドロ−２−オキ
ソ−１−ピリジル基など）、イミド基（例えばスクシン
イミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（例
えばフェニルアゾ基など）などがあり、これらの基はさ
らにＲ１の着換基として許容された基で置換されていて
もよい。また、炭素原子を介して結合した離脱基として
、アルデヒド類又はケトン類で回当量カプラーを縮合し
て得られるビス型カプラーがある０本発明の離脱基は、
現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいて
もよい。

一般式［Ｉ］においてＹｌは少なくともアミド結合また
はエステル結合を含む二価の連結基で一５Ｕ２−ＩＮ−
１ｔＣ７Ｊ）Ｑｋｌ’）ｎる。ｃ−コＴ　ｋ’−３ｂよ
びＲ４は水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環
基を表わす。

一般式［Ｉ］においてＹ２は単なる結合手もしくは二価
の連結基を表わし、二価の連結基としては、二価のアミ
ノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレン基
、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル基、スルホキ
シ基、カルボニル基などを示し、これらのうちの複数を
組み合わせてもよく、これらはさらに置換基を有してい
てもよい。

一般式［Ｉ］においてＷは５から８員環、さらに好まし
くは５から７員環を形成する非金属原子又は原子団であ
ることか好ましい。

一般式［Ｉ］においてＸは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基が好ましく、さらに塩素
原子が特に好ましい。

一般式［Ｉ］においてＹｌは−ＮＨＣＯ−基が好ましい
。

以下に本発明のシアンカプラーの具体的な例を示すが本
発明はこれらに限定されるものではない。

ｎ冒 Ｈ Ｒ ｆｉｌｃ３Ｈ７０ｃＯＮＨ Ｈ３ Ｔ−Ｔ Ｈ３ Ｈ３ Ｃ４Ｈ９Ｓ０２ Ｈ ＣＨ３５Ｏ２ＮＨ Ｈ 次に合成例を示す。

合成例１）　カプラー（１）の合成 （１）５．８−ジクロロ−３，４−ジヒドロ−１，４，
４−トリメチルカルボスチリルの合成５．８−ジクロロ
−３，４−ジヒドロ−４，４−ジメチルカルボスチリル
１０．Ｏｇ、水素化ナトリウム１．ｏａｇをジメチルア
セトアミド８０ｍ１中に分散させ、水蒸気浴上で２０分
間加熱攪拌後、氷水浴中で冷却した。ヨウ化メチル５．
８２ｇを２０分間かけて滴下し、水蒸気浴上で６０分間
加熱攪拌した。反応混合物を水中にあけ、酢酸エチルで
抽出した。有機層を水洗、乾燥の後、溶媒を蒸発させ、
得られた粗生成物にｎ−ヘキサンを加え再結晶を行った
。析出した結晶をろ取し、冷ｎ−ヘキサンで洗浄後、乾
燥して標記化合物（淡黄色結晶）９．２３ｇを得た。

（２）５．８−ジクロロ−３，４−ジヒドロ−１，４，
４−トリメチル−６−ニドロカルボスチリルの合成 ｙ、Ｂ−シクロロー３．４−ジヒドロ−１゜４．４−）
−ジメチルカルボスチリル９．２３ｇを濃硫酸５０ｍ１
に溶解し、これに濃硝酸（６５％）３．８２ｇを滴下後
、室温で３０分間攪拌した。

反応混合物を氷水上にあけ、酢酸エチルで抽出した。有
機層を水洗、乾燥の後溶媒を蒸発させ、得られた粗生成
物にアセトニトリルを加え、再結晶を行った。析出した
結晶をろ取し、冷アセトニトリルで洗浄後乾燥して標記
化合物（黄色結晶）９．６０ｇを得た。

（３）８−りＵロー３，４−ジヒドロ−５−ヒドロキシ
−１，４，４−トリメチル−６−ニドロカルボスチリル
の合成 ５．８−ジクロロ−３，４−ジヒドロ−１゜４．４−）
−ジメチルカルボスチリル９．６０ｇ、酢酸カリウム９
．３３ｇ、臭化テトラブチルアンモニウム５．１１ｇを
ジメチルアセトアミド４０ｍ１中に分散させ、油浴中１
５０°Ｃで８時間攪拌した。放冷後、水を加え酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を水洗、乾燥の後、溶媒を蒸発さ
せ、得られた粗生成物に酢酸エチルを加え再結晶を行っ
た。

