JPS6189239A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィン系樹脂成形品の衝撃強圧など物
理的特性を改良するとともに、塗装、接着、植毛、印刷
、ホットスタンプ、メッキなどの表面加工を容易ならし
めるポリオレフィン組成物に関する。

さらに詳しくは特定のエチレン−プロピレン系共重合体
に不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフト共重
合した変性重合体をポリオレフィンと混練することによ
って得られるポリオレフィン組成物に関する。

ポリオレフィンは剛性、引張り強度などの機械的性質に
すぐれ、しかも耐薬品性に富み、加工性もすぐれている
ところから広い用途に使用されているうしかしながらポ
リ、オレフィンは無極性のため塗装、接着％植毛、印刷
、ホットスタンプ、メッキなどの表面加工が困難で、い
ろいろの工夫がなされて来た。とくにポリオレフィンの
成形品を物理的、化学的方法によりてエツチングして表
面層を改質し、表面加工することが検討され、応用され
て来たが、これらの方法は工程が複雑であり、エツチン
グの方法によっては成形品の変形を伴なったり効果が不
十分でありたりしてコストが高くなる割には満足すべき
結果が得られていないのが現状である。

本発明者らはこれらの問題を解決するため鋭意検討した
結果、特定のエチレンーブロビレン物をグラフト共重合
した変性重合体が、これらの表面加工に著しい改良効果
があるとともに衝撃強度も向上するという驚くべき結果
を見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は （１）　　ポリオレフ４ン９９．９〜８０重量部好まし
くは９９〜５０重量部さらに好ましくは９５〜６０重量
部、 （２）エチレン含ｆｉが１０〜８０重ｆｉｌのエチレン
とプロピレンまたはこれらと炭素数４以上のオレフィン
との結晶性おＪび／またはラバー状共重合体（以下、エ
チレン−プロピレン系共重合体という）に不飽和ジカル
ボン酸またはその無水物をＯ，ｌ〜ｔｏｉｎ−グラフト
共重合した変性重合体０．１〜７０ｆｉ、４１部好まし
くは１〜５０重量部さらに好ましくは５〜４０重量部 とからなるポリオレフィン組成物である。

本発明に使用するポリオレフィンとしては代表的なもの
としてポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン三元共
重合体、エチレン−ブテン共重合体、ポリブテン−１な
どおよびそれらの組み合わせが挙げられる。

本発明ではさらにこれらのポリオレフィンに、エチレン
−プロピレン系共重合体化不飽和ジカルボンａｔたはそ
の無水物をグラフト共重合した変性重合体を混線して組
成物とする。

この場合のエチレン−プロピレン系共重合体のエチレン
含量は１０〜８０重量うが好ましい１２Ｘ、１０Ｍ量＄
７り少ないと耐衝撃性が乏しく８００重量部り多いと剛
性が低下する。エチレン−プロピレン系共重合体にはブ
ロックＰＰとエチレン−プロピレンラバー（Ｅｌ’ラバ
ー）が含まれる。また、ＢＰラバ′−の中には、エチレ
ン−プロピレンラバーおよびエチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）が含まれる。またエチ
レン、プロピレジとともに用いる炭素数４以上のオレフ
ィンとしてはブテン−１，ペンテン−１，４−メチルへ
キセンー１などであって、これらは粘性付与に効果があ
る。

本発明において用いる変性重合体は、エチレン−プロピ
レン系共重合体を有機溶媒に溶解し、不飽和カルボン酸
またはその無水物およびラジカル発生剤を添加して攪拌
、加熱する方法、あるいは前記各成分を押出機に供給し
てグラフト共重合を行なう方法等の公知の方法で得るこ
と力【できろ。

エチレン−プロピレン系共重合体にグラフト共重合して
変性重合体を得るだめの不飽和ジカルボン酸またはその
無水物としてはマレイン静、ハイミック酸、イタコン酸
、無水マレイン酸、無水ハイミック酸、無水イタコン酸
などから選ばれた化合物の少なくともｌ　ａ以上を用い
る。

この不飽和ジカルボン酸またはその無水物の爪は全変性
重合体中０．１〜１０重量悌であって、０、１重Ｑｓよ
り少なければ表面加工に寄与する極性基が乏しくて表面
加工改良の効果が乏しく、また１０！量嘩より多ければ
極性が強すぎてポリオレフィンとよく相溶しないことが
あり、好ましくない。

本発明の組成物において、（りの変性重合体が０、１重
量部より少ないと表面加工性、耐衝幣性を改良する効果
が乏しく、一方７０重量部より多いとポリオレフィンの
特徴であ菖剛性、引張り強度などが低下する場合もあっ
て好ましくない。また、酊記ＥＰラバーの変性重合体は
、未変性ＥＰラバーよりポリオレフィンの置部強度改良
に効果があるという驚くべき結果も見い出した。

