JPS616822A - ドーパントの外拡散を禁止する方法及び半導体装置 - Google Patents

ドーパントの外拡散を禁止する方法及び半導体装置

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、大略、半導体集積回路装置の製造方法に関す
るものであって、更に詳細には、多結晶乃至は単結晶シ
リコン基板からのドーパントの外拡散(out−dif
fusj、on)を禁止する方法に関するものである。
進歩した半導体処理技術、例えば改良したエツチング及
びホトリソプラノィ技術を使用することによって、半導
体装置の寸法を減少させ、それに伴い動作速度を向上さ
せることが可能となった。
然し乍ら、この寸法上の減少によって相互接続領域の断
面積が対応して減少され、それにより材料及び回路パラ
メータから発生する相互接続時間遅れが増加されている
この様な相互接続時間遅れの増加に対する1解決方法は
]−!’J 79年12月25日に発行されたCrow
rJar aL al、の米国特許第4,180,59
6号に記載されている。この解決方法では、ドープした
多結晶シリコン(ポリシリコン)基板の上に金属シリサ
イド層を設けてポリシリコン相互接続体のシー1−抵抗
を低下させると共に回路速度を増加させている。
ポリシリコン層の上に金属シリサイド層を付加すること
によってシート抵抗を低下させ、回路速度を増加させる
ことが可能であるが、ポリシリコン基板内に導入される
ドーパントは爾後のアニール及び/又は酸化の期間中に
基板から金属シリサイド内に拡散して流れ出る傾向とな
る。これによって、下側に存在するポリシリコン層の抵
抗は高められ、従って、コンタクト特性を制御すること
が不可能となると共に、装置の動作に関して好ましから
ざる影響が発生する。
このポリシリコン基板から金属シリサイド層内へのドー
パントの外拡散の悪影響を第1図に示しである。第1図
Aに示した如く、耐火性金属シリサイドからなる導電性
層100は、例えば、本例ではボロンをトープしである
ポリシリコン基板102の上にタンタルとシリコンのア
モルファス層を共付着させることによって形成する。水
素中において1時間の間950℃でアニールした後に、
導電性層100はタンタルジシリサイト(TaSi、)
に変換される。然し乍ら、第1図Bにおいて領域104
で概略的に表した如く、タンタルジシリサイドとポリシ
リコン界面°においてボロンの空乏層が発生する。ボロ
ンがタンタルジシリザイド層]00内に拡散すると、界
面領域はp+(第1図B内において領域106で概略表
されている)からp−(領域104で表されている)へ
進行し、ダイオード直列抵抗は過剰に高くなる。ポリシ
リコンベーストランジスタの場合においても同様の効果
が発生し、その場合、ボロンの外拡散に起因しテヘース
抵抗が許容出来ない程高いレベ/L/ 八4 加し、装
置を動作不能の状態とさせる。この現象を第1図Cに示
してあり、該図は装置の表面からの距離の関数として固
有抵抗のプロット(固有抵抗−深さ分布)を示している
。点線の曲線はアニール工程後の固有抵抗−深さ分布を
示すものであり、それによって表される如く、ジシリサ
イドーボリシリコン界面領域における固有抵抗は初期分
布のプロットと比較して著しく増加されている。
第2図は、このドーパント外拡散を経験する半導体装置
のダイオード特性の性能劣化を示している。第2図Aに
示される如く、ドーパント外拡散(矢印[dJで示しで
ある)はダイオードと直列した抵抗Rとして表される。
これは第2図Bに示した如く、装置の電流−電圧特性曲
線において劣化を発生する。
本発明は以上の点に鑑みなされたものであって、上述し
た如き従来技術の欠点を解消し、前述した性能特性劣化
を呈することのない高速半導体装置を提供することを目
的とする。
本発明の別の目的とするところは、ドーパントの外拡散
を禁止することによって前述した特性劣化を防止するこ
とである。本発明の更に別の目的とするところは、シリ
コン基板からのドーパントの拡散が禁止される耐火性金
属シリサイド層を持った高速半導体装置を提供すること
である。本発明の更に別の目的とするところは、シリコ
ン基板からの耐火性金属シリサイド導電性層内へのドー
パントの外拡散を禁止する方法を提供することである。
本発明によれば、ドープしたシリコン基板と耐火性金属
