JPH0153450B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、感光性平版印刷版に関するものであ
り、更に詳しくは保存安定性が良く、耐刷性及
び、現像性が改良されたジアゾ系感光性平版印刷
版に関するものである。 感光性平版印刷版(以下、PS版と称す)の感
光層には、一般にジアゾ系感光性組成物が多く使
用されている。ポジ型PS版のジアゾ系感光材に
はナフトキノンジアジト、ネガ型PS版のジアゾ
系感光材には、4−ジアゾジフエニルアミン及
び、4−ジアゾ−3−メトキシジフエニルアミン
とパラホルムアルデヒドとの縮合物(以下、ジア
ゾ樹脂と称す)が主に使用されている。このジア
ゾ樹脂は、高分子化合物と混合することにより、
ラツカー盛りなしでも耐刷力ある平版印刷版を作
ることができ、しかも容易に界面活性剤を含む水
系現像液で現像できるため、ネガ型PS版の感光
材として多量に使用されている。ジアゾ樹脂は、
光架橋反応する相手高分子化合物によつて、次の
ように分類されてネガ型PS版の感光層を形成し
ている。 (1) アルコール性水酸基をもつ水不溶性高分子化
合物と、水不溶性ジアゾ樹脂との組合せ。 アルコール性水酸基ともつ水不溶性高分子化
合物としては、エポキシ樹脂(特開昭47−
1167)、2−ヒドロキシアルキルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、メタクリレート及び、
メタクリル酸からなる多元アクリル共重合体、
ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリビニルクロルベンザール樹脂、
2−ヒドロキシ−3−フエノキシプロピルアク
リレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、アクリロニトリル及
びメタクリル酸とからなる多元アクリル共重合
体(特開昭52−7364、特公昭55−34929、特開
昭54−88403、特開昭55−142332)等が知られ
る。 (2) フエノール性水酸基をもつ水不溶性高分子化
合物と、水不溶性ジアゾ樹脂との組合せ。 フエノール性水酸基をもつ高分子化合物とし
ては、フエノール樹脂(特公昭47−1167)、N
(4−ヒドロキシフエニル)メタクリルアミド、
アクリロニトリル、メチルメタクリレート及び
メタクリル酸とからなる多元アクリル共重合体
(特開昭54−98614、特開昭56−107234)等が知
られる。 (3) その他の水不溶性高分子化合物と、水不溶性
ジアゾ樹脂との組合せ。 その他の水不溶性高分子化合物としては、ポ
リアミド、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ
アセテート、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル
(特公昭47−1167、特公昭56−9697)、N−ビニ
ルピロリドン、アクリロニトリル、メチルメタ
クリレートからなる多元アクリル共重合体(特
開昭54−27802)、メタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル及びメタクリル酸からなる多元アク
リル共重合体(特開昭56−4144)等が知られて
いる。 前記(2)、(3)に属する組合せは、前記(1)に属する
組合せに比べ、ジアゾ化合物との光架橋密度が低
いため、耐溶剤性が弱く、又、耐溶剤性をもたそ
うとすると、界面活性剤を含む水系現像液による
現像性が悪くなり、良好なネガ型PS版を作るの
には問題が多い。 ネガ型PS版に用いられる水不溶性ジアゾ樹脂
は、ジアゾ樹脂とパラトルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、2−メトキシ−4−ヒ
ドロキシベンゾフエノン−5−スルホン酸等の有
機スルホン酸、あるいはその塩との反応生成物、
及びホウフツ化水素酸、チオシアン酸、ヘキサフ
ルオロリン酸等の無機酸、あるいはその塩との反
応生成物等が知られる(特公昭39−17602、特公
昭42−5364、米国特許第4093465号)。 これらのジアゾ系ネガ型PS版の感光性組成物
は、紙やクロム、アルミニウム等の親水化された
支持体に塗布されてPS版を作るが、特に耐刷性
