JPS6191654A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野〕 本発明は、新規な感光性組成物に関する。更に詳しくハ
、高感度で、かつ保存安定性に冴れ、地汚れの発生がｌ
く、しかも、良好なｊ；傷強度金イｆする感光層ケ与え
る感光法Ｘ（ｌｒｉ！ｌ：′１ｆ′ｙに１月するう〔従
来の技術〕 従来、芳香族ジアゾニウム腐、例えば、ジフェニルアミ
ン−４−ジアゾニウム塩と后憔カル７ビニル化合物、例
えばホルムアルデヒド金反心７５せたジアゾＱ（脂に公
用である。′ｌｙＫ印刷分汀ではジアゾ（樹脂の光分解
による浴ｊｌ’ｌ　ｆ）：のズ化と利用して、オフセッ
ト印刷用平−版の５ン１版用感元注物質として広く利用
されている。

ジアゾ樹脂全バインダー→と混合し、そｒＬ？ｉ）親水
性の余病、紙、好ましくはアルミニウム等に塗布するこ
とにエリオフセット印刷版が得られる。この版は、イ象
様露光することにより露光部が硬化し、現像液に不溶と
なり、これを現像液にエフ処理することに工９版面上に
親水性部分と現前法部分が得られ水と脂肪性インキを用
いて印刷することができる。

高分子化合物とジアゾ化合物と“からなる感光ａ　肉質
ｕ　、ジアゾ化合物単独のものと比較して、後でラッカ
ー盛９等の必要性がなく、安定した印刷版が得られる等
優れた性能を示すことが知られている。しかし、この感
光性組成物は高分子化合物が親水性であると、現像性や
ジアゾ樹脂との相溶性に優れているものの保存安定性や
感脂性が悪く、実用上支障がある。他方、高分子化合物
が親油性であると、保存安定性や感脂１’４４ｊ慢れて
いるものの現像性が、特に水系の現（９？Ｎで悪く、高
分子化合物の選択が重要となる。

これに対して高分子化合物ｆ″ｉ、種々のものが検討さ
れており、例えば、特開昭５０−５０６０４号公報に記
Ｍ＜きれている工うに、下記一般式■で示される樽遺単
位孕含む重合体！−７が提案されでいるが感脂性の点で
６ｉ足できるものでｔｒＪ、ａい。

（式中Ｒ４に水素原子又はメチル基金示し　Ｒ５は水素
原子、メチル基、エチル基又にクロロメチル基を示し、
ｍは１〜１０の整数上水す）また、特開昭５６−４１４
４号公報記載の水酸基含有モノマーを荷に含まないアク
リレート系のポリマーは、感脂性の点では前者の重合体
より優れているものの感度や塗布性の点で（ｔｔ足でき
るものではない。７ｒ＋ｆ開昭５４−９８６１４号公報
には、芳香族性水酸基を有する単ｌ・動体上必須成分と
する高分子化合物が記載されており、感度、現像性、感
脂性及び塗布Ｖし等諸性能のバランスはとれているもの
の厳しい保存状態例えば、湿度８０％、温度４０℃等で
の安定性はイ待足できるものではなかった。

高分子化合物と同様にジアゾ樹脂も印刷版に大きな影響
を与えることから種々の検討がなされている。例えば特
公昭４７−１１６７号公報あるいは米国特許第５５００
５０９号明細書にはジアゾ基のアニオンとして有１幾ス
ルホン酸塩等の；ｆｆ機塩が記載されているが、露光時
の可視画が見にくく使いにくいという欠点がある。特開
昭５４−９８６１５号公報ににジアゾ基のアニオンとし
て、ハロゲン化ルイス酸塩等の無機塩が記４・シされて
おり露光時の可視画は優れているものの高温多湿下とい
った苛酷な条件下での保存安定性の点で１足できるもの
ではなかった。