シリサイド導電性層との間に耐火性金属窒化層を介在さ
せることによって上記した目的及び以後の記載から明ら
かとされるその他の目的を達成するものである。この中
間層はドーパントの外拡散及びシリコンの移送を禁止し
、その際にシリサイド導電性層を使用して製造するシリ
コントランジスタのシリコンダイオード直列抵抗及びベ
ース抵抗を低い値に維持する。
本発明の別の実施形態においては、ドープしたシリコン
基板と耐火性金属シリサイド導電性層との間に介在され
る耐火性金属窒化層の付着をする前にシリコン基板上に
耐火性金属の薄い層を付着形成し、ドーパントの外拡散
を更に遅らせると共にコンタクト抵抗を低下させる。
以下、添付の図面を参考に、本発明の具体的実施の態様
に付いて詳細に説明する。尚、図面には本発明の特定の
形態を例示的に選択しており、且つ以下の記載は本発明
の該特定的な形態を説明する為に特定的な用語を使用し
ているが、この記載は本発明の技術的範囲を制限するこ
とを意図してなされるものではない。
第3図Aに概略的に示される如く、P型ポリシリコン層
12は本発明方法に基づいて形成される装置の基板を構
成する。ポリシリコン基板12は、ボロンの如きP型ド
ーパントの存在下で従来の成長技術によって製造される
。好適実施例ではポリシリコン基板を有しているが、単
結晶シリコン基板を使用することも可能であり、この様
な基板も本発明の範囲内に属するものである。第3図B
に示した如く、付着や成長等の従来公知の技術に基づき
二酸化シリコンの島状部14をポリシリコン基板12上
に形成する。注意すべきことであるが、この詳細な説明
において記載する好適実施形態においては、ドーパント
はボロンである。然し乍ら、ドーパントとして燐、砒素
又はアンチモンを使用することも可能である。
第3図Cに概略示した如く、物理的又は化学的。
蒸着等の従来の技術によって基板12及び島状部14の
上にチタンからなる薄い層16を付着形成させる。この
層16を50人のオーダの厚さとすることが好適である
。チタンを使用することが好適であるが、この層は、タ
ンタル、ニオビウム、ジルコニウム、クロミウム、ハフ
ニウム等のその他の耐火性金属を使用して形成すること
も可能である。水素中において30分間950℃の高温
で熱処理した後に、ポリシリコン上に形成されている薄
い自然の酸化物層を破壊することによって層16はコン
タクト抵抗を低下させることが判明した。この自然の酸
化物層はウェット処理の後にポリシリコン上に形成され
るものであり、除去されるか又は溶解されない場合には
、良好なコンタクト抵抗とすることを禁止する。層16
を使用することによって、25平方ミクロンの面積を持
ったコンタクト窓に対して10乃至20オームのオーダ
の値へコンタク1〜抵抗を減少させるものであることが
分かった。更に1層16は非常に薄いものであり、該層
内への何れかのドーパントの外拡散は空間的に最小であ
り、従って装置のドーパント分布への悪影響を排除して
いる。
次に、第3図りに関して説明すると、反応性蒸着又はス
パッタリングによって、チタン層16上に窒化タンタル
(TaNx)からなるブランケット層18を好適には約
200乃至1,000人の厚さに付着形成させる。好適
には、この反応性プロセスの期間中、雰囲気中の窒素の
濃度を典型的には約l X 10−6torr乃至I 
X 10−2torrの範囲内とする。この圧力は、本
好適実施例においてはタンタルである耐火性金属の付着
速度に同調させて、タンタルと窒素との略完全な反応を
確保する。アンモニアの如きその他の窒素担持ガスを窒
素の代り−こ本プロセスにおいて使用することも可能で
ある。
更に、ニオビウム、チタン、ジルコニウム、クロミウム
、ハフニウム等のその他の耐火性金属を使用して、窒化
ニオビウム(NbN)、窒化チタン(TjN)、窒化ジ
ルコニウム(ZrN)、窒化ハフニウム(HfN)等の
耐火性障壁層を形成することも可能である。ブランケッ
ト層18は、化学的又はプラズマ付着技術を使用して付
着形成させることも可能である。
次に、第3図Eに関して説明すると、好適には2.50
0人のオーダの厚さを持ったアモルファス共付着タンタ
ル:シリコン(T6:Si)層20を真空を破壊するこ
となしに窒化タンタル層18上に付着形成する。このプ
ロセスは、窒化物とアモルファスシリサイド層18及び
20の夫々の間に奇麗で酸化物の無い界面を確保し、従