なお、上記組成物は必要に応じて多価アルコールすなわ
ちトリメチロールプロパン、１．６−ヘキサンジオール
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなど
から選ばれた化合物の１種以上を添加すると更に表面加
工性、耐衝撃性などが向上する場合がある。

また必要に応じてスチレン−ブタジェンランダム共重合
体、スチレン−ブタジェンブロック共重合体などのスチ
レン系エラストマー、ガラス繊維、タルク、木粉、炭酸
カルシウムなどの各種充填剤、酸化防止剤、耐候剤など
の添加剤などを添加することも可能である。

ポリオレフインド、エチレンープロヒレン系共重合体に
不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフト共重合
した変性重合体を混練する方法としてはバンバリー混練
、ニーター混練、ロール混練、ｌ軸または２軸スクリエ
ーによる連続混練などがあげられる。

以下、本発明を実施例にて更に具体的に説明する。

実施例１ エチレン含１５０：！ｊｉ！に％のエチレン−プロピレ
ンラバー（以下、ＥＩ’Ｒと略す）からトルエン溶液中
、過酸化物存在下、１５５℃で。

無水マレイン酸（以下、ＭＡＥＩと略す）５重量憾含有
ＥＰＲを合成した。（この合成物を以下ＭＡＥｉ変性Ｅ
ＰＲ−１と称す） 前記ＭＡＥＩ変性ＥＰＲ−１２０鳳凰部とエチレン含ｔ
７．４ｆｉｆｉ−でメルトインデックス８のエチレン−
プロピレンブロック共重合体（以下、ブロックＰＰと称
す）８０重量部を池貝鉄工社！ｉ！２軸押出機にて混線
、造粒し。

ついで射出成形機にて１５０）ｃ９０Ｘ２ｓｓ＄の射出
成形板を作成した。

前記成形板を前処理をおこなわないか、あるいは下記３
種類の前処理をおこなった後、日本ビーケミカル社製ウ
レタン系塗料　フレキセン◆１０１をスプレー塗装し、
１２０℃、８０分焼き付は乾燥をおこなった。

前処理−（９７４℃の１．１．１−）リクロルエタン蒸
気で８０秒間蒸す。

（以下、クロロセン処理と略す） ｔ　　−ｔｉ）ｐＨＩＢ、５のオルソ・ケイ酸ソーダ（
Ｎａ８ｉ０４）水溶液に６０℃、８ 分間、液を攪拌しながら浸漬した 後、水洗する。

（以下、アルカリ脱脂処理と略す） Ｉ　−■成形品表面をイソプロピルアルコールで拭く。

（以下、溶剤拭きと略す） 前記、塗装プレートの初期密着性、耐水性の評価をおこ
なりた。結果を表−１に示す。

表−１塗膜物性評価結果 （注）り初期密着 ニチバン社！（２４１８巾セロテープ（登録商標）によ
る２ＷＣ’ゴバン目テストでの残率（４）評価（９０°
剥離） ２）耐水性 ４０℃温水に２４０　ｈｒ浸漬後、りの密着テスト その結果、どの前処理でもセロテープによる剥離テスト
で剥離は認められず、下塗り剤なしでも密着しているう 比較例１ ＭＡＥＩ変性ＥＰＲ−１を添加しなかった以外、実施例
１と同様な方法で塗装評価をおこなった。（ブロックＰ
ＰｊｌＬ味） その結果、表−２に示すように全く密着しなかった。

比較例２ ＭＡＨ変性していない（未変性）エチレン−プロピレン
ラバー（エチレン含有ｆ１５０Ｍ量−０以下、未変性Ｅ
ＰＲと略す）を用いたほかは実施例−１と同様の方法で
塗装評価をおこなった。

結果を表−８に示す。

その結果、殆んど密着していない。

実施例２ エチレン含ｊ１５０重ｊ１％のＥＰＲからトルエン溶液
中、過酸化物触媒下、１５５℃でＭＡＨ２重ｊ１−含有
ＥＰＲを合成した。（この合成物を以下ＭＡ　１ｉｆｉ
性Ｌ　Ｆ　Ｒ−２と称す）前記ＭＡＥＩｉ性ＥＰＩＬ−
２ＢＯＮ’ｌｋ部と実施例１で使用したＰＰ７０重ｆｆ
ｉ部を実施例１と同様の方法で混線、造粒、射出成形を
おこない、ｌ　５０　Ｘ　９０　Ｘ　２ｖｍ＊ノ射出ｔ
ｔ、形板を作成した。

前記成形板に後述する低温プラズマ処理をおこなりた後
、実施例１と同様に、日本ビーケミカル社製ウレタン系
系塗料フレキセン参１０１をスプレー塗装し、１２０℃
、８０分焼き付は乾燥をおこなりた。