以上のしηζ高分子化合物とジアゾ樹脂に関しては神々
の検討鉱すされているものの、その組合せだけでに現ｆ
′り性や保存安定性の点で満足できるものが得られｉｔ
いため、シュウｒｒｌやン西石ｒ波のような酸を添加し
たり（特開昭５３−５２１６号、同５８−６５４５０号
）、高分子有機酸を添加したり（特開昭５６−１０７２
３８号）、下塗９層金般けたり（特開昭５６−２１１２
６号）することに工って上記の欠点全解決する方法等が
知られている。

また一方、作業性等の点から、４：２近になって印刷版
の高感度化が強く望凍れでおり、ジアゾ膵光材料の分野
でも、種々の検討がなされている。（例えば特開昭５７
−１１８２５９号）〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩とカル
ボニル化合物との重６１合でべ、モル比、反応条件、置
換基等全選択すれば高感、塵ジアゾ化合物は得られるも
のの現像性、保存安定性の点で難がある（特開昭５９−
７８５４０号）。

また、ジフェニルアミン系以外のうｊ１規ジアゾ感光材
料も検討されているが（特開昭５４−３０１２１号、同
５８−１２７９２５号、同５８−６５４５号ン、製造面
、現像性の点でいまだ十分ではない。

本発明の第１の目的は、保存安定性にｆ−でれ、かつ優
れた現ｆ象注全発掠するＩ＆光性川成物全提供すること
にある。

本発明の別の目的は、高感度でかつ製造上でも有利な感
光性Ａ且成物を提供することにある。

本発明の更に別の目的は、膜強度に優れ、したがってオ
ーバー現像性や耐刷力に優れた感光性組成物を提供する
ことにある。

〔問題点〒解決する几めの手段〕

本発明全概説すれば、本発明は感光性組成物に関する発
明であって、 （ａ）　　下記一般式１： （式中、Ｒ１、Ｒ１及びＲ３Ｈ水素原子、アルキル基又
はアルコキシ基を示し、Ｒは水素原子、アルキル基又は
フェニル基を示し、ＸはＰＦ。

又にＢｒ３を示し、ｎは１〜２００の数を示すλで表さ
れ、かつ該式におけるｎが５以上である樹脂を２０モル
％以上含む感光法ジアゾ俯ハ旨　、 （１））　　水酸基金石する親油性高分子化合物、及び
（Ｃ）　　水酸基を有しない高分子の４１　＋；ｓｔ酸
毛：含有する組成物であって、かつ該（Ｑ）成分の含イ
ｆ量が、該組成物の固形分中１．５〜５０重量−である
ことを特徴とする。

本発明者らは、鋭意研究金型ねた結果、ジアゾ樹脂とし
て高分子量の特定のＰＦ、塩又はＢ１４ｇＩｔ−使用し
、且つ、特定喰の高分子の有磯酸全併用することによっ
て高感度で、がっ地汚れが発生せず保存安定性が著しく
改良された、更には、良好な膜強度を有する感光層を与
えるジアゾ感光性組成物が得られることを見出し本発明
を完成したものである。

以下不発＃１を具体的に説明する。

本発明におけるジアゾ樹脂は、前記一般式Ｉで示され、
しかも、該式におけるｎが５以上でらる樹脂ｆｆ：２０
モルチ以上、好凍しくは、２０〜６０モルチ含むもので
ある。式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のアルキル基及びアル
コキシ基としては、挙げられ、また、只のアルキル基と
しては％Ｃ１〜Ｉのアルキル基が孕げられる。

かかるジアゾ樹脂は、公用の方法、例えば、フォトグラ
フィック　サイエンス　アンド　エンジニアリング（Ｐ
ｈｏ切、　Ｓｃｉ、　Ｋｎｇ、　）第１７善、第３３頁
（１９７５）、米国特許第２０６５６５１号、同第２６
７９４９８号各明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン
酸あるいは塩酸中でジアゾニウム１Ｍとアルデヒド類例
えばパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズ
アルデヒドとを重縮合させることに工って得られる。