を上げるため陽極酸化されたアルミニウム板に塗
布すると、密着性が良すぎるため、塗布後数ケ月
経過したもの、あるいは高温高湿で保存されたも
のは、像露光現像した場合、未露光部が現像溶出
するが、インキ汚れを生じるという現象がみられ
る。 これらの問題を解決するため、ジアゾ系ネガ型
PS版用感光性組成物に、蓚酸(特公昭57−8460)
や亜燐酸(特開昭54−151023)、又は高分子の有
機酸(特開昭56−107238)等を混入して、経時に
よるネガ型PS版の現像後のインキ汚れをなくす
ことが知られているが、いまだ十分でない。 本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意研
究した結果、陽極酸化されたアルミニウム板上
に、膜厚0.5μ以下のポリアクリル酸又はポリメタ
アクリル酸の高分子膜を形成させ、その上に水不
溶性のジアゾ樹脂、及び下記一般式〔〕で示さ
れる構造単位と、20重量%以下の下記一般式
〔〕で示される構造単位を含む酸価10〜100の重
合体からなる感光層を積層させることにより、経
時的安定性がよく、耐刷性及び現像性が改良され
たジアゾ系ネガ型PS版が得られることを見出し
た。 (上記各式中、R1は水素原子又はメチル基を示
し、R2は水素原子又はアルキル基を示し、nは
1〜10の整数を示す。) 本発明に使用される陽極酸化されたアルミニウ
ム板は、アルミニウム板を、ブラシ研磨や電解研
磨によつて砂目立てした後、硫酸、塩酸、リン
酸、硼酸あるいは混酸等の陽極酸化浴中で陽極酸
化され、更にケイ酸塩や、弗化ジルコニウム塩の
水溶液で封孔処理される。 本発明に使用されるポリアクリル酸又はポリメ
タクリル酸は、平均分子量が5000〜30000のもの
が好ましく、よく水に溶け、溶剤にほとんど溶け
ない。 特開昭56−107238によると、ジアゾ系ネガ型感
光性組成物の樹脂に対し、ポリアクリル酸を1〜
5重量%混入すると、PS版の保存安定性がよく
なることが記載されているが、ポリアクリル酸は
感光液を構成するメチルセロソルブ等の溶剤にほ
とんど不溶であるため、感光液の製造時の過工
程でポリアクリル酸が除去される。そのためPS
版の保存安定性にバラツキが生ずる。又、水不溶
性ジアゾ樹脂は、感光液の粘度が高い程分解しに
くい。そこでロールコーターを用いて感光液をア
ルミニウム板に枚葉塗布する場合、水不溶性ジア
ゾ樹脂の分解を考えて、感光液の樹脂濃度を10〜
15%以上に調整するのが品質安定なPS版を製造
するのに必要であり、それに応じてポリアクリル
酸を添加溶解することはできない。 ポリアクリル酸を感光液に混入して保存安定性
のよいPS版を製造するには、ポリアクリル酸の
溶解度を考えて、水やメタノールに易溶な高分子
化合物と、ジアゾ感光材を使用しなくてはならな
い。もしこの感光液組成で保存安定性あるネガ型
PS版を得たとしても耐刷性に問題がある。 本発明の下引き層に使用されるポリアクリル酸
又はポリメタクリル酸の高分子膜厚は、0.5μ以下
が好ましく、0.5μ以上になると感光層とアルミニ
ウム支持体との密着性が落ち、印刷時、画像部が
斑点状に欠落する恐れがある。これらの高分子膜
厚は、使用する水不溶性ジアゾ樹脂の種類によつ
て異なり、上述の範囲から適宜選択される。例え
ば、ジアゾ樹脂とヘキサフルオロリン酸塩との反
応生成物を用いた場合、高分子膜厚は0.1〜0.2μ
が好ましい。ジアゾ樹脂と2−メトキシ−4−ヒ
ドロキシベンゾフエノン−5−スルホン酸との反
応生成物を用いた場合、0.1μ以下が好ましい。 本発明の使用される重合体は、水不溶性ジアゾ
樹脂と効率良く光架橋反応し、陽極酸化されたア
ルミニウム板上に密着の良い耐水性及び、耐溶剤
性ある感光皮膜を形成する。又、非露光部は、界
面活性剤を含む弱アルカリ性水溶液で容易に現像
できる。 一般式〔〕で示される構造単位を形成する単
量体には、2−ヒドロキシ−3−フエノキシプロ
ピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−メチル
フエノキシプロピルアクリレート及び、対応する
メタクリレート等が知られる。又、一般式〔〕
で示される構造単位を形成する単量体には、2−
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート等が知られ
る。 一般式〔〕及び〔〕で示される構造単位を