析出した結晶をろ取し、冷酢酸エチルで洗浄後乾燥して
標記化合物（黄色結晶）４．２５ｇを得た。

（４）６−アミノ−８−クロロ−３，４−ジヒドロ−５
−ヒドロキシ−１，４，４−トリメチルカルボスチリル
の合成 ８−クロロ−３，４−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−１，
４，４−）ジメチル−６−ニトロカルボスチリル５．８
５ｇをメタノール３０稽と水５０ｍ１の混合溶媒中に分
散させ、水蒸気浴上で還流した。ハイドロサルファイド
ナトリウム１５．０ｇを３０分間かけて添加し、さらに
１０分間還流した。氷水浴中で冷却後、析出した結晶を
ろ取し、水で洗浄後乾燥し、標記化合物（無色結晶）３
．５６ｇを得た。

（５）カプラー（１）の合成 ６−アミノ−８−クロロ−３，４−ジヒドロ−５−ヒド
ロキシ−１，４，４−トリメチルカルボスチリル３．５
６ｇをアセトニトリル４０ｍ１とジノ手ルアセトアミト
８ｍｌの泪＾浣ｂＷ山に分針水せ、水蒸気浴上て還流し
た。３−　［２−（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブタノイルコアミノベンゾイルクロリド６．７３ｇの
アセトニトリル１０ｄ溶液を２０分間かけて滴下し、さ
らに３０分間還流した。反応溶液を水中にあけ、酢酸エ
チルで抽出した。有機層を水洗、乾燥後、溶媒を蒸発さ
せて得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー
（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／３で流出）で精製し
、カプラー（１）７．５７ｇを白色粉末として得た。

次に元素分析値を示す。

ＨＣＮＣ又 計算値（Ｘ）　　　７．４５　　６９．２６　６．２１
　５．２４測定値（Ｘ）　　　７．３１　　６８．７２
　６．２２　５．２０合成例（２）カプラー（７）の合
成 （１）５．８−ジクロロ−１−ヘキサデシル−３，４−
ジヒドロ−４，４−ジメチル−６−ニドロカルボスチリ
ルの合成 ５．８−ジクロロ−３，４−ジヒドロ−４，４−ジメチ
ル−６−ニドロカルボスチリル１５．０ｇ、炭酸カリウ
ム８．６０ｇをジメチルアセトアミド８０１ｉ中に分散
させ、室温て攪拌しながらヨウ化ヘキサデシル１９．２
ｇを５分間かけて滴下した。さらに水蒸気浴上で２時間
加熱攪拌を行った後、反応溶液を水中にあけ、酢酸エチ
ルで抽出した。有機層は水洗、乾燥後溶媒を蒸発させ、
得られた粗生成物にアセトニトリルを加え、再結晶を行
った。析出した結晶をろ取し、冷アセトニトリルで洗浄
後乾燥して標記化合物（黄色結晶）２５．３ｇを得た。

（２）８−クロロ−１−ヘキサデシル−３，４−ジヒド
ロ−５−ヒドロキシ−４，４−ジメチル−６−ニトロカ
ルボスチリルの合成 ５．８−ジクロロ−１−ヘキサデシル−３，４−ジヒド
ロ−４，４−ジメチル−６−ニドロカルボスチリル２５
．３ｇ、酢酸カリウム１４．５ｇをジメチルアセトアミ
ド１００ｍ１中に分散させ油浴中１５０°Ｃで５時間攪
拌した。放冷後、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗、乾燥後溶媒を蒸発させ、得られた粗生成物に
アセトニトリル、酢酸エチル混合溶媒を加え、再結晶を
行った。析出した結晶をろ取し、アセトニトリルて洗浄
後乾燥して標記化合物（橙色結晶）１９．５ｇを得た。

