JPS6136362A - 陰イオン型モノアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、染料とし

【適する複素環式ジアゾ成分を含有
する防イオン性モノアゾ化合物に関する。 本発明によれば、遊離酸または塩の形において、式１ 式中。 Ｒ４はＣ１−６アルキル、前記Ｃ１−６アルキルは置換
されていないかあるいは塩素、シアノ、とドロキシ、Ｃ
１−４アルコキシおよびフェニルから選択される１個ま
たは２個の基により置換されておシ、そして前記フェニ
ルは置換されていないかあるいは塩素、Ｃアルキル、Ｃ
４−。アルコキシ、Ｃ０ＯＨ。 ５０３Ｈ１ＳＯ２ＮＨ２およびＮＨＣＯＣＨ，から選択
される１個または２個の基により置換されている；Ｃ５
〜７シクロアルキル、前記Ｃ５−７シクロアルキルは置
換されていないかあるいは１〜３個のｃｌ−４アルキル
基で置換されている；フェニル、前記フェニルｈａ換さ
れていないかあるいは塩素、ｃｌ−４アルキル、Ｃ１−
４アルコキシ、ＮＨＣＯＣＨ３，Ｃ０ＯＨ、８０ｓＨお
よび５Ｏ２ＮＲ７Ｒ８から選択される１〜３個（後者の
４種の基の各々についてただ１個）の基で置換されてい
る；または１−または２〜ナフチル基、前記ナフチル基
は置換されていないかあるいはＳｏ、Ｈで置換されてい
る、であり、 Ｒ２は水素；　Ｃ，、アルキル、前記ｃ＋−４アルキル
は置換されていないかあるいはヒドロキシ、塩素、シア
ン、Ｃ４−。アルコキシまたはフェニルにょカー置換さ
れておシ、そして前記フェニルは置換されていないかあ
るいは塩素、メチル、メトキシ、５Ｏ３ＨおよびＳＯ２
ＮＨ２から選択される１個または２個ノ基により置換さ
れている；Ｃ＋−４フルコキシ、シアン、フェニルまた
はフェノキシ、後者の２個の基のフェニル基は置換され
ていないかあるいは塩素、メチル、メトキシまたは５Ｏ
３Ｈで一置換されている、であフ、 Ｒ３はＣＮ　、　ＣＯＮＨ２，ＣＯＯＲ４，５Ｏ３Ｈま
たは５ｏ２ＮＲ５Ｒ６であり、 Ｒ４は水素、Ｃ４−４アルキル、フェニルまたはフェニ
ル−０１−４アルキルであり、 Ｒ５およびＲ６の各々は、独立に、水素；　Ｃ１゜アル
キル、前記Ｃ１−４アルキルは置換されていないかある
いはヒドロキシまたはフェニルにより一置換されている
；シクロヘキシル；またはフェニル、前記フェニルは置
換されていないかあるいは塩素、メチルまたはメトキシ
により一置換されている、であるか、あるいはＲ５およ
びＲ６は、それらが結合するＮ原子と一緒になって、１
個または２個の異種原子を含有する５員もしくは６員の
飽和もしくは不飽和の環を形成し、 Ｒ７およびＲ８の各々は独立にＲ５およびＲ６の非環式
基または環式差の１つであり、 Ｋ、はカンフ０リング成分の基であり、ただし １）式Ｉの化合物において、スルホン酸基の合計の数は
１または２であり、 ：１）Ｋ、がアミノベンゼン系列のカップリング成分の
基であり、前記アミノベンゼン系列のアミノ基がアルキ
レン基またはアルキレン基を含有する架橋員により置換
されており、前記アルキレン基が末端のスルホン基また
はスルファト基を含有し、あるいは前記アミン基がフェ
ニルアルキル基により置換されかつ前記フェニルアルキ
ル基のフェニル基がスルホン酸基を含有するとき、ピラ
ゾールジアゾ成分はスルホン酸基を含有しなくてはなら
ない。 のモノアゾ化合物が提供される。 好ましくは、式ｌの化合物において、単一のスルホン酸
基が存在する。この単一のスルホン酸基かに、に結合し
ているとき、適当にはに、は酸性ないし中性の一範囲に
おいてカップリングするカップリング成分の基である。 しかしながら、アルカリ性媒質中のカップリング反応は
、例えば、単一のスルホン酸基を含有するピラゾールジ
アゾ成分を使用する場合、また゛可能である。この場合
において、Ｋ、はまたピラゾロン、アセトアセタミド、
フエノールまたはナフトール系列のカップリング成分の
基であることができる。 Ｋ１は好ましくはスルホン酸基を含有しないかあるいは
単一のスルホン酸基を含有しかつ酸性反応媒質中でカッ
プリングする、アミン基を含有する芳香族複素環式また
は芳香族炭素環式カップリング成分の基である。より好
ましくは、Ｋ、はアミノピラゾール、インドール、テト
ラヒドロキノリン、アミノピリジン、アミノベンゼンま
たはアミノナフタレン系列のカップリング成分の基であ
る。ことに好ましくはに１はアミノピラゾール、インド
ール、アミノベンゼンまたはアミノナフタレン系列のカ
ップリング成分の基である。 この明細書において、存在するアルキル、アルケニルま
たはアルキレン（直鎖状または枝分れ状であることがで
きる）は特記しないかぎ勺直鎖状または枝分れ状である
。アルコキシ基のアルキル基は特許しないかぎシ直鎖状
または枝分れ状である。 窒素原子へ結合したヒドロキシ置換アルキルまたはアル
キレン基において、ヒドロキシ基はＣ４原子以外の炭素
原子へ結合している。 Ｒ４としてアルキル好ましくは１〜４個の炭素原子、よ
り好ましくは１個またｔｉ２個の炭素原子を含有し、最
も好ましくはそれはメチルである。置換アルキル基は好
ましくは１〜４個の炭素原子を含有し、好ましくは塩素
、シアン、ヒドロキシ、Ｃ１−２アルコキシおよびフェ
ニルにより一置換されており、前記フェニルは置換され
ていないかあるいは塩素、メチル、メトキシ、Ｓｏ、Ｈ
およびＮＨＣＯＣ馬から選択される１個または２個の基
により置換されている。より好ましくは、アルキル基は
ヒドロキシ、フェニルまたはスルホフェニルにより一置
換されている。 Ｒ１としてシクロアルキルは好ましくはシクロヘキシル
である：置換シクロアルキルは好ましくは１〜３個のメ
チル基により置換されたシクロヘキシルである。 以下全白 Ｒ１として置換フェニルは好ましくは塩素、メチル、メ
トキシ、Ｓｏ　、Ｈおよび５Ｏ２ＮＨＲ７ａから選択さ
れる１個または２個の基により置換されておシ、ここで
Ｒ７ａは水素またはＣ４−４アルキルである。より好１
しくは、フェニル基は塩素または５ｏ３Ｈで一置換され
ており、より好ましくはそれはスルホフェニルである。 Ｒ１は好ましくはＲ４ａであり、ここでＲＩｄはＣ４−
２アルキル；ヒドロキシ、塩素、シアン％　Ｃ４−２ア
ルコ中シまたはフェニルで一置換されたＣ４−４アルキ
ル、前記フェニルは置換されていないかあるいは塩素、
メチル、メトキシ、Ｓｏ、ＨおよびＮＨＣＯＣＨ。 から選択される１個または２個の基によ多置換されてい
る；シクロヘキシル：１−または２−す７チル、前記ナ
フチルは置換されていないかあるいは８０３Ｈにより一
置換されている；あるいはフェニル、前記フェニルは置
換されていないかあるいは塩素、メチル、メトキシ、Ｓ
ｏ、Ｈおよび５Ｏ２ＮＨＲ７ａから選択される１個また
は２個（後者の２種の基の各々は１個のみ）の基により
置換されている、である。より好ましくは、Ｒ１はＲ４
５であり、ここでＲ１ｂはメチル；ヒドロキシ、フェニ
ル捷たはスルホフェニルにより一置換されたＣ４−。ア
ルキル：または置換されていないかあるいけ塩素または
５０３Ｈにより一置換されたフェニルである。なおさら
に好ましくは、それはＲｌｃであり、ここでＲｌｃはフ
ェニル、クロロフェニルまタハスルホフェニルである。 最も好ましくけ、それはＲＩｄであり、ここでＲｌｄは
フェニルまたはスルホフェニルである。 Ｒ２としてアルキルは好ましくはＣ１−２アルキル基。 ことにメチル基である。Ｒ２としてアルコキシ基は好ま
しくはＣ１−２アルキル基を含有する。Ｒ２として置換
アルキルは好ましくはヒドロキシ、塩素、シアン、Ｃ１
−２アルコキシまたはフェニルにより一置換されており
、そして前記フェニルは置換されていないかあるいけ塩
素、メチル、メトキシまたは５Ｏ３Ｈにより一置換され
ている。最も好ましくはアルキル基はヒドロキシ、フェ
ニルマタハスルホフェニルにより一置換されている。 Ｒ２としてフェニルまたはフェノキシ基のフエニル基は
好ましくは置換されていないかあるいは８０．ＨＫよシ
ー置換されている。 Ｒ２は好ましくは”２ｍであり、ここで８２ｍは水素；
Ｃ１−２アルキル：Ｃ１−ｚアルコキシ；ヒドロキシ、
塩Ｌシアノ”　１−２アルコキシまたはフェニルにより
一置換式れたＣｊ−４アルキル、前記フェニルは置換さ
れていないかあるいは塩素、メチル、メトキシまたは８
０ｓＨにより一置換されている；シアノ；フェニルまた