形成する単量体は、平版印刷版として必要な耐水
性、インキ着肉性を上げるため、メチル(メタ)
アクリレート、スチレン、ベンジルアクリレー
ト、α−シアノメチルアクリレート、アクリロニ
トリル等の単量体が必要に応じて共重合され、更
に、界面活性剤を含む弱アルカリ水溶液で現像可
能にするために、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸が共重合される。 一般式〔〕で示される構造単位を含む高分子
化合物は、ジアゾ樹脂と効率良く光架橋すると同
時に、陽極酸化されたアルミニウム板との密着性
が強く、又、耐磨耗性の良い感光層を形成する。
しかし、一般式〔〕で示される構造単位を形成
する単量体は、他のアクリル系単量体と共重合し
にくく、その重合溶液はゲル化し易いが、一般式
〔〕で示される構造単位を形成する単量体が介
在すると、容易に他の単量体と共重合体を作る。 一般式〔〕で示される構成単位の含有量は、
5〜30重量%で、30重量%以上では陽極酸化され
たアルミニウム板との密着性が強すぎるためか、
現像しにくくなり、5重量%以下では画像部の機
械的強度が不足する。 一般式〔〕で示される構成単位の含有量は、
20〜50重量%が好ましい。20重量%以下では、一
般式〔〕で示される構成単位を形成する単量体
との共重合がしにくく、50重量%以上では、ポリ
アクリル酸あるいは、ポリメタアクリル酸を下引
きした陽極酸化されたアルミニウム板との密着性
が低下するため、現像時、画像部の膨潤をおこし
てインク着肉性を低下させる。 上記重合体の酸価は、10〜100が好ましい。酸
価10以下では、界面活性剤を含む弱アルカリ性水
溶液による現像が遅くなり、かつ現像が終了して
もインキ汚れが生じ易い。酸価100以上では、画
像部の感脂性が著しく低下し、平版印刷版の感光
層に用いるには不適当である。又、重合体の分子
量は、5万〜15万の範囲が好ましい。 本発明に用いられる水不溶性ジアゾ樹脂は、前
に述べたようなジアゾ樹脂の有機スルホン酸塩、
及び無機酸塩との反応生成物が使用可能である。
特に、ジアゾ樹脂のヘキサフルオロ酸塩あるい
は、2−メトキシ−4−ヒドロキシベンゾフエノ
ン−5−スルホン酸塩との反応生成物が好まし
い。これらの水不溶性ジアゾ樹脂は、メチルセロ
ソルブ、ジメチルホルムアミド、二塩化エチレン
等の溶剤に溶解するため、感光液を構成する溶剤
はこれらの混合溶剤が使われる。ジアゾ系ネガ型
PS版の保存安定性をよくするために、従来感光
液に添加された蓚酸、亜燐酸、高分子の有機酸等
は、これらの溶剤にとけ難く、ロールコーター等
の高粘度の感光液を必要とする塗布方式では、塗
布表面にピンホールや塗布むらが多く、しかも保
存安定性において、製造ロツトのバラツキが発生
していた。 本発明では、その点完全に水にとけるポリアク
リル酸又は、ポリメタクリル酸の高分子膜を下引
き層とするため、多少のジアゾ樹脂の合成時の樹
脂化による現像時のインキ汚れも防ぐことができ
る。ジアゾ化合物の含有量は、重合体に対して5
〜20重量%が好ましい。更に必要に応じて、染
料、顔料、充てん剤を加えることによりPS版の
性能を上げることができる。 本発明のネガ型PS版の現像に際しては、特公
昭56−42860号、特公昭56−39464号に記載されて
いるアニオン界面活性剤、ベンジルアルコール、
及び水溶性亜硫酸塩を含む水溶液からなる現像液
を使用することはできるが、更に効率良く現像す
るために、特開昭55−138740に記載されているフ
エニルセロソルブとベンゾトリアゾールアミン付
加塩及び、界面活性剤を含む水溶液からなる現像
液の使用が好ましい。 以下実施例をあげて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものでない。 実施例 1 窒素気流下で、ジオキサン150gにアゾビスイ
ソブチロニトリル0.3gを加えて、80〜85℃に加
熱する。その中に撹拌しながら2−ヒドロキシ−
3−フエノキシプロピルアクリレート15.5g、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート41g、メチル
メタクリレート20.5g、α−シアノメチルアクリ
レート18g及び、メタクリル酸5gからなる混合
物を1時間かかつて滴下し、更に滴下終了後、80
