JPS6143661A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPS6143661A JPS6143661A JP16547084A JP16547084A JPS6143661A JP S6143661 A JPS6143661 A JP S6143661A JP 16547084 A JP16547084 A JP 16547084A JP 16547084 A JP16547084 A JP 16547084A JP S6143661 A JPS6143661 A JP S6143661A
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- JP
- Japan
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- thermosetting resin
- fibrous material
- strength
- high strength
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、熱硬化性樹脂組成物に関する。更に詳しくは
、軽量で高強度の硬化物を与え得る熱硬化性樹脂組成物
に関する。
、軽量で高強度の硬化物を与え得る熱硬化性樹脂組成物
に関する。
エポキシ樹肥などの熱硬化性樹脂は、例えば金属繊維、
ガラス繊維などによって強化されることは周知であるが
、最近くなって軽量性と補強性とを兼何した強化材とし
て炭素ｊａｍが用いられるようＫなってきている。しか
るに１かかる強化樹脂材料の一層の軽量化は、省エネル
ギーの問題と関連して、時代の強い要請となっている。
ガラス繊維などによって強化されることは周知であるが
、最近くなって軽量性と補強性とを兼何した強化材とし
て炭素ｊａｍが用いられるようＫなってきている。しか
るに１かかる強化樹脂材料の一層の軽量化は、省エネル
ギーの問題と関連して、時代の強い要請となっている。
かかる要請に基き、本来必要とされる十分な強度を保持
しつつ、更に軽量化した強化樹脂材料を求めて種々検討
の結果、本発明者らは炭素繊維よりも更に比重の小さい
高強力ポリオレフィン繊維状物を熱硬化性樹脂の強化材
として用いることにより、かかる課題が有効に解決され
ることを見出した。
しつつ、更に軽量化した強化樹脂材料を求めて種々検討
の結果、本発明者らは炭素繊維よりも更に比重の小さい
高強力ポリオレフィン繊維状物を熱硬化性樹脂の強化材
として用いることにより、かかる課題が有効に解決され
ることを見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は軽量高強度の硬化物を与え得る熱硬化性樹脂
組成物に係り、この熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹
脂および高強力ポリオレフィン繊維状物からなる。
、本発明は軽量高強度の硬化物を与え得る熱硬化性樹脂
組成物に係り、この熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹
脂および高強力ポリオレフィン繊維状物からなる。
熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ア
ルキッド！語、尿素樹脂、メラミン樹脂などが用いられ
、これらはオリゴマーまたはプレポリマーのいずれの状
態のものであってもよい。
ル樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ア
ルキッド！語、尿素樹脂、メラミン樹脂などが用いられ
、これらはオリゴマーまたはプレポリマーのいずれの状
態のものであってもよい。
これらの熱硬化性樹脂の中で好ましいものはエポキシ樹
脂であり、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールｒ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
型エポキシ側Ｌクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアネートや
ヒダントインエポキシのような含複素環エポキシ樹脂、
°水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、プロピシング