その際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類をモル比で通常
１：０．６〜１：２、好ましく鉱、１：０．７〜１：１
．５で仕込み、低温で短時間、例えば１０℃以下３時間
程度反応させることに工り高感ＩＩ！ジアゾ＋ｆｆＪ脂
が得られる。

かくして得られたジアゾ４”ｉ（脂に、例えば、水酸基
を有する親油性高分子化合物と混合することが有利であ
る。この目的に使用しりる水酸基を有する親油性高分子
化合物としては、例えば、下記のモノマーを含有する通
常２万〜２ｏ万の分子＃、全もつ共重合体が挙げられる
。

Ｔｌｌ　　芳香族水散基を有するモノマー、例えばＮ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ）”又ＵＮ−
（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｏ−、
ｍ＋、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−ｔ　　ｐ−
ヒドロキシフェニル−アクリレート又は−メタクリレー
ト（２）脂肪族水酸基を有する七ツマ−１例えば２−と
ドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチル
メタクリレート 共重合する他のモノマーとしては （１）　　アクリルｍ１メタクリル酸、無水マレイン酸
等のα、β−不飽和カルポン酸 （２）　　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸グロビル、アクリルｔ１′２ブチル、アクリル峻
アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリルはオクチル、ア
クリルｒ９−２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート等の（置換）アルキルアクリ
レート （３）　　メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、・シクロヘキシルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロ
キシブチル、メタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の装置
１急ンアルキルメタクリレート （４）　　アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−へキシルメタク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エ
チルート丁−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミ
ド名°シ〈にメタクリルアミド類 （５）　　エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、フロ
ビルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエ
ーテルｒ：ｒｔで６）　　ビニルアセテート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルブチレート、安息香弓でビニル
等のビニルエステル類 （７）　　スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチ
レン、クロロメチルスチレン等のスチレン類 ＜８）　　メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、
グロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニ
ルケトン類 ＜９）　　エチレン、グロビレン、インブチレン、ブタ
ジェン、イソプレン等のオレフィン類’ｌ＊　　Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニル
ピリジン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等 が挙げられるが、その他、水ｒ便基全含有するモノマー
と共重合しうるモノマーであれば良く、これに限定され
るものではない。また、これ以外にも必要に応じて、ポ
リビニルブチラール樹ＩＩ旨、ポリウレタン１対１ｊ旨
、ポリアミドπ１（０旨、エポキシ町脂、ノボラック樹
脂、天然１！７（脂管全添加してもよい。

本発明に用いられる水酸基金石する親油性の高分子化合
物に、感光性Ｉｌ成物の固形分中に通常４０〜９９爪斌
％、好１しくに５０〜９５重礒チ含有させる。また、ジ
アゾ樹脂は通常１〜６０重危５、好ましくは３〜５０重
叶チ含有させる。

本発明に使用きれる水ｌ何基を有しない高分子の有ｂ＠
％　ｎは、レリえはポリアクリル酸及びその共重合体、
ポリメタクリル酸及びその共重合体、カルボン酸変性の
ノボラック樹脂等である。これらの中１″才阜にポリア
ク＋１ル酸≠；０不博１、込−ｒれらの高分子の有機酸
の分子１」゛ば１０００〜１０万であり、好−７１，（
［２０００〜３万である。

本発明に用いられる高分子の有（３ｒ・ｚ′コのｆｔｉ
　ｌ”ｊ　１．５〜３Ｑ　ｔＭ：％、好ましくは１６５
〜１５重ｆ、ヤ係である。

本発明の感光性組成物には、更にセＬ能全同上させるた
めに以下に示し之種々の公凡の添／ＩｒＩ剤を加えるこ
とができる。

（１）　　画像を可視固化することを目的とした染料（
２）　塗布性を改良するためのフッ、暑糸界面活注剤や
アルキルエーテル類 （３）　　塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与する定めの可
塑剤 （４）　　感脂化剤 （５）　　安定剤 これらの添加量は一般に全固形分に対し０．０１〜５０
重量％である。