〜85℃で2時間撹拌する。反応後冷却し、ジオキ
サンとメタノールの混液で希釈した後、大量の水
中に撹拌しながら注入して、共重合体を析出させ
る。この重合体をメチルセロソルブに再溶解し
て、再び水中に注入して精製し、真空乾燥して水
分を1%以下とする。この多元アクリル共重合体
の酸価は28.6であつた。 厚さ0.3mmのアルミニウム板をナイロンブラシ
で砂目立てした後、10%苛性ソーダ水に10秒浸漬
し水洗する。更に、10%硝酸水に5秒浸漬して、
デスマツト後水洗した。このアルミニウム板を20
%硫酸中で2A/dm2で3分間陽極酸化する。そ
の後5%ケイ酸ソーダ水で70℃30秒間処理し、水
洗乾燥後、ホエラーを用いて0.1%のポリアクリ
ル酸水溶液(分子量8000のポリアクリル酸使用)
を塗布し、60℃で5分間乾燥した。ポリアクリル
酸の膜厚は0.08μであつた。 このポリアクリル酸で処理した陽極酸化された
アルミニウム板に、下記組成を有する感光液をホ
エラーを用いて塗布し、85℃で3分間乾燥して、
ネガ型PS版(1)を得た。一方、比較としてポリア
クリル酸処理を除いた陽極酸化されたアルミニウ
ム板上に、上記方法と同様にして感光液を塗布
し、比較PS版(2)を得た。どちらも感光層の膜厚
は1.7μであつた。 感光液1 Rx.多元アクリル共重合体 5.0g ジアゾ樹脂とヘキサフルオロリン酸塩の反応生
成物 0.5g オイルブルー#603 0.25g メチルセロソルブ 95.0g ジメチルホルムアミド 10.0g (ジアゾ樹脂は、ジアゾジフエニルアミンと、パ
ラホルムアルデヒドとの縮合物を使用) 得られたネガPS版(1)及び、比較PS版(2)を、
1kw超高圧水銀灯で2.2mW/cm2の強さで、1分
間露光し、次に示す現像液で25℃30秒間現像して
平版印刷版を得た。 現像液 Rx.フエニルセロソルブ 12g ベンゾトリアゾールトリエタノールアミン付加
塩 3g イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
6g 水 250g 保存安定性を観察するために、温度40℃、温度
75%の雰囲気中に、本発明のネガPS版(1)及び比
較PS版(2)を保存し、製造直後のものを露光現像
したものと比較して、印刷時、コダツク ステツ
プ タブレツト(Kodak Step Tablet)No.2の
クリア段階の上昇変化と、非画像部の印刷インキ
の地汚れ現象を試験した。
り、更に詳しくは保存安定性が良く、耐刷性及
び、現像性が改良されたジアゾ系感光性平版印刷
版に関するものである。 感光性平版印刷版(以下、PS版と称す)の感
光層には、一般にジアゾ系感光性組成物が多く使
用されている。ポジ型PS版のジアゾ系感光材に
はナフトキノンジアジト、ネガ型PS版のジアゾ
系感光材には、4−ジアゾジフエニルアミン及
び、4−ジアゾ−3−メトキシジフエニルアミン
とパラホルムアルデヒドとの縮合物(以下、ジア
ゾ樹脂と称す)が主に使用されている。このジア
ゾ樹脂は、高分子化合物と混合することにより、
ラツカー盛りなしでも耐刷力ある平版印刷版を作
ることができ、しかも容易に界面活性剤を含む水
系現像液で現像できるため、ネガ型PS版の感光
材として多量に使用されている。ジアゾ樹脂は、
光架橋反応する相手高分子化合物によつて、次の
ように分類されてネガ型PS版の感光層を形成し
ている。 (1) アルコール性水酸基をもつ水不溶性高分子化
合物と、水不溶性ジアゾ樹脂との組合せ。 アルコール性水酸基ともつ水不溶性高分子化
合物としては、エポキシ樹脂(特開昭47−
1167)、2−ヒドロキシアルキルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、メタクリレート及び、
メタクリル酸からなる多元アクリル共重合体、
ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリビニルクロルベンザール樹脂、
2−ヒドロキシ−3−フエノキシプロピルアク
リレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、アクリロニトリル及
びメタクリル酸とからなる多元アクリル共重合
体(特開昭52−7364、特公昭55−34929、特開
昭54−88403、特開昭55−142332)等が知られ