はフェノキシ、後者の２種の基のフェニル基は置換され
ていないかわるいは８０３Ｈによシ置換石れている、で
ある。よシ好ましくはそれはＲ２ｂであり、ここでＲ２
ｂは水素：　Ｃ１−２アルキル；またはヒドロキシ、フ
ェニルまたはスルホフェニルにより一置換されたＣ１−
、アルキルである。さらによシ好ましくはそれはＲ２Ｏ
であり、ここでＲ２Ｏは水素またはメチルである。最も
好ましくはＲ２は水素である。 Ｒ４は好ましくはＲ４Ｏであり、ここでＲ４ａＩｄ水素
、Ｃ，−２７＃キル、フェニルまたはペンノルである；
より好ましくはそれｔｉＲ４，であり、ここでＲ４，は
水素、メチル、エチルまたはベンジルである。 Ｒ５およびＲ６としてアルキルは好ましくは１個または
２個の炭素原子を含有する；置換アルキルは好ましくは
ヒドロキシル０２−５アルキル（より好ましくはヒドロ
キシエチル）またはベンジルである。 Ｒ５およびＲ６がそれらが結合する窒素原子と一緒にな
って複素環式環を形成するとき、それは好まシくハビに
リジン、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メチルビぜ
ラジン環である。 Ｒ５およびＲ６は好ましくはＲ５１および８６ｍであり
、ここでＲ５ＯおよびＲ６１Ｌの各々は、独立に、水素
、Ｃ１−２アルキル、ヒドロキシエチル、ベンジル、シ
クロヘキシルまたはフェニルであり、前記フェニルは置
換されていないかあるいは塩素、メチルまたはメトキシ
により一置換されておシ、あるいはＲ５，ＬおよびＲ６
Ｏはそれらが結合するＮ原子と一緒になってビイリシン
、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メチルピイラ、−
）ン環を形成する。よシ好ましくはそれらはＲ５，およ
びＲ６，で５ｂ、ここでＲ５ｂおよびＲ６ｂの一方は水
素であり、そして他方は水素、ｃフルキル、ベンジル、
シクロヘキシルマタハフェニルであるか、あるいはＲ５
ｂおよびＲ６ｂはそれらが結合するＮ原子と一緒になっ
てモルホリン環を形成する。なおよシ好ましくはＲ５は
Ｒ５Ｏであり、ここでＲ５Ｏは水素またはＣｌ−２アル
キルであり、セしてＲ６は水素である。最も好ましくは
Ｒ５およびＲ６け両者とも水素である。 Ｒ３は好ましくはＲ３８であり、ここでＲ３ＯはＣＮ　
。 ８０３Ｈ、ＣＯＮＨ２，ＣＯＯＲ４，または５ｏ２ＮＲ
５，Ｒ６，である。よシ好ましくはそれはＲ５ｂであり
、ここでＲ，、ＣＮ　、　５ｏ３Ｈ、ＣＯＮＨ２，ＣＯ
ＯＲ４，または５Ｏ２ＮＲ５，Ｒ６ｂである。なおよシ
好ましくはそれはＲ５Ｏであり、ここでＲ５ＯはＣＮ　
、　５ｏ５Ｈ、ＣＯＮＨ２または５Ｏ２ＮＨＲ５ｃであ
る；さらによシ好ましくはそれはＲ５，であり、ここで
Ｒ３ｄｔｉｃＮ　、　５ｏ３ＨまたはＣ０Ｎ）Ｉ２であ
る。最も好ましくはそれはＲ３゜であ）、ここで”５ｅ
ｒはＣＮまたは５ｏ３Ｈである。 Ｋ、は好ましくは基（＆）〜（ｇ）の１つである：Ｉ）
式（、）の基 以下余白 式中、 Ｒ２は水素、塩素、Ｃ１−４アルキル、−ＮＨＣＯＣ、
＋　、アルキルまたは−ＮＩＣＯＮＨ２であり、 Ｒは水素、塩素またはＣ４−４アルコキシであり、Ｒ１
？およびＲ２０の各々は独立に水素；Ｃ４−６アルキル
、前記Ｃ１−６アルキルは置換されていないかあるいは
塩素、シアン、ヒドロキシ、Ｃ１，、，４アルコキシま
たはフェニルにより一置換されており、そして前記フェ
ニルは置換されていないかあるいは塩素、Ｃ１−４アル
キル、Ｃ１−４アルコキシおよびＳｏ、Ｈから選択され
る１個または２個の基によジ置換されている：　Ｃ２−
６アルケニル：　−（ＣＨ２）１−４−Ｘ　ニジクロヘ
キシル、前記シクロヘキシルは置換されていないかある
いは１〜３個のＣ４−４アルキル基によ多置換されてい
る；フェニル、前記フェニルは置換されていないかある
いは塩素、Ｃ１−４アルキル、Ｃ７−、アルコキシ、−
８ｏ、Ｈおよび−５０２ＮＨ２から選択される１個また
け２個により置換されている；であるか、あるいはＲ４
，およびＲ２ｏはそれらが結合するＮ原子と一緒になっ
て１個または２個の異種原子を含有する５員もしくは６
員の飽和もしくは不飽和の環を形成し。 Ｘは一〇〇〇Ｒ２１，−ＣＯＯＲ２２，−ＣＯＮＨ２，
Ｒ２４１Ｓｏ、Ｈまたは０８０．Ｈであり、 Ｒ２，ｔｉｃ、−６アルキル、フェニルまたはペンノル
であり、 Ｒ２２は水素、Ｃ１−１゜アルキルまたはベンジルであ
り、そして ”２５およびＲ２４の各々は独立に水素、Ｃ＋−１０ア
ルキル、シクロヘキシルまたはフェニルであり、前記フ
ェニルは置換されていないかあるいは塩素、Ｃアルキル
、Ｃ＋−４アルコキシおよび５ｏ３Ｈから選択される１
個または２個の基により置換されておシ。 基（ａ）について上のただし書きの条件１１）が適用さ
れる。 Ｒ７は好ましくはＲ９ａであり、ここでＲ７あけ水素、
メチル、−ＮＨＣＯＣＨ３または−ＮＨＣＯＮＨ２であ
る。よル好ましくけそれは９ｂであり、こζで”？ｂは
水素、メチルまたは−ＮＨＣＯＣＲ，である。 Ｒ４゜は好ましくはＲ４゜８であり、ここで８．。１は
水素、塩素、メトキシまた紘エトキシである。よシ好ま
しくはそれはＲ１０１＋であり、こむでＲ４゜ｂは水素
、メトキシまたはエトキシである。最も好ましくは”１
０は水素である。 Ｒ２１は好ましくはＲ２１，、であり、こζでＲ２，＆
はＣ１−２アルキルまたはベンジルである；よシ好まし
くはＲ２１はメチルである。 Ｒ２２祉好ましくはＲ２２１であり、こζでＲ２□、は
Ｃ１〜８アルキルである；よシ好ましくはそれはＲ２□
５であり、ここでＲ２□ｂはＣ４−４アルキルである。 Ｒ２３およびＲ２４は好ｊＬ＜は”２５ｍおよびＲ２４
゜であり、ここでＲ２３１およびＲ２４１の各々は独立
に水素、　Ｃ１〜８アルキル、シクロヘキシルＩｆｃｕ
：ｙ工二ルーＣ１−２アルキルであり、後者の２種の基
のフェニル基は置換されていないかあるいは塩素、メチ
ルおよびメトキシから選択される１９ａまたは２個の基
により置換されている。より好ましくは”２５はＲ２３
，であり、ここでＲ２３ｂは水素またはＣ０−４アルキ
ルであり、そしてＲ２４はＲ２４，であ）、ここで”２
４ｂｔ”１−８アルキル、シクロヘキシル、フェニルま
たはフェニル−Ｃ４−２アル′＃ルであル、後者の２ｓ
の基のフェニル基は置換されていないかあるいは塩素、
メチルおよびメトキシから選択される１個または２個の
基によ多置換されている。最も好ましくはＲ２３はＲ２
３ｅであり、ここでＲ２３ｃは水素またはＣ１−２アル
キルであり、そしてＲ２４はＲ２４ｃであり、ここでＲ
２４ｅはＣ４−４アルキルまたはフェニル−Ｃ４−、ア
ルキルである。 Ｘは好ましくはＸ８であり、ここでＸｌは一０ＣＯＲ２
，、。 −ＣＯＯＲ２□−たは−ＣＯＮＲ２３ａＲ２４ｍである
；よシ好ましくはそれはＸ、であり、ここでＸｂは一０
ＣＯＲ２１゜−ＣＯＯＲ２２ｍまたは−ＣＯＮ′Ｒ２，
ｂＲ２４ｂである；最も好ましくはそれはＸｃであり、
ここでＸｅは一０ＣＯＣＨ，。 −Ｃ００Ｒ２□ｂ”！たは−”ＯＮ”２５ｃＲ２４ｃで
ある。 好ましくは、Ｒ１９およびＲ２０はＲＩ　ＰａおよびＲ
２０ａであり、ここでＲ１？ａおよび”２０ｇの各々は
独立に水素：Ｃ１−２アルキル；塩素、シアン、ヒドロ
キシ、メトキシまたはフェニルにより一置換され九〇、
−４アルキル、前記フェニルは置換されていないかある
いは塩素、メチル、メトキシおよびＳｏ、Ｈから選択さ
れる１個または２個の基によ多置換されている；　ｃ、
４アルケニル”　−（ＣＨ２”１−４−Ｘａ　”シクロ
ヘキシル；またはフェニル、前記フェニルは置換されて
いないかあるいは塩素、メチル、メトキシおよび５ｏ３
Ｈから選択される１個または２個の基によ＃）置換され
ている；で５ｂ、あるいはＲ４，１およびＲ２ｏｌＬは
、それらが結合するＮ原子と一緒になって、ピペリジン
、モルホリン、ビイラジンまたはＮ−メチルビペラソン
環を形成する。よシ好ましくは、それらは”１９ｂおよ
びＲ２ｏｂであり、ここでＲ７９５およびＲ２ｏ、＋７
）各々は独立に水素、Ｃ４−２アルキル；塩素、シアン
、ヒドロキシまたはフェニルにより一置換されたＣ１−
４アルキル、前記フェニルは置換されていないかあるい
は塩素、メチルおよびメトキシが選択される１個または
２個の基によりｅ換されている：　”２−４フルケニル
