JPS61502611A - 有機化合物又はそれに関連する改良 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 有機化合物又はそれに関連する改良 本発明は、塩基性基を含みスルフォン酸基を含まず、金属を含まないか、１：１ 又は工：２の金属錯体の形態として存在する水溶性アゾ化合物に関する。

本発明によると、金属を含まないか、ｌ：ｌ又は１：２の金属錯体の形態として 存在するモノアゾ又はジイスア！化合物が提供され、金属を含まない形態におけ るこの化合物は式 ％式％） ■に対応し、ここで Ｄは、ベンゼン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン系列のジアゾ成分のラジ カル、 オン、ピリジン、ピリドン、バルビッル酸、キノリン、イソキノリン、ぺ／ゼン ー、又はナフタレン−１又テトラヒドロナフタレン−アゾ−ベンゼン、又ハ−ア ゾーナ７タレン、又はアセトアミド系列のカップリング成分のラジカル、 Ｗ、は、直接結合又は２価の架橋する基、各Ｗ２は、互いに独立する２価の架橋 する基、４は、１から４１での整数、 各２は、直接トリアジン又はピリミジン基の炭素原子に結合してＪ維反応性基の 一部を構成するような第４級Ｎ＋金含むような任意の２を除外することを前提と する、互いに独立する水溶性の陽子親和性のアζン基、第４級アンモニウム基、 ヒドラジニウム該化合物は、遊離の塩基の形態、塩の形態又は希釈された水溶性 有機酸又は鉱酸の付加によシ形成される酸付加塩の形態にあり、式Ｉの化合物の 混合物好ましくはＤは、基−Ｗ、−５ｏ２ｃａ＝ｃａ２がフェニル基の３−又は ４−位に好ましくは結合しているベンゼン又はす７タレン系列のジアゾ成分のラ ジカルであり、任意のナフチル基の場合、特に好ましくは基−Ｗ、−８ｏ２ＣＨ ＝ＣＨ２は４−位である。Ｄは更に未置換か、繊維反応性のアゾ化合物（スルフ ォン酸は例外）の化学における従来使われてｈる１又は２個の更に他の置換基を 含んでいてもよく、この置換基はアゾ基に結合している炭素原子に対しオルト位 にあり金属置換されることのできる任意の置換基、例えばとドロキシ、アミン、 置換アミン、メトキシ又はカルボキシ基を含んでいる。

Ｋは好ましくは、アミノベンゼン、フェ／　−ル、アミノナフタレン、ナフトー ル又はアミノナフトール系列、又はカップリングを可能にする他の任意の置換基 を含むナフタレン系列、又は１−了り−ルピラグ−ルー５−オン、アミノピリジ ン、ヒドロキシピリドン、バルビッル酸、Ｎ−アルキル又はＮ−アリール置換ア セトアセタミド、ベンゼン−又はナフタレン−アゾ−ベンゼン、ベンゼン−アゾ −ナフタレン又はテトラヒドロナフタレン−アゾ−ベンゼン系列のカップリング 成分のラジカルである。

更にｎ個の基−Ｗ２−Ｚに対して、Ｋは更に未置換か、金属ｒｊｌ換されること ができ従ってアゾ基に結合している炭素原子に対してオルト位にあるような置換 基金含む、塩基性アゾ化合物の化学において従来から使われている１又は２個の 更に他の置換基を含んでいてもよい。

ｎは、好ましくは１又は２である。

Ｗｌは好ましくは、直接結合、未置換又はヒドロキシ、シアン、Ｃのアルコキシ 又はフェニルでモノ置換された直鎖又は分枝状のＣのアルキレンは１又は２個の へテロ原子、−ＣＯＮＨ−Ｘ−５−ＣＯ−Ｘ−１−Ｓ０２ＮＨ−Ｘ−１−ＮＨＣ Ｏ−Ｘ−１−ＮＨ−Ｘ又は−ＮＨＮＨＣＯ−Ｘ−によりその一連の炭素の連鎖が 中断されていてもよく、ここでＸは、Ｃのアルキレン又はＣ２−６０アルケニレ ンで、これらの基はＸの炭素原子、−ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＯ ＮＨＣＨ２−により−ＳＯ□　基に結合している。

各Ｗ２は独立して、２がＸの炭素原子に結合している直接結合を除き、Ｗ、の上 記意味の１つを好ましくは有している。

各２は独立して、好ましくは水溶性の陽子親和性のアミン基又は４級アンモニウ ム基で、好ましくは２は第１級アミン基、第２級又は第３級脂肪族、脂環式、芳 香族又は、飽和又は、窒素原子又は炭素原子がＷ２に結合している一部が不飽和 の複素環式のアミン基、又は上記に対応する第４級アミン基である。

本明細書でハａｆンとは、フッ素、塩素、臭素及びヨクぶであり、好ましくは塩 素と臭素である。

「塩基性基」という用語は、第４級アンモニウム基、ヒドラジニクム基及び第３ 級スルフオニウム基も含む。

他に指摘がない限り存在するアルキル、アルキレン又はアルケニレンは直鎖状で も分枝状でもよい。

逆の指摘がない限り任意のアルコキシ基のアルキル基は直鎖状か分校状である。

窒素原子に結合した任意のヒドロキシ置換アルキル、アルキレン又はアルケニレ ン基では、ヒドロキシ基はＣ１原子以外の炭素原子に結合している。

２としての任意の脂肪族アミン基は、好ましくはモノＣ１−４アルキル又はノー （Ｃ１−４アルキル）−アミン基である。このアルキル基は、ハロｒｙ、ヒドロ キシ、シアノ、Ｃアルコキシ又はフェニルによるモノ置換でもよい。任意の脂環 式アミン基は、好ましくはそのシクロアルキル基が１又は２個のＣ，、フルキル 基で＃換されていてもよいＣ５−６シクロアルキルアミン基である。

任意の芳香族アミン基は、好ましくはそのフェニル環が未置換か、ハロダン、Ｃ １−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ヒドロキシ及びフェノキシから選択され る１又は２個の基で置換されているフェニルアミン基である。

窒素原子又は炭素原子がＷ２に結合している２としての任意の複素環式アミン基 は、好ましくは飽和、不飽和又は一部が不飽和であり、１又は２個のへテロ原子 を含み、更に１又は２個のＣアルキル基で置換されていてもよい５又は６鍜壌で ある。

本発明による式■の化合物の１＝１又は１：２金属錯体は、１：１金属錯体とし ては、好ましくは式■又は■と対応し、 ここで、ｗ、ｅ　Ｗｚ＋　Ｄｔ　ｚ及びｎは上記定義と同じであり、 Ｍ・は、１：１金属錯体については、銅、クロム。

コバルト、ニッケル又は鉄（この場合Ｍ・は鋼であることが好ましい）、１：２ 金属錯体についてはクロム又はコバルトであり、 Ｙ、は、−〇−又は−ＣＯＯ−であり、Ｙ２及びＹ、のそれぞれは独立して一〇 −、−ＮＨ−又は−Ｎ〈であり、 Ｄｋは、Ｄと類似するジアゾ成分のラジカル、Ｋｋは、Ｋと類似するカップリン グ成分のラジカルそして に、は、ベンゼン又はナフタレン系列のカップリング成分のラジカルで、 各Ｄｋ、Ｋｋ及びに１は、アゾ基に結合している炭素原子のオルト位に水素、又 はそれぞれｙｌ（−ｏ−又は−〇〇〇−）及びＹ２／Ｙ３（−０−、−ＮＨ−又 は−Ｎ＜）を生ずる金属置換可能な基を含む基であり、Ｋｏは、基−Ｎ＝Ｎ　− Ｋ　、−に結合した炭素原子のオルト位に水素原子又はＹ２を生じる金属置換可 能な基を含むベンゼン、ナフタレン又はテトラヒドロナフタレン系列のカップリ ング／シア！成分のラジカルであり、 ｎ個の基−Ｗ２−Ｚは、Ｋｏ及び／又はに、に結合している。

本発明による好ましい化合物又は錯体は、金属のない形態として式Ｉｍに対応し 、 Ｄ、−Ｎ＝Ｎ−に＠　Ｉ　ｍ ここで、Ｄｌは基（凰）又は（ｂ）で、ここで、Ｂ、及びＲ２のそれぞれは独立 して、水素、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ、トリフルオロメチル、カル♂キシ 、Ｃアルー？ル、Ｃアルコキシ、フェノキシ、未置換又は３個までのハロダン原 子で置換されたフェニル櫨、スル７オンアミド、−８０２ＮＨＣ１−４アルキル 、−８ｏ２Ｎ（Ｃ１−４アルキル）２、−ＳＯＣアルキル、−ＮＨＣＯＣアルキ ル、ベンズアミド又はフェニルアミノであり、 Ｒ３は、水素、ハロダン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ４−４アルキル、Ｃアルコキ シ、フェノキシ、フェニルアミノ、−ＮＨＣ、−４アルキル、〜Ｎ（Ｃ，−、ア ルキル）２、−ＮＨＣＯＣ，、アルキル又はベンズアミドであり、 Ｗｌｌは、直接結合、未置換又はハロゲノ、ヒドロキシ、Ｃ４−４のアルコキシ 又はフェニルでモノ置換され、その炭素−炭素結合が窒素、酸素又は硫黄原子、 又は−ＮＨ−Ｘ、−、−ＣＯＮＨ−Ｘ、−、−ＮＨＣＯ−Ｘ、−。

−ＣＯ−Ｘ、−、−９Ｏ□ＮＨ−Ｘ、−、、−ＮＩＬ’ＪＨＣＯ−ＸＪＬ−。

−０Ｈ２ＣＯＮＨＣＨ２−又は−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−により中断されていて もよい、Ｃのアルキレン又はＣ２−６のアルク二しン基であり、 Ｘｌは、Ｗ４．がＸｌの炭素原子によりＳ０２基に結合して匹る場合には、Ｃ１ −４アルキレン又はＣ２−４アルケニレンであり、 Ｋ１は、基（ｃ）から（１）に対応する基−Ｗ２−Ｚ　を少なくとも１つ含む基 にであり、 ここで、Ｒ４は、水素、ハロゲノ、ヒドロキシ。

Ｃ１−、アルキル、Ｃアルコキシ、−ＮＨＣＯＣ，。

アルキル、−ＮＩＣＯＮＨ２，−８ｏ□ＮＨ２，−８ｏ２ＮＨＣ，−４アルキル 、−８ｏ２Ｎ（Ｃ，、アＪｙｄＰ　＃　）２．−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）、−４−Ｚ 。

又は−８０２Ｎ（（Ｃ）Ｉ２）、、Ｚ、］２であり、Ｒ５は、水素”　１−４ア ルキル、Ｃ４−、アルコキク、ハロゲン又はヒドロキシであり、 Ｒは、水素、未置換Ｃｌ−６アル中ル、１又は２個のヒドロキシ基又はフェニル 基、ハロゲン又はシアノで置換されたＣ４−６アルキル、 −（ＣＨ２）、、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１−４−Ｚ、又は７　／Ｉ／　キＶ　７ 基が１又は２ＶＡのヒドロキシ基で置換されていてもよいＣアルキレン−２，で あり、 Ｒは、水素、未置換Ｃ１−６アル午ル、１又は２個のヒドロキシ基又はフェニル 基、ハロゲン又はシアノで置換されたＣ１−、アルキル、−ＣＯＣＨ２−Ｚ、　 、アルキレン基が１又は２１！ｌのヒドロキシ基で置換されていてもよくかつ該 アルキレン鎖はその炭素鎖が−ＮＨ−。

−ＮＨＣＩ（３−、−３−、−０−又は一０ＣＯ−等の原子群により中断されて いるＣ１−８アルキレン、又はであシ、 各２．は独立して、又Ｑと９１は次に定義する通りである。

（ベンは式（ｄｌ）から（ｄ５）までの基で、（ｄ、）から（ｄ、）は次式のナ フトール基であり、ここで、Ｒ８は−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）１−４−Ｚ、。

Ｒ６ｂは、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）、−４２２，−８ｏ２ＮＨ（ＣＨ２）、−４２ ゜Ｒ８ｅは、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）、−、Ｚ、　、　−Ｎｌ（（ＣＨ２）１−４ −２１又はそして、Ｑ　＋　Ｑｌ及び２．は下記に定義する通りであり、（ｄ４ ）は、次式のアミノナフトール基で、ここで、Ｚ１＋Ｑ及びＱ、は下記に定義す る通りであり、 そして（ｄ５）は次式のナフチル基で、ここで、Ｒ８ｄのうちの１つは、水素で 、他の１つは−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）１−４−Ｚ、　、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）、＝ −Ｚ、。