る。 (2) フエノール性水酸基をもつ水不溶性高分子化
合物と、水不溶性ジアゾ樹脂との組合せ。 フエノール性水酸基をもつ高分子化合物とし
ては、フエノール樹脂(特公昭47−1167)、N
(4−ヒドロキシフエニル)メタクリルアミド、
アクリロニトリル、メチルメタクリレート及び
メタクリル酸とからなる多元アクリル共重合体
(特開昭54−98614、特開昭56−107234)等が知
られる。 (3) その他の水不溶性高分子化合物と、水不溶性
ジアゾ樹脂との組合せ。 その他の水不溶性高分子化合物としては、ポ
リアミド、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ
アセテート、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル
(特公昭47−1167、特公昭56−9697)、N−ビニ
ルピロリドン、アクリロニトリル、メチルメタ
クリレートからなる多元アクリル共重合体(特
開昭54−27802)、メタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル及びメタクリル酸からなる多元アク
リル共重合体(特開昭56−4144)等が知られて
いる。 前記(2)、(3)に属する組合せは、前記(1)に属する
組合せに比べ、ジアゾ化合物との光架橋密度が低
いため、耐溶剤性が弱く、又、耐溶剤性をもたそ
うとすると、界面活性剤を含む水系現像液による
現像性が悪くなり、良好なネガ型PS版を作るの
には問題が多い。 ネガ型PS版に用いられる水不溶性ジアゾ樹脂
は、ジアゾ樹脂とパラトルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、2−メトキシ−4−ヒ
ドロキシベンゾフエノン−5−スルホン酸等の有
機スルホン酸、あるいはその塩との反応生成物、
及びホウフツ化水素酸、チオシアン酸、ヘキサフ
ルオロリン酸等の無機酸、あるいはその塩との反
応生成物等が知られる(特公昭39−17602、特公
昭42−5364、米国特許第4093465号)。 これらのジアゾ系ネガ型PS版の感光性組成物
は、紙やクロム、アルミニウム等の親水化された
支持体に塗布されてPS版を作るが、特に耐刷性
を上げるため陽極酸化されたアルミニウム板に塗
布すると、密着性が良すぎるため、塗布後数ケ月
経過したもの、あるいは高温高湿で保存されたも
のは、像露光現像した場合、未露光部が現像溶出
するが、インキ汚れを生じるという現象がみられ
る。 これらの問題を解決するため、ジアゾ系ネガ型
PS版用感光性組成物に、蓚酸(特公昭57−8460)
や亜燐酸(特開昭54−151023)、又は高分子の有
機酸(特開昭56−107238)等を混入して、経時に
よるネガ型PS版の現像後のインキ汚れをなくす
ことが知られているが、いまだ十分でない。 本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意研
究した結果、陽極酸化されたアルミニウム板上
に、膜厚0.5μ以下のポリアクリル酸又はポリメタ
アクリル酸の高分子膜を形成させ、その上に水不
溶性のジアゾ樹脂、及び下記一般式〔〕で示さ
れる構造単位と、20重量%以下の下記一般式
〔〕で示される構造単位を含む酸価10〜100の重
合体からなる感光層を積層させることにより、経
時的安定性がよく、耐刷性及び現像性が改良され
たジアゾ系ネガ型PS版が得られることを見出し
た。 (上記各式中、R1は水素原子又はメチル基を示
し、R2は水素原子又はアルキル基を示し、nは
1〜10の整数を示す。) 本発明に使用される陽極酸化されたアルミニウ
ム板は、アルミニウム板を、ブラシ研磨や電解研
磨によつて砂目立てした後、硫酸、塩酸、リン
酸、硼酸あるいは混酸等の陽極酸化浴中で陽極酸
化され、更にケイ酸塩や、弗化ジルコニウム塩の
水溶液で封孔処理される。 本発明に使用されるポリアクリル酸又はポリメ
タクリル酸は、平均分子量が5000〜30000のもの
が好ましく、よく水に溶け、溶剤にほとんど溶け
ない。 特開昭56−107238によると、ジアゾ系ネガ型感
光性組成物の樹脂に対し、ポリアクリル酸を1〜
5重量%混入すると、PS版の保存安定性がよく
なることが記載されているが、ポリアクリル酸は
感光液を構成するメチルセロソルブ等の溶剤にほ
とんど不溶であるため、感光液の製造時の過工