（３）６−アミノ−８−クロロ−１−ヘキサデシル−３
，４−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−４，４−ジメチルカ
ルボスチリルの合成 ８−クロロ−１−ヘキサデシル−３，４−ジヒドロ−５
−ヒドロキシ−４，４−ジメチル−６−ニドロカルボス
チリル２５．３ｇをメタノール１３０ｄ、水２００ｍ１
の混合溶媒中に分散させ、水蒸気浴上で還流した。ハイ
ドロサルファイドナトリウム３０．０ｇを３０分間かけ
て添加し、さらに２０分間還流した。氷水浴中で冷却後
、析出した結晶をろ取し、水で洗浄後乾燥し、標記化合
物（無色結晶）１５．６ｇを得た。

（４）カプラー（７）の合成 ６−アミノ−８−クロロ−１−ヘキサデシル−３，４−
ジヒドロ−５−ヒドロキシ−４，４−ジメチルカルボス
チリル１５．６ｇをアセトニトリル８０招とジメチルホ
ルムアミド１６ｄの混合溶媒中に分散させ、水蒸気浴上
で還流した。ペンタフルオロベンゾイルクロリド８．０
４ｇを１５分間かけて滴下し、さらに３０分間還流した
。反応混合物を氷水上にあけ析出した結晶をろ取し、冷
アセトニトリルで洗浄した。得られた粗生成物にアセト
ニトリル−酢酸エチル混合溶媒を加え再結晶を行い、カ
プラー（７）１８．６ｇを融点１５８−１６０’Ｃの無
色結晶として得た。

次に元素分析値を示す。

ＨＣＮＣ文　　Ｆ 計算値（Ｘ）　６．７３　６１．９５　４．２５　５．
３８　１４．４１測定値（％）　６．６９　６１．７７
　４．２７　５．：１３　１４．３：１上記以外の本発
明のシアンカプラーも上記合成例の方法に準じて合成す
ることかできる。

本発明のシアンカプラーと同一層もしくは別の層でほぼ
同じ光に感する層には他の公知のシアンカプラーを用い
ることができる。特に好ましく用いることのできるシア
ンカプラーは下記一般式％式％ 一般式（ＩＩ）においてＲ１１は置換もしくは無置換の
脂肪族、アリールまたは、複素環基を表わし、Ｒ１２は
６検もしくは無置換の脂肪族基、アリール基または、ア
シルアミノ基を表わし、Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原
子、は換もしくは無置換の脂肪族基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基を表わし
、Ｒ１□とＲ１３とで含窒素の５員環以上の環を形成し
ていてもよく、Ｚｌは水素原子もしくは現像主薬との酸
化カップリング反応において離脱しうる基を表わし、ｎ
は０又は１を表わす。

次に一般式（ｎ）で表わされるシアンカプラーの代表例
を示す。

（ｎ−１） しＬ （ｎ−２） （Ｊ （ｎ−３） （ｎ−４） （ＩＩ−５） しｔ （ＩＩ−６） Ｉ （ｎ−７） ｎμ （ｎ−ｓ） Ｈ （ＩＩ−９） １’ＮＬＪ （ＩＩ−１１） １−Ｉ （ｎ−１２） ＩＪ （Ｉｆ−１３） （Ｕ−１４） （ｎ−１５） （ｌｌ−１６） （ＩＩ−１７） （ｌｌ−１８） （ｎ−１９） ２Ｈ５ ＣＨ３ （ｎ−２１） 本発明のシアンカプラーは公知の方法てハロゲン化銀乳
剤層に導入できる。そのとき、本発明のシアンカプラー
と共に導入できるカプラー溶剤、紫外線吸収剤、保護コ
ロイド、結合剤、カブリ防止剤、混合防止剤、退色防止
剤、増感色素、染料、ｉ＝白剤なと、ならびにハロゲン
化銀感光材料の形成法（写真乳剤の形成法、カプラー等
の導入法、支持体、各感光層の層構成など）ならびに写
真処理などについては、リサーチ、ディスクロージャー
　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１９
７８年１２月、項目１７６４３　（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ
ｌ　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｅｓＬｔｄ、、　ＵＫ）特開昭
５６−６５１３４号ならびに特開昭５６−１０４，３３
３号に記載または引用の文献等に記載された物質ならび
に方法を用いることがてきる。