ってシリサイド相と窒化物層との間のコンタクト抵抗を
最小とさせる。好適には、共付着におけるシリコンとタ
ンタルとの間の原子比が約2=1から約4:1であり、
好適な比は約2.5:1である。
第3図Fに示した如く、次いで、Ta:Si/TaNx
/Tj/ポリシリコンの構成体を、好適には、水素中に
おいて30分間950℃で加熱することによってアニー
ルし、アモルファスTaC3i層20をタンタルジシリ
サイドTaSi□へ変換させ且つジシリサイドと窒化物
層20及び18の間の界面を安定化させる。変換の後、
タンタルジシリサイド(丁asj2)層も前記反応の後
にアモルファス層20から核形成された純粋な81粒を
有している。プラズマによる画定の後、この過剰のシリ
コンは後に新たに形成されるTa5i−z層20内に空
洞を発生すること無しに酸化工程中に消費される。この
過剰なシリコンはジシリサイド層の固有抵抗を実質的に
変化させるものではないことが判明した。
好適実施例においては、金属窒化層18の上にタンタル
ジシリサイド層20を形成するが、該層20は、モリブ
デン、タングステン又はタンタル等の耐火性金属を使用
して形成することも可能である。この様な層は、処理上
より厳格な制御を必要とする金属ジシリサイドの代りに
一層低い固有抵抗の純粋金属で区域間を相互接続させる
ことを可能とする。本発明に基づき金属窒化物層18を
設けることによって、該金属窒化物層は下側に存在する
基板からシリコンを消費すること無しに金属の化学的一
体性を維持すると共にシリコンの移送を阻止するので、
シリサイドを形成すること無しに耐火性金属層20を本
装置内に導入させることが可能である。これ番こより、
シリコン装置特性は不変の侭となる。
次に第3図Gに付いて説明すると、本構成体をホトレジ
ストでホトリソグラフィによってマスクし、且つ、好適
には、弗素をベースとしたプラズマ内においてTaSi
2/TaNx/Tiの3層構成体をドライエッチさせる
。第3図Gに示した如く、良好な端点検知によって、こ
のエッチをポリシリコン層14で停止させるようにする
ことが可能である。
装置の適用に応じて、所望により、ポリシリコン層を塩
素をベースにしたプラズマで非等方的にエッチさせるこ
とも可能である。例えば、ポリシリコンをMOSゲート
適用においてエッチすることも可能であり、又バイポー
ラコンタク1〜用に其の侭残存させることも可能である
第3図Hに関して説明すると、ウェット11□0又はド
ライO7雰囲気中において高温酸化によって本構成体上
に薄い熱5i02層24を形成する。次に、第3図工に
示した如く、本構成体を、好適には、PVXガラス層2
6で被覆し、次いで該ガラスを、好適には、約825乃
至1 、000℃の範囲内の温度でリフローさせる。こ
の時点において、本装置はビア(Q通導体)の形成及び
その他の標準的な背面ウェハ処理を行なう準備が2なさ
れたこととなる。
第4図Aは、二酸化シリコン基板上にボロンをドープし
たポリシリコン層を付着形成した構成体の固有抵抗深さ
分布を示している。本構成体のポリシリコン層の固有抵
抗は実質的に10−2o0−2ohに等しい。第4図B
は、ドープしたポリシリコン層」二に設けたタンタルジ
シリサイド(TaSi2)層を持った第4図Aに示した
構造を有しており、30分間] 、 000℃の典型的
なアニール熱サイクルに露呈させた後の装置構成の固有
抵抗深さ分布を示している。第4図Bに示した如く、本
構成体のドープしたポリシリコン層の固有抵抗は、第4
図Aに示した構成体の場合におけるアニール前の値であ
る1 0−2o0−2ohから約10−”ohm−cm
の値へ増加されている。
第4図Cは、30分間1 、000℃の同一の典型的な
アニール熱サイクルに露呈された後であって第4図Bに
示されている装置構成体のTaSi2層とトープしたポ
リシリコン層との間に配設された窒化タンタル(TaN
x)層及びチタン(Ti)層とを有する本発明の装置構
成体における固有抵抗深さ分布を示している。本構成体
のドープしたポリシリコン層の固有抵抗は、第4図Aに
示した構成体の場合のアニール前の値である1 0−2
o0−2ohと実質的に等しい侭である。これにより、
従来の装置のドープしたポリシリコン層のものよりも約
1桁低い固有抵抗となる。更に、アニール時間が増加す
ると、従来技術の装置のポリシリコン層の固有抵抗は増
加し続け、−六本発明装置のポリシリコン層の固有抵抗