または”’（ＣＨ２）＋−４−Ｘｂである。なおよシ好
ましくはＲ４９はＲｊ９ｃであり、ここでＲ１９ｅは水
素；”１−２アルキル、前記Ｃ１−２アルキルは置換さ
れていないかあるいはヒドロキシ、塩素またはシアノに
より一置換されている；まだは−（ＣＨ２）、−４−Ｘ
ｃであり、そしてＲ２０けＲ２ｏｃであり、ここでＲ２
０ｃは置換されていないかあるいはヒドロキシ、塩素ま
たはシアンにより一置換されたＣ１−２アルキル、また
は””（ＣＨ２）１−４　−Ｘｂである。最も好ましく
はＲ１，はＲ１９ｄであり、ここでＲ１７，はＣ１−２
アルキルまだはヒドロキシエチルであり、そしてＲ２ｏ
ケＲ２ｏｄであり、ここでＲ２０ｄはＣ１−２アルキル
、前記Ｃ１−。 アルキルは置換されていないかあるいけヒドロキシまた
はシアノにより一置換されている；または（ＣＨ２）２
−３−Ｘｃである。 以下余白 １１）式（ｂ）の基 ＣＨ３ 式中、 Ｒ１，は水素、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ
、塩素、臭素またけＳＯ，Ｈであり、そしてＲ４２は水
素、Ｃ１−４アルキル、Ｃ５−４アルコキシ、塩素また
は臭素である。 Ｒ１１は好ましくはＲ４１８であり、ここでＲ４１１Ｌ
は水素、メチル、メトキシ、塩素または５ｏ３Ｈである
。 Ｒ１２は好ましくはＲ４２３であり、ここでＲ１２，水
素、メチル、メトキシまたは塩素でわる；よシ好ましく
はＲ１２は水素である。 １１１）式（ｃ）の基 以下余白 式中、 Ｒ１５はメチルまたはフェニルであり、そしてＲ４４は
水素またはＣ４−４アルキルである。よシ好ましくはＲ
１４は水素である。 ｉｖ）式（ｄ）の基 式中、 ”ｔｓの各々は独立に水素またはＣ１−４アルキルであ
り、前記Ｃ４−４アルキルは置換されていないかあるい
はビトロキシ、塩素またはシアンで一置換されている。 Ｒ１５は好ましく祉Ｒ１５ａであり、ここでＲ１５１の
各々は水素、Ｃ４−２アルキルまたはヒドロキシエチル
である。 ■）式（ｅｌ）および（Ｃ２）の基 ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ 式中、 Ｒ１６は水素、メチルまたは−ＮＨＣＯＣＨ，である。 ｖｉ）式（ｆ、）〜（ｆ４）の基 ｃ）１２ＮＨＣＯＲ２５（ｆ４） （ｆ３） 式中、 ｍは０または１であり、 Ｒ１７’ｔｉ、　水素：　Ｃｊ　−４アルキル、前記Ｃ
７−４アルキルは置換されていないかあるいはヒドロキ
シで一置換されている；またはフェニル、前記フェニル
は置換されていないかあるいは塩素、Ｃ４−４アルキル
５Ｃ５−４アルコキシおよび５Ｏ３Ｈから選択される１
〜３個の置換基で置換されている。であり、ＲｌＢは水
素またはヒドロキシであ）、Ｒ２５ｔｉｃ、−４アルキ
ル、前記Ｃ４−４アルキルは置換されていないかあるい
は塩素、シアンまたはメトキシにより一置換されている
；またはフェニル、前記ン、ニルは置換されていｔ【い
かあるいは塩素、メチル、メトキシ、シアンまたは一〇
〇ＮＨ２により一置換さねている、であり、 Ｒ２６の各々は独立に水素；捷たＦｉＣｌ−４アルキル
、前記Ｃｌ−４アルキルは置換されていないかあるいは
ヒドロキシ、シアン、塩素またはメトキシにより一置換
されている、である。 Ｒ１７は好ましくはＲ４７ａであり、ここでＲ１７１は
水素、　　Ｃ，−２アルキル、ヒドロキシ置換ｃ２−、
’ｙルキルまたはフェニルであり、前記フェニルは置換
されていないかあるいは１個または２個のメチル基によ
りあるいけ１個または２個のメチルおよび５ｏ３ＨＫよ
り置換されている。最も好ましくはＲ１７は水素であり
、そしてｍは１である。 Ｒ１８は最も好１しくは水素である。 Ｒ２５は好ましくはＲ２５ａであり、ここで８２５１は
メチル、ＣＨＣ１、ＣＨ２ＣＮまたはフェニルである；
最も好ましくはＲ２ｐはフェニルである。 Ｒ２６は好ましくはＲ２６１Ｌであう、ここでＲ２６ａ
の各々は独立に水素、Ｃ１−２アルキル、−ＣＨ２ＣＨ
２ＯＨまたは−ＣＨ２ＣＨ２ＣＮである。 ■１１）式（ｇ、）〜（ｇ、）の基 或中、 Ｒ２７はヒドロキシまたはフェニルアミノであり、Ｒ２
８”Ｃｊ−４アルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ１
−４アルキルであり、後者の２種の基のフェニル基は置
換されていないかあるいは塩素、メチル、メトキシおよ
びＳｏ、Ｈから選択された１個または２個の基で置換さ
れているう Ｍ（ｇ、）において、ヒドロキシ基はアルキル化によシ
、好ましくはメトキシ基またはエトキシ基を形成するこ
とにより、エーテル化させることもできることが好まし
い。 Ｒ２８は好１しくはＲ２８ａであり、ここでＲ２８ａは
置換されていないフェニルあるいはメチル、メトキシま
たはＳｏ、Ｈにより一置換されたフェニルである。 下の節ｌ）〜ｖ１）に記載する基は、好ましい酸性のｄ
（範囲においてカップリングするカップリング成分から
誘導される。節ｖ１１）に記載する基は、アルカリ性反
応媒質中でカップリングするカップリング成分から誘導
される。 基（−）は好ましくは（ａｌ）である；よシ好ましくは
それは（Ｒ２）であり、ここで（Ｒ２）はＲ７がＲ９ｂ
であり、Ｒ１０がＲ１０ｂで、１．　Ｒ，、がＲ１９ｂ
であり、そし−ＣＲ２０がＲ２０ｂである基（１）であ
る。さらにより好ましくはそれは（Ｒ３）であり、ここ
で（ａ、）はＲ７がＲ９ｂであり、ＲｌｏがＲ１０ｂで
あり、Ｒ１９が８１９ｅでありそしてＲ２０がＲ２０ｃ
である基（畠）である。最も好ましくはそれは（Ｒ４）
であり、ここで（Ｒ４）はＲ７がＲ９ｂであり、Ｒ４゜
が水素であシ。 Ｒ１９がＲ１２，であシそして”２０がＲ２０ｄである
基（ａ）である。 基（ｂ）は好ましくは（ｂ、）であり、ここで（ｂ、）
はＲ１１がＲ１１ａであ〕そしてＲ１２がＲ１２ａであ
る基（ｂ）である。よシ好ましくはそれは（Ｒ２）であ
り、ここで（Ｒ２）はＲ１１がＲ１，１であシそしてＲ
１２が水素である基（ｂ）である。 基（ｃ）は好ましくは（Ｃ４）であ汎ここで（Ｃ１）は
Ｒ１４が水素である基（ｃ）であろう 基（ｄ）は好ましくは（ｄ、）であり、ここで（ｄ、）
はＲ１５がＲ４５，であシそして両者のＲ４５８が同一
である基（ｄ）である。 以下余白 基（ｆｌ）は好ましくは（ｆ、、）であり、ここで（ｆ
、＆）はヌルホン酸基が４−．６−．７−または８−位
置にある基（ｆ、）である；より好ましくはそれは４−
位置にある。 基（ｆ２）は好ましくは式 式中、ｍは０または１であ夛、そしてｍが１であるとき
スルホ基は５−または６−位置にある、 の（ｆ２ａ）である。 よシ好ましくは（ｆ２）は基（ｆ２．）式中、スルホ基
は５−または６−位置にある、である。 基（ｆ３）ｔｉ好ましく　ｕ　（ｆ３ａ）であり、ここ
で（ｆ、、）Ｒ５−位置に基−ＣＨ２ＮＨＣ０Ｒ２５，
を含有する基（ｆρである；よシ好ましくＦ′１Ｒ２５
ａはフェニルである。 Ｋ、は好ましくはに１ａであり、ここでＫｌａは基（ａ
、）　、　（ｂ、）　、　（ｃ）　、　（ｄ、）　、　
（ｆ４．）　、　（ｒ、）または（ｆ、、）である；よ
り好ましく１よそれＦｉＫ、、であり、ここでＫＩｂは
スルホ基が４−位置にある基（Ｒ２）　、　（ｂ、）。 （ｅ、）　、　（ｆ、ａ）、Ｒ２５１がフェニルである
基（ｆ２．）または（ｆ、、）である；さらによシ好ま
しくはに、はに、。 であり、ここでに、。は基（Ｒ３）　ｌ　（Ｒ２）　ｌ
　（ｅ、）または（ｆ２．）である；　最も好ましくは
に、はに１ｄであり、ここでに、ｄは基（Ｒ４）　、（
Ｒ２）　ｒ　（ｃｌ）または（ｆ２．）である。 好ましい化合物は式１ｍ １（２ｂ に相当し、この化合物はに＋ｂが基（Ｒ２）以外でおる
ときに１ｂへ結合するかあるいはピンゾールジアゾ成分
中の一置換基である遊離酸または塩の形の単一のヌルホ
ン酸基を含有する。 さらにより好咬しい化合物は、式！ａにおいて、１）　
Ｒ，、がＲｌｃである； ２）　Ｒ１，がＲ＋ｄである； ３）Ｒ６゜がＲ５ｄである； ４）　Ｒ，ｃがＲ３ｅである１）〜３）のもの：５）Ｒ
２ｂがＲ２ｅ　’ことに水素である１）〜４）のもの；
６）　Ｋ、、かに、ｅである１）〜５）のもの；７）　
Ｋ１．かに１ｄであるｌ）〜６）のもの；の化合物であ
る。 式１の化合物が塩の形であるとき、スルホ基およびカル