本発明のカプラーの添加量は、感光層を構成するハロゲ
ン化銀乳剤層中に通常０．１〜１．０モル、好ましくは
Ｏ１１〜０．５モル含有される。

本発明では、公知のマゼンタおよびイエローカプラーを
一般式（Ｉ）て表わされる少くとも１つのシアンカプラ
ーと組合せてカラー写真感光材料とする。

ここて、カプラーのうちイエローカプラーの代表的な例
は、米国特許２，８７５，０５７号、同２．４０７，２
１０号、同３，２６５，５０６号、同２，２９８，４４
３号、同３，０４８，１９４号、同３，４４７，９２８
号等に記載されている。それらのイエローカプラーのう
ち、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニ
リド等のアシルアセトアミド誘導体が好ましい。

したがって、イエローカプラー残基（Ｃｐ）としては次
の一般式（ｍ）および（ｒＶ）で表わされるものが好適
である。

Ｒ１つ なお、Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表わす、
以下一般式〔■〕まで同義とする。

ここで、Ｒ１□は総炭素数８〜３２の耐拡散性を表わし
、Ｒ１□は水素原子、１またはそれ以上のハロゲン原子
、低級アルキル基、低級アルコキシ基または総炭素数８
〜３２の耐拡散性を表わす。

Ｒ１□か２以上ある場合、それらは同一でも異なってい
てもよい。

マゼンタカプラーの代表的な例は、米国特許２．６００
，７８８号、同２，３６９，４８９号、同２，３４３，
７０３号、同２，３１１，０８２号、同３，１５２，８
９６号、同３，５１９．４２９号、同３，０６２，６５
３号、同２゜９０８．５７３号等に記載されている。そ
れらのマゼンタカプラーのうち、ピラゾロンあるいはピ
ラゾロアゾール類（ピラゾロピラゾール、ピラゾロイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾー
ル等）が好ましい。

したがって、マゼンタカプラー残基（Ｃｐ）としては、
次の一般式（Ｖ）、（■）３よび（■）で表わされるも
のが好適である。

こごて、Ｒ１□は総炭素数が８〜３２の耐拡散性基を表
わし、Ｒ１□は、ｌまたはそれ以上のハロゲン原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、または
置換フェニル基を表わす。Ｚは、窒素原子を２〜４個含
むＳ負のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有
していてもよい。

本発明のシアンカプラーあるいは併用するマゼンタ及び
シアンカプラーを乳剤層に導入するには、たとえばフタ
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステＪしくジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート
クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）
、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（例え
ば２．４−ジ（１）アミルフェノール）などの沸点１６
０°Ｃ以上の高佛点有機溶媒やたとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテートなどの沸点３０℃〜１５０°Ｃの低沸点有
機溶媒を必要に応じ単独でまたは混合して使用し溶解し
てから、親木性コロイド水溶液にあらかじめ乳化分散す
ることが好ましい。

本発明のシアンカプラーを用いた感材には、必要に応じ
て、前記一般式で表わされる本発明のカプラー以外の特
殊カプラーを含有せしめることかてきる。たとえば、緑
感性乳剤層中には、カラードマゼンタカプラーを含有せ
しめて、マスキング効果をもたせることかできる．また
各感色性の乳剤層中あるいはその隣接層には現像抑制剤
放出カプラー（ＤＩＲカプラー）現像抑制剤放出ハイド
ロキノンなどを併用することもできる。これらの化合物
から、現像に伴って放出される現像抑制剤は、画像の鮮
乾度の向上、画像の微粒子化あるいは単色彩度の向上な
どの層間重層効果をもたらす。

感材の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像に
伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラーを
添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良、
階調の硬調化などの効果を得ることもできる。

本発明のシアンカプラーは、カラーネガフィルム、カラ
ーペーパー、カラーポジフィルム、スライド用カラーリ
バーサルフィルム、映画用カラーリハーサルフィルム、
ＴＶ用カラーリバーサルフィルム等の一般のハロゲン化
銀カラー感光材料に用いることかてきる。