は約10−2o0−2ohと実質的に不変の侭である。
以上、本発明の具体的実施の態様に付いて詳細に説明し
たが、本発明はこれら具体例にのみ限定されるべきもの
では無く、本発明の技術的範囲を逸脱すること無しに種
々の変形が可能であることは勿論である。
【図面の簡単な説明】
第1図A及びBは耐火性金属シリサイド導電性層を持っ
た従来装置の各説明図、第1図Cはアニール前後の従来
装置の表面からの距離と固有抵抗との間の関係を示した
グラフ図、第2図Aは従来技術によって構成したポリシ
リコンダイオードを示した説明図、第2図Bはその装置
の予測及び実際の特性曲線を示したグラフ図、第3図A
乃至工は本発明に基づいて装置を構成する好適な方法を
示した各説明図、第4図A乃至Cは従来装置と本発明に
基づいて構成された装置における表面からの距離と固有
抵抗との関係を示した各説明図、である。 (符号の説明) 12;ポリシリコン基板 14:島状部 16:チタン層 18:ブランケット層 20 : Ta:Si共付着層 24:熱SiO2層 26:PVXガラス層 特許出願人   フェアチアイルド カメラアンド イ
ンストルメント コーポレーション 図面の浄書(内容に変更なし) FIG  1 FIG   2 ]”163 FIG   3

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ドーパントを含有するシリコン基板を有すると共に
    その1表面の少なくとも一部上に配設された耐火性金属
    シリサイド層を具備する半導体装置においてドーパント
    の外拡散を禁止する方法において、前記ドープしたシリ
    コン基板と前記耐火性金属シリサイド層との間に耐火性
    窒化金属障壁層を設ける工程を有することを特徴とする
    方法。 2、特許請求の範囲第1項において、前記障壁層が、タ
    ンタル、ニオビウム、チタン、ジルコニウム、クロミウ
    ム、ハフニウムから構成される群から選択される耐火性
    金属を有することを特徴とする方法。 3、特許請求の範囲第2項において、前記ドーパントが
    、ボロン、燐、砒素、アンチモニーから構成される群か
    ら選択されることを特徴とする方法。 4、特許請求の範囲第3項において、前記障壁層と前記
    シリコン基板との間に耐火性金属層を設ける工程を有す
    ることを特徴とする方法。 5、特許請求の範囲第4項において、前記耐火性金属層
    が、タンタル、ニオビウム、チタン、ジルコニウム、ク
    ロミウム、ハフニウムから構成される群から選択される
    耐火性金属を有することを特徴とする方法。 6、特許請求の範囲第5項において、前記障壁層の耐火
    性金属はタンタルを有していることを特徴とする方法。 7、特許請求の範囲第5項において、前記ドーパントが
    ボロンを有することを特徴とする方法。 8、特許請求の範囲第5項において、前記耐火性金属層
    の耐火性金属がチタンを有していることを特徴とする方
    法。 9、特許請求の範囲第5項において、前記障壁層の耐火
    性金属がタンタルを有しており、前記ドーパントがボロ
    ンを有しており、且つ前記耐火性金属層の耐火性金属が
    チタンを有していることを特徴とする方法。 10、高速半導体装置におけるドーパントの拡散を禁止
    する方法において、(a)ドーパントを含有すると共に
    第1表面を具備するシリコン基板を用意し、(b)前記
    基板の第1表面上に所定の厚さを持った第1耐火性金属
    からなる第1層を設け、(c)所定の厚さを持った耐火
    性窒化金属からなるブランケット層を形成する為に所定
    の窒素濃度を持った雰囲気中において前記第1層上に第
    2耐火性金属を付着形成し、(d)所定の厚さを持って
    おり且つシリコンと耐火性金属との所定の原子比を持っ
    たアモルファスで共付着させた第3耐火性金属:シリコ
    ン層を前記ブランケット層上に設け、(e)第2所定の
    雰囲気中において所定の時間に渡り所定温度で加熱する
    ことによって前記共付着層を耐火性金属ジシリサイド層
    へ変換させる、上記各工程を有することを特徴とする方
    法。 11、特許請求の範囲第10項において、前記ドーパン
    トはボロン、燐、砒素、アンチモニーで構成される群か