−３ｏ２ＮＨ（ＣＨ２）、−４−２１１−ＮＨ（ＣＨ２）１−４−２１又はｔは Ｏ又は１そして Ｑ　＋　Ｑｌ及び２．は下記に定義する通りであり、（＠）は次式の基で Ｒ，はＣ１−４アルキル、Ｃ０ＯＨ又はＣ００Ｃ、−４アルキＲ１１と”１２は それぞれ独立した、水素、ハロゲン、ニトロ、アミノ、シアノ、ヒドロキシ”　 １−４　アルキル又はＣ１−４アルコキシであり、 ”１５は、−ｗ２＆−ｚ、又は Ｗ２１は、ｚｌがＸｌの炭素原子に結合しているような直接結合を除いた上記の ように定義したＷｌ、の意味のうちの１′）？有しそして、 Ｚｌ　ｒ　Ｑ　、Ｑｌ及びＡ　は下記に定義する通りであり、（ｆ）は次式の基 で、 ”１に こで、Ｒ１４は、水素、Ｃ１−４アルキル、７エ二ル、ベンノル又はシクロヘキ シル−１す、Ｒ１５は、水素、シアノ、−ＣＯＮＨ２，−８０２ＮＨ２゜ＯＨ、 ＣＮ　、ハロゲン又はＣ１−４アルコキシで置換されたＣ１−４アルキル、Ｃ１ ，７ｙ＄１ｚｙ−Ｚ、、ｔは０又は１そして Ｑ　＋　Ｑｌ　＋　Ｚ、及びＡｏは下記に定義する通りであり、（ｇ）は下記の 基で、 〜Ｒ１１１Ｒ１２及びＲ１３は既に定義した通りでありそして、 ２、は下記に定義する通りであり。

（ｈ）は下記の基で、 ここでＲ１４は、既に定義した通りでちり、Ｒ１８は、水素、シアノ又は−ＣＯ ＮＨ２でろりＲ１９のそれぞれは独立した、水票、未置換又はヒドロキシ又はＣ １−４アルコキシでモノ置換されたＣ４−４アルキル基又はＣ１−６アルキレン ーｚ１であり、２、は下記に定義する通りであり、 Ａｅは非発色性アニオンの等何物であり、Ｑは、基−ＮＨ（Ｃｆ（２）　、、− Ｚ、であり、Ｑ、Ｕ、ハロダン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１−４アルコキシ、フ ェノキシ、フェニルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｃ１−４アルキルアミノ、 ジ（ＣＩ−４アルキル）アミン又はＱであり、 ２、は、陽子親沌性のアミン基−ＮＲ２８Ｒ２，又は第４級アンモニウム基−冑 Ｒ２□Ｒ２５Ｒ２４Ａｅであり、又２．は、陽子親和性又は第４級の５又は６員 壌の次式の飽和複素環、 又は対応する陽子親和性又は第４級の５又は６代項の不飽和又は一部が不飽和の 複素Ｊｉを形成し、”２０とＲ２１はそれぞれ独立した、水素、ＣＩ　−４アル キル、ヒドロキシ又ハＣ１−４アルコキシ又はハロｒ／又はシアノによりモノ［ ｉｔ換されたＣ２−４アルキル、フェニル基が未置換か、塩素、Ｃ１−４アルキ ル及びＣ１−４アルコキシから選択される１個から３個の基により置換されたフ ェニル−Ｃ４−４アルキル又はＣ５−６シクロアルキルであり、又 Ｒ２゜とＲ２１は、それらが結合している窒素原子とともに次式の複素環を形成 し、 ここでＵは直接結合、−ＣＨ２−、−０−、−８−＃、　−８Ｏ２−、−８Ｏ− 、−ＮＨ−、−Ｎ−（Ｃ１，アルキル）−又ハ−＆（ｃ、−４−ｒ　＃　＝？　 ル）２−Ａｅ　−ｃ　６　リ、Ｒ２２とＲ２５はそれぞれ独立した、水素を除い た現状又は非環状のＲ２０及びＲ２１の意味を有し、Ｒ２４は、Ｃ１−、アルキ ル又はフェニル−Ｃ４−、アルキルであり、又 Ｒ２２＃　Ｒ２３及びＲ２４は、それらが結合している窒素原子とともＫ、未置 換又は１又は２個のメチル基で置換されたピリジニウム基、又は次式の環を形成 し、 ここでＲ２４、Ｕ及びＡｅは既に定義した通りであり、 Ｒ２５は水素又はＣｌ−４アルキルでありそして、各”２６は独立したＣ１−４ アルキルであり、（１）は、式（ｌ、）から（ｉ４）までの基で、又は ココでＹｄは、−（ＣＨ２）１−４−Ｚｌ　１−ＣＯＣＨ２−Ｚ、又は又Ｍは、 Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立した、既に定義し九通りのもノテアリ、Ｒ６＊　Ｒ ７＊　Ｑ　＋　Ｑ＋及び２．はＢ［定義した通りのものである。

既に定義した通りの１個又は２個の陽子親和性アミノ基又は＃！、４級アンモニ ウム基を含む本発明による化合物又は錯体は、より好ましいものであり、これら は金属を含まない形態では式Ｉｂ又はＩｅに対ここで、ｔはＯ又は１であり、 Ｒ３１は水素又はヒドロキシであり、 Ｋｃは次式の基であり、 又は Ｒ１１は、水素、八Ｃ２ｆ　７、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ、ＯＨ 、Ｃ０ＯＨ、ＣＮ　、そのフェニル基が１個から３個の塩素原子で置換されてい てもよいフェノキシ、−８ｏ２ＮＨ２，−８ｏ２ＮＨＣ，２アル午ル、−８ｏ２ Ｎ（Ｃ，、アルキル）２．−ＮＨＣＯＣＨ，又はフェニルアミノでわり１ Ｒ２，ハ、水′素、ノ・ロダン、Ｃ１−２アルキル又はＣ１−２アルコキシであ り、 Ｋｂは、基（ｅｌ）　、（ｄｌｍ）　−（ｄ２ｍ）　−（６３ｍ）　、（４５ｍ ）。

（ｅｌ）、　（ｆ、）　、　Ｃｇｌ）　、　（ｔ２ｍ）　＃　（ｔ３ｍ）又は０ ４ａ）であり、 ここで、Ｒ４１は、水素、塩素、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ、−Ｎ ＨＣＯＣ、＋　２アルキル、−）ＪＨＣＯＮＨ２又は−ＮＨＣＯ（Ｏｆ（２）　 、、−Ｚ２であり、Ｒａは、水素、塩素、Ｃアルキル又はＣｌ−２７ルコキシで あり、 Ｒａ　ハ、水素、Ｃ１−２アルキル、ベンジル、Ｃ２Ｈ４ＯＨ＊　Ｃ２Ｈ４ＣＮ 　、　Ｃ２Ｈ４ＣＬ　ｚ　Ｃ，−４７ｚ＊　Ｌ／　ｙ　−Ｚ。

−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ２又は−（Ｃｆ（２）　２−３−ＮＨＣＯＣＨ ２−Ｚ２であり、 Ｒ７１は、水素、Ｃ１−２アルキル、ベンジル、Ｃ２Ｈ４ＯＨ＊　Ｃ２Ｈ４Ｃ１ ＊　Ｃ２ｋ１４ＣＮ　、　Ｃ，−、７ｚｄｔ　ｖ　：ｙ　−Ｚ２゜−Ｃｆ（２Ｃ １（（ＯＨ）ＣＩ（２−Ｚ２．−（Ｃ）１２）２−、−０ＣＲ２Ｃ）ｉ（ＯＨ） Ｃ）１２−２２゜−（ＣＨ２）２−ｓ−ＮＨＣＯＣＨ，Ｚ２．−ＣＯＣＨ２−Ｚ ２゜（ｄｌｍ）　（ｄ２Ｂ） （６３ｍ）　（ａ５ｍ） ここで　ａａ　、Ｉは、−ＣＯＮＩ（（ＣＨ２）　１−４−Ｚ２　又ハＲ８ｅ′ は、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）２−、−Ｚ２．−ＮＨ（Ｃ）１２）２−、−Ｚ２゜基 Ｒ，ｄＩのうちの１つは水素で他は、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）、−、−Ｚ２．−Ｎ ＨＣＯ（ＣＨ２）、、−Ｚ２゜であり、 ”１１ｍ及びＲ１２，はそれぞれ独立した水素、塩素、メチル又はメトキシであ り、 ”１！Ｓ”は、−ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ２．−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、−Ｚ２又 はここで’　”１４ｊＬは、水素、メチル、エチル又はベンシルであり、 Ｒ１５１は、水素、−ＣＯＮＨ２又は−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ２テあり、 Ｒ１６，Ｌは、水素、Ｃ，、７／ｌ／　キＡ／、−（ＣＨ２）１−４−２２１１ ａ −（ＣＨ２）、４−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）、、−Ｚ２又はＲ１３＆ で、Ｒ１１”　’　”１２”及びＲ１！Ｓ＆は既に定義した通りであり、 Ｒ５＆ Ｒａ＠　＋　Ｒ５＠　ｒ　Ｒ６，及びＲ２ａは既に定義した通り、又ｚ２は下記 に定義する通りであり、 Ｑｌは、基−ＮＨ（ＣＨ２）　、、−２２テロす、ソシテＱ４．Ｌは、塩素、Ｏ Ｈ、Ｎｌ２．　Ｃ，−２アルコΦシ、フェニルアミノ又はＱ、であり、 ＋Ｄ　ｅ ｚ２は・基−ＮＲ２０ａＲ２１’又は−ＮＲ２２ａＲ２３＆Ｒ２４１Ａ　であり 、 Ａｏは、非発色性アニオンの等何物であり、８２０’及びＲ２１，はそれぞれ独 立した、水素、Ｃ１−２アルキル、分枝を有さないヒドロキシ−Ｃ２−３アルΦ ル又はベンジルであるか、Ｒ２０ａ及びＲ２１”は、それらが結合する窒素原子 とともに、ピロリジン、−イリジン、モルフォリン、ピペラジン又はＮ−メチル ピーｅラジン基を形成するものであり、Ｒ２□１及びＲ２３１Ｌは、それぞれ独 立した、水素を除いた”２０’及びＲ２，１と同じ非環状又は環状の基を意味し 、 ８２４＆はメチル、エチル又はベンノルであり又、Ｒ２□Ｂ　ｒ　Ｒ２５ｇ及び Ｒ２４１は、それらが結合する窒素原子とともに、未置換、又は１個又は２個の メチル基で置換されたピリジニウム基を形成する。

式Ｉｂの化合物に２けるＲ１．　、　Ｒ２□及び基−（ＣＨ２）ｔＳｏ□ＣＨ− ＝ＣＨ２（＝Ｒ）の位置は好ましくは次の通りである。

（ｊ）　ｇ、、＝＝Ｒ２，＝Ｈのときは、Ｒはフェニル基の２から６までの任意 の位置にあることができ、より好ましくは、３又は４位にある。

（！り　Ｒｌｍ及びＲ２ａの１つが水素でなく、他は水素であるときは、Ｒｌａ （８２ｍ）は２位にあシ、Ｒは４又は５位である。

’（！！り　Ｒｌａ　＊　Ｒ２ａとも水素でないとｅは、Ｒｌａ及びＲ２＆は２ 又は６位にあシ、Ｒは４位にある。

本発明による最も好ましい化合物又は錯体は、金属を含まない形態では、式１ｄ に対応し、ここで、ｔｆｉＯ又はｌであり、 Ｒｌｂは、水素、塩素、臭素、シアノ、メチル又はＣ４−２アルコキシであり、 Ｒ２ｂは、水素、塩素又は臭素であり、Ｋｄは、基（Ｃ２）　、（ｄ、ｂ）　、 （ｄ２ｂ）　、　（ｄ３ｂ）又はここで、Ｒ４ｂは、水素、メチル、−ＮＨＣＯ ＣＩ（、又は−ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ、　テロす、 Ｒ５ｂは、水素又はＣｌ−２アルコキシであり、Ｒ６ｂは、水素、Ｃ１−２アル キル、Ｃ２Ｈ４ＯＨＩＣ２Ｈ４ＣＮ−−（ＣＩ（２）、、−Ｚ５．−ＣＨ２Ｃｌ （ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ、又は−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ３であり、Ｒ７ｂは、 −（ＣＨ２）２−、−Ｚ、　、　−ＣＨ２Ｃｌ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ、　。