リコールジグリシジルエーテルやペンタエリスリトール
ポリグリシジルエーテルなどの脂肪族エポキシ樹脂、脂
肪族または芳香族のカルボン酸とエピクロルヒドリンと
の反応によって得られるエポキシ樹脂、含スピロ環エポ
キシ樹脂、０−アリルフェノールノボラック化合物トエ
ビクロルヒトリンとの反応生成物であるグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのそれぞれの水
酸基に対して〇−位にアリル基を有するジアリルビスフ
ェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物で
あるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂などが用いられ
る。そして、これらのエポキシ樹脂は、エポキシ当量が
約７０〜３３００ 、好ましくは約１００〜１０００、
軟化点（デユラン法による）が約６０〜１５０℃、好ま
しくは約６５〜９５℃、また粘度（２５℃）が約１０〜
３００００ ｃｐｓ 、好ましくは約１０００〜１５０
００ ｏｐｍのものが一般に用いられる。
脂であり、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールｒ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
型エポキシ側Ｌクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアネートや
ヒダントインエポキシのような含複素環エポキシ樹脂、
°水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、プロピシング
リコールジグリシジルエーテルやペンタエリスリトール
ポリグリシジルエーテルなどの脂肪族エポキシ樹脂、脂
肪族または芳香族のカルボン酸とエピクロルヒドリンと
の反応によって得られるエポキシ樹脂、含スピロ環エポ
キシ樹脂、０−アリルフェノールノボラック化合物トエ
ビクロルヒトリンとの反応生成物であるグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのそれぞれの水
酸基に対して〇−位にアリル基を有するジアリルビスフ
ェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物で
あるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂などが用いられ
る。そして、これらのエポキシ樹脂は、エポキシ当量が
約７０〜３３００ 、好ましくは約１００〜１０００、
軟化点（デユラン法による）が約６０〜１５０℃、好ま
しくは約６５〜９５℃、また粘度（２５℃）が約１０〜
３００００ ｃｐｓ 、好ましくは約１０００〜１５０
００ ｏｐｍのものが一般に用いられる。
当然のことながら、エポキシ４［が用いられる場合には
、それ用として知られている硬化剤、例えば三フフ化ホ
ウ素アミン錯体、第３級アミン、第４級アンモニウム塩
、ボレート化合物、イミダゾール化合物、金属塩化合物
、アミド化合物、尿素化合物、メラミン化合物、インシ
アネート化合物、シアネート化合物、フェノール系化合
物、芳香族または脂肪族アミン化合物、酸無水物、ボ１
］アミン化合物などが一般に併用される。
、それ用として知られている硬化剤、例えば三フフ化ホ
ウ素アミン錯体、第３級アミン、第４級アンモニウム塩
、ボレート化合物、イミダゾール化合物、金属塩化合物
、アミド化合物、尿素化合物、メラミン化合物、インシ
アネート化合物、シアネート化合物、フェノール系化合
物、芳香族または脂肪族アミン化合物、酸無水物、ボ１
］アミン化合物などが一般に併用される。
他の熱硬化性樹脂の一つとしては、フェノール類と脂肪
族アルデヒド類との反応によって得られるフェノール樹
脂が挙げられ、これにはアルカリを触媒とする縮合反応
によって得られるレゾール樹脂と酸を触媒とする縮合反
応によって得られるノボラック樹ｍとが含まれる。前者
社、一般ＩＣ液状またはペースト状であるから、他成分
を配合した後で硬化させるのに好適であり、また後者は
、反応を十分に調節してプレポリマーの状態に留めるこ
とが重要である。これらのフェノール樹脂状、粘度（２
５℃）が約１００〜１００００ ｃｐｓ 、好ましくは
約２００〜５０００ ｃｐｓ 、また軟化点が約５０〜