    ら選択されることを特徴とする方法。 12、特許請求の範囲第11項において、前記ドーパン
    トはボロンであることを特徴とする方法。 13、特許請求の範囲第10項において、前記第1、第
    2及び第3耐火性金属は、タンタル、チタン、ニオビウ
    ム、ジルコニウム、クロミウム、ハフニウムから構成さ
    れる群から選択されることを特徴とする方法。 14、特許請求の範囲第13項において、前記第1耐火
    性金属がチタンを有することを特徴とする方法。 15、特許請求の範囲第13項において、前記第2耐火
    性金属がタンタルを有することを特徴とする方法。 16、特許請求の範囲第13項において、前記第3耐火
    性金属がタンタルを有することを特徴とする方法。 17、特許請求の範囲第16項において、前記共付着層
    の厚さが実質的に2,500Åに等しいことを特徴とす
    る方法。 18、特許請求の範囲第17項において、前記シリコン
    対タンタルの所定の原子比が実質的に2.5:1に等し
    いことを特徴とする方法。 19、特許請求の範囲第18項において、前記アモルフ
    ァスタンタル:シリコン層が、水素雰囲気中において3
    0分間に実質的に等しい時間の間950℃に実質的に等
    しい温度で加熱することによってタンタルジシリサイド
    に変換されることを特徴とする方法。 20、特許請求の範囲第10項において、前記第1耐火
    性金属層の厚さが実質的に50Åに等しいことを特徴と
    する方法。 21、特許請求の範囲第10項において、前記ブランケ
    ット層の厚さが約200Å乃至1,000Åの範囲内で
    あることを特徴とする方法。 22、特許請求の範囲第10項において、窒素濃度が約
    1×10^−^6torr乃至1×10^−^2tor
    rの範囲内であることを特徴とする方法。 23、特許請求の範囲第10項において、(a)前記第
    1表面上の所定の位置において前記金属ジシリサイドを
    介してブランケット層及び第1耐火性金属層を前記シリ
    コン基板表面へエッチングし、(b)前記エッチした及
    びエッチしていない部分の上に二酸化シリコン層を設け
    、(c)前記二酸化シリコン層をガラス層で被覆し、(
    d)所定の温度で前記ガラス層をリフローさせることを
    特徴とする方法。 24、特許請求の範囲第17項において、前記ガラスを
    約825℃から1,000℃の範囲内の温度でリフロー
    させることを特徴とする方法。 25、ドーパントを含有すると共に1表面の少なくとも
    一部上に配設された耐火性金属シリサイド層を具備する
    シリコン基板を有する半導体装置において、前記シリコ
    ン基板から前記耐火性金属シリサイド層内への前記ドー
    パントの外拡散を防止する手段を設けてあり、前記手段
    が前記基板と前記耐火性金属シリサイド層との間に配設
    した耐火性窒化金属障壁層を有することを特徴とする装
    置。 26、特許請求の範囲第25項において、前記耐火性窒
    化金属層が、タンタル、ニオビウム、チタン、ジルコニ
    ウム、クロミウム、ハフニウムから構成される群から選
    択される耐火性金属を有していることを特徴とする装置
    。 27、特許請求の範囲第26項において、前記ドーパン
    トが、ボロン、燐、砒素、アンチモニーから構成される
    群から選択されるものであることを特徴とする装置。 28、特許請求の範囲第27項において、コンタクト抵
    抗を減少させる手段を設けてあり、前記手段が前記障壁
    層と前記シリコン基板との間に配設された耐火性金属層
    を有していることを特徴とする装置。 29、特許請求の範囲第28項において、前記耐火性金
    属層が、タンタル、ニオビウム、チタン、ジルコニウム
    、クロミウム、ハフニウムから構成される群から選択さ
    れる耐火性金属を有することを特徴とする装置。 30、特許請求の範囲第29項において、前記障壁層の
    耐火性金属がタンタルを有することを特徴とする装置。 31、特許請求の範囲第29項において、前記ドーパン
    トがボロンを有していることを特徴とする装置。 32、特許請求の範囲第29項において、前記耐火性金