本発明の感光性組成物は適当なｈｌ媒、例えばメチルセ
ロソルブ、メチルエチルケトン、エチルセロソルブ、シ
クロヘキサノン、ジオキサン、ｊ”１１１１・７エチル
、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール等にｎｍ
して支持体にｒ〜布する。

かかる支持体としては、公知のいずれのものも１吏用で
きるが、アルミニウム板、その他の金’７Ｓ　、＋５．
、徨ｊ’ｓラミネートフィルム等が好適で６９．１テに
アルミニウム！１が好−ｔＬ＜、塗布Ｍ−としてりｊ、
乾４．’１３　ｉＲｉＨｔでｌ′ｌｊ常約０．５〜約５
１／／ｍ”である。

このとき、用いるアルミニウム板はあらかじめ周囲の方
法に従い、砂目立て処理、陽極酸比処理、）１水ｆｔ、
、！／％　ｌＪ［’＋７の表面処理を行っておくことが
ｔＪＦｔ＋、い。

砂目立て法としてはブラシ研壁及び電解エツチング法等
が用いられるが均質な砂目が得られる直Ｊずｆエツチン
グが工９好ましい。陽極酸比処理に、硫酸、リン酸及び
その混酸等で行われるが、１弓極醪化被月莫量としては
２〜５０　ｍｆ　／　ｄｍ”が好ましく、更に好ましく
は５〜５０　ｒｎｆ　／　ｄｔｎ”である、、２　ｍｆ
７６ｍ”未満では非画線部の耐摩耗性が弱く、耐刷力不
足となり、５０　ｍｆ　／　ｄｍ”超でに画像再現性が
不良となる。

親水化処理としては熱水！：Ｊ　ＪＬ・セケイ１“フソ
ーダ逸埋が挙げられるが接着性やジアゾ残り、現像性の
点からは、ケイ１テタソーダ処σ■が好ましい。

ケイ酸ソーダ処理の条件として＋−Ｘ　ｔ、：：度０．
１〜５−〇メタケイ酸ソーダ溶液中に、温度５０℃〜９
５℃で１０秒間〜５分間ａ漬して行われる。

好１しくば、その後に６０℃〜１００℃の水に１０秒間
〜５分間浸Ｔｔｔ　Ｌで！・：を理される。

こ５して製造した感光性−モ版印刷版上に、常法に従っ
て被写物全型ねて？’ｉ＜光するか４子線等を照射して
画像の書込みを行った後、現像ｌ浅を用いて現像すれば
支持体上に対応する画像全形成きせることができる。）
７尤に好適な光源としては、メタルハライドランプ、水
汰灯、カーボンアーク灯等が挙げられる。

本発明に係る感光性印刷版の現な処理に用いられる現像
液は公知のいずれのものであっても良いが、好ましくは
一以下のものが工い。すなわち本発明に係る感光性印刷
版を現像する現像液は、水、あるいは特定の有機溶媒及
び／又はアルカ！ｊ　；ｉ’Ｊ　ｋ含む水溶液が挙げら
れる。ここに特πの；ｆＴ＋、）　７容媒とは、現像液
中にま有させたとき上述の感光性訂ｌ成！ｔ′ｖ層の非
露光部（非画像部）全１警ｍ父く膨７Ｉ・］することが
でき、しかも常温（２０℃）において水に対するｔ容解
度が１０重（５）俤以下の有（幾溶媒をいう。この工う
ｉ有機溶媒としては上記のような特注を有するものでる
りさえすれげ工く、以下のもののみに限定されるもので
ＩＩ′ｒ、ないが、これら全例示するならば、例えば酢
ｌ′ｉマエチル、酢酸グロビル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸ベンジルミエチレンクリコールモノブチルアセ
テート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチルのようなカルボ
ン酸エステル；エチルブチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキ六ンの工うなケトン類；エチレンク
リコールモノブチルエーテル、エチレングリコールベン
ジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカルビノール
、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルアルコールの工
うなアルコール類：キシレンの工うなアルキルＦ’ｅ　
Ｊ？！芳香族炭化水素；メチレンジクロライド、エチレ
ンジクロライド、モノクロロベンゼンの、Ｃ５７ｊハロ
ゲン化炭化水素などがある。これらイｌｔ’；Ｊｆ媒Ｈ
−禮以上用いても工い。これら有１＞”、　Ｒｉ媒の中
では、エチレングリコールモノフェニルエーテルとベン
ジルアルコールが特に有効である。また、これら有機溶
媒の現像液中における含有ｈ”ＣＩ！おおむね１〜２０
重縫チであり、特に２〜１０重量％のとき工９好葦しい
結果を得る。