程でポリアクリル酸が除去される。そのためPS
版の保存安定性にバラツキが生ずる。又、水不溶
性ジアゾ樹脂は、感光液の粘度が高い程分解しに
くい。そこでロールコーターを用いて感光液をア
ルミニウム板に枚葉塗布する場合、水不溶性ジア
ゾ樹脂の分解を考えて、感光液の樹脂濃度を10〜
15%以上に調整するのが品質安定なPS版を製造
するのに必要であり、それに応じてポリアクリル
酸を添加溶解することはできない。 ポリアクリル酸を感光液に混入して保存安定性
のよいPS版を製造するには、ポリアクリル酸の
溶解度を考えて、水やメタノールに易溶な高分子
化合物と、ジアゾ感光材を使用しなくてはならな
い。もしこの感光液組成で保存安定性あるネガ型
PS版を得たとしても耐刷性に問題がある。 本発明の下引き層に使用されるポリアクリル酸
又はポリメタクリル酸の高分子膜厚は、0.5μ以下
が好ましく、0.5μ以上になると感光層とアルミニ
ウム支持体との密着性が落ち、印刷時、画像部が
斑点状に欠落する恐れがある。これらの高分子膜
厚は、使用する水不溶性ジアゾ樹脂の種類によつ
て異なり、上述の範囲から適宜選択される。例え
ば、ジアゾ樹脂とヘキサフルオロリン酸塩との反
応生成物を用いた場合、高分子膜厚は0.1〜0.2μ
が好ましい。ジアゾ樹脂と2−メトキシ−4−ヒ
ドロキシベンゾフエノン−5−スルホン酸との反
応生成物を用いた場合、0.1μ以下が好ましい。 本発明の使用される重合体は、水不溶性ジアゾ
樹脂と効率良く光架橋反応し、陽極酸化されたア
ルミニウム板上に密着の良い耐水性及び、耐溶剤
性ある感光皮膜を形成する。又、非露光部は、界
面活性剤を含む弱アルカリ性水溶液で容易に現像
できる。 一般式〔〕で示される構造単位を形成する単
量体には、2−ヒドロキシ−3−フエノキシプロ
ピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−メチル
フエノキシプロピルアクリレート及び、対応する
メタクリレート等が知られる。又、一般式〔〕
で示される構造単位を形成する単量体には、2−
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート等が知られ
る。 一般式〔〕及び〔〕で示される構造単位を
形成する単量体は、平版印刷版として必要な耐水
性、インキ着肉性を上げるため、メチル(メタ)
アクリレート、スチレン、ベンジルアクリレー
ト、α−シアノメチルアクリレート、アクリロニ
トリル等の単量体が必要に応じて共重合され、更
に、界面活性剤を含む弱アルカリ水溶液で現像可
能にするために、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸が共重合される。 一般式〔〕で示される構造単位を含む高分子
化合物は、ジアゾ樹脂と効率良く光架橋すると同
時に、陽極酸化されたアルミニウム板との密着性
が強く、又、耐磨耗性の良い感光層を形成する。
しかし、一般式〔〕で示される構造単位を形成
する単量体は、他のアクリル系単量体と共重合し
にくく、その重合溶液はゲル化し易いが、一般式
〔〕で示される構造単位を形成する単量体が介
在すると、容易に他の単量体と共重合体を作る。 一般式〔〕で示される構成単位の含有量は、
5〜30重量%で、30重量%以上では陽極酸化され
たアルミニウム板との密着性が強すぎるためか、
現像しにくくなり、5重量%以下では画像部の機
械的強度が不足する。 一般式〔〕で示される構成単位の含有量は、
20〜50重量%が好ましい。20重量%以下では、一
般式〔〕で示される構成単位を形成する単量体
との共重合がしにくく、50重量%以上では、ポリ
アクリル酸あるいは、ポリメタアクリル酸を下引
きした陽極酸化されたアルミニウム板との密着性
が低下するため、現像時、画像部の膨潤をおこし
てインク着肉性を低下させる。 上記重合体の酸価は、10〜100が好ましい。酸
価10以下では、界面活性剤を含む弱アルカリ性水
溶液による現像が遅くなり、かつ現像が終了して
もインキ汚れが生じ易い。酸価100以上では、画
像部の感脂性が著しく低下し、平版印刷版の感光
層に用いるには不適当である。又、重合体の分子
量は、5万〜15万の範囲が好ましい。 本発明に用いられる水不溶性ジアゾ樹脂は、前
に述べたようなジアゾ樹脂の有機スルホン酸塩、
及び無機酸塩との反応生成物が使用可能である。