メキシ基の陽イオンは臨界的ではなく、陰イオン性染料
の分野において普通の非発色性陽イオンのいずれである
こともできる。このような陽イオンの例は、アルカリ金
属の陽イオンおよび非置換もしくは置換アンモニウム陽
イオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ア
ンモニラム、モノ−、ジー、トリーおよびテトラ−メチ
ルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、モノ−、ノ
ーおよびトリーエメノールアンモニウムである。 好ましい隣イオンはアルカリ金属の陽イオンおよびアン
モニウムであり、ナトリウムは最も好ましい。 式１の化合物において、スルホ基およびカルぎキシル基
の陽イオンは前述の陽イオンの混合物であることもでき
、例えば、式ｌの化合物は混合塩の形であることができ
る。 式１の化合物は、既知方法により、式■ｃ２ のアミンのジアゾニウム塩を、式■ に１−ＨＩＩ の化合物と反応させることによって製造できる。 ジアゾ化およびカップリングの反応は慣用法に従って実
施できる。スルホ基を含有するジアゾ成分を用いるとき
、水性の、例えば、塩酸含有反応媒質中で亜硝酸を用い
る慣用のジアゾ化法が適用される。スルホ不含ジアゾ成
分を用いるとき、適当にはジアゾ化はニトロシル硫酸を
用いて実施され、そして引き続く力、ｆリング反応は好
ましくは酸性反応媒質中で実施される。 出発物質の式ｎまたは■の化合物は、既知であるかある
いは入手可能な出発物質からり知の方法により得ること
ができる。 例えば、式 のカッブリング成分は、２−アミツナ７タレンスルホン
酸を式■ ＨＯ−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯＲ２５Ｎ の化合物とサーニアック・エインホーン（Ｔｓｈｅｒｎ
ｉａｅ−Ｅｌｎｈｏｒｎ）反応に従い反応させることに
よって得ることができる。これはアミドメチル基をナフ
チル環中に導入し、これによシ水を排除する普通の縮合
反応である。引き続いて、１−位置のスルホ基は既知の
方法に従い１００〜１６０℃において切シ離される。 式■の化合物は、例えば、次の反応式に従い得ることが
できる： ａ）　　ＦｔｓがＣＮである式１１ａの化合物式中、例
えば、ＲｘはＨまたはＣＨ，であり、Ｒは低級アルキル
である ｂ）　　Ｒ２がＣＨ，でありそしてＲ５がｎである式１
［ｂの化合物 スルホ基（Ｒ，として）は、既知の方法に従い、有機溶
媒（例えば、塩化エチレ、ン）中において発煙硫酸また
はクロロスルホン酸との反応により、式ｎｂの化合物中
に導入できる。 スルホ基は、過剰のクロロスルホン酸と、必要に応じて
塩化チオニルの存在下に、反応させ、引き続いてアンモ
ニアまたは適当なアミンで処理することにより、スルホ
ンアミド基に転化することができる。 式１の化合物は、慣用法に従い単離することができる。 有利には、モノアゾ化合物の単離は、塩析、引き続く濾
過、洗浄および真空乾燥によシ実施する。反応および単
離の条件に依存して、式１の化合物は、遊離酸または好
ましくは塩の形で、あるいは、例えば、１種または２種
以上の前述の陽イオンを含有する混合塩の形でさえ得ら
れる。 それは、慣用手段によシ、遊離酸の形から壇の形にある
いはその逆に転化することができ、あるいは１つの塩の
形から他の塩の形に転化することができる。 式ｌの化合物、とくにその塩または混合塩の形のものは
、陰イオン性染料で染色可能な材料、例えば、皮革、天
然もしくは合成のポリアミド、ポリウレタンおよび塩基
性の変性？リオレフィンの染色および捺染に有用である
。それらは天然もしくは合成のポリアミド、例えば、羊
毛、絹、およびことにナイロン、例えば、ナイロン６ま
だはナイロン６６から成るかあるいはそれらを含有する
繊維材料の染色および捺染にこと忙適する。化合物はナ
イロンカー（、トおよびことにナイロン６またはナイロ
ン６６のカーペットの染色にとくに適する。 染色および捺染は、既知の方法に従い、例えは、パッド
染色または吸尽染色（ｅｘｈａｕｓｔ　ｄｙｅｉｎｇ）
、ことに後者に従い、式１の化合物が本質的に中性の、
水性の染浴から、すなわち、弱アルカリ性ないし弱酸性
の水性の染浴から吸尽されるかぎり、実施することがで
きる。２らに、式１の化合物は、また、［スペース染色
（ｓｐａｃｅ　−ｄｙｅ　ｌｎｇ）」　　法に有用であ
る。化合物は、さらに、カーペット染色における置換技
術を用いるために適する。 式１の化合物は、液体または、固体の組成物、例えは、
陰イオン的に染色可能な材料、例えば、ナイロンカーぺ
、トの染色または捺染に意図する、例えば、モノアゾ酸
性化合物に普通に使用される組成物に配合することがで
きる。安定な液体の、例えば、濃厚な水性調製物、ある
いは固体のｖ４製物の形態のこのような組成物の調製は
、慣用法に従い、例えば、適当な溶媒、例えば、水の中
に、必要に応じて慣用の添加剤、例えば、可溶化剤、例
えは、尿素を添加して、溶解することによシ、あるいは
粉砕または造粒によシ実施することができる。このよう
な調製物は、例えば、フランス国特許明細書第１，５７
２，０３０号および同第１，５８１，９００号に記載さ
れるようにして得られる。 さらに、式１の化合物は冷水中に分散しうる調製物につ
くることができる。このような分散液は、例えば、水性
分散媒質中で１種または２種以上の普通の陰イオン性分
散剤の任在下および必要に応じて他の普通の添加剤の存
在下に染料を湿式的にあるいは乾式的に粉砕し、必要に
応じて引き続いて噴拷乾燥することにより調製すること
ができる。 そのようにして得られる調製０ＩＩｒ！　、冷水中に微
細に分散される。 塩の形の式１の化合物は水中に良好に溶解することがで
きる。それは良好に付着（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）シかつ急
速にストライク（ｓｔｒｉｋｅ）する；それらはすぐれ
た吸尽挙動を示すと同時にすぐれた移動性質を有し、そ
して、ことに縞のある染色物を与える傾向のあるナイロ
ン上Ｋ、均一な染色を与える。例えば、ナイロン上に得
られる染色は顕著にすぐれた光に対する堅牢性を有する
。さらに、式ｌの化合物は、すぐれた万能の堅牢性、例
えば、湿ｌｌＩｎ牢性、ことに洗濯、（冷）水、ミリン
グ（ｍｉｌｌｉｎｇ）および汗に対する堅牢性、または
他の堅牢性、例えば、クロッキング（ｃｒｏａｋｉｎｇ
　）に対する乾式および湿式堅牢性およびオゾンに対す
る堅牢性を示す染色物を与える。さらに、式ｌの化合物
はホルムアルデヒドに対してすぐれた抵抗を有すること
を述べるべきである。この性質はカーペットの染色また
は捺染においてとくに重要である。さらに、天然または
合成のポリアミド上の染色または捺染は熱互変または光
互変に関１７てすぐれた挙動を示す。 式ｌの化合物は、互いにあるいは中性ないし弱酸性の染
浴から吸尽される他の従来知られた陰イオン性染料と組
み合わせるために適当でア勺、そして重要な３成分染料
混合物における組み合わせにとくに有用であり、これに
よシ前述の有利な性質を有するトーン・イン・トーン（
ｔｏｎｅ　−１ｎ−ｔｏｎｅ）染色物が得られる。さら
に、このような染色物は触媒による退色を示さない。 例えば、緑のトーンを与える２成分混合物に適当な染料
は、Ｃ，１，アシ、ド・ブルー（Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ）
４０またはＣ，１，アシッド・ブルー３２４である。 例えば、黄色、赤色および青色の染料から成る３成分混
合物〔三色（ｔｒｌｃｈｒｏｍｙ）　）に適当な染料は
、次の通りであるニ ー黄色成分： この明細書中に記載されている黄色染料；さら國Ｃ，１
，アシ、ド・イエＩ’ｌ　　（Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ
）　４９、Ｃ，１，アシッド・イエロー２１９およびＣ
，１，アシ、ド・オレンジ（Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ）
　１５６　；→合成分： この明細書に記載されている赤色染料；さらに、Ｃ，１
，アシ、ド・レッド（Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ）　５７、Ｃ，