他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としてに、 （Ａ）　　ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又
は第三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケ
イ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無（
）アルカリ剤 （Ｂ）　　モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又
はトリエチルアミン、モノ又にジイソプロピルアミン、
ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ又ホトリエタノールアミン
、モノ、ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレン
イミン、エチレンジアミン等の有（（（アミン化合物等
がろセけられる。

これらアルカリ剤の現ＩＪ　？Ｔ１．中における含有量
は通ｉ　０．０５〜４重遣チで、好ましくは０．５〜２
重量％でるる。

また、保存安定性、耐刷性等をエフ以上に高めるために
は、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリ又はアルカリ土類金６塩が好ましく、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫
酸マグネシウムなどがある。これらの亜硫酸塩の現像液
組成物における含有液は通常α０５〜４Ｍ耽チで、好ま
しくはα１〜１重量％である。

また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
Ω可溶化剤を含有させることもできる。この、Ｃ５な可
溶化剤としては、本発明の所期の効果全実現するため、
用いる有１’！　７Ｍ熟ｔ、４：す水易溶性で、低分子
のアルコール、ケトンＩ１１　ｗ用いるのがよい。また
、アニオン活ａ　ｆｉ’！　、両を主活性剤等も用いる
ことができる。この上うなアルコール、ケトン類として
ｉ、１＋ｌＩえばメタノール、エタノール、グロパノー
ル、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、メトキシブタノール、エトキシ
ブタノール、４−メトキシ−４−メチルブタノール、Ｎ
−メチルピロリドン等を用いることが好ましい。また、
活性剤としては例えハ゛イソグロビルナフタレンスルホ
ンｎ！ナトリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸ナ
トリウム、ラウリルサルフェートナトリウム塩等が好ま
しい。これらアルコール、ケトン類等の可溶化剤の使用
量についてに特に制限にないが、一般に現像液全体に対
し約３０重量％以下とすることか好ましい。

本発明に係る感光１印刷版に、像様露光した後、上述の
現像液に接触させたり、あるいはこすったりすれば、お
おむね常温〜４０℃にて１０〜６０秒後にべ、感光性組
成物層の露光部に悪形πを及ばずことなく、非露光部の
感光性組成物が完全に除去されることになる。この場合
、現像能力に高く、また、経時現像性（保存安定性）も
耐刷性も良好で、更には色抜け、仕上り悪化等も生じる
ことナク、加えて公害及び労働衛生面からも問題はない
。

以下、本発明のジアゾ化合物及びポリマー更に支持体の
製造例を示す。

（ポリマー１の合成） Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルンメタクリルアミドＩＱ
、Ｏｆ、アクリロニトリル２５１、エチルアクリレート
６０ｆ１メタクリルＩＱ　５　を及びアゾビスイソブチ
ロニトリル１．６４２ｆｆアセトン−メタノール１：１
混合溶媒１１２ｍ／に１７ｊ解し、窒素１；τ換した後
６０℃で８時間加熱し反応終了後反応液を水５を中にか
くべん下注き、生じた白色沈殿を＃１取乾燥してポリマ
ー１ｉ９０ｆ得た。