−Ｃ２Ｈ４０ＣＨ２Ｃ）（（ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ３．−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣＯＣＨ２− Ｚ２又は−ＣＯＣＨ２−Ｚ２であり、 Ｒ８Ｃ′ （ｄｌｂ）　（ｄ２ｂ）　（ｄａｂ） ここで、Ｒ３１は水素又はヒドロキシであり、Ｒ８，＃は、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２ ）２−、−Ｚ３又は１ｂ １ｂ Ｒ８ｅＩは、−ＮＨ（ＣＨ２）２−３−Ｚ３．−ＮＨＣＯＣｋ１２−Ｚ３又は１ ６ｂ ココテＲ１，ｂは、水素、ＣＯＮＨ２又は−Ｃ２Ｈ４０ＣＨ２ＣＺ。

であり、 Ｒ４６ｂは、水素、−ＣＣＨ２）２−、−Ｚ３又はＡｏは、非発色性アニオンの 等何物であり、ＱｂとＱ、ｂはそれぞれ独立した基−ＮＨ（ＣＨ２）　２−３− ２ｓであり、 ｚ３は基−ＮＲ２ｏｂＲ２，ｔｌ又は−冑Ｒ２２ｂＲ２Ｓｂ”２４ｂ　’Ｒであ り、 ”２０ｂ及び”２１ｂはそれぞれ、メチル又はエチルであり、あるいはＲ２ｏｂ 及びＲ２１ｂはそれらが結合する窒素原子とともにピペリジン、モルフォリン、 ピペラジン又はＮ−メチルピペラジン環を形成するものであり、 Ｒｈ及びＲ２３ｂはそれぞれ、メチル又はエチルであり、あるいはＲ２２ｂ及び ”２３ｂは、それらが結合する窒素原子とともに、”２０ｂ及びＲ２１ｂにおけ る環状基のうちの１つを形成するような意味を有するものであり、 Ｒ２４ｂは、メチル又はエチルであり又、Ｒ２□ｂ、　Ｒ２３ｂ及びＲ２４ｂは 、それらが結合する窒素原子とともに未置換又は、１個又は２個のメチル基で置 換されたピリジニウム基を形成する。

式１ｄの化合物中において、基 −（ＣＨ２）、−８ｏ□Ｃ１（＝ＣＨ２は、（ｉ）　Ｒｌｂ及びＲ２ｂが水素で ある場合は３又は４位に、 （ｉｉ）　Ｒ，ｂ及びＲ２ｂのうちの１つが水素で、他が水素以外である場合は 、４又は５位に、（ｉｉｉ）　Ｒ，ｂ及びＲ２ｂが両者とも水素以外である場合 には、４位に、 あることが好ましく、より好ましくはｔはＯである。

式■の化合物において、アニオンＡｅは、従来の塩基性染料の化学で使用されて いるような任意の非発色性アニオンとすることができる。好適なアニオンは、例 えば塩化亜鉛の複塩のような複合体アニオン及びホウ酸、クエン酸、グリコール 酸、ジグリコール酸及びアジピン酸のアニオン、オルトホウ酸の、少なくとも１ つのシスジオール基が存在するポリアルコールによる付加物をはじめ、塩化物、 臭化物、硫酸塩１重硫酸塩、メチル硫酸塩、アミノスルフォン酸塩、過塩素酸塩 、ベンゼンスルフォン酸塩、シュク酸塩、マレイン酸塩、亜酸塩、７’ｏピオン 酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、メタンスルフォン酸塩及び 安１す、香酸塩を含んでいる。これらのアニオンは、イオン交換樹脂により、又 は酸又は塩との反応（例えば水酸化物又は重炭酸塩による）又は***公開公報第 ２００１７４８又は２００１８１６号に記載の方法により互いに交換することが できる。

式１の化合物は式■のジアゾ化された化合物と、式Ｖの化合物を反応させること により調製することができ、そして望むならば得られた ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ□−Ｗ、−Ｄ−ＮＨ２ＮＨ−に−（Ｗ２−　Ｚ　）ｎＶ 式ｒの金属を含まない形態にある化合物を対応する１：１又は１：２の金属錯体 に変換することもできる。

ジアゾ化とカップリングの反応は、従来法により行えばよい。温度及び−のよう な任意のカップリング反応の条件は調製工程で使用するそれぞれの特別なカッブ リング成分に依存する。

式Ｉの化合物は史ＫＰｖｉの化合物から化合物Ｈ−Ｂを開裂させることにより調 整することもでき、Ｂ−ＣＨ２−ＣＨ２−８ｏ２−Ｗ、−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−に−（Ｗ ２−Ｚ）ｎ■ココテ、Ｂは、−０ＳＯ３Ｈ、−０ＰＯ，Ｈ２，／’　Ｏｆ　７　 。

−０ＣＯＣＨ３，−８ＳＯ３Ｈ、アミノ、低級アルキルで：ｇ僕されたアミノ又 は低級アルキルで置換された第４級アンモニウム基などのような反応条件下で開 裂される基である。

この反応は既知の方法に従って行われる。好ましくは、開裂はＰ）（範囲６から １３、特に１０から１１で、水酸化ナトリウムのような塩基性化合物の存在下で 水溶性アルカリ媒体中で行われる。

式■、■及び■の出発化合物は既知であるか、利用できる出発物質から既知の方 法で調整できるものである。

アゾ基に結合した炭素原子に対してオルト位にある金属化できる基を含む式■の 化合物は、式■の金属を含まない化合物を、金属化されるモノアゾ化合物１当址 に少なくと本金属１当量を与えるような量の金属供与性化合物と反応させて金属 錯体へ変換してもよい。

金属化は既知の方法に従って行う。

例えば、式「又は■の金属錯体を、式１１ｍ又は［１［ａの化合物を、金属化さ れるモノアゾ化合物１当量に少なくとも金属１当量を与えるような量の金属供与 性化合物と反応させて１：１又は１：２の金属錯体が得られるように調製するこ とができ、ここでＹ、１は、Ｈ、Ｏｆ（＋　Ｃ１−４アルコキシ又はＣ０ＯＨで あり、 Ｙ２ａは、ＯＨ、ＮＨ２又は置換されたアミノであり、Ｙ、＆は、Ｈ、ＯＨ、Ｎ Ｈ２、置換されたアミノ又はＣ４−、アルコキシであり、そしてｙ、、　Ｉ　Ｙ ２＆及びｙ、ａのそれぞれはアゾ基に対してオルト位に存在する。

１：１金属化が好ましく、又１：１銅錯銅鉛調製することはより好ましい。好適 には、好ましい１：１銅鉛体は、好ましくは４０−７０℃、−４−７、銅（ｎ） 塩の存在下における酸化的カッノ（−リングにより又は過酸化水素や他の従来の 酸化剤の存在下で銅粉末を使用することにより、又は好ましくはｄ、Ｉ（ｎ）塩 の存在下、−３−４で温度を沸騰温度まで上昇させて行う脱メチル化カツノ！− リングのいずれかにより調製される。

式■の金属を含まない形態あるいは１：１又は１：２金属錯体の形態の化合物は 既知の方法に従って分離してもよい。

塩基性基を含む式■の化合物は、少なくとも当量の塩酸、硫酸、リン酸のような 無機の鉱酸、又は好ましくはイ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸又はメ タンスルフォン酸のような有機酸と反応させて水溶性塩に変換するようにしても よい。

弐Ｉの金属を含まない化合物及び酸付加塩の形態又は第４級アンモニウム塩とし て存在する前記化合物の１：１又は１：２金属錯体（以下式Ｉの染料という）は 、慣、碓、糸、又は織物状物質、特に、室温から沸騰するまでの温度下で、長時 間又は短時間液を用いて消耗により染色される例えばウール、絹、ナイロン等の 天然又は合成ポリアミド系物質用の染料として有用である。

印刷は、既知の方法により調製される印刷用（−ストを浸透させることにより行 うことができる。

更に式■の染料は綿、ポリアクリロニトリル又は繊維グンンド、例えば綿−ポリ エステル、ポリエステル−ウール又はポリアクリロニトリル−クールのｆｌｌ、 維ブレンドに染色し、かつ印刷するために使用することができる。式Ｉの染料は 、更に親和性の低い植物でなめした皮革を含む皮革に既知の方法に従って染色し 、印刷するのにも好適である。

異なった基体上に得られる染色物とプリントは良好な定着性を示す。

式■の染料は良好な溶解性、特に冷水への良好な溶解性を有している。これらの 染料は補強性が良く、浸透性も良く、そして均−化剤を使用しない場合でさえも 特にウールや合成ポリアミＰ基体上で顕著な均一化効果を有し、これらは高い消 耗及び定着率を与える。定着されていない部分の染料は基体上から容易に洗い流 すことができる。得られる染色物とプリントは光沢があり、顕著な光定着性を示 し、長時間光に曝すと染色物の明暗が色合いごとに明瞭になってくる。更に本発 明の染料で作っ念染色物は良好な湿潤定着性を有する。湿潤定着性の改良のため にウール上の・我維反応性染料に対し通常行われるアンモニアによる後処理ゆ不 要である。従って染色工程はウール繊維上において温和である。

式■の染料は、組合せによる染色にも適している。

このようにして得られる染色物は良好な定着性を有している。

以下の実施例は更に本発明を例証する役割りを果たすものである。該実施例中に おいて逆の指摘がない限シ、全ての部と７４−セントは、重量又は容積によるも ので、与えられた温度は摂氏温度である。

実施例１ ２１．８部の１−アミノ−２−クロロ−４−ビニルスルフ門ニルベンゼンを７０ °で５００部の氷酢＆　Ｋ溶解させる。この溶液に、３８部の３０チ塩酸、続い て２５部の水に６．９部の亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を水冷下で加える。

１時間経過後、過剰の亜硝酸を０．５部のスル７アミノ酸を加えて分解する。

得られる懸濁液を、１２００部の水に溶かした２７，６部の次式のカップリング 成分を含む溶液に１時間かけて滴下する。カップリング混合 物の声を酢酸ナトリウムを加えて３．０から３．５に維持する。３時間経過後暗 赤色の溶液の容積を２．５ｔにする。これによシ得られる次式の染料を含む染料 溶液はウールを赤の色合いに染める０ Ｈ３ この染料は顕著で良好な均一性を有している。得られるウールの染色物は良好な 光及び湿潤定着性を有している。

実施例２ ３１．６部の１−アミノ−２−クロロ−４−（２’−スルフェートエチル）スル フォニルベンゼン（既知の方法に従って調整したもの）を８００部の水と３５部 の３０％塩酸中に溶解させ、２５部の水に溶かした６、９部の硝酸ナトリウムを 加えてＯｏから５°の間でジアゾ化する。１時間後、過剰の硝酸を０．５部のス ルファミン酸を加えて分解させる。ジアゾニウム塩の澄んだ溶液を、１０００部 の水中に次式の２７．６部のカップリング成分を含む溶液に加える。固体の酢酸 ナトリウムを加えることによシ カツブリング混合物の−を３．０から３．５に維持する。

３時間後に、Ａｅが反応媒体のアニオンである次式に対応する染料を含 む暗いオレンジ色の溶液に水を加えてその容積を２．５ｔにする。この溶液の声 を水酸化ナトリウム水溶液を加えて１０から１１に調節すると、Ａｅが既に定義 した通シである次式に対応する染料が得られ、この染料はウール を絹と同じように光沢のあるオレンジの色合いに染色する。これらの染料は良好 な定着性を示す。

実施例２の中間のモノアゾ化合物中では、開裂する任意の他の基、例えば塩素、 臭素、トシル又はアンモニウム基を、基−０８Ｏ，Ｈのかわ、ｉ７に使用するこ とができる。

実施例３ ５００部の水と１００部の氷酢酸に溶解させた２６部の次式のカップリング成分 と力、ｆリングさせる同モル量の１−アミノ−２−メチル−４−ビニルスルフォ ニルベンゼン（実７ｆａ例１の方法に従って調製した）のジアゾニウム塩を使用 するとオレンジ色の混合物が得られる。短時間後との染料が沈澱し、懸濁物から ろ過され、乾燥される。次式の構造を有する染料が、酢酸を使用することＫよシ 酸付加塩の形態で得られ、この染料は、ポリエステルを、ポリエステル／綿の繊 維ブレンド又は合成ポリアミドと同じように緋色に染料する。