１５０℃、好ましくは約７０〜１１０℃のものが一般に
用いられる。
族アルデヒド類との反応によって得られるフェノール樹
脂が挙げられ、これにはアルカリを触媒とする縮合反応
によって得られるレゾール樹脂と酸を触媒とする縮合反
応によって得られるノボラック樹ｍとが含まれる。前者
社、一般ＩＣ液状またはペースト状であるから、他成分
を配合した後で硬化させるのに好適であり、また後者は
、反応を十分に調節してプレポリマーの状態に留めるこ
とが重要である。これらのフェノール樹脂状、粘度（２
５℃）が約１００〜１００００ ｃｐｓ 、好ましくは
約２００〜５０００ ｃｐｓ 、また軟化点が約５０〜
１５０℃、好ましくは約７０〜１１０℃のものが一般に
用いられる。
ノボラック型フェノ−１−樹脂用の硬化剤としては、や
はり一般に用いられているヘキサミン、バラホルムアル
デヒド、レゾール型フェノール樹脂などが用いられる。
はり一般に用いられているヘキサミン、バラホルムアル
デヒド、レゾール型フェノール樹脂などが用いられる。
熱硬化性樹脂としてのポリイミド樹脂は、一般式、Ｒ−
（ｉｎ、）ユ〔ここで、Ｒは２価の有機基であり、ｎは
２以上の某敵である〕で表わされるポリアミンと一般式
Ａ ＋１（”０ゝＢ）にこで、Ａは少くと＼００／’
ｍ も２個の炭素原子を有する有機基であり、ｍは２〜４で
ある〕で表わされる不飽和ビスマレイミドとの混合物ま
たはそれらの予備反応物である。
（ｉｎ、）ユ〔ここで、Ｒは２価の有機基であり、ｎは
２以上の某敵である〕で表わされるポリアミンと一般式
Ａ ＋１（”０ゝＢ）にこで、Ａは少くと＼００／’
ｍ も２個の炭素原子を有する有機基であり、ｍは２〜４で
ある〕で表わされる不飽和ビスマレイミドとの混合物ま
たはそれらの予備反応物である。
ポリアミンをして社、例えばヘキサメチレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、＋、４−ジアミノジフェニル
メタン、４．＜−ジアミノジフェニルエーテル、４゜イ
ージアミノジフェニルケトン、４゜イージアミノジフェ
ニルスルホン、キシリレンジアミンなどが挙げられる。
ｐ−フェニレンジアミン、＋、４−ジアミノジフェニル
メタン、４．＜−ジアミノジフェニルエーテル、４゜イ
ージアミノジフェニルケトン、４゜イージアミノジフェ
ニルスルホン、キシリレンジアミンなどが挙げられる。
また、不飽和ビスマレイミドトシては、例えばＨ，Ｍ’
−７二二レーンビスマレイミド、Ｍ、Ｈ’−ヘキサメチ
レンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−メチレン−ジーｐ −
フェニレンビスマレイミド、ＮＩＮ′−オキシ−’）
−ｐ −フェニレンビスマレイミド、ＷＩＮ’ ４１
４’−ベンゾフェノンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ｐ−
ジフェニルスルホンマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（３，３
’−ジメチル）−メチレンージーｐ−７二二レンビスマ
レイミド、Ｎ、Ｎ’−４，４’−ジシク党ヘキシルメタ
ンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ｍ（マタはｐ）−キシリ
レンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−（３，３’−ジエチル
）メチレン−ジ−ｐ−７二二レンビスマレイミド、Ｎ、
ｌｉ’ ｍ−トルイレンシマレイミドなどが挙げられ
、これらの不飽和ビスマレイミドはＮ−アリルマレイミ
ド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−へキシルマレイミド
、Ｎ−フェニルマレイミドなどのモノマレイミド化合物
で６０ｆｆｉｆｆｉ％程度迄低換して用いることもでき
る。
−７二二レーンビスマレイミド、Ｍ、Ｈ’−ヘキサメチ
レンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−メチレン−ジーｐ −
フェニレンビスマレイミド、ＮＩＮ′−オキシ−’）
−ｐ −フェニレンビスマレイミド、ＷＩＮ’ ４１
４’−ベンゾフェノンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ｐ−
ジフェニルスルホンマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（３，３
’−ジメチル）−メチレンージーｐ−７二二レンビスマ
レイミド、Ｎ、Ｎ’−４，４’−ジシク党ヘキシルメタ
ンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ｍ（マタはｐ）−キシリ
レンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−（３，３’−ジエチル
）メチレン−ジ−ｐ−７二二レンビスマレイミド、Ｎ、
ｌｉ’ ｍ−トルイレンシマレイミドなどが挙げられ
、これらの不飽和ビスマレイミドはＮ−アリルマレイミ
ド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−へキシルマレイミド
、Ｎ−フェニルマレイミドなどのモノマレイミド化合物
で６０ｆｆｉｆｆｉ％程度迄低換して用いることもでき
る。
これらの各成分から調製されるポリイミド樹脂は、前述
の各種エポキシｓｒＭｔたはグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル
などのエポキシ基含有ビニル単量体と組合せて用いるこ
ともできる。
の各種エポキシｓｒＭｔたはグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル
などのエポキシ基含有ビニル単量体と組合せて用いるこ
ともできる。
また、不飽和ポリエステルｍ脂としては、例えば（−ポ
リオールとポリカルメン酸との反応生成物であってα、
β−不飽和結合を有し、しかも酸価２５以下の不飽和ポ
リエステル猛脂、伽）スチレン、ジビニルベンゼン、α
−メチルスチレン、アルキル（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジ（／Ｊｌ）７クリレートなどの不飽
和ポリエステル樹脂と共重合可能なビニル単全体、（０
）ジクミルパーオキサイド、退散化ベンゾイルなどのラ
ジカル重合開始剤および（ｄ）必要に応じて用いられる
ナフテン酸コバルトなどの促進剤の各成分から構成され
る組成物などが挙げられる。
リオールとポリカルメン酸との反応生成物であってα、
β−不飽和結合を有し、しかも酸価２５以下の不飽和ポ
リエステル猛脂、伽）スチレン、ジビニルベンゼン、α
−メチルスチレン、アルキル（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジ（／Ｊｌ）７クリレートなどの不飽
和ポリエステル樹脂と共重合可能なビニル単全体、（０
）ジクミルパーオキサイド、退散化ベンゾイルなどのラ
ジカル重合開始剤および（ｄ）必要に応じて用いられる
ナフテン酸コバルトなどの促進剤の各成分から構成され
る組成物などが挙げられる。
これらの熱硬化性樹脂に混合される高強力ポリオレフイ
ン繊維状物は、高結晶性のポリオレフィン、好ましくは
ポリエチレン、ポリプルピレン、ポリ−４−メチル−１
−ペンテンまたは少量のα−オレフィンを共重合させた
他のα−オレフィンの相互共重合体などの高分子量体の
繊維状物であり、これらのａｍ状物は、常温における破
断点抗張力および引張弾性率の点においてすぐれた物性
値を有している。
ン繊維状物は、高結晶性のポリオレフィン、好ましくは
ポリエチレン、ポリプルピレン、ポリ−４−メチル−１
−ペンテンまたは少量のα−オレフィンを共重合させた
他のα−オレフィンの相互共重合体などの高分子量体の
繊維状物であり、これらのａｍ状物は、常温における破
断点抗張力および引張弾性率の点においてすぐれた物性
値を有している。
特に１極限粘度（１３５℃、デカヒドロナフタレン中）
が４５ ｄｔ／ｇ以上、密度が０．９５ ｇＡＩＩＡ１
４高上ノ高結晶エチレンに、０−ジクロルベンゼン、デ
カヒドロナフタレンなどの高沸点溶媒または分子量約２
０００以下のパテフィンワックスを混合し、スクリュー
押出機で押出したものをｎ−へキサンなどに浸漬して高
沸点溶媒またはパラフィンワックスを除き、更にそのガ
ラス転移点乃至融点の範囲内の温度において、長さ基準
で２０倍以上、好ましくは３０倍以上に延伸配向させる
と、常温における破断点抗張力が０．５０Ｐａ以上、ま
た引張弾性率が１５０Ｐａ以上の物性を示す高強力ポリ
エチレン繊維状物が得られる。
が４５ ｄｔ／ｇ以上、密度が０．９５ ｇＡＩＩＡ１
４高上ノ高結晶エチレンに、０−ジクロルベンゼン、デ