１，アシ、ド・レッド２６６およびＣ，１，アシ、ド・
レッド３６１　； 一青色成分； Ｃ，１，アシ、ド拳ブルー（Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ）４０
　、　　Ｃ，１，ア’／ｙ）”ｏｆシル−７７、Ｃ，Ｌ
アシッド・ブルー２８８、Ｃ，Ｌ７シｙｌ”＠ゾルー３
２４およびｃ、ｒ。 アシ、ド・グルー３４２゜ 次の実施例により、本発明をさらに説明する。 これらの実施例において、すべての部および百分率は重
量により、そして温度は摂氏である。 実施例１ ２８．６部のナトリウム塩の形の１−フェニル−４−シ
アノ−５−アミノ−ピラゾール−４′−スルホン酸を、
３００部の水中に２５℃において溶解する。１８部の塩
酸（３０ｃＩｂ）および１００部の氷の添加により、−
を０．２に調節する。この溶液の温度は２〜３℃である
。既知の方法に従い４Ｎの亜硝酸ナトリウムを用いてジ
アゾ化を実施する。 ３時間後、生ずるジアゾ懸濁液を５０部の氷酢酸中の１
７部の１−フェニル−３−メチル−５−アミノピラゾー
ルの溶液に３０分以内に添加する。 このカップリング混合物をさらに１０時間かきまぜ、こ
こで温度を２０〜２５℃に上昇させる。引き続いて、こ
の懸濁液の−を１５部の３０％の水酸化ナトリウム溶液
の添加により約７．５ＫｉｉＭ節する。２０部の塩化ナ
トリウムを懸濁液中に振シかけて入れる。１時間かきま
ぜた後、染料は結晶の形で沈殿する。それを濾過し、５
％の塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥し、粉砕する。 得られる染料は、遊離酸の形で式 に相当し、ポリアミド繊維を黄色に染色する。染色およ
び捺染のため、慣の吸尽法、連続的染色法および捺染法
を用いることができる。ポリアミド上の染色は堅牢性、
とくに光堅牢性にすぐれる。 実施例２ ６８部の８５チ硫酸および４０部の氷酢酸の混合物に、
１８．４部の１−フェニル−４−シアノ−５−アミノピ
ラゾールを加え、溶解する。３５部のニトロシル硫酸を
０〜２℃において滴下し、そして生ずる混合物をこの温
度において２時間かきまぜる。引き続いて、過剰の亜硝
酸を尿素の添加によシ分解する６２３部の２−アミノナ
フタレン−６−スルホン酸を３００部の水中Ｋ、１４部
の３０チの水酸化ナトリウムを添加して、溶解する。 この溶液に、１３部の塩酸（３０％）および３００部の
氷を加える。次いで、上で得られたジアゾ混合物を０〜
５℃において加え、その間この力、ｆクリング合物のｐ
ｌ（を適当量の酢酸ナトリウム溶液の添加により２５〜
３．０に保持する。力、ブリングの完結後、この反応混
合物の声を水酸化ナトリウム溶液の添加によｐ７〜８に
調節する。沈殿する染料を吸引い過し、希塩化ナトリウ
ム溶液で洗浄し、乾燥する。 それは式（遊離酸の形） Ｋ相当し、七れて天然または合成のポリアミド繊維を赤
色に染色する。染色物はすぐれた光および湿潤堅牢性を
有する。 実施例３ ６８０部の水、２１６部のフェニルヒドラジンおよび１
６４部の２−クロロアクリロニトリルから成る混合物に
、２２０部の３０チの水酸化ナトリウム溶液を室温にお
いて滴下する。６時間後、この反応は完結する。生ずる
１−フェニル−５−アミノピラゾールを、塩化ナトリウ
ムの添加によシ分離した相から単離する。 ８０部の１−フェニル−５−アミノピラゾールを２５０
部の塩化エチレン中に溶解する。この溶液に、６１．２
部のクロロスルホン酸（５％の過剰）を冷却せずに急速
に加え、これによシ温度Ｖ１６０℃に上昇する。最初に
乳濁液の反応混合物は固化して懸濁液となシ、これをさ
らに１時間かきまぜ、次いで濾過する。濾過残留物を少
量のアセトンで洗浄する。 得うレる１−フェニル−５−アミノピラゾール−４−ス
ルホン酸を慣用法でジアゾ化する。このジアゾ溶液を、
２００部のメタノールおよび１００部の水中に溶けた２
４８部の式 を有するアミンから成る混合物（この混合物の−Ｆｉ３
０チの塩酸の添加によシ４〜５に調節されている）に添
加する。この添加０間、このカップリング混合物の−を
酢酸ナトリウムの添加により４〜５に保持する。力、シ
リングの終シにおいて、この混合物を２００Ｐの塩化ナ
トリウム（＝２０２０％）で塩析し、沈殿を濾過し、乾
燥する。式に相当する化合物が得られ、これは天然およ
び合成のポリアミド繊維を赤色に染色する。ポリアミド
上の染色は高い均染性を示し、そしてすぐれた光および
湿潤堅牢性を有する。 実施例４ ８５チのリンｍＷＪ液および３３部の４０チのニトロシ
ル硫酸溶液から成る混合物に、２８．６部のナトリウム
塩の形の１−フェニル−４−シアノ−５−アミノピラゾ
ール−３′−スルホン酸ｔ−ｏ〜３℃以内に加える。か
きまぜを最高３℃の温度においてさらに１時間続ける。 次いで、過剰量の亜硝酸を尿素の添加により分解する。 １２０部のエタノール中に溶けた１３．１部の２−メチ
ルインドールを加える。この混合物を０〜５℃において
４時間かきまぜる。力、シリングの完結後、２００部の
氷および１００部の３０％の水酸化ナトリウム溶液をこ
の懸濁液に加える。沈殿する生成物を濾過によシ分離す
る。式 に相当する染料が得られ、これは天然および合成のポリ
アミド繊維を黄金黄色に染色する。染色物はすぐれた湿
潤堅牢性および非常にすぐれた光堅牢性を有する。 実施例１〜４の染料は、三色染料（ｔｒｌｃｈｒｏｍｙ
）の成分としてよく適する；それらは互いに組み合わせ
ることができ、そして、個々にまたは混合染料として、
前述の黄、赤および／または青の成分と一緒になって、
非常にすぐ染色性質を有する三色染料を形成する。 実施例５〜３０ 実施例１および４の方法に類似する方法によシ、適当々
出発化合物からモノアゾ化合物をさらに製造できる。 それらは式（１）に相当する： 晶２ 式中、各記号は下表１において定義される通シである。 この表１および表２〜５の最後の樺におして、ポリアミ
ド上の染色の色が記載されており、ここで ａは緑味黄であり、ｂは黄であり、 Ｃは黄金黄であり、ｄはオレンジであり、ｅは黄味赤で
あり、ｆは赤であり、 ｇは青味赤であり、ｈは紫であり、セしてｌはすみれ色
である。 慣用の吸尽または連続的染色または捺染法を用いて、天
然または合成のポリアミド布はくを表１〜５に記載する
実施例の化合物を用いて染色することができる。得られ
る染色物および捺染物は、すぐれた光および湿潤堅牢性
を示す。 以下余白 実施例３１〜６４ 実施例１，２および４の方法に類似する方法により、適
当な出発化合物からモノアゾ化合物をさらに製造できる
。生成物は式（２）に相当する二式中、各記号は下表２
において定義する通勺である。 以下余白 −Ｍ　　　　　　　　’ａ　　　　　　’ｅ　　　　　
　　　　ＩＩＩ□□□□□□□←−□□−−−−−□−
□□←−□φ−−一一一−−□−一□　−□□　に−□
−□　　−□−□□□　□　　□−□−□□□□中□□
□−□−□　□□□□□　−φ□□□□□□−□□　□
　□−−□−−□　□　　　　　□、　　　頴　　　　
　工　　　　工　　　　　　　　　　　　　　　　　工
〜 ト００　　　　　　　■　　　　　０　　　　　　　−
　　　　　　　　　　　　　−寸　　　　寸　　　　　
　サ　　　　の　　　　　　　の実施例６５〜８５ 実施例１および３の方法に類似する方法にょシ、適当な
出発化合物から式■の化合物をさらＫＭ！造できる。化
合物は式（３）Ｋ相当する：践２ 式中、各記号は下表３において定義する通りである。 以下余白 実施例８６〜１３３ 実施例３の方法に類似する方法によシ、適当な出発化合
物から式１の化合物をさらＫｇ造できる。 それらけ式（４）Ｋ相当する： 式中、各記号は下表４において定義する通シであるＱ 以下余白 実施例１３４〜１６９ 実施例１および４の方法に類似する方法により、適当な
出発化合物から式Ｉの化合物をさらに製造できる。化合
物は式（５）に相当する：式中、各記号は下表５におい
て定義する通りである。 以下余白 前述の反応条件および単離条件に従い、実施例１〜１６
９の染料はナトリウム塩の形で得られる。 それらは、反応および単離の条件に従い、あるいは既知
方法に従いナトリウム塩を反応させることによシ、また
、遊離酸形であるいは他の塩の形で、例えば、上の説明