低温プラズマ処理：マイクロ波プラズマ発生装置を用い
、成形板表面の表面ぬれ 張力が４８〜５０タイン／−になる よう処理した。

（以下、プラズマ処理と略す） 前記艦装プレートの初期密着、耐水性評価を実施例１と
同様の方法でおξなりた結果、剥離は認められなかった
。

実施例８ エチレン含量が１４重ｎｓ、メルト・インデックス２の
プロピレン−エチレン　ブロック共重合体からトルエン
溶液中、ＡＭ化物存在下、１６６℃テＭ　Ａ　ＥＩ　２
７！　ｔｓ含有ＰＰを合成した。（この合成物を以下Ｍ
Ａｔｌ変性ＰＰと称す） 前記ＭＡＥＩ変性ＰＰｇＱｉｉ部とエチレン含量７．４
１量−でノル上インデックス８のＰＰ７０重量部を実施
例１と同様の方法で混線。

造粒、前処理、塗装、評価をおこなった。

その結果、剥離は認められなかった。

寒施例４ 実施例１の組成物に下塗り刑として東洋化成物製のハー
ドレンナ１５Ｌ（塩素化ＰＰ）、接着剤としてセメダイ
ン■製す５４６Ｎ（ＮＢＲ系）を使用して、ポリ塩化ビ
ニルシートと接着し、１８０″剥離強度を測定した。

度５０ｍ’ｌｌｌ／餠）の強度があつｒごっ比較例８ ブロックＰＰ単味を用いた他は、実施例４でありた。

実施例５ 実施例１で使用した組成物の射出成形プレートを何ら表
面処理することなく、そのままの表面にクルッジャパン
製の金色の蒸着を施したホットスタンプ箔を用いて、巾
５請の字画の文字を、凸に彫刻した金型の温度を１７０
℃にして、該射出プレートに文字をホットスタンプした
。この上−ζニチバン製巾２４鵡セロテープを指先で十
分に密着させ、急激に剥離させて箔の接着性を調べた。

ホットスタンプされた箔はセロテープに全くとられるこ
となく、残率は１００嘩であった。

比較例４ ブロックＰＰ単味を用いた他は、実施例５と同様の方法
でホットスタンプし、セロテープの剥離試験をおこなっ
た。

その結果、残率は７０嘔であった。

実施例６ エチレン含量５０重量％のＥＰＲからトルエン溶液中、
過酸化物存在下１６５°ＣでＭＡＨＯ，５ｇ量％含有Ｅ
ＰＲを合成した（この合成物を以下ＭＡＲ変性ＥＰＲ−
９と称す）。

前記ＭＡＨ変性ＥＰＲ−８４０ｆｆｌｆｆ１部とエチレ
ン含量ｙ、４７！ｆ１％でメルトインデックス８のブロ
ックＰＰ６０重１部を実施例１と同様に混線、造粒、成
形し、１５０：９０Ｘ２　ｗａ　ｔの射出成形板を作成
した。

前記成形板を実施例１と同様の工程で塗装し、焼き付は
乾燥をおこない、初期密着性、耐水性の評価をおこなっ
た。

その結果、剥離は認められなかった。

実施例７ ＭＡｌ１ｆｉ性ＥＰＲ−１、−２、−８０）各０２０重
量部と実施例１に示したプローＩりＰＰ８０！量部との
組成物のアイゾツト【七零強度（ム８ＴＭ　Ｄ２５６　
２８°Ｃ，ノツチ有）を測定した結果、衝零値は各々４
４．２．５１．１゜４６、Ｊｉ　ｈ　・ｃｍ／’６１１
であった。

比較例５ 実施例２に示した未変性ＫＰＲとプロ雫りＰＰの組成物
（未変性ＥＰＲ２０重量部、ブロックＰＦ３０１１部）
のアイゾツト衝撃強度（ム８ＴＭ　　Ｄｇ５６．２８℃
、ノツチ有）は２０．９−・３７国であった。

実施例８ 実施例８に示した組成物のアイゾツト衝撃強度（ム８Ｔ
Ｍ　Ｄｇ５６．２８℃、ノツチ有）は８．８−・ｃｍ　
／　５１１であった。

比較例６ 実施例１に示したブロックＰＰ単味のアイゾツト衝撃強
度（ム８ＴＭ　Ｄ２５６．２８℃、ノツチ有）は６．４
９・３１５１であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン９９．９〜８０重量部（２）エチ
   レン含量が１０〜８０重量％のエチレンとプロピレンま
   たはこれらと炭素数４以上のオレフィンとの結晶性およ
   び／またはラバー状共重合体に不飽和ジカルボン酸また
   はその無水物を０．１〜１０重量％グラフト共重合した
   変性重合体０．１〜７０重量部 とからなるポリオレフィン組成物。