こノホリマーヲケルパーミエーションクロマトグラフイ
ー（以下ＧＰＣと略記する）にエフ分子量の測定音した
ところ、重量平均分子ｆｒｃにａ５万であった。

（ポリマー２の合成） ２−ヒドロキシエチルメタクリレート５［ｌＯ２，アク
リロニトリル２０り、メチルメタクリレート２５ｔ１メ
タクリル酸５２と１．２ｆの過酸化ベンゾイルの混合液
ｉ、１００℃に刀口熱したエチレングリコールモノメチ
ルエーテル５００２に２時間かけて滴下した。ｔ西下終
了後エチレングリコールモノメチルエーテル５００２と
過ｒｌｔ化ベンゾイル［Ｌ５ｆｉ加えてそのまま４時間
反応させた。反応終了後メタノールで希釈して水５を中
にかくはん下注ぎ生じた白色沈殿を１取乾燥してポリマ
ー２’１９５ｆ得た。

このポリマーｉ　ＧＰＯに工９分子；逢の測定をしたと
ころ、ｆｆｌ量平均分子縫１−（６，５万であった。

（ポリマー５の合成） ２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５２、アクリロ
ニトリル１０ｆ１エチルメタクリレート５５２、メタク
リル酸１０１と１．２ｆの過酸化ベンゾイルの混合液全
ポリマー２の合成の場合と同機にエチレングリコールモ
ノメチルエーテルに滴下しポリマー５’ｉ（９０Ｆ得た
。

このポリマーｆ　ＧＰＣにエリ分子量の測定をしたとこ
ろ重量平均分子量で６，２万であった。

（ジアゾ樹脂−１の合成） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５ｆ（５０ミ
リモル）を氷冷下で４ＣＬ９ｆの濃硫酸に醪解した。こ
の反応液に１．５９　（５０・ミリモル）のパラホルム
アルデヒド全ゆつく９滴下した。この際、反応温度が１
０℃金超えない工うに添加していった。その後、２時間
水冷下かくくんを続けた。

この反Ｃ？ＪＲ合物を水冷下、５００ｍ／のエタノール
に滴下し、生じた沈殿＊　１ｙ−１過した。エタノール
で洗浄後、この沈殿物音１００ｍＣの純水に醪解し、こ
の液に６．８ｆの塩化亜鉛ｋ　ｆ６解した冷濃厚水溶液
を加えた。生じた沈殿全ｆコ過した後エタノールで洗浄
し、これｆ　１５０　ｍｅの純水に溶解した。この液に
８２のへキサフルオロリン酸アンモニウム上溶解した冷
濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿衡１取し水洗した後、
３０℃、１昼夜乾燥してジアゾ樹脂−１を得た。

このジアゾ（ｑｆ脂−ｉ　ｙ　ａｐｃ　Ｋ工９分子分子
側定をしたところ、６量体以上が約５０モルチ含゛まれ
ていた。

（ジアゾ樹脂−２の合成） ジアゾ樹脂−１と同様にし合成し、最後のへキサフルオ
ロリン酸アンモニウムの代りに２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−ベンゾフェノン−５−スルホン酸１５ｆを＃解
した水溶液で処理しジアゾ樹脂−２ｆＩ：得た。

このジアゾ樹脂−２ｉ　ＧＰＣ！　Ｋ　ｊり測定したと
ころ、６量体以上が約５５モルチ含まれてい友。

（ジアゾ樹脂−５の合成） ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩とパラホルムアルデ
ヒドの縮合比が１：０．６となるようにした以外は、ジ
アゾ樹脂−１と同様にして合成し、ジアゾ樹脂−３を得
た。このジアゾ樹脂−３全ＧＰＯで測定したところ、５
量体以上が約１２モルチであった。