これらの染色物は良好な定着性を有する。

実施例４から７７ 各記号が下記の表１に定義された式（１）に対応する本発明の他の化合物 を適切な出発化合物から実施例１から３までの方法に類似した方法によシ調製す ることができる。

表１の最後の欄と以下の表２から９までの最後の桐では、天然又は合成ポリアミ ド系繊維上の色合いが次のように与えられる。

１は、緑がかった黄色　ｂは、黄色　Ｃは、金色がかった黄色　ｄは、オレンジ 色　・は、緋色　ｆは赤　ｇはメルト−ワインの色　ｈはルビー色　ｉは青　ｊ は赤がかった青　ｋは赤がかった茶色　ｌはすみれ色　ｍは茶色　ｎはオリーブ 色　Ｏは灰色一般に表中では、任意のＡθは、反応媒体のアニオン又は上記説明 で指摘したアニオンの１つである。

同様に、任意の塩基性基は、遊離の塩基の形態又は調製工程で使用した酸による 酸付加塩の形態にあってもよい。

実施例７８から９７ 実施例１から３の方法と類似する方法で、各記号が下記の表２に挙けられた式（ ２）に対応する他の化合物を適切な出発化合物を使用して調製 するととができる。

実施例９８ 実施例１の記載のように調製した同モル景のジアゾニウム塩を３００部の水に溶 かした次式の化合物とＰ［（８で力、プリングさせると、酸付加塩（反応媒体に 依存する）の形態で次式に対応するオレンジ色の染料が得られ、この染料は、ポ リエステル／綿の繊維ブレンドと同じようにウールを光沢のあるオレンジの色合 いに染色する。

実施例１に記載した方法と類似する方法で調製したｌ−アミノ−４−ビニルスル フォニルベンゼンの同モル曾のジアゾニウム塩を、３００部の酢酸と７００部の 水に溶解させた２７．２部の次式の化合物に水冷下４５分かけて滴下によシ 加える。力、プリングは、酢酸ナトリウムを加えながら声を３．０から３．５に 維持して行う。３時間後、得られる暗青色の溶液の量を、相応量の水を加えて２ ．５ｔとする。この溶液は、酸付加塩の形態の次式に対応する染料を含み、この 染 料は、ウールを赤みがかった青の色合いに染色する。

実施例１００から１４６ 実施例１から３までと９９の方法に類似する方法で、本発明の他の化合物を適切 な出発化合物から調製することができる。これらの染料は、（１）各記号が下記 の表３に定義された式（３）と、ａｌ）各記号が下記の表４に定義された 式（４）と、（ｉｉｉ　）各記号が下記の表５に定義された式（５）に対応する 。

表３から５までに使用される基ＺｔｌとＺｔ２は次のように定義される。

ｚｔｔは、基　−ＮＨＣ！１Ｈ６Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２セしてＺｔ２は、基　−ＮＨ ｃ３ａ６Ｎ（ｃａ３）２実施例１４７ １８．３部＋７）１−アミノ−３−ビニルスル７オニルベンゼンを３００部の氷 酢酸Ｖｃ２０’で攪拌しながら加える。この混合物に３５部の３０％塩酸を加え る０２５部の水に溶かした６、９部の亜硝酸ナトリウムを使用し、氷冷すること によシジアゾ化を行う。１時間後過剰の亜硝酸を少量のスルファミノ酸を加えて 分解させる。−を３から４に保ち、次式の化合物を使用して、従来法に従って力 、ノリング反応を行わせる。

酸付加塩の形態で得られ１次式に対応する染料はウールを 黄色の色合いに染色する。これらの染色物は、良好な光及び湿潤定着性を示す。

実施例１４８から１６６ 実施例１から３と１４７の方法によシ更に他の染料を適切な出発化合物から調製 することができる。

これらは、各記号が下記の表６に定置された式（６）に対応する。

表６にオイ”（、−Ｚｔｌは、基−ＮＩ（Ｃ３Ｈ６Ｎ（Ｃ２１（５）２である。

実施例１６７ 実施例１４７に記載した同モル量のジアゾニウム塩を、５００部の水に溶かした ５５部の次式の構造を有する化合物の溶液とカップリングさせる。

酸付加塩の形態で得られ、次式に対応する染料は、ウールを緑がかった 黄色の色合いに染色する。

実施例１６８から１８５ 実施例１から３と１６７の方法によシ、適切な出発化合物から下記の表７に挙げ る更に他の染料を調製することができる。これらは、各記号が表７に定義される 式（７）に対応する。

実施例１８６ 実施例１に記載したジアゾニウム塩を下式の化合物とカップリングさせると、 酸付加塩の形態で下式の構造を有する染料が得られ、この染料は？リアクリロニ トリルを緑がかった黄色の色合いに染色する。

実施例１８７から２３３ 実施例１から３と１８６の方法と類似する方法で、適切な出発化合物から更に他 の化合物をｖＩ４ｎすることができる。得られる染料は、各記号が下記の表８に 定義された式（８）に対応する。この表８中で、ｚｔｌは 基−７１７）ＩＣ，Ｈ６Ｎ（Ｃ２）１．）２テ、Ｚｔ２は、基−ＮＨＣ５Ｈ６Ｎ （ＣＨ３）２である。

表８の実施例２１０から２３３までの染料の調製に使用されるカップリング化合 物は、***公開公報第２２３７００６号の実施例１のハロゲンを含む化合物と、 ジメチル又は・ソエチルアミン、モルフォリン、トリメチルアミン等の第２１ｉ ＆又は第３級アミンを公知の方法に従って反応させて得ることができる。

実施例２３４ ２０部の１−アミノ−３−（２’−ヒドロキシエチル）スルフォニルベンゼンを 実施例１に記載の方法に従ってジアゾ化する。このジアゾニウム塩は、２００部 の水と３０部の氷酢酸に溶かした２７部の次式の化合物とカップリングさせる。

次式の構造を有する化合物が得られ、この化合物は、アルカリ媒体中で沈殿し、 ろ過で分離され、乾燥される。

この製品は激しい攪拌下０＠から５°で２５０部の濃硫酸中に加えられる。温度 はゆりくシと２０’に上けられる。その後、暗い色の反応混合物＃′ｉｉ　ｏｏ 部の氷上に注がれる。ｐ）ＩＨ３（ｌの水酸化す）　ＩＪウム溶液を加えて約１ ０に調節され、染料がだんだん沈殿し、２時間後にろ過によシ分離される。次式 の構造を有する染料が酸付加塩の形態で得られ、この染料は天然及び合成ポリア ミド繊維を明るい金色がかった黄色の色合いに染色する。

実施例２３４に記載した方法と類似する方法によシ、ビニルスルフォニル基を前 述の各実施例に記載した任意のジアゾ成分に導入することができる。

実施例２３５ 実施例９９で調製したジアゾニウム塩の溶液を５０部の氷酢酸と１５０部の水に 溶かした１５．３部の２．５−ジメトキシアニリンの溶液に３０分かけて、０° から５°に保ちながら滴下によシ加える。沈殿する生成物をろ過し、水で洗浄し て、乾燥させる。

３．８部の上記生成物を５０部の温酢酸中に懸濁させ、５．８部の３０チ塩酸を 加える。得られる赤い溶液に、１０部の水に溶かした０、６９部の亜硝酸ナトリ ウムを滴下によシ加える。この懸濁物を０＠から５゜に保って１時間攪拌する。

引き続き、過剰の亜硝酸を少量のスルファミン酸を加えて分解させる。次にこの ジアゾニウム懸濁物を、６０部のメタノールと４０部の水に溶かした２、９部の 次式の化合物を含む混合物に加える。攪拌を更に２時間行う。

カップリング反応の間酢酸ナトリウムを加えて−を約３に維持し、続いて４．５ に調節する。得られる沈殿したジアゾ染料をろ過し、洗浄し、乾燥する。この染 料は、酸付加塩の形態で、次式に対応し、ウールを赤みがかった青の色合いに染 色する。

実施例２３６から２４９ 実施例２３５の方法に類似する方法で、更に他のジアゾ化合物を適切な出発化合 物から調製する。これらは、各記号が下記の表９に定義される式（９）に対応す る。

表の中央の成分ＭＫにおいて、り印は−Ｎ＝Ｎ−ＫＫに結合する炭素原子を示す 。

次の実施例では、本発明の染料の適用が例示される。

通用実施何人 １０００部の水中に０．２部の実施例１の染料を含む２５″の染色浴に、２０部 のウール製ギャパを加える。浴の−を４から５に維持する。染色浴を６０分で９ ８″に熱し、この温度で６０分間染色を行う。染色中に蒸発する水は継続的に元 に戻す。その後、染色されたウールの繊維を液から取り出し、１０００部の水と ５ｔｆｅの酢酸（１００％）ｔ−含む新しい浴に加える。この浴は３０分間沸騰 温度に加熱される。

赤いウールをすすぎかつ乾燥すると、高度の均一性を示し、かつ良好な光及び湿 潤定着性を示す染色物が得られる。

適用実施例Ｂ １０００部の水中に０６４部の実施例３の染料を含む２５°の染色浴に、たとえ ばナイロン６６ヤーンのような２０部の合成ポリアミド系繊維を加える。適用実 施例Ａに記載した方法と類似する方法で染色を行う。すすぎと乾燥の後、良好な 湿潤定着性を有する均一化した緋色のポリアミド系染色物が得られる。

適用実施例Ｃ １ＯＱＯｉの水中に０．１部の実施例４の染料を含２５℃の染色浴に、２０部の 混ざりけのない天然の絹の繊維を加える。絹染色物を新し１／′１浴で１５分間 のみ処理することを除いて、染色を適用実施例Ａに記載した方法に従って行う。

すすぎと乾燥の後、良好な湿潤定着性を有するオレンジ色の染色物が得られる。

適用実施例Ｄ ポリエステル−綿の繊維ブレンド（５０：５０）に、２５℃で、１５部の実施例 ３の染料と、１００部の尿素と、８８５部の水からなる液に浸し、液を繊維にし み込ませる。この織物を全ピックアップが約８０％に減少するように押しつぶし 、１００’で乾燥し、次に、定着のため、２１００で９０秒間処理する。その後 、染色物を１０００部の水溶液中に、２００部の塩化ナトリウムと、１５０部の 炭酸ナトリウム（焼成）と２０部の水酸化ナトリウム溶液（３６″Ｂｅ）を含む 浴で、８５″で処理する。過料の染料を除去するために、染色物は冷水ですすが れ、次いで１０００部中に１部の非イオン系石けんと１部の酢ｒＲ（１００％） を有する９０°の水溶液で５分間処理される。最後に染色物は冷水ですすがれる 。良好な光及び湿潤定着性を有するオレンジ色の染色物が得らｎる。この染色物 では、両繊維面は同じ深さを有する色合いに染色さｎる。

適用実施例ＡからＤまでの任怠のものにおいて、酸付加堪の形態又は第４級アン モニウム塩の形態にある実施例２と５から２４９までの染料を、実施例１．３及 び４の染料のかわりに用いてもよい。

実施例１から２４９までの染料から得られる最大吸収波長（２ｍ１工、ナノメー ター、　ｎｍ　）のリスト。測定は脱塩水中で行った。

２４　４５４　７１　４８９　１６０　’３９８’３８　４６３　９０　５３７ 　１９９　４１７昭和６１年３月　１　日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １　特許出願の表示 ＰＣＴ／ＥＰ　８５１０　Ｏ３０５ ２発明の名称 ３　特許出願人 住　所　スイス番ツエーハー−４００２バーゼル。