通常のカラーベーパーの感材層構成ては、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい、紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が設塗されてもよい、この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親木性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記のベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤を併用すると１発色々素画像特にシア
ン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができ
る。この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化しても
よい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは１ｘｌＯ−４モル
／ｍｌ〜２Ｘ１０−３モル／ゴ、特に５ｘｌＯ−’モル
／ば〜１．５×１０−３モル／ゴの範囲に設定される。

発色々素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、ｐ−
アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール類など
があり、色素像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防
止剤は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３の第
■のＩないしは５項に特許が引用されている。

また金属錯体系の退色防止剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー１５１６２などに記載されている。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは加
水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用でき
る。

本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各種のハロゲン化銀を使用することができる０例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。２ないし２０モル％のヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀、ＩＯないし５０モル％の臭化銀を含む
塩臭化銀は好ましい。ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶
構造、粒径、粒径分布等には限定はない。ハロゲン化銀
の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面体、八面体、
１４面体のいずれてあってもよい。

リサーチ・ディスクロージャー２２５３４に記載された
ような、厚味が０．５ミクロン以下、径は少なくとも０
．６ミクロンで、平均アスペクト比が５以上の平板粒子
てあってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成て
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成って
いてもよい、また潜像を主として粒子表面に形成するも
のでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は０．１ミクロン以下の微粒子でも
投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子ても
よく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広い
分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することかできる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
より増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増感色素を用いて所望の感光液長城に感色性を付与す
ることができる。本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、後に詳述するシアニン、ヘミシアニン、ロダシア
ニン。

メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールなどの
メチン色素及びスチリル色素があり、１種あるいは２種
以上を組合わせて用いることができる。

感材に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフタ
レートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に述
べる反射支持体の・いずれを用いてもよい。反射支持体
の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリ°エチ
レン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設し
た、あるいは反射体を併用する透明支持体、例えばガラ
ス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢醸セルロース
あるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、
ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用目的
によって適宜選択できる。

本発明に係る感材の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤は
メチン色素その他によって各々感色性を有するように分
光増感されたものである。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素
か包含される。

４￥に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色票お
よび複合メロシアニン色素に居する色素である。

本発明のシアンカプラーを用いたカラー写真感光材料に
は上記の構成層の他に下塗層、中間層、保護層などの補
助層を設けることかできる。また必要に応じて赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間に第
２の紫外線吸収層を設けてもよい。この紫外線吸収層に
は前述した紫外線吸収剤を用いるのか好ましいが、他の
公知の紫外線吸収剤を用いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのか有利であるが、それ以外の親木性コロイ
ドも用いることがてきる。

例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体：ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親木性高分子物質を用いること
かできる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、醜処理ゼラ
チンや　Ｂｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ　Ｊ
ａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解や酵素分解物も用いることかできる。

本発明のシアンカプラーを用いる感光材料において、写
真乳剤層その他の親木性コロイド層にはスチルベン系、
トリアジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系な
どの増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでも
よく、また水不溶性の増白剤を分散物の形て用いてもよ
い。

蛍光増白剤の具体例は米国特許２，６３２，７０１号、
同３，２６９，８４０号、同３，３５９．１０２号、英
国特許８５２，０７５号、同１．３１９，７６３号、リ
サーチ・ディスクロージャー（ｌｌｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　１７６巻１７６４３　（１９
７８年１２月発行）の２４頁左欄９〜３６行目のブライ
トナーズ（Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）の記述などに記載
されている。

本発明のシアンカプラーを用いる感光材料において、親
木性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される
場合に、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒
染されてもよい。例えば、英国特許６８５，４７５号、
米国特許２，６７５．３１６号、同２，８３９，４０１
号、同２゜８８２．１５６号、同３，０４８，４８７号
、同３．１８４，３０９号、同３，４４５，２３１号、
***特許出願（ＯＬＳ）１，９１４，３６２号、特開昭
５０−４７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載さ
れているポリマーを用いることかできる。

本発明に係る感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイ
ドロキノン銹導体、アミノフェノール訪導体、没食子酸
誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、
その具体例は、米国特許２．３６０，２９０号、同２，
３３６，３２７号、同２，４０３，７２１号、同２，４
１８，６１３号、同２，６７５，３１４号、同２，７０
１．１９７号、同２，７０４，７１３号、同２゜７２８
．６５９号、同２，７３２，３００号、同２．７３５，
７６５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２９
８９号、同５０−９３９２８号、同５０−１１０３３７
号、同５２−１４６２３５号、特公昭５０−２３８１３
号等に記載されている。