において示し７’Ｃ１種または２種以上の陽イオンを含
有する塩の形で得ることもできる。 以下の実施例において、本発明の化合物の提供を例示す
る。 適用例Ａ［：ｙＪＰＩＪアミド布けくの吸尽（ｅｘｂ龍
ｓｔ）染色］ １００部の予備湿潤した合成ポリアミド、例えば、ナイ
ロン６６を４０℃において、次の成分からなる染浴の中
に入れる： ２風の実施例１，２，３　ｔたけ３の染料１０部の無水
硫酸ナトリウム、および ４０００部の水。 この染液を３０分かけて太凹温度に加熱し、そしてこの
温度ＶＣ１時間保持する。次いで、４部の氷酢酸をそれ
に添加し、染色を沸騰温度にさらに３０分間加熱しなが
ら完結する。染色の間蒸発する水を連続的Ｋｆｌ換する
。次いで、黄色を示す（実施例１の染料について；実施
例２および３の染料について、赤色；実施例４の染料に
ついて、黄金黄色）染色されたナイロン布を染浴から取
り出し、水ですすぎ洗し、そして乾燥する。また、羊毛
を同じ方法で染色することができる。 同様に、実施例５〜１６９の染料または実施例１〜１６
チの染料の２種以上の混合物を用いて、適用例ＡＫ記載
する方法に従いポリアミドを染色することができる。 これらの染色物はすぐれた光堅牢性およびすぐれた湿潤
堅牢性を示す。 適用例Ｂ（ｙＪ？ｌＪアミド布はくの捺染）ポリアミド
を、次の成分を含有する捺染糊で捺染する： ３０部の実施例１．２または３の染料 ５０部の尿素 ５０部の可溶化剤（例えば、チオジエチレングリコール ２９０部の水 ５００部の増粘剤（例えば、イナゴマメガムに基づくも
の） ２０部の酸供与剤（例えば、酒石酸アンモニウム） ６０部のチオ尿素 捺染された繊維製品を１０２℃において４０分間水蒸気
（飽和水蒸気〕処理し、冷水ですすぎ洗いし、６０℃に
おいて普通の洗剤の希薄溶液で５分間洗浄し、そして再
び冷水ですすぎ洗いする。 すぐれた光堅牢性および湿１ＴＩＰＩ堅牢性を有する黄
色（赤色）捺染物が得られる。 同様な方法で、実施例４〜１６９の染料または実施例１
〜１６９の染料の２種以上の混合物を用いて、捺染糊を
調製することができる。このような捺染糊は、上に記載
する手ＩＩｔに従う捺染に使用することがてきる。 適用例Ｃ（ポリアミドのカーイツトの連紋的染色） ポリアミド（例えば、正規のナイロン６または正規のナ
イロン６６）カーペットを、１〜２部のアルコールの１
モルにつき４モルのエチレンオキシドでエトキル化した
デシルアルコールまたは同様な界面活性剤および９９８
〜９９９部の水から成る組成物で湿潤し、絞って湿潤剤
を含浸し、そして合計の含浸率を８０〜１００優に減少
する。 次の成分： ０．５〜５部の実施例１または３の染料１〜２ｍのグア
ー増粘剤（例えば、セル力・ガム（ＣｅｌｃａＧｕｍ　
）Ｄ−４９−Ｄ）１〜２部のアルコールの１モルにつき
４モルのエチレンオキシドでエトキル化した デシルアルコール（または同様な界 面活性剤） ９１〜９７５部の水 例えば、正規のナイロン６および正 規のナイロン６６についてｐ）１５に調節するために十
分なリン酸三ナトリ ウムまたは酢醗 から成る染色液を、湿潤しｆｃ、３Ｔリアミドのカーペ
ットに、連続的アプリケーター〔例えば、クエスタース
（Ｋｕｅｓｔａｒｓ　）　）を使用して、３００〜６０
０係の含浸率全得る。次いで、黄色（赤色）に染色され
たポリアミドのカーイツトを垂直型または水平型のスチ
ーマ−内で４〜ｌＯ分間水蒸気処理し、温水ですすぎ洗
いし、そして乾燥する。 適用例Ｃに記載したのと同様な方法において、染色を実
ノ・市し、実施例１または３の染料の代わりに、実施例
２寸たけ４〜】６９の染料または実施例１−１６９の染
料の２棹以上の混合物を含有する染色液を適用すること
ができる。 適用例に記載する方法に従い、次の成分を含有する染料
の組み合わせａ）〜ｅ）を適用することもできる： ａ）３．８部の実施例１の染料 １．７部の染料Ｃ，１，アシッド・ブルー４０（または
Ｃ０１，アシッド・ブルー３２４）。 緑の染色物または捺染物が得られる。 ｂ）　　２．４部の実施例１の染料 １．２部の実施例２″！′ｆｃは３（または染料Ｃ，！
。 アシッド・レッド５７；２６６またＶｉ３６］）１．３
部の染料Ｃ，Ｉ、アシッド・ブルー３２４（またけＣ，
Ｉ、アシッド・ブルー２８８）。 ニュートラル褐色が得られる。 ａ）２．５５部の実施例１の染料 ０６部の実施例２またけ３（″または染料Ｃ，Ｉ。 アシッド・レッド５７：２６６まｆｃは３６１）１、３
　部の染料Ｃ，Ｉ、アシッド・ゾル−３４２゜オリーブ
色が得られる。 ｄ）　　２．８ｉの染料Ｃ，Ｉ、アシッド・オレンジ１
５６０．３部の実施例２または３の染料 １．２部の染料Ｃ，Ｉ　、アシッド・ブルー３２４才リ
ーブ色が得られる。 ｅ）２．５部の染料ＣＪ、アシッド・イエロー４９２．
１部の実施例２または３の染料 １．０部の染料Ｃ，ｆ　、アシッド・ブルー３２４赤褐
色が得られる。 好ましくは、これらの染料の組み合わせは、慣用の吸尽
または連続的染色法または捺染法に従い次に材料に適用
されるニ ー　へレン力・トリコット（ｈｅｌａｎｃａ　ｔｒｉｃ
ｏｔ）−ポリアミド−６６ナイロン ー　？リアミド−６カノト・ループ（ｃｕｔｌｏｏｐ）
カーにット布けく −ポリアミド−６６タフテツド原料カーペツト。 これらの材料上に得られる染色物は光堅牢性であり、そ
してとくに均染されている。 現在までに得られた実施例１〜１６９の化合物について
の最大吸収波長（ナノメーター）のリスト。 測定は１％の氷酢酸を加えた混合物ジメチルホルムアミ
ド／水４：１中で実施した。 以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸または塩の形において、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、 Ｒ＿１はＣ＿１＿−＿６アルキル、前記Ｃ＿１＿−＿６
   アルキルは置換されていないかあるいは塩素、シアノ、
   ヒドロキシ、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシおよびフェニル
   から選択される１個または２個の基により置換されてお
   り、そして前記フェニルは置換されていないかあるいは
   塩素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコ
   キシ、ＣＯＯＨ、ＳＯ＿３Ｈ、ＳＯ＿２ＮＨ＿２および
   ＮＨＣＯＣＨ＿３から選択される１個または２個の基に
   より置換されている；Ｃ＿５＿−＿７シクロアルキル、
   前記Ｃ＿５＿−＿７シクロアルキルは置換されていない
   かあるいは１〜３個のＣ＿１＿−＿４アルキル基で置換
   されている；フェニル、前記フェニルは置換されていな
   いかあるいは塩素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿
   −＿４アルコキシ、ＮＨＣＯＣＨ＿３、ＣＯＯＨ、ＳＯ
   ＿３ＨおよびＳＯ＿２ＮＲ＿７Ｒ＿８から選択される１
   〜３個（後者の４種の基の各々についてただ１個）の基
   で置換されている；または１−または２−ナフチル基、
   前記ナフチル基は置換されていないかあるいはＳＯ＿３
   Ｈで置換されている、であり、 Ｒ＿２は水素；Ｃ＿１＿−＿４アルキル、前記Ｃ＿１＿
   −＿４アルキルは置換されていないかあるいはヒドロキ
   シ、塩素、シアノ、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシまたはフ
   ェニルにより一置換されており、そして前記フェニルは
   置換されていないかあるいは塩素、メチル、メトキシ、
   ＳＯ＿３ＨおよびＳＯ＿２ＮＨ＿２から選択される１個
   または２個の基により置換されている；Ｃ＿１＿−＿４
   アルコキシ、シアノ、フェニルまたはフェノキシ、後者
   の２個の基のフェニル基は置換されていないかあるいは
   塩素、メチル、メトキシまたはＳＯ＿３Ｈで一置換され
   ている、であり、 Ｒ＿３はＣＮ、ＣＯＮＨ＿２、ＣＯＯＲ＿４、ＳＯ＿３
   ＨまたはＳＯ＿２ＮＲ＿５Ｒ＿６であり、 Ｒ＿４は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、フェニルまた