リヒトシュトラーセ　３５ 氏　名　サンド　アクチェンゲゼルシャフト５　補正書の提出年月日 １９８６年１月１４日（受理日） ６　添付書類の目録 （１）補正書の關訳文　１通 補正された請求の範囲 〔もとの請求の範囲第１．４及び５項が補正され、他の請求項は変わっていない 〕 １、金属を含まないか、１：１又は１：２の金属錯体の形態として存在するモノ アゾ又はジアゾ化合物であり、金属を含まない形態におけるこの化合物は式！に Ｃ）Ｉｆ＝ＣＩＩ−Ｓｏ□−に＋−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−に−（Ｌ−Ｚ）ｌ１１対応し、 ここで Ｄは、ベンゼン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン系列のジアゾ成分のラジ カル、 Ｋは、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピリドン、バルビッル酸、キノリン、 イソキノリン、ベンゼン−１又はナフタレン−１又はテトラヒドロナフタレン− ７ゾーベンゼン、又は−アゾーナフタレン、又はアセトアミド系列のカップリン グ成分のラジカル、 Ｗ、は、直接結合又は２価の架橋する基、各Ｗ２は、互いに独立する２価の架橋 する基、ｎは、ｌから４までの整数、 各Ｚは、直接トリアジン又はピリミジン基の炭素原子に結合して繊維反応性基の 一部を構成するような第４級Ｎ°を含むような任意のＺを除外することを前提と する、互いに独立する水溶性の陽子親和性のアミン基、第１４級アンモニウム基 、ヒドラジニウム基又は第３級スルフォニウノ、基であり、該化合物は、遊離の 塩基の形態、塩の形態又は希釈された水溶性有機酸又は鉱酸の付加により形成さ れる酸付加塩の形態にあり、弐夏の化合物の混合物であるモノアゾ又はジスアゾ 化合物。

２、ｌ：ｌ金属錯体としては式■又は■と対応し、ここで、Ｗ　、Ｗ　、Ｄ、Ｚ 及びｎは上記定義と同　Ｚ じであシ、 Ｍｅハ、１：ｌ金属錯体忙ついては、銅、クロム、。

コバルト、ニッケル又は鉄（この場合Ｍｅは銅であることが好ましい）、ｌ：２ 金包錯体についてはクロム又はコバルトであり、 Ｙ、は、−〇−又は−ｃｏｏ−であシ、Ｙ２及びＹ３のそれぞれは独立して一〇 −、−Ｎ１．Ｉ−スにｔ−Ｎ＜　であシ ＤＫは、Ｄと類似するジアゾ成分のラジカル、ＫＫは、Ｋと類似するカップリン グ成分のラジカルそして に、は、ベンゼ、イ又はナフタレン系列のカップリング成分のラジカルで１ 、各り、　、　ＫＫ及びに１は、アゾ基に結合している炭素原子のオルト位に水 素、又はそれぞれＹ、　（−０−又は−ｃｏｏ−）及びＹ２／Ｙ３（−０−、− ＮＨ−又は−Ｎ＜　＞を生ずる金属置換可能な基を含む基であり、Ｋｏは、基− Ｎ＝Ｎ−Ｋ　、−に結合した炭素原子のオルト位に水素原子又はＹ２を生じる金 属置換可能な基を含むベンゼン、す７タレン又はテトラヒドロナフタレン系列の カップリング／ジアゾ成分のラジカルであ）、 ｎ個の基−Ｗ２−Ｚは、Ｋｏ及び／又はに″１に結合しているものである 請求の範囲第１項に記載の式Ｉの化合物の１：ｌ又は１：２金属錯体。

３、Ｗ、が直接結合、直鎖又は分枝状で未置換又はヒドロキシ、ハロゲン、シア ン、Ｃ１−４のアルコキシ又はフェニルでモノ置換されｆｃＣ５−、のアルキレ ン又はＣ２−６ノフルケニレンであシ、この中で炭素；１１＆７ｊ　１又は２藺 のへテロ原子、−ＮＩ［−Ｘ−、−ＣＯＮＩＩ−Ｘ−。

−ＣＯ−Ｘ−、−３ｏ　Ｎ１１−Ｘ−、−ＮＩ＋Ｃ０−Ｘ−１又＆’、ｌ：　− ＮＩＩＮＩＩｆ：０−Ｘ−によシその一連の義素の連鎖が中継されていてもよく 、ここでＸは、Ｃ１−６のアルキレン又はＣ２−６のアルケニレンで、これらの 基はＸの炭素原子、−Ｃ）（２ＣＯＮＨＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣｏＮＨＣＨ２− によｐ　−５ｏ２基に結合し洛Ｗ２は独立して、２がＸの炭素原子に結合してい る直接結合を除き、Ｗ、の上記意味の１つを有し７−いる請求の範囲第１項又は 第２項に記載の化合物又は錯体。

４、金属を含まない形態としては式（ａに対応する化合物又は錯体であって、 Ｄａ−Ｎ＝Ｎ−ＫａＩｍ ここで、Ｄａは基（、）又は（ｂ）で。

ここで、Ｒ４及びＲ２のそれぞれは独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ１シ アノ、トリフルオロメチル、カルボキシ”　Ｉ−４アルキル、　Ｃ，−、アルコ キシ、フｉノキシ、未置換又は３個までのノ・ログン原子でミド又はフェニルア ミノで１、 Ｒ３ハ、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アミン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ア ルコキシ、フェノキシ、フェニルアミノ、　−ＮＨＣアルキル、−Ｎ（Ｃ，−４ アルキル）２、−ＮＨＣＯＣ，−４アルキル又はベンズアミドであり、Ｗ、ａは 、直接結合、未置換又はハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１−４のアルコキシ又はフェ ニルでモノ置換され、その炭素−炭素結合が窒素、酸素又は硫黄原子、又は−Ｎ Ｈ−Ｘａ−＋　−ＣＯＮＨ−Ｘａ−ｒ　−ＮＨＣＯ−Ｘａ−＊　−ＣＯ−Ｘａ− ｒ−３Ｏ２ＮＨ−Ｘａ−、−ＮＨＮＨＣＯ−Ｘａ−、−ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２− 又は−ＣＨ２ＮＨＣＯ（Ｊ（２−により中断されていてもよい、Ｃ４−６のアル キレン又はＣ２−６のアルケニレン基であり、Ｘａは、ＷｌａがＸａの炭素原子 によりＳ０２基に結合している場合には、Ｃ１−４アルキレン又はＣ２−４アル ケニレンであシ、 Ｋａは、基（ｃ）から（ｉｌに対応する基−ｗ２−ｚを少なくとも１つ含む基に であり、 ここで、Ｒ４は、水煮、ハロク１）、ヒト′自キ／、Ｃ５−４アルキル、Ｃ４− ４アルコキシ、−ＮＨＣＯＣｌ−４アルキル、−ＮＨＣＯＮＨ２，−８ｏ２ＮＨ ２，−８ｏ２ＮＨＣ１−４アルキル、−５ｏ２Ｎ（Ｃ＋　−４アルキル）２．、 −ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１−４−２１　又は−８０２Ｎ〔（ＣＨ２）、−４２，〕 ２でちシ、Ｒ５は、水素、Ｃ７−４アルキル、Ｃ４−４アルコキシ、ハロゲン又 はヒドロキシであり、 Ｒ６は、水素、未置換Ｃ４−６アルキル、ｌ又は２個のヒドロキシ基又はフェニ ル基、ハロゲン又はシアンで置換されたＣ４−、アルキル、−（ＣＨ２）、−４ −ＮＨｃｏ（Ｃ）（２）、−４−２，又はアルキレン基が１又は２個のヒドロキ シ基で置換されて−でもよいＣ４−６アルキレンーｚ１であり、Ｒ７は、水素、 未置換Ｃｌ−６アルキル、１又は２個のヒドロキシ基又はフェニル基、７１０グ ン又はシアンで置換されｆｃ　Ｃ，−６７＃　キｋ、−ＣＯＣＨ２−Ｚ、　、　 ７ｗキレン基が１又は２個のヒドロキシ基で置換されていテモよくかつ該アルキ レン鎖はその炭素鎖が−ＮＨ−。

−ＮＨＣＨ２−、−３−、−０−又は−ＯＣ〇−等の原子群によシ中断されてい るＣ４−８アルキレン、又は各Ｚ、は独立しで、又ＱとＱ、　Ｉ／ま次しこ定容 、する占りであり、 （ｄ）は、式（ｄｌ）から（ｄ５）までの基で、（ｄ、）から（ｄ、）は次式の ナフトール基であシ、ココテ、Ｒ８は−ＣＯＮＨ（Ｃ）（２）１−４−２１゜Ｒ ｏは、　ＮＨＣＯ（ＣＨｚ）　ｌ−５Ｚ＋、　５ＯＪＨ（ＣＨｚ）　＋−ａＺ＋ 又は、Ｒ，ｃは、　ＭＨＣＯＣＣＨｔ）　ｌ−５Ｚ＋、　ＮＨ（ＣＨｚ）　１− ａ−Ｚ＋又は、そして、Ｑ、Ｑ、及びＺｌは下記に定義する通りであり、（ｄ４ ）は、次式のアミノナフトール基で、ここで、Ｚ＋、Ｑ及びＱ、は下記に定義す る通りであり、そして（ｄ、）は、次式のナフチル基で、ここで、Ｒｏのうちの １つは水素で、他の１つはＣ０ＮＨ（ＣＨｚ）＋−４−Ｚ＋　、ＮｌＩＣ０（Ｃ Ｈｚ）＋−４−Ｚ＋、５（ｈＮＨ（ＣＨｚ）　＋−ａ−Ｚ＋、　Ｎ１１（Ｃ１ｌ ｚ）＋−ａ−Ｚ＋　、又はｔはＯ又は１そして Ｑ　、　Ｑ、及びＺＩは下記に定義する通りであり、＜ｒ＞は、次式の基で、 ココテＲ＋　ａ　ハ、水素、Ｃｌ−４アルキル、フェニル、ベンジルル又はシク ロヘキシルであり、 Ｒ＋ｓ４；！、水素、’／７　八Ｃ０ＮＨｔ　、−５ＯｚＮＨｚ−−Ｉ○４ｅ又 は、−Ｃ）ＩＪＩＩＣＯＣＨｘ−ＺＩであり、Ｒ１ば、水素、　Ｎｔｈ　、？ｌ Ｈ（て）、未置換又は、ｏＨ。

ＣＮ、ハロゲン、又はＣ、、アルコキシ、で置換されたｃｌ−４アルキル、ＣＩ −４アルキレン−２１、ｔはＯ又は１そして Ｑ　＋　Ｑｌ　ｒ　Ｚ、及びＡｅは下記に定義する通シであシ、（ｇ）は下記の 基で、 Ｒ、Ｒ及びＲ１３は既に定義した通シであシそして ２、は下記に定義する通シであシ、 （ｈ）は下記の基で、 ここで、Ｒ１４は、既に定義した通シであシ、ドロキシ又はＣ４−４アルコキシ でモノ置換されたＣ１−４アルキル基又はＣ４−６アルキレンー２＋であシ、２ 、は下記に定義する通りであシ、 Ａｅは非発色性アニオンの等何物であシ、Ｑは、基−ＮＨｃｃ）ｔ２）、−６− Ｚ、であシ、Ｑｌば、ハログ／、ヒトｏ　＝Ｉ’−７、アミノ、Ｃ１−４アルコ キシ、フェノキシ、フェニルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｃアルキルアミノ 、ジ（Ｃ１−４アルキル）アミノ又はＱであシ、 Ｚｌは、陽子親和性のアミン基−ＮＲ２ｏＲ２，又は第４Φ Ｒ７７モー’）　ムａ−ＮＲ２２Ｒ２３Ｒ２４ｋ”　”ｃ’４ｆｉ、又、ｚｌは 、陽子親和性又は第４級の５又は６員環の次式の飽和複素環、 又は、対応する陽子親和性又は第４級の５又は６員環の不飽和又は一部が不飽和 の複素環を形成し、Ｒ２ｏとＲ２１はそれぞれ独立した、水素、Ｃ４−４アルキ ル、ヒドロキシ又はＣ１−、アルコキシ又はハロゲン又はシアノによシモノ置換 されたＣ２−４アルキル、フェニル基が未置換か、塩素、Ｃ１−４アル−キル及 びＣ１−４アルコキシから選択される１個から３個の基によシ置換されたフェニ ル−〇、−４アルキル又はＣ５−６シクロアルキルであシ、又 Ｒ２ｏとＲ２１は、それらが結合している窒素原子とともに次式の複素環を形成 し、 ζこで、Ｕは直接結合、−ＣＨ２−１−ｏ−ｌ−５−１−８Ｏ−１−８Ｏ−１− ＮＨ−１−Ｎ−（Ｃ，−４アルキル〕−又Ｒ２２とＲ２５はそれぞれ独立した、 水素を除いた環状又は非環状のＲ２ｏ及びＲ２，の意味を有し、Ｒ２４は、Ｃ１ −４アルキル又はフェニル−０１−４アルキルであシ、又 Ｒ２２１”２３及びＲ２４は、それらが結合している窒素原子とともに、未置換 又は１又は２個のメチル基で置換されたピリジニウム基、又は次式の環を形成し 、 ここでＲ２４、Ｕ及びＡ　は既に定義した通シであシ、Ｒ２５は水素又はＣ１− ４アルキルであシそして、各Ｒ２６は独立したＣ１−４アルキルであシ、（ｉ） は、式（１１）から（１４）までの基で、又は こコテＹｄは、−（ＣＨ２）　１−４−２１、−ＣＯＣＨ２−Ｚ　、又はＲ４及 びＲ５は、それぞれ独立した、既に定義したものであシ、Ｒ６，Ｒ，、Ｑ、Ｑｌ 、及ヒｚ、は１１　Ｋ　定義したものであか％４＝請求の範囲第１項から第３項 までのいずれかに記載の化合物又は錯体。