本発明に係るカラー写真感光材料には上記の他にこの分
野で公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ
防止剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルタ
ー染料、イラジェーション防止染料、現像主薬を必要に
応じて添加することができ、その例はリサーチ・ディ、
（クロージヤー１７６４３に記・佐されている。

さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親木
性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０ＪＬ以下
の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明のシアンカプラーに対して用いることができる発
色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像
主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。発色現像
主薬として、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシジエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリンなどが代表例として挙げられる。

発色現像液は、アルカリ全屈の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きＰＨ緩衡剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンハイドライトの如きかぶらせ剤、ｌ
−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像液、粘性
付与剤、米国特許４，０８３．７２３号に記載のポリカ
ルボン酸系キレート剤、***公開（ＯＬＳ）２，６２２
，９５０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像液の写真乳化剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と回持に行われてもよいし、個別に行
われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバ
ルト（ｍ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用い
られる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコバルト（ｍ）の有ａ錯塩、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ
−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の
錯塩：過硫酸塩、過マンガン酸塩：ニトロソフェノール
などを用いることかできる。これらのうちフェリシアン
化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢醸鉄（ｍ）アンモニウムは特
に有用である。エチレンジアミン四酢酩鉄（ｍ）錯塩は
独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても有
用である。

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。

発色現像は１８℃と５５°Ｃの間の任意の温度て実施て
きる。好ましくは３０°Ｃ以上、特に好ましくは３５°
Ｃ以上で発色現像を行う。現像所要時間は約３分生ない
し約１分の範囲で短い方が好ましい。連続現像処理には
液補充か好ましく、処理面積１平方メートルあたり３３
０ｃｃないし１６０ｃｃ、好ましくは１００ｃｃ以下の
液を補充する。現像液中のベンジルアルコールは５摺／
文以下が好ましい。

漂白定着は、１８°Ｃから５０°Ｃの任意の温度で実施
できるが３０°Ｃ以上が好ましい。３５°Ｃ以上にする
と、処理時間を１分以下にすることができ、また液補充
量を減少できる６発色現像または漂白定着後の水洗所要
時間は通常３分以内てあり、安定浴を用いて実質的に無
水洗にすることもできる。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することか好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭５７−１５７２４
４に記載されているような２−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類かある。防カビ剤は感光材料に内臓させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理剤
の感光材料に共存すれば任意の工程で付加させることか
できる。

（発明の効果） 本発明のシアンカプラーは写真用乳剤中で析出しにくく
、形成される色像か光、熱、湿度などに対して堅牢て、
色再現性にすぐれ、なおかつ白地部の黄色汚染が生じに
くいというすぐれた効果を奏する。また本発明のシアン
カプラーは発色現像液中での色素形成速度および最大発
色濃度か高く、特にベンジルアルコールを除いた発色現
像液中でも同様のすぐれた性質を示す。さらにこのシア
ンカプラーは酸化力の弱い、もしくは疲労した漂白液を
使用した場合ても濃度低下がほとんどないという特徴を
有する。

（実施例） 以下１本発明の実施例を掲げて具体的に説明するか１本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 本発明のカプラー（１）ｉｏｇ、ジブチルフタレートｌ
ｏｇおよび酢酸エチル２０ｒｒ＋Ｊ１を５０℃に加熱し
て得られる溶液を、１％トデシルベンゼラ　フ　ＩＬ　
＊　　−／　Ｍ−４−ｋ　　ＩＩ　　ｒ′７　ノ、−ｋ
　ｘｒ　協　Ｑ　　ｍ　　１１　　プンノトｔ　）Ｊ４
　　：’ｙチン溶液８０ｇに乳化分散させた。

次に、この乳化分散物を赤感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ１
０％）１４５ｇ　（Ａｇで７ｇ含有）に混合し塗布助剤
としてドデシルベンゼンスルホン酩ナトリウムを加え、
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布し
た。カプラー塗布量は４００　ｍ　ｇ　／　ｍ″に設定
したゆこの層の上にゼラチン保護層（ゼラチン１　ｇ／
ｒｎ’）を塗布し、これを試料Ａとする。