   はフェニル−Ｃ＿１＿−＿４アルキルであり、 Ｒ＿５およびＲ＿６の各々は、独立に、水素；Ｃ＿１＿
   −＿４アルキル、前記Ｃ＿１＿−＿４アルキルは置換さ
   れていないかあるいはヒドロキシまたはフェニルにより
   一置換されている；シクロヘキシル；またはフェニル、
   前記フェニルは置換されていないかあるいは塩素、メチ
   ルまたはメトキシにより一置換されている、であるかあ
   るいはＲ＿５およびＲ＿６は、それらが結合するＮ原子
   と一緒になって、１個または２個の異種原子を含有する
   ５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和の環を形成し、 Ｒ＿７およびＲ＿８の各々は独立にＲ＿５およびＲ＿６
   の非環式基または環式基の１つであり、 Ｋ＿１はカップリング成分の基であり、 ただし ｉ）式 I の化合物において、スルホン酸基の合計の数
   は１または２であり、 ｉｉ）Ｋ＿１がアミノベンゼン系列のカップリング成分
   の基であり、前記アミノベンゼン系列のアミノ基がアル
   キレン基またはアルキレン基を含有する架橋員により置
   換されており、前記アルキレン基が末端のスルホ基また
   はスルファト基を含有し、あるいは前記アミノ基がフェ
   ニルアルキル基により置換されかつ前記フェニルアルキ
   ル基のフェニル基がスルホン酸基を含有するとき、ピラ
   ゾールジアゾ成分はスルホン酸基を含有しなくてはなら
   ない、 のモノアゾ化合物。 ２、遊離酸または塩の形の単一のスルホン酸基を含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｒ＿１はＲ＿１＿ｂであり、ここでＲ＿１＿ｂはメ
   チル；ヒドロキシ、フェニルまたはスルホフェニルによ
   り一置換されたＣ＿１＿−＿４アルキル；または置換さ
   れていないかあるいは塩素またはＳＯ＿３Ｈにより一置
   換されたフェニルである特許請求の範囲第１または２項
   記載の化合物。 ４、Ｒ＿２はＲ＿２＿ｂであり、ここでＲ＿２＿ｂは水
   素；Ｃ＿１＿−＿２アルキル；またはヒドロキシ、フェ
   ニルまたはスルホフェニルにより一置換されたＣ＿１＿
   −＿４アルキルである特許請求の範囲第１〜３項のいず
   れかに記載の化合物。 ５、Ｒ＿３はＲ＿３＿ｂであり、ここでＲ＿３＿ｂはＣ
   Ｎ、ＳＯ＿３Ｈ、ＣＯＮＨ＿２、ＣＯＯＲ＿４＿ｂまた
   はＳＯ＿２ＮＲ＿５＿ｂＲ＿６＿ｂであり、Ｒ＿４＿ｂ
   は水素、メチル、エチルまたはベンジルであり、Ｒ＿５
   ＿ｂおよびＲ＿６＿ｂの一方は水素でありかつ他方は水
   素、Ｃ＿１＿−＿２アルキル、ベンジル、シクロヘキシ
   ルまたはフェニルであり、あるいはＲ＿５＿ｂおよびＲ
   ＿６＿ｂはそれらが結合するＮ原子と一緒になってモル
   ホリン環を形成する特許請求の範囲第１〜４項のいずれ
   かに記載の化合物。 ６、Ｋ＿１は基（ａ）〜（ｇ）： ｉ）式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） 式中、 Ｒ＿９は水素、塩素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、−ＮＨ
   ＣＯＣ＿１＿−＿４アルキルまたは−ＮＨＣＯＮＨ＿２
   であり、Ｒ＿１＿０は水素、塩素またはＣ＿１＿−＿４
   アルコキシであり、Ｒ＿１＿９およびＲ＿２＿０の各々
   は独立に水素；Ｃ＿１＿−＿６アルキル、前記Ｃ＿１＿
   −＿６アルキルは置換されていないかあるいは塩素、シ
   アノ、ヒドロキシ、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシまたはフ
   ェニルにより一置換されており、そして前記フェニルは
   置換されていないかあるいは塩素、Ｃ＿１＿−＿４アル
   キル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシおよびＳＯ＿３Ｈから
   選択される１個または２個の基により置換されている；
   （２−６アルケニル；−（ＣＨ＿２）＿１＿−＿４−Ｘ
   ；シクロヘキシル、前記シクロヘキシルは置換されてい
   ないかあるいは１〜３個のＣ＿１＿−＿４アルキル基に
   より置換されている；フェニル、前記フェニルは置換さ
   れていないかあるいは塩素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、
   Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、−ＳＯ＿３Ｈおよび−ＳＯ
   ＿２ＮＨ＿２から選択される１個または２個により置換
   されている；であるか、あるいはＲ＿１＿９およびＲ＿
   ２＿０はそれらが結合するＮ原子と一緒になつて１個ま
   たは２個の異種原子を含有する５員もしくは６員の飽和
   もしくは不飽和の環を形成し、 Ｘは−ＯＣＯＲ＿２＿１、−ＣＯＯＲ＿２＿２、−ＣＯ
   ＮＲ＿２＿３Ｒ＿２＿４、ＳＯ＿３ＨまたはＯＳＯ＿３
   Ｈであり、 Ｒ＿２＿１はＣ＿１＿−＿６アルキル、フェニルまたは
   ベンジルであり、 Ｒ＿２＿２は水素、Ｃ＿１＿−＿１＿０アルキルまたは
   ベンジルであり、そして Ｒ＿２＿３およびＲ＿２＿４の各々は独立に水素、Ｃ＿
   １＿−＿１＿０アルキル、シクロヘキシルまたはフェニ
   ルであり、前記フェニルは置換されていないかあるいは
   塩素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコ
   キシおよびＳＯ＿３Ｈから選択される１個または２個の
   基により置換されている、基（ａ）について特許請求の
   範囲第１項記載のただし書きの条件ｉｉ）が適用される
   、 の基、 ｉｉ）式（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） 式中、 Ｒ＿１＿１は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿
   −＿４アルコキシ、塩素、臭素またはＳＯ＿３Ｈであり
   、そしてＲ＿１＿２は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、
   Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、塩素または臭素である。 の基、 ｉｉｉ）式（ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｅ） 式中、 Ｒ＿１＿３はメチルまたはフェニルであり、そしてＲ＿
   １＿４は水素またはＣ＿１＿−＿４アルキルである、の
   基、 ｉｖ）式（ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｄ） 式中、 Ｒ＿１＿５の各々は独立に水素またはＣ＿１＿−＿４ア
   ルキルであり、前記Ｃ＿１＿−＿４アルキルは置換され
   ていないかあるいはヒドロキシ、塩素またはシアノで一
   置換されている、 の基、 ｖ）式（ｅ＿１）および（ｅ＿２） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｅ＿１）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ｅ＿２） 式中、 Ｒ＿１＿６は水素、メチルまたは−ＮＨＣＯＣＨ＿３で
   ある、の基、 ｖｉ）式（ｆ＿１）〜（ｆ＿４） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｆ＿１）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ｆ＿２） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｆ＿３）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ｆ＿４） 式中、 ｍは０または１であり、 Ｒ＿１＿７は水素；Ｃ＿１＿−＿４アルキル、前記Ｃ＿