５、　２として１個又は２個の陽子親和性アミン基又は第４級アンモニウム基を 含む化合物又は錯体であって、金属を含まない状態では式ｒｂ又はＩｃに対応し 、ここで、ｔは０又は１、であり、 Ｒｏは水素又はヒドロキシ、であり、 Ｋｃは、次式の基、であり、 ＲＩＢは、水素、ハロゲン、Ｃｌ−ｚ７１Ｌｔキル、Ｃｌ−ｚ　フル：２キシ、 ＯＨ，Ｃ０ＯＨ，ＣＮ、そのフェニル基が１個から３個の塩素原子、で置換され ていてもよいフェノキシ−５ＱＪＨｔ、−５ＯｚＮ）１Ｇ＋−ｚアルキル、−５ ＯｚＮ（Ｃｌ−ｚアルキル）２、　ＮｌＩＣ０ＣＩＩｓ又はフェニルアミノであ り、 Ｒ２ｍは、水素、ハロゲン、ｃ＋−ｔアルキル、又はＣｌ−２アルコキシであり 、 Ｋｂは、基（Ｃ■）、（ｄ＋−）　、＜ｄｚ−）　、（ｄ３−）　、（ｄＳ−） 　、（（＋）、（ｇ、）、（ｉ＝、）　、（ｉ−、）又は（ｉ−１ｌ）であり、 ここで、Ｒ４ａは、水素、塩素、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ、−Ｎ ＨＣＯＣ１−２アルキル、−ＮＩ（ＣＯＮＴ（２又は−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）　１ −４−２２であシ、Ｒ５ａは、水素、塩素、Ｃ１−２アルキル又はＣ１−２アル コキシであシ、 Ｒは、水素、Ｃアルキル、ベンジル、Ｃ２Ｈ４０Ｈ５６ａ　１−２ Ｃ２Ｈ４ＣＮ　、Ｃ２Ｈ４Ｃ４，Ｃ，−４７にキレ７−２２、−Ｃ２Ｈ４ＯＨ） ＣＨ２−Ｚ２又け−ＣＣＨ２）２−３−ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ２でｓｂ、Ｒ７ａは 、水素、Ｃ１−２アルキル、ベンジル、Ｃ２Ｈ４ＯＨ。

Ｃ２Ｈ４ＣＬ　、　Ｃ２Ｈ４ＣＮ　、　Ｃ１−４７／ｌ／キＬ’　７−Ｚ２、（ ｄｌａ）（ｄ２ａ） ここで、Ｈ８二は、−ＣＯＮＨＣＣＨ２＞１−４−２２　又はＴｌ、、１１は、 −Ｎ＋Ｉｃｏ（ＣＨ，、）　、−、、−Ｚ２．−３ｏ、、ＮＨ（Ｃ）＋２）２− ３−Ｚ、叉はＱｌｌＬ ＲｆＪ：ｔは、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）２−３−Ｚｚ　、−ＮＨ（ＣＨ２）２−３ −Ｚ　２、基Ｒ，二のうちの１）は水素で他は、−ＣＯＮＨ（ＣＨＩ）Ｉ−４− Ｚ！ＮＨＣＯＣＣＨｔ）＋−ａ−Ｚｚ　、−ＮＨ（ＣＨｚ）＋−４−Ｚｚ又はこ こで、ＲＩ４１１は、水素、メチル、エチル又はベンジルであり、 ＲＩＳｍは、水素、−ＣＯＮＨ２又は−ＣＨＪ）ＩＣＯＣＨｚ−Ｚｚであり、Ｒ １４ａ；よ、水素、Ｃ１−２アルキル、−（ＣＬ）　ｌ−４−Ｚｌ、Ｑ１ユ゛　 ・ Ｒ１３・ａ で、Ｒ４１ａ、Ｒ１□３及びＲ１３ａは既に定義した通シであり、 ５ａ Ｒ４ａ”’５ａ”’６ａ及びＲ７ａは既に定義した通シ、又Ｚ２は下記に定義す る通シであシ、 Ｑａは、基−ＮＨ（ＣＨ２）　、−ａ−Ｚｚであシ、そしてＱｌａは１．塩素、 ＯＨ％ＮＨ２、Ｃ１−２アルコキシ、フへ〇は、非発色性アニオンの等何物でち シ、Ｒ２０ａ及びＲ２１ａはそれぞれ独立した、水素、Ｃ１−２アルキル、分枝 を有さないヒドロキシ−０２−、アルキル又はベンジルであるか、Ｒ２０ａ及び Ｒ２１ａは、それらが結合する窒素原子とともに、ピロリジン、ピペピペラジン 基を形成するものであシ、 Ｒ２□ユ及びＲ２ＬＬは、それぞれ独立した、水素を除いたＲ２０ａ゛及びＲ２ ，ａと同じ非環状又は環状の基を章味し、 Ｒ２４ａ”メチル、エチル又はベンジルであシ又、Ｒ２２ａ’　Ｒ２３ａ及びＲ ２４ａは、それらが結合する窒素原子とともに、未置換、又は１個又は２個のメ チル基で置換されたピリゾニウム基を形成する請求の範囲棺４項に記載の化合物 又は錯体。

６、金属を含まない形想では式Ｉｄに対応し、ここで、ｔは０又は１であシ、 Ｒｌｂは、水素、塩素、臭素、シアン、メチル又はＣ１−２アルコキシであシ、 は（ｆ２）であシ、 ここで、Ｒ４ｂは、水素、メチル、−ＮＨＣＯＣＨ３又は−ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ 　３で、１）、 Ｒ５ｂは、水素又はＣｌ−２アルコキシであシ、Ｒ６ｂは、水素、Ｃ１−２アル キル、Ｃ２Ｈ４ＯＨ，Ｃ２Ｈ４ＣＮ。

−（ＣＨ２）　２−３−Ｚ　ｓ　、　−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ　３又は −Ｃ２Ｈ４ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ３で、ｌ、Ｒｌｂは　、−（ＣＨ２）２−３−Ｚ 、　、−ＣＨ２Ｃ１１（Ｏｌｌ）Ｃ１１２−２３。

−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣＯＣＨ２−２２又は−ＣＯＣＨ２−Ｚ２でｌ）ココテ、Ｒ３ａ は水素又はヒドロキシであシ、Ｒ８；　は、−ｃＯＮＨ（ＣＨ２）２−３−Ｚ３ 　又は８８ｇは、−’ＨＥ（ＣＨ２）２−３−Ｚ３＊　−ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ５ 又はここでＲ１５ｂは、水素、ＣＯＮＨ２又は−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−２３で あシ、Ｒ１６ｂは、水素、−（ＣＨ２）２−３−Ｚｓ又は色性アニオンの等個物 であシ、 ＱｂとＱｌｂはそれぞれ独立した基−ＮＨ（ＣＨ２）２−ｓ−Ｚ３”Ｃ’あシ、 ｅ　ｅ ｚ３は・基−ＮＲ２０ｂＲ２１ｂ又バーＮＲ２２ｂＲ２３ｂＲ２４ｂＡ　テｈ　 リ。

Ｒ２０ｂ及びＲ２１ｂはそれぞれ、メチル又はエチルで、ちシ、あるいはＲ２０ ｂ及びＲ２１ｂはそれらが結合する窒≦（く原子とともに、ピペリノン、モルフ ォリン、ピぜラソン又はＮ−ノチルピ被うソン頂を形成する・ものであシ、 Ｒ２２ｂ及びＲ２３ｂはそれぞれ、メチル又はエチルであシ、ちるいはＲ２□ｂ 及びＲ２３，は、それらが結合する窒素原子とともに、Ｒ２０ｂ及びＲ２１ｂに おける環状基のうちの１つを形成するような意味を有するものでアリ、Ｒ２４ｂ は、メチル又はエチルであシ、又。

Ｒ２２ｂ　＃　Ｒ２３ｂ及びＲ２４ｂは、それらが結合する窒素原子とともに未 置換又は１個又は２個のメチル基で置換されたピリジニウム基を形成するもので ある請求の範囲第５項に記載の化合物又は錯体。

７、　式■のジアゾ化合物を、式Ｖの化合物と反応させ、 ｃｕ２＝ｃＨｓｏ２−ｗｌ−ｖ−ＮＨ２ｒＶＨ−に−ＣＷ２−Ｚ）ｎ　Ｖ 望むならばこれによシ得られる式Ｉの金属を含まない化合物を対応するｌ：１又 は工：２金属錯体に変換するようにしたことから成る、金属を含まない状態では 、請求の範囲第１項で定義し九式Ｉに対応する金属を含まないか１：ｌ又は１− ：、　２の金属錯体の形態にあるモノアゾ又はジアゾ化合物の製造方法。

８、Ｂが一〇ＳＯ，Ｈ、−０ＰＯ３Ｈ２、ハＯｒ　ン、−０ＣＯＣＨ３、−８Ｓ Ｏ３Ｈ、アミノ、低級アルキル置換されたアミン又は低級アルキル置換された第 ４級アンモニウム基等の反応条注下でお裂する基でち８、金属を含ま：１ハか１ ：１又は１：２金属錯体の形態にある式■の化合物から化合物Ｈ−Ｂ Ｂ−ｃＨ２−ｃＨ２−ｓｏ２−ｗ、−ｐ−Ｎ＝Ｎ−に−（ｗ２−ｚ）ｎＶｌを開 裂させ、望むならばこれにより得られる式１の金属を含まない化合物を対応する １：１又はｌ：２金属錯体に変換するようにしたことから成る、請求の範囲第１ 項で定義した金属を含舊ないか１：夏又はｌ：２金ＰＡ錯体の形態にあるモノア ゾ又はジアゾ化合物の製造方法。

９、請ｊ（０１宛１州第１９ｊの式Ｉ　Ｉｔ対応する金属を含まない形態にある 化合物又は錯体を基体に適用し、該基体に染色し又はプリントする方法。

１０、基体が、綿−Ｉリエステル、ぼりエステル−ウール及びポリアクリロニト リル−ウール等の繊維ブレンドだけでなく天然又は合成ポリアミド、綿、ｙｔ？ ｔ／７り！／ｃｒ二）リル又は皮革を含み、又はこれらから成る織物状物質であ る請求の範囲第９項に記載の方法。