    属層の耐火性金属がチタンを有していることを特徴とす
    る装置。 33、特許請求の範囲第29項において、前記障壁層の
    耐火性金属がタンタルを有しており、前記ドーパントが
    ボロンを有しており、前記耐火性金属層の耐火性金属が
    チタンを有していることを特徴とする装置。 34、ドーパントを含有すると共に1表面の少なくとも
    一部上に配設した第1耐火性金属層を具備したシリコン
    基板を有する半導体装置において、前記基板から前記第
    1耐火性金属層内へのシリコンの移送を阻止する手段が
    設けられており、前記手段が前記基板と前記第1耐火性
    金属層との間に配設された耐火性窒化金属障壁層を有す
    ることを特徴とする装置。 35、特許請求の範囲第34項において、前記障壁層が
    、タンタル、ニオビウム、チタン、ジルコニウム、クロ
    ミウム、ハフニウムから構成される群から選択される耐
    火性金属を有していることを特徴とする装置。 36、特許請求の範囲第35項において、前記第1耐火
    性金属層が、モリブデン、タングステン、タンタルから
    構成される群から選択される耐火性金属を有しているこ
    とを特徴とする装置。 37、特許請求の範囲第36項において、コンタクト抵
    抗を減少させる手段を有しており、前記手段は前記障壁
    層と前記シリコン基板との間に配設された耐火性金属か
    らなる第2層を有していることを特徴とする装置。 38、特許請求の範囲第37項において、前記第2耐火
    性金属層が、タンタル、ニオビウム、チタン、ジルコニ
    ウム、クロミウム、ハフニウムから構成される群から選
    択される耐火性金属を有することを特徴とする装置。 39、ドーパントを含有しており且つ1表面の少なくと
    も一部の上に配設された第1耐火性金属層を具備するシ
    リコン基板を有する半導体装置における前記基板から前
    記第1耐火性金属層へのシリコンの移送を阻止する方法
    において、前記基板と前記第1耐火性金属層との間に耐
    火性窒化金属障壁層を設ける工程を有することを特徴と
    する方法。 40、特許請求の範囲第39項において、前記障壁層が
    、タンタル、ニオビウム、チタン、ジルコニウム、クロ
    ミウム、ハフニウムから構成される群から選択される耐
    火性金属を有することを特徴とする方法。 41、特許請求の範囲第40項において、前記第1耐火
    性金属層が、モリブデン、タングステン、タンタルから
    構成される群から選択される耐火性金属を有することを
    特徴とする方法。 42、特許請求の範囲第41項において、前記障壁層と
    前記シリコン基板との間に耐火性金属からなる第2層を
    設ける工程を有することを特徴とする方法。 43、特許請求の範囲第42項において、前記第2耐火
    性金属層は、タンタル、ニオビウム、チタン、ジルコニ
    ウム、クロミウム、ハフニウムから構成される群から選
    択される耐火性金属を有していることを特徴とする方法
    。 44、高速半導体装置の耐火性金属層内におけるシリサ
    イドの形成を防止する方法において、(a)第1表面を
    持ったシリコン基板を用意し、(b)所定の厚さを持っ
    た第1耐火性金属からなる第1層を前記基板の前記第1
    表面上に設け、(c)所定の厚さを持った耐火性窒化金
    属からなるブランケット層を形成する為に所定の窒素濃
    度を持った雰囲気中で前記第1層上に第2耐火性金属層
    を付着形成し、(d)前記ブランケット層上に第3耐火
    性金属からなる前記第3耐火性金属層を形成する、上記
    各工程を有することを特徴とする方法。 45、特許請求の範囲第44項において、前記第1及び
    第2耐火性金属は、タンタル、チタン、ニオビウム、ジ
    ルコニウム、クロミウム、ハフニウムから構成される群
    から選択されることを特徴とする方法。 46、特許請求の範囲第45項において、前記第3耐火
    性金属は、モリブデン、タングステン、タンタルから構
    成される群から選択されることを特徴とする方法。
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