特に、ジアゾ樹脂のヘキサフルオロ酸塩あるい
は、2−メトキシ−4−ヒドロキシベンゾフエノ
ン−5−スルホン酸塩との反応生成物が好まし
い。これらの水不溶性ジアゾ樹脂は、メチルセロ
ソルブ、ジメチルホルムアミド、二塩化エチレン
等の溶剤に溶解するため、感光液を構成する溶剤
はこれらの混合溶剤が使われる。ジアゾ系ネガ型
PS版の保存安定性をよくするために、従来感光
液に添加された蓚酸、亜燐酸、高分子の有機酸等
は、これらの溶剤にとけ難く、ロールコーター等
の高粘度の感光液を必要とする塗布方式では、塗
布表面にピンホールや塗布むらが多く、しかも保
存安定性において、製造ロツトのバラツキが発生
していた。 本発明では、その点完全に水にとけるポリアク
リル酸又は、ポリメタクリル酸の高分子膜を下引
き層とするため、多少のジアゾ樹脂の合成時の樹
脂化による現像時のインキ汚れも防ぐことができ
る。ジアゾ化合物の含有量は、重合体に対して5
〜20重量%が好ましい。更に必要に応じて、染
料、顔料、充てん剤を加えることによりPS版の
性能を上げることができる。 本発明のネガ型PS版の現像に際しては、特公
昭56−42860号、特公昭56−39464号に記載されて
いるアニオン界面活性剤、ベンジルアルコール、
及び水溶性亜硫酸塩を含む水溶液からなる現像液
を使用することはできるが、更に効率良く現像す
るために、特開昭55−138740に記載されているフ
エニルセロソルブとベンゾトリアゾールアミン付
加塩及び、界面活性剤を含む水溶液からなる現像
液の使用が好ましい。 以下実施例をあげて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものでない。 実施例 1 窒素気流下で、ジオキサン150gにアゾビスイ
ソブチロニトリル0.3gを加えて、80〜85℃に加
熱する。その中に撹拌しながら2−ヒドロキシ−
3−フエノキシプロピルアクリレート15.5g、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート41g、メチル
メタクリレート20.5g、α−シアノメチルアクリ
レート18g及び、メタクリル酸5gからなる混合
物を1時間かかつて滴下し、更に滴下終了後、80
〜85℃で2時間撹拌する。反応後冷却し、ジオキ
サンとメタノールの混液で希釈した後、大量の水
中に撹拌しながら注入して、共重合体を析出させ
る。この重合体をメチルセロソルブに再溶解し
て、再び水中に注入して精製し、真空乾燥して水
分を1%以下とする。この多元アクリル共重合体
の酸価は28.6であつた。 厚さ0.3mmのアルミニウム板をナイロンブラシ
で砂目立てした後、10%苛性ソーダ水に10秒浸漬
し水洗する。更に、10%硝酸水に5秒浸漬して、
デスマツト後水洗した。このアルミニウム板を20
%硫酸中で2A/dm2で3分間陽極酸化する。そ
の後5%ケイ酸ソーダ水で70℃30秒間処理し、水
洗乾燥後、ホエラーを用いて0.1%のポリアクリ
ル酸水溶液(分子量8000のポリアクリル酸使用)
を塗布し、60℃で5分間乾燥した。ポリアクリル
酸の膜厚は0.08μであつた。 このポリアクリル酸で処理した陽極酸化された
アルミニウム板に、下記組成を有する感光液をホ
エラーを用いて塗布し、85℃で3分間乾燥して、
ネガ型PS版(1)を得た。一方、比較としてポリア
クリル酸処理を除いた陽極酸化されたアルミニウ
ム板上に、上記方法と同様にして感光液を塗布
し、比較PS版(2)を得た。どちらも感光層の膜厚
は1.7μであつた。 感光液1 Rx.多元アクリル共重合体 5.0g ジアゾ樹脂とヘキサフルオロリン酸塩の反応生
成物 0.5g オイルブルー#603 0.25g メチルセロソルブ 95.0g ジメチルホルムアミド 10.0g (ジアゾ樹脂は、ジアゾジフエニルアミンと、パ
ラホルムアルデヒドとの縮合物を使用) 得られたネガPS版(1)及び、比較PS版(2)を、
1kw超高圧水銀灯で2.2mW/cm2の強さで、1分
間露光し、次に示す現像液で25℃30秒間現像して
平版印刷版を得た。 現像液 Rx.フエニルセロソルブ 12g ベンゾトリアゾールトリエタノールアミン付加
塩 3g イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
6g 水 250g 保存安定性を観察するために、温度40℃、温度