（アルミニウム板−１） アルミニウム板全５％水酸化ナトリクム水溶液に浸漬し
て脱脂し水洗し、１％塩醒、１チホウ酸水溶液中２５℃
で５　Ａ　／　ｄｍ”の電流密度で３分間電屏エツチン
グし、水洗し、α９％水酸化ナトリウム水浴液に浸漬し
、水洗し、４０％硫酸水溶液中、３０℃で１．５　Ａ　
／　ｄｍ”の電流密度で２分間陽極酸化し、水洗し、９
０℃の水ｐＨａ５に２５秒間浸漬し、水洗乾燥してアル
ミニウム板−１？］ｌ−作成した。

〔実施例〕

以下、不発８Ｊ′］を実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明にこれら実施例に限定されなし）。

実施例１〜５及び比較例１〜５ 上記製、造例で得たアルミニウム板−１に次の工うな組
成を有する感光液−１又は感光液−２全ホワラー金用い
て塗布し゛た。その後８５℃の温度で３分間乾燥し感光
性平版印刷版金得た。

塗布散に乾燥重量で１．５ｔ／ｍ２であった。

（感光液−１） （感光液−２） 得られた感光性平版印刷版を５ｋＷの超高圧水銀打で６
０（−ｒｎの距１雅から５０秒間ＩＡ元し、現像ｔｙ、
−１で現像し、平版印刷版ケ得た。また、この版の所定
期間保存後の現像性上測定した。そ　゛の結果ＩＩに示
した。

（現像液−１） で保存安５ｄ　ｆｌｇが極めて優れていることがｉｌｌ
つた。

また、実施例１で得られた平版印刷版ケ使用し、枚葉オ
フセット印刷機で上質紙に印刷したところ、１８万枚の
良好な印刷物が得られた。

実施例４〜６及び比較例６〜８ 実施例１と同様にアルミニウム板−１に以下の組成の感
光液−３を塗布し次。これ全露光、現像して、感ＩＦＬ
及び保存安定注金測定した。その結果を表２に示しｆｃ
、、塗布随は乾燥重也、で１．５ｆ　、／ｍ”であった
。

（感光液−３） 以上の結果から、本発明の感光性組成物に、高感度で保
存安定性が極めて優れていることがわかる。

また、′！！：施例６雄側版印刷版に枚葉オフセット印
刷りにかけて上質紙に印刷し之ところ２０万枚まで良好
な印判物が得られた。

実施例７〜８及び９〜１０ 実施例１と四球に、アルミニウム板−１に以下の組、戎
の感光液金塗布した。塗布には乾燥重叶で１．５　ｔ　
７ｍ”であった。その結果を表３に示した。

（感光液） 以上の結果から、本発明の感光性、１′ｆｌ成物はオー
バー現像性等膜強度も優れていることがわかった。

比較例１１ 旨分子の４５機酸（例えばポリアクリル酸）の代りに低
分子の有機酸であるシュウ酸全使用した場合の例ゲ示す
。

実施例１と同様に以下の島光液をアルミニウム板−１に
塗布し、露光現ｆｙすることによって印刷版上前た。

（感光液） Ｄ、Ｔ（５５℃）に５日間保存して枚葉印刷機に、かけ
て印刷したところ、両者共汚れが発生し、保存安定性に
問題があることがわかった。

〔発明の効果〕

以上説明しｆｃ、ｃうに、本発明の感光性組成物を使用
すれば、高感度で保存安定性に優れ、かつ地汚れの発生
が７ｚ＜、そして膜強度、シｆｃかつてオーバー現像性
、耐刷力に陵れた感光層がイ！ｔられるという顕著な効
果が奏せられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）下記一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素原子、アルキ
   ル基又はアルコキシ基を示し、Ｒは水素原 子、アルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ はＰＦ＿６又はＢＦ＿４を示し、ｎは１〜２００の数を
   示す）で表され、かつ該式におけるｎ が５以上である樹脂を２０モル％以上含む 感光性ジアゾ樹脂、 （ｂ）水酸基を有する親油性高分子化合物、及び、 （ｃ）水酸基を有しない高分子の有機酸 を含有する組成物であつて、かつ該（ｃ）成分の含有量
   が、該組成物の固形分中１．５〜３０重量％であること
   を特徴とする感光性組成物。