   １＿−＿４アルキルは置換されていないかあるいはヒド
   ロキシで一置換されている；またはフェニル、前記フェ
   ニルは置換されていないかあるいは塩素、Ｃ＿１＿−＿
   ４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシおよびＳＯ＿３
   Ｈから選択される１〜３個の置換基で置換されている、
   であり、Ｒ＿１＿８は水素またはヒドロキシであり、Ｒ
   ＿２＿５はＣ＿１＿−＿４アルキル、前記Ｃ＿１＿−＿
   ４アルキルは置換されていないかあるいは塩素、シアノ
   またはメトキシにより一置換されている；またはフェニ
   ル、前記フェニルは置換されていないかあるいは塩素、
   メチル、メトキシ、シアノまたは−ＣＯＮＨ＿２により
   一置換されている、であり、 Ｒ＿２＿６の各々は独立に水素；またはＣ＿１＿−＿４
   アルキル前記Ｃ＿１＿−＿４アルキルは置換されていな
   いかあるいはヒドロキシ、シアノ、塩素またはメトキシ
   により一置換されている、である の基、 ｖｉｉ）式（ｇ＿１）〜（ｇ＿３） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｇ＿１）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ｇ＿２）▲数式、化学式、
   表等があります▼（ｇ＿３）式中、 Ｒ＿２＿７はヒドロキシまたはフェニルアミノであり、
   Ｒ＿２＿８はＣ＿１＿−＿４アルキル、フェニルまたは
   フェニル−Ｃ＿１＿−＿４アルキルであり、後者の２種
   の基のフェニル基は置換されていないかあるいは塩素、
   メチル、メトキシおよびＳＯ＿３Ｈから選択された１個
   または２個の基で置換されており、そして基（ｇ＿１）
   において、ヒドロキシ基はアルキル化により、好ましく
   はメトキシ基またはエトキシ基を形成することにより、
   エーテル化されることができる、 の基、 の１つである特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記
   載の化合物。 ７、式 I ａ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ 式中、 Ｒ＿１＿ｂはメチル；ヒドロキシ、フェニルまたはスル
   ホフェニルにより一置換されたＣ＿１＿−＿４アルキル
   ；または置換されていないかあるいは塩素またはＳＯ＿
   ３Ｈで一置換されたフェニルであり、Ｒ＿２＿ｂは水素
   ；Ｃ＿１＿−＿２アルキル；またはヒドロキシ、フェニ
   ルまたはスルホフェニルにより一置換されたＣ＿１＿−
   ＿４アルキルであり、 Ｒ＿３＿ｃはＣＮ、ＳＯ＿３Ｈ、ＣＯＮＨ＿２またはＳ
   Ｏ＿２ＮＨＲ＿５＿ｃであり、 Ｒ＿５＿ｃは水素またはＣ＿１＿−＿２アルキルであり
   、Ｋ＿１＿ｂは基（ａ＿２）、（ｂ＿１）、（ｃ＿１）
   、（ｆ＿１＿ａ）、（ｆ＿２＿ａ）または（ｆ＿３＿ａ
   ）の１つであり、ここで （ａ＿２）は基（ａ）であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） 式中、 Ｒ＿９はＲ＿９＿ｂであり、ここでＲ＿９＿ｂは水素、
   メチルまたは−ＮＨＣＯＣＨ＿３であり、Ｒ＿１＿０は
   Ｒ＿１＿０＿ｂであり、ここでＲ＿１＿０＿ｂは水素、
   メトキシまたはエトキシであり；Ｒ＿１＿９およびＲ＿
   ２＿０はＲ＿１＿９＿ｂおよびＲ＿２＿０＿ｂであり、
   ここでＲ＿１＿９＿ｂおよびＲ＿２＿０＿ｂの各々は独
   立に水素；Ｃ＿１＿−＿２アルキル；塩素、シアノ、ヒ
   ドロキシまたはフェニルで一置換されたＣ＿１＿−＿４
   アルキル、前記フェニルは置換されていないかあるいは
   塩素、メチルおよびメトキシから選択される１個または
   ２個の基により置換されている：Ｃ＿２＿−＿４アルケ
   ニルまたは−（ＣＨ＿２）＿１＿−＿４Ｘｂであり、 ＸｂはＯＣＯＲ＿２＿１＿ａ、−ＣＯＯＲ＿２＿２＿ａ
   または−ＣＯＮＲ＿２＿３＿ｂＲ＿２＿４＿ｂでＲ＿２
   ＿１＿ａはＣ＿１＿−＿２アルキルまたはベンジルであ
   り、Ｒ＿２＿２＿ａＣ＿１＿−＿８アルキルであり、Ｒ
   ＿２＿３＿ｂは水素またはＣ＿１＿−＿４アルキルであ
   り、そしてＲ＿２＿４＿ｂはＣ＿１＿−＿８アルキル、
   シクロヘキシルまたはフェニル−Ｃ＿１＿−＿２アルキ
   ルであり、後者の２種の基のフェニル基は置換されてい
   ないかあるいは塩素、メチルおよびメトキシから選択さ
   れた１個または２個の基により置換されている、 （ｂ＿１）は基（ｂ）であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） 式中、 Ｒ＿１＿１はＲ＿１＿１＿ａであり、ここでＲ＿１＿１
   ＿ａは水素、メチル、メトキシ、塩素またはＳＯ＿３Ｈ
   であり、そしてＲ＿１＿２はＲ＿１＿２＿ａであり、こ
   こでＲ＿１＿２＿ａは水素、メチル、メトキシまたは塩
   素である、 （ｃ＿１）は基（ｃ）であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｃ） 式中、 Ｒ＿１＿３はメチルまたはフェニルであり、そしてＲ＿
   １＿４は水素である、 （ｆ＿１＿ａ）は基（ｆ＿１）であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｆ＿１） 式中、スルホ基は４−位置に存在する、 （ｆ＿２＿ａ）は次の基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｆ＿２＿ａ） 式中、 Ｒ＿１＿７＿ａは水素、Ｃ＿１＿−＿２アルキル、ヒド
   ロキシ置換アルキルまたはフェニルであり、前記フェニ
   ルは置換されていないかあるいは１個または２個のメチ
   ル基によりあるいは１個または２個のメチル基およびＳ
   Ｏ＿３Ｈにより置換されており、ｍは０または１であり
   、そしてｍが１であるときスルホ基は５−位置または６
   −位置に存在する、 （ｆ＿３＿ａ）は基（ｆ＿３）である、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｆ＿３） 式中、 Ｒ＿２＿５はＲ＿２＿５＿ａであり、ここでＲ＿２＿５
   ＿ａ、はメチル、ＣＨ＿２Ｃｌ、ＣＨ＿２ＣＮまたはフ
   ェニルであり、そして基−ＣＨ＿２ＮＨＣＯＲ＿２＿５
   は５−位置に存在する、 に相当し、ここで化合物は遊離酸または塩の形の単一の
   スルホン酸基を含有し、前記スルホン酸基はＫ＿１＿ｂ
   が上に定義した基（ａ＿２）以外であるときＫ＿１＿ｂ
   に結合し、あるいはピラゾールジアゾ成分の一置換基で
   ある特許請求の範囲第１または２項記載の化合物。 ８、Ｒ＿１＿ｂはＲ＿１＿ｄであり、ここでＲ＿１＿ｄ
   はフェニルまたはスルホフェニルである特許請求の範囲
   第７項記載の化合物。 ９、Ｒ＿２＿ｂは水素またはメチルである特許請求の範
   囲第７または８項記載の化合物。 １０、Ｒ＿３＿ｃはＣＮまたはＳＯ＿３Ｈである特許請
   求の範囲第７〜９項のいずれかに記載の化合物。 １１、Ｒ＿２は水素である特許請求の範囲第７〜１０項
   のいずれかに記載の化合物。 １２、式II ▲数式、化学式、表等があります▼II のアミンのジアゾニウム化合物を式III Ｋ＿１−Ｈ　III の化合物と反応させることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の化合物を製造する方法。 １３、陰イオン的に染色可能な材料に特許請求の範囲第
   １項記載の化合物を染色剤または捺染剤として適用する
   ことを特徴とする陰イオン的に染色可能な材料を染色す
   る方法。 １４、前記陰イオン的に染色可能な材料は皮革または天
   然もしくは合成のポリアミドを含有するかあるいはそれ
   から成る繊維材料である特許請求の範囲第１３項記載の
   方法。 １５、前記陰イオン的に染色可能な材料はナイロンカー
   ペットである特許請求の範囲第１３項記載の方法。