カヒドロナフタレンなどの高沸点溶媒または分子量約２
０００以下のパテフィンワックスを混合し、スクリュー
押出機で押出したものをｎ−へキサンなどに浸漬して高
沸点溶媒またはパラフィンワックスを除き、更にそのガ
ラス転移点乃至融点の範囲内の温度において、長さ基準
で２０倍以上、好ましくは３０倍以上に延伸配向させる
と、常温における破断点抗張力が０．５０Ｐａ以上、ま
た引張弾性率が１５０Ｐａ以上の物性を示す高強力ポリ
エチレン繊維状物が得られる。
ただし、ポリエチレン繊維状物は低温迄脆化し難いが、
１２０℃以上の高温には耐え難いので、用途によっては
ボリグロビレンまたはポリ−４−メチル−１−ペンテン
の繊維状物の方が適しており、特に後者にあっては約１
６０℃程度の高温にも耐えるＯ このようＫして得られた高強力ポリオレフイン繊維状物
を製織してり田スとし、これに熱硬化性樹脂を含浸させ
てプリプレグまたは積層板を得る。
１２０℃以上の高温には耐え難いので、用途によっては
ボリグロビレンまたはポリ−４−メチル−１−ペンテン
の繊維状物の方が適しており、特に後者にあっては約１
６０℃程度の高温にも耐えるＯ このようＫして得られた高強力ポリオレフイン繊維状物
を製織してり田スとし、これに熱硬化性樹脂を含浸させ
てプリプレグまたは積層板を得る。
また、高強力ポリオレフイン繊維状物を約５〜５０寵の
長さに切断したものを、ランダム方向に均一分散させて
ＳＭＯ（シートモールディングコンパウンド）を得る。
長さに切断したものを、ランダム方向に均一分散させて
ＳＭＯ（シートモールディングコンパウンド）を得る。
これとは別の方法として、熱硬化性樹脂を高強力ポリオ
レフィン繊維の束に含？２させて看取り、一方向グリプ
レグまたはフィラメントワインディングなどを作成する
こともできる。
レフィン繊維の束に含？２させて看取り、一方向グリプ
レグまたはフィラメントワインディングなどを作成する
こともできる。
用いられる熱硬化性樹脂の含浸量は、一般に組成物巾約
２０〜７０ｍｍ％、好ましくは約３０〜５０重量％であ
る。
２０〜７０ｍｍ％、好ましくは約３０〜５０重量％であ
る。
更に、熱硬化性樹脂と高強力ポリオレフイン繊維状物と
の界面接着性を向上させるために１必要に応じて高強力
ポリオレフインＲ４ｍ状物をエチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共ｍ 合体あるいはエチレ
ン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテンなどの単独
重合体または共重合体への無水マレイン酸グラフト変性
体などの変性オレフィン糸瓜合体で被覆したり、繊維状
物の表面をプラズマ放電処理もしくはコロナ放電処理し
て用いることもできる。
の界面接着性を向上させるために１必要に応じて高強力
ポリオレフインＲ４ｍ状物をエチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共ｍ 合体あるいはエチレ
ン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテンなどの単独
重合体または共重合体への無水マレイン酸グラフト変性
体などの変性オレフィン糸瓜合体で被覆したり、繊維状
物の表面をプラズマ放電処理もしくはコロナ放電処理し
て用いることもできる。
熱硬化性樹脂および高強力ポリオレフインｍ維状物から
なる本発明の組成物は、特に軽輩性および機械的強度の
点においてすぐれた硬化物を与えるので、建築材料、舟
艇、タンク、車両、航空機、レジャー用品（スキー、ラ
ケット、サーフボードなど）の構造材料として有効に使
用することができる。
なる本発明の組成物は、特に軽輩性および機械的強度の
点においてすぐれた硬化物を与えるので、建築材料、舟
艇、タンク、車両、航空機、レジャー用品（スキー、ラ
ケット、サーフボードなど）の構造材料として有効に使
用することができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
参考例１〜５
超高分子量ポリエチレン（極限粘度８．２０ ｄｔ／９
）３９重量部とパラフィンワックス（融点６９℃、分
子量４６０）６１重量部との混合物を、スクリュー押出
機（２０ｍ径、！、／Ｄ −２０）を用いて、樹脂温度
１９０℃で溶融混線を行ない、溶融物をオリフィス径が
１■のダイより押し出し、エアーギャップ１０譚で２０
℃の冷水で固化させ