75%の雰囲気中に、本発明のネガPS版(1)及び比
較PS版(2)を保存し、製造直後のものを露光現像
したものと比較して、印刷時、コダツク ステツ
プ タブレツト(Kodak Step Tablet)No.2の
クリア段階の上昇変化と、非画像部の印刷インキ
の地汚れ現象を試験した。
【表】
表1から明らかなように、本発明によるネガ型
PS版(1)は、保存安定性に優れていることが判る。
又、ネガ型PS版(1)は、10万部以上の印刷物を刷
了することができた。 実施例 2 実施例1で使用した水不溶性ジアゾ樹脂を、ジ
アゾ樹脂の2−メトキシ−4−ヒドロキシベンゾ
フエノン−5−スルホン酸との反応生成物に変え
ても、保存安定性及び、耐刷性が実施例1と同じ
く優れていることが判つた。
PS版(1)は、保存安定性に優れていることが判る。
又、ネガ型PS版(1)は、10万部以上の印刷物を刷
了することができた。 実施例 2 実施例1で使用した水不溶性ジアゾ樹脂を、ジ
アゾ樹脂の2−メトキシ−4−ヒドロキシベンゾ
フエノン−5−スルホン酸との反応生成物に変え
ても、保存安定性及び、耐刷性が実施例1と同じ
く優れていることが判つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 陽極酸化されたアルミニウム板上に、膜厚
0.5μ以下のポリアクリル酸又はポリメタクリル酸
の高分子膜を形成させ、その上に、水不溶性のジ
アゾ樹脂及び下記一般式〔〕 で示される構造単位と、50重量%以下の下記一般
式〔〕 (上記式及び中、R1は水素原子又はメチル
基を示し、R2は水素原子又はアルキル基を示し、
nは1〜10の整数を示す)で表わされる構造単位
とを含む酸価10〜100の重合体からなる感光層を
積層させた感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6493582A JPS58181039A (ja) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | 感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6493582A JPS58181039A (ja) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | 感光性平版印刷版 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58181039A JPS58181039A (ja) | 1983-10-22 |
JPH0153450B2 true JPH0153450B2 (ja) | 1989-11-14 |
Family
ID=13272379
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6493582A Granted JPS58181039A (ja) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | 感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58181039A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3808951A1 (de) * | 1988-03-17 | 1989-10-05 | Basf Ag | Photopolymerisierbare, zur herstellung von druckformen geeignete druckplatte |
DE3808952A1 (de) * | 1988-03-17 | 1989-10-05 | Basf Ag | Lichtempfindliche, photopolymerisierbare druckplatte |
-
1982
- 1982-04-19 JP JP6493582A patent/JPS58181039A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58181039A (ja) | 1983-10-22 |
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