上記カプラー（１）の代りに同モルのカプラー（２）、
　　（３）、　（４）、　（５）、　（７）、（８）、
（１３）、（２０）、（２２）および（２３）を用い同
じ操作によってフィルムを調製した。これらをそれぞれ
試料Ｂ〜にとする。

また比較のため、上記カプラー（１）の代わりに同モル
の比較カプラー（１０１）、（１０２）、（１０３）、
（１０４）、＜１０５）、（１０６）および（１０７）
を用い、同じ操作によってフィルムを調製した。これら
を試料Ｌ〜Ｒとする。

Ｃ１ 米国特許第４，４３０，４２３号 に記載のカプラー 米国特許第４，３２７，１７３号 （１０４）　　　　　　　　に記載０″７°ラ一米国特
許第４，５６４，５８６号 に記載のカプラー 特開昭５９−１６４５５４に記載のカプラー特開昭５９
−１６４５５４に記載のカプラー各々の試料にセンシト
メトリー用連続ウェッジを用いて露光したのち次の現像
処理を行なった。

カラー現像処理工程　　　　　　　（３３°Ｃ）１、カ
ラー現像　　　　　・・・・・・・・・３分３０秒２、
漂白定着　　　　　　・・・・・・・・・１分３０秒３
、水洗　　　　　　　・・・・・−・・・２分３０秒各
工程に用いた処理工程は下記のものである。

カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　１５．０ｍｆＬジエチ
レングリコール　　　　　　８．０ｍ文エチレンジアミ
ン４酢酸　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　２．０ｇ無木炭酸カリウム　　　　　　　　　
３０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　３．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエ チル）−ｍ−トルイジンセス キ硫酸千ツバイドレート　　　　５．０ｇ水を加えて　
　　　　　１文（ｐＨ１０，２）漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸　　　　　４．０ｇエチレンジ
アミン４酢酸第２鉄塩　　４０ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　５．０ｇチオ硫酸ナトリウム　　（７０
％）１５０ｍＪ１水を加えて　　　　　　　　　　　　
　１ｆＬ次に現像法の各フィルムの堅牢性の試験を行っ
た。試料を１００℃で暗所に６日間放置したとき、６０
℃て７０％ＲＨの暗所に６週間放置したとき、並びにキ
セノン試験器（１０万ルツクス）で６日間光を当てたと
き、それぞれの色像堅牢性（初濃度１．０における濃度
低下率）とキセノン試験器て６日間光を当てたときの白
地部の黄着色（未露光部のブルー濃度の増加）を表１に
示した。

この結果から、本発明によるシアンカプラーは優れた色
像の堅牢性を示し、なおかっ、比較カプラーに比べて白
地部分のｍＥ色か著しく少ないことか明らかである。

実施例２ 前記と同じ方法で調製した乳化分散物を４０°Ｃ湯水浴
上て４時間、２４時間置いた後、各々乾板上に塗布し、
顕微鏡て結品の析出を調べた。（結品を全く、または歳
ずかしか析出しない場合をＯｌかなりの数含む場合をＸ
、それらの中間を６表　　２ この結果から本発明のカプラーは写真乳剤に添加するた
めの乳化物において析出をほとんど起さない点て有利な
カプラーである。なお比較カプラー（１０１）も析出が
多くはないが実施例１で明らかなように色像の堅牢性か
悪い。

乳化物か不安定であればある程、感材中でのカプラーの
析出か大きくなり感光材料の保存性を悪化させるから本
発明のカプラーは感材の保存性の点てもすぐれているこ
とがわかる。

（実施例３） 表３および表４に記載したようにポリエチレンて両面ラ
ミネートした紙支持体上に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を塗布して、多層カラー写真感光フィルム（試
料１〜２０）を作製した。