ζ ｍ昨臘審餉失 、”１ＪＧＥＸ　Ｔｏ　”Ｌ、２　ＺＮＴＥＲＮＡＴ工０ＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨ ＲＥ？ＯＲ？　ＬｊＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．金属を含まないか、１：１又は１：２の金属錯体の形態として存在するモノ アン又はジアゾ化合物であり、金属を含まない形態におけるこの化合物は式Ｉに ＣＨ２＝ＣＨ−ＳＯ２−Ｗ１−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−（Ｗ２−Ｚ）ｎ　Ｉ対応し、こ こで Ｄは、ペンゼン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン系列のジアゾ成分のラジ カル、 Ｋは、ペンゼン、ナフタレン、ピラゾール−２−オン、ピリジン、ピリドン、バ ルビツル酸、キノリン、インキノリン、ペンゼン−、又はナフタレン−、又はテ トラヒドロナフタレン−アゾ−ペンゼン、又は−アゾ−ナフタレン、又はアセト アミド系列のカップリング成分のラジカル、 Ｗｌは、直接結合又は２価の架橋する基、各Ｗ２は、互いに独立する２価の架橋 する基、ｎは、１から４までの整数、 各Ｚは、直接トリアジン又はピリミジン基の炭素原子に結合して繊維反応性基の 一部を構成するような第４級Ｎ＋を含むような任意のＺを除外することを前提と する、互いに独立する水溶性の陽子親和性のアミン基、第４級アンモニウム基、 ヒドラジエタム基又は第３級スルフォニウム基であり、該化合物は、遊離の塩基 の形態、塩の形態又は希釈された水溶性有機酸又は鉱酸の付加により形成される 酸付加塩の形態にあり、式Ｉの化合物の混合物である モノアゾ又はジスアゾ化合物。 ２．１：１金属錯体としては式ＩＩ又はＩＩＩと対応し、▲数式、化学式、表等 があります▼ＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩここで、Ｗ１，Ｗ２ ，Ｄ，Ｚ及びｎは上記定義と同じであり、 Ｍｅは、１：１金属錯体については、銅，クロム，コバルト，ニッケル又は鉄（ この場合Ｍｅは銅であることが好ましい）、１：２金属錯体についてはクロム又 はコバルトであり、 Ｙ１は、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、Ｙ２及びＹ３のそれぞれは独立して−Ｏ −，−ＮＨ−又は−Ｎ＜であり Ｄｋは、Ｄと類似するジアゾ成分のラジカル、Ｋｋは、Ｋと類似するカップリン グ成分のラジカルそして Ｋ１は、ベンゼン又はナフタレン系列のカップリング成分のラジカルで、 各ＤＫ，Ｋｋ及びＫ１は、アゾ基に結合している炭素原子のオルト位に水素、又 はそれぞれＹ１（−Ｏ−又は−ＣＯＯ−）及びＹ２／Ｙ３（−Ｏ−，−ＮＨ−又 は−Ｎ＜）を生ずる金属置換可能な基を含む基であり、Ｋｏは、基−Ｎ＝Ｎ−Ｋ １−に結合した炭素原子のオルト位に水素原子又はＹ２を生じる金属置換可能な 基を含むペンゼン，ナフタレン又はテトラヒドロナフタレン系列のカップリング ／ジアゾ成分のラジカルであり、 ｎ個の基−Ｗ２−Ｚは、Ｋｏ及び／又はＫ１に結合しているものである 請求の範囲第１項に記載の式Ｉの化合物の１：１又に１：２金属錯体。 ３．Ｗ１が直接結合、直鎖又は分枝状で未置換又はヒドロキシ、ハロゲン、シア ノ、Ｃ１−４のアルコキシ又はフェニルでモノ置換されたＣ１−６のアルキレン 又はＣ２−６のアルケニレンであり、この中で炭素鎖は１又は２個のヘテロ原子 、−ＮＨ−Ｘ−，−ＣＯＮＨ−Ｘ−，−ＣＯ−Ｘ−，−ＳＯ２ＮＨ−Ｘ−，−Ｎ ＨＣＯ−Ｘ−、又は−ＮＨＮＨＣＯ−Ｘ−によりその一連の炭素の連鎖が中継さ れていてもよく．ここでＸは、Ｃ１−６のアルキレン又はＣ２−６のアルケニレ ンで、これらの基はＸの炭素原子、−ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＯ ＮＨＣＨ２−により−ＳＯ２基に結合し各Ｗ２は独立して、ＺがＸの炭素原子に 結合している直接結合を除き、Ｗ１の上記意味の１つを有している請求の範囲第 １項又は第２項に記載の化合物又は錯体。 ４．金属を含まない形態としては式Ｉａに対応する化合物又は錯体であって、 Ｄａ−Ｎ＝Ｎ−Ｋａ　Ｉａ ここで、Ｄａは基（ａ）又は（ｂ）で、▲数式、化学式、表等があります▼（ａ ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ）ここで、Ｒ１及びＲ２のそれぞれは 独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、トリフルオロメチル、カルボ キシ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、フェノキシ、未置換又は３個ま でのハロゲン原子で置換されたフェニル環、スルフォンアミド、−ＳＯ２ＮＨＣ １−４アルキル、−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１−４アルキル）２、−ＳＯ２Ｃ１−４アルキ ル、−ＮＨＣＯＣ１−４アルキル、ベンズアミド又はフェニルアミノであり、 Ｒ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ア ルコキシ、フェノキシ、フェニルアミノ、−ＮＨＣ１−４アルキル、−Ｎ（Ｃ１ −４アルキル）２、−ＮＨＣＯＣ１−４アルキル又はベンズアミドであり、Ｗ１ ａは、直接結合、未置換又はハロゲン，ヒドロキシ，Ｃ１−４のアルコキシ又は フェニルでモノ置換され、その炭素−炭素結合が窒素、酸素又は硫黄原子、又は −ＮＨ−Ｘａ−，−ＣＯＮＨ−Ｘａ−，−ＮＨＣＯ−Ｘａ−，−ＣＯ−Ｘａ−， −ＳＯ２ＮＨ−Ｘａ−，−ＮＨＮＨＣＯ−Ｘａ−，−ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−又 は−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−により中断されていてもよい、Ｃ１−６のアルキレ ン又はＣ２−６のアルケニレン基であり、Ｘａは、Ｗ１ａがＸａの炭素原子によ りＳＯ２基に結合している場合には、Ｃ１−４アルキレン又はＣ２−４アルケニ レンであり、 Ｋａは、基（ｃ）から（ｉ）に対応する基−Ｗ２−Ｚを少なくとも１つ含む基Ｋ であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｃ）ここで、Ｒ４は、水素、ハロゲン、ヒ ドロキシ、Ｃｌ−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、−ＮＨＣＯＣ１−４アルキ ル、−ＮＨＣＯＮＨ２，−ＳＯ２ＮＨ２，−ＳＯ２ＮＨＣ１−４アルキル、−Ｓ Ｏ２Ｎ（Ｃ１−４アルキル）２、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１−４−Ｚ１又は−ＳＯ ２Ｎ〔（ＣＨ２）１−４Ｚ１〕２であり、Ｒ５は、水素、Ｃｌ−４アルキル、Ｃ １−４アルコキシ、ハロゲン又はヒドロキシであり、 Ｒ６は、水素、未置換Ｃ１−６アルキル、１又は２個のヒドロキシ基又はフェニ ル基、ハロゲン又はシアノで置換されたＣ１−６アルキル、−（ＣＨ２）１−４ −ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１−４−Ｚ１又はアルキレン基が１又は２個のヒドロキシ 基で置換されていてもよいＣ１−６アルキレン−Ｚ１であり、Ｒ７は、水素、未 置換Ｃ１−６アルキル、１又は２個のヒドロキシ基又はフェニル基、ハロゲン又 はシアノで置換されたＣ１−６アルキル、−ＣＯＣＨ２−Ｚ１、アルキレン基が １又は２個のヒドロキシ基で置換されていてもよくかつ該アルキレン鎖はその炭 素鎖が−ＮＨ−，−ＮＨＣＨ２−，−Ｓ−，−Ｏ−又は−ＯＣＯ−等の原子群に より中断されているＣ１−８アルキレン、又は▲数式、化学式、表等があります ▼であり、各Ｚ１は独立して、又ＱとＱ１は次に定義する通りであり、 （ｄ）は、式（ｄ１）から（ｄ５）までの基で、（ｄ１）から（ｄ３）は次式の ナフトール基であり、▲数式、化学式、表等があります▼（ｄ１）▲数式、化学 式、表等があります▼（ｄ２）▲数式、化学式、表等があります▼（ｄ３）ここ で、Ｒ８は−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）１−４−Ｚ１，▲数式、化学式、表等がありま す▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ８ｂは、−ＮＨＣＯ（Ｃ Ｈ２）１−４Ｚ１，−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）１−４Ｚ１又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ８ｃは、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１ −４Ｚ１，−ＮＨ（ＣＨ２）１−４Ｚ１又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼であり、そして、Ｑ，Ｑ１，及びＺ１は下記 に定義する通りであり、（ｄ４）は、次式のアミノナフトール基で、▲数式、化 学式、表等があります▼（ｄ４′）▲数式、化学式、表等があります▼（ｄ４′ ′）ここで、Ｚ１，Ｑ及びＱ１は下記に定義する通りであり、そして（ｄ５）は 、次式のナフチル基で、▲数式、化学式、表等があります▼（ｄ５）ここで、Ｒ ８ｄのうちの１つは水素で、他の１つは−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）１−４−Ｚ１，− ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１−４−Ｚ１，−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）１−４−Ｚ１，−Ｎ Ｈ（ＣＨ２）１−４−Ｚ１又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、ｔは ０又は１そして Ｑ，Ｑ１及びＺ１は下記に定義する通りであり、（ｅ）は次式の基で ▲数式、化学式、表等があります▼（ｅ）ここで、 Ｒ９はＣ１−４アルキル、ＣＯＯＨ又はＣＯＯＣ１−４アルキルであり、 Ｒ１０は▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等がありま す▼Ｒ１１とＲ１２はそれぞれ独立した、水素、ハロゲン、ニトロ、アミノ、シ アノ、ヒドロキシ、Ｃ１−４アルキル又はＣ１−４アルコキシであり、 ▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｗ２ａは、Ｚ１がＸａの炭素原子に 結合しているような直接結合を除いた上記のように定義したＷ１ａの意味のうち の１つを有しそして、 Ｚ１，Ｑ，Ｑ１及びＡ■は下記に定義する通りであり、 （ｆ）は、、次式の基で、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｆ）ここでＲ１４は、水素、Ｃ１−アルキ ル、フェニル、ペンジル又はシクロヘキシルであり、 Ｒ１５は、水素、シアノ、−ＣＯＮＨ２，−ＳＯ２ＮＨ２，▲数式、化学式、表 等があります▼であり、Ｒ１６は、水素、−ＮＨ２、▲数式、化学式、表等があ ります▼、未置換又はＯＨ，ＣＮ，ハロゲン、又はＣｌ−４アルコキシ、で置換 されたＣ１−４アルキルＣ１−６、アルキレン−Ｚ１、▲数式、化学式、表等が あります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼，又は▲数式、化学式、表等があります▼で あり、ｔは０又は１そして Ｑ，Ｑ１，Ｚ１及びＡ■は下記に定義する通りであり、（ｇ）は下記の基で、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｇ）ここでＲ１７はＣ１−６アルキレン− Ｚ１又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｒ１１，Ｒ１２及びＲ１３は既に定義した通りでありそして Ｚ１は下記に定義する通りであり、 （ｈ）は下記の基で、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｈ）ここで、Ｒ１４は、既に定義した通り であり、Ｒ１８は、水素、シアノ又は−ＣＯＮＨ２であり、Ｒ１９のそれぞれは 独立した、水素、未置換又はヒドロキシ又はＣ１−４アルコキシでモノ置換され たＣ１−４アルキル基又はＣ１−６アルキレン−Ｚ１であり、Ｚ１は下記に定義 する通りであり、 Ａ■は非発色性アニオンの等価物であり、Ｑは、基−ＮＨ（ＣＨ２）１−６−Ｚ １であり、Ｑ１は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１−４アルコキシ、フェ ノキシ、フェニルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｃ１−４アルキルアミノ、ジ （Ｃ１−４アルキル）アミノ又はＱであり、 Ｚ１は、陽子親和性のアミン基−ＮＲ２０Ｒ２１又は第４級アンモニウム基▲数 式、化学式、表等があります▼であり、又、Ｚ１は、陽子親和性又は第４級の５ 又は６員環の次式の飽和複素環、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼又は 、対応する陽子親和性又は第４級の５又は６員環の不飽和又は一部が不飽和の複 素環を形成し、Ｒ２０とＲ２１はそれぞれ独立した、水素、Ｃ１−４アルキル、 ヒドロキシ又はＣ１−４アルコキシ又はハロゲン又はシアノによりモノ置換され たＣ２−４アルキル、フェニル基が未置換か、塩素、Ｃ１−４アルキル及びＣ１ −４アルコキシから選択される１個から３個の基により置換されたフェニル−Ｃ １−４アルキル又はＣ５−６シクロアルキルであり、又 Ｒ２０とＲ２１は、それらが結合している窒素原子とともに次式の被素環を形成 し、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｕは直接結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、 −ＮＨ−、−Ｎ−（Ｃ１−４アルキル）−又は−Ｎ■（Ｃ１−４アルキル）２− Ａ■であり、Ｒ２２とＲ２３はそれぞれ独立した、水素を除いた環状又は非環状 のＲ２０及びＲ２１の意味を有し、Ｒ２４は、Ｃ１−４アルキル又はフェニル− Ｃ１−４アルキルであり、又 Ｒ２２，Ｒ２３及びＲ２４は、それらが結合している窒素原子とともに、未置換 又は１又は２個のメチル基で置換されたピリジニウム基、又は次式の環を形成し 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ２４、Ｕ及びＡ■は既に定義した通りであり、Ｒ２５は水素又はＣ１− ４アルキルでありそして、各Ｒ２６は独立したＣ１−４アルキルであり、（ｉ） は、式（ｉ１）から（ｉ４）までの基で、▲数式、化学式、表等があります▼（ ｉ１）▲数式、化学式、表等があります▼（ｉ２）▲数式、化学式、表等があり ます▼（ｉ３）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（ｉ４）ここでＹｄは、−（ＣＨ２）１−４ −Ｚ１、−ＣＯＣＨ２−Ｚ１又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、又 Ｍは、 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数 式、化学式、表等があります▼であり、 Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立した、既に定義したものであり、Ｒ６、Ｒ７、Ｑ 、Ｑ１、及びＺ１は既に定義したものである請求の範囲第１項から第３項までの いずれかに記載の化合物又は錯体。 ５．Ｚとして１個又は２個の陽子親和性アミン基又は第４級アンモニウム基を含 む化合物又は錯体であって、金属を含まない状態では式Ｉｂ又はＩｃに対応し、 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｂ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｃ ここで、ｔは０又は１であり、 Ｒ３ａは水素又はヒドロキシであり、 Ｋｃは次式の基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼Ｒ１ ａは、水素、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ、ＯＨ、ＣＯＯ Ｈ、ＣＮ、そのフェニル基が１個から３個の塩素原子で置換されていてもよいフ ェノキシ−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣ１−２アルキル、−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１− ２アルキル）２、−ＮＨＣＯＣＨ３又はフェニルアミノであり、 Ｒ２ａは、水素、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、又はＣ１−２アルコキシであり 、 Ｋｂは、基（ｃ１），（ｄ１ａ），（ｄ２ａ），（ｄ３ａ），（ｄ５ａ），（ｅ １），（ｆ１），（ｇ１），（ｉ２ａ），（ｉ３ａ）又は（ｉ４ａ）であり、▲ 数式、化学式、表等があります▼（ｃ１）ここで、Ｒ４ａは、水素、塩素、Ｃ１ −２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ、−ＮＨＣＯＣ１−２アルキル、−ＮＨＣＯ ＮＨ２又は−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１−４−Ｚ２であり、Ｒ５ａは、水素、塩素、 Ｃ１−２アルキル又はＣ１−２アルコキシであり、 Ｒ６ａは、水素、Ｃ１−２アルキル、ペンジル、Ｃ２Ｈ４ＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＣＮ、 Ｃ２Ｈ４Ｃｌ、Ｃ１−４アルキレン−Ｚ２、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ２ 又は−（ＣＨ２）２−３−ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ２であり、Ｒ７ａは、水素、Ｃ１ −２アルキル、ベンジル、Ｃ２Ｈ４ＯＨ、Ｃ２Ｈ４Ｃｌ、Ｃ２Ｈ４ＣＮ、Ｃ１− ４アルキレン−Ｚ２、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ２、−（ＣＨ２）２−３ −ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ２、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であ り、▲数式、化学式、表等があります▼（ｄ１ａ）▲数式、化学式、表等があり ます▼（ｄ２ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｄ３ａ‘）▲数式、化学 式、表等があります▼（ｄ４ａ）ここで、Ｒ８ａ′は、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）１ −４−Ｚ２又は▲数式、化学式、表等があります▼でありＲ８ｂ′は、、−ＮＨ ＣＯ（ＣＨ２）１−４−Ｚ２、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２−３−Ｚ２又は▲数式 、化学式、表等があります▼でありＲ８ｃ′は、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）２−３− Ｚ２、−ＮＨ（ＣＨ２）２−３−Ｚ２、▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼基Ｒ８ｄ′のうちの１つは水素で他は、−Ｃ ＯＮＨ（ＣＨ２）１−４−Ｚ２，−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１−４−Ｚ２，−ＮＨ（ ＣＨ２）１−４−Ｚ２又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、▲数式、 化学式、表等があります▼（ｅ１）ここでＲ１０ａは、▲数式、化学式、表等が あります▼であり、Ｒ１１ａ及びＲ１２ａはそれぞれ独立した水素、塩素、メチ ル又はメトキシであり、 Ｒ１３ａは、−ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−３−Ｚ２又は ▲数式、化学式、表等があります▼であり、▲数式、化学式、表等があります▼ （ｆ１）ここで、Ｒ１４ａは、水素、メチル、エチル又はペンジルであり Ｒ１５ａは、水素、−ＣＯＮＨ２又は−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ２であり、Ｒ １６ａは、水素、Ｃ１−２アルキル、−（ＣＨ２）１−４−Ｚ２、▲数式、化学 式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、 表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表 等があります▼であり、▲数式、化学式、表等があります▼（ｇ１）ここで、Ｒ １７ａは▲数式、化学式、表等があります▼で、Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ及びＲ１３ ａは既に定義した通りであり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｉ２ａ）▲数式、化学式、表等があります ▼（ｉ３ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｉ４ａ）ここで、Ｍａは▲数 式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ４ａ，Ｒ５ａ，Ｒ６ａ及びＲ７ａは既 に定義した通り、又Ｚ２は下記に定義する通りであり、 Ｑａは、基−ＮＨ（ＣＨ２）１−４−Ｚ２であり、そしてＱ１ａは、塩素、ＯＨ 、ＮＨ２、Ｃ１−２アルコキシ、フェノキシ、フェニルアミノ又はＱａであり、 Ｚ２は、基−ＮＲ２０ａＲ２１ａ又は▲数式、化学式、表等があります▼であり 、Ａ■は、非発色性アニオンの等価物であり、Ｒ２０ａ及びＲ２１ａはそれぞれ 独立した、水素、Ｃ１−２アルキル、分枝を有さないヒドロキシ−Ｃ２−３アル キル又はペンジルであるか、Ｒ２０ａ及びＲ２１ａは、それらが結合する窒素原 子とともに、ピロリジン、ピペリジン、モルフォリン、ピペラジン又はＮ−メチ ルピペラジン基を形成するものであり、 Ｒ２２ａ及びＲ２３ａは、それぞれ独立した、水素を除いたＲ２０ａ及びＲ２１ ａと同じ非環状又は環状の基を意味し、 Ｒ２４ａはメチル、エチル又はベンジルであり又、Ｒ２２ａ、Ｒ２３ａ及びＲ２ ４ａは、それらが結合する窒素原子とともに、未置換、又は１個又は２個のメチ ル基で置換されたピリジエタム基を形成する請求の範囲第４項に記載の化合物又 は錯体。 ６．金属を含まない形態では式Ｉｄに対応し、▲数式、化学式、表等があります ▼Ｉｄここで、ｔは０又は１であり、 Ｒ１ｂは、水素、塩素、臭素、シアノ、メチル又はＣ１−２アルコキシであり、 Ｒ２ｂは、水素、塩素又は臭素であり、Ｋｄは、基（ｃ２），（ｄ１ｂ），（ｄ ２ｂ），（ｄ３ｂ）又は（ｆ２）であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｃ２）ここで、Ｒ４ｂは、水素、メチル、 −ＮＨＣＯＣＨ３又は−ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ３であり、 Ｒ５ｂは、水素又はＣ１−２アルコキシであり、Ｒ６ｂは、水素、Ｃ１−２アル キル、Ｃ２Ｈ４ＯＨ，Ｃ２Ｈ４ＣＮ，−（ＣＨ２）２−３−Ｚ３，−ＣＨ２ＣＨ （ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ３又は−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ３であり、Ｒ７ｂは、 −（ＣＨ２）２−３−Ｚ３，−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ３，▲数式、化学 式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、 表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼， −Ｃ２Ｈ４ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ２又は−ＣＯＣＨ２−Ｚ２であり▲数式、化学式 、表等があります▼（ｄ１ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｄ２ｂ）▲ 数式、化学式、表等があります▼（ｄ３ｂ）ここで、Ｒ３ａは水素又はヒドロキ シであり、Ｒ８ａ′′は、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−３−Ｚ３又は▲数式、化学 式、表等があります▼であり、Ｒ８ｂ′′は、▲数式、化学式、表等があります ▼であり、Ｒ８ｃ′′は、−ＮＨ（ＣＨ２）２−３−Ｚ３，−ＮＨＣＯＣＨ２− Ｚ３又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、▲数式、化学式、表等があ ります▼（ｆ２）ここでＲ１５ｂは、水素、ＣＯＮＨ２又は−ＣＨ２ＮＨＣＯＣ Ｈ２−Ｚ３であり、Ｒ１６ｂは、水素、−（ＣＨ２）２−３−Ｚ３又は▲数式、 化学式、表等があります▼であり、Ａ■は、非発色性アニオンの等価物であり、 ＱｂとＱｌｂはそれぞれ独立した基−ＮＨ（ＣＨ２）２−３−Ｚ３であり、 Ｚ３は、基−ＮＲ２０ｂＲ２１ｂ又は−Ｎ■Ｒ２２ｂＲ２３ｂＲ２４ｂＡ■であ り、Ｒ２０ｂ及びＲ２１ｂはそれぞれ、メチル又はエチルであり、あるいはＲ２ ０ｂ及びＲ２１ｂはそれらが結合する窒素原子とともに、ピペリジン、モルフォ リン、ピペラジン又はＮ−メチルピペラジン環を形成するものであり、 Ｒ２２ｂ及びＲ２３ｂはそれぞれ、メチル又はエチルであり、あるいはＲ２２ｂ 及びＲ２３ｂは、それらが結合する窒素原子とともに、Ｒ２０ｂ及びＲ２１ｂに おける環状基のうちの１つを形成するような意味を有するものであり、Ｒ２４ｂ は、メチル又はエチルであり、又、Ｒ２２ｂ，Ｒ２３ｂ及びＲ２４ｂは、それら が結合する窒素原子とともに未置換又は１個又は２個のメチル基で置換されたピ リジニウム基を形成するものである請求の範囲第５項に記載の化合物又は錯体。 ７．式ＩＶのジアゾ化合物を、式Ｖの化合物と反応させ、 ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２−Ｗ１−Ｄ−ＮＨ２　ＩＶＨ−Ｋ−（Ｗ２−Ｚ）　Ｖ 望むならばこれにより得られる式Ｉの金属を含まない化合物を対応する１：１又 は１：２金属錯体に変換するようにしたことから成る、金属を含まない状態では 、請求の範囲第１項で定義した式Ｉに対応する、金属を含まないか１：１又は１ ：２の金属錯体の形態にあるモノアゾ又はジアゾ化合物の製造方法。 ８、Ｂが−ＯＳ０３Ｈ、−ＯＰＯ３Ｈ２、ハロゲン、−ＯＣＯＣＨ３、−ＳＳＯ ３Ｈ、アミノ、低級アルキル置換されたアミノ又は低級アルキル置換された第４ 級アンモニウム基等の反応条件下で開裂する基である、金属を含まないか１：１ 又は１：２金属錯体の形態にある式ＶＩの化合物から化合物Ｈ−Ｂ Ｂ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｗ１−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−（Ｗ２−Ｚ）ｎ　ＶＩを 開裂させ、望むならはこれにより得られる式１の金属を含まない化合物を対応す る１：１又は１：２金属錯体に変換するようにしたことから成る、請求の範囲第 １項で定義した金属を含まないか１：１又は１：２金属錯体の形態にあるモノア ゾ又はジアゾ化合物の製造方法。 ９．請求の範囲第１項の式Ｉに対応する金属を含まない形態にある化合物又は錯 体を基体に適用し、該基体に染色し又はプリントする方法。 １０．基体が、綿−ポリニステル、ポリエステル−ウール及びポリアクリロニト リル−ウール等の繊維ブレンドだけでなく天然又は合成ポリアミド、綿、ポリア クリロニトリル又は皮革を含み、又はこれらから成る織物状物質である請求の範 囲第９項に記載の方法。