下記に試料（１）を例として、作製法について詳しく述
べる。塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製：イエローカプラー（ａ　−１）ｌＯ
ｇ及び色像安定剤（ｂ−１）２−３ｇに酢酸エチル１０
ｍＪＬ及び溶媒（ｃ）４ｍＭを加え溶解しこの溶液をｌ
Ｏ％ドデシルベンゼンスルホン醜ナトリウム５　ｍ　！
；Ｌを含む１０％ゼラチン水溶液９０ｍ文に乳化分散さ
せた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、Ａｇ７
０ｇ／Ｋｇ含有）に下記に示す青感性色素を塩臭化銀１
モル当り４．０Ｘ１０−４モル加え青感性乳剤としたも
の９０ｇをつくった。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し
表３に示す組成となるようにゼラチンで濃度を調節し第
１層用塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としてｌ−才キシー３
．５−ジクロロ−５−１−リアジンナトリウム塩を用い
た。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０’モル添加、
） 緑感性乳剤層； （ＣＨ２）２ＳＯ３Ｎａ （ハロゲン化銀１モル当たり３．０ｘｌＯ’モル添加、
） 赤感性乳剤層； （ハロゲン化ｉ１モル当たり１．０ｘｌＯ−’モル添加
、） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を作成した。

この感光材料を試料（１）とした。

他の試料（２〜１４）も同様にして作成した。

カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通っである。

ｆａｌイニローカプラー （ａ−１） （ａ−２） （ａ−４） （ｂ）色像安定剤 （ｂ−１） Ｒ （Ｃ）溶媒 （ｉｓｏｃｇＨ＋９０ｒＰ＝０ （ｄ） Ｈ （ｅ）マゼンタカプラー ｌ （ｅ−２） （ｆ）色像安定剤 （ｒ−ｘ） （ｆ−２） （ｆ−３） （ｆ−４） （ｒ−ｓ） （ｇ）溶媒 （ｈ）紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） （ｉ）混色防止剤 Ｒ υｈ （ｊ）溶媒 （１ｓｏｃｓＨ＋、ｏｔ　Ｐ＝Ｏ （ｋｌシアンカプラー け （ｋ−１） ｐ （ｋ−２） （ｋ−３） （ρ）色像安定剤 （ト１） ＴＪ （ハ）溶媒 （ｉｓｏ　ＣｇＨ１ｇＯ＋−Ｐ＝０ これらの試料にセンシトメトリー用の階ｖ：ＪＢ光を与
えた後、下記の処理工程により現像処理を行った。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着
　　　３３℃　　　１分３０秒水洗　　２４〜３４℃　
３分 乾　燥　　　　８０℃　　　１分 各処理液の成分は下記の通りである。

カラー現像液 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ１ジエチレントリアミン五酢酸　　　３．０ｇペン
シルアルコール　　　　　　　　　１５ｍ立ジエチレン
グリコール　　　　　　　１０ｍ文亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　ｏ、５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０
．０ｇＮ＝エチリーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇヒドロキシ
ルアミン硫硫塩塩　　　４．０ｇ蛍光増白剤（４，４′
−ジスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍ又ｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　　ｔｏ、ｔ。

漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍ又チオ硫酸アンモニウム （７０％溶液）　　　　　　　　　１５０ｍ文亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸２Ｎａ　　　　　５　ｇ次に現象法の各試料
の堅牢性試験を行った。試料を１００°Ｃで暗所に１０
日間放置した時、並びにキセノン試験器（１０万ルツク
ス）て８日間光を当てた時、それぞれのシアン、マゼン
タ、イエローの色像の堅牢性（初濃度１，０における濃
度低下率）と、キセノン試験器で８日間光を当てた時の
白地部の愈着色（未露光部のブルー濃度の増加）を表５
に示した。

表５かられかるように、本発明による試料は熱、光に対
して優れた堅牢性かつ優れた三色バランスを示し、さら
には白地部分の黄着色が少ないことが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされるシアン色素形成カプラー。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ、置換基を有
   していてもよい脂肪族基、芳香族基または複素環基を示
   し、Ｗは環を形成するに必要な原子または原子団を示し
   、Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング
   反応により離脱しうる基を示し、Ｙ＿１は少なくともア
   ミド結合またはエステル結合を含む二価の連結基を示し
   、Ｙ＿２は二価の連結基または単なる結合手を示す。ま
   た、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｗ、Ｘのいずれかで二量体
   以上の多量体カプラーを形成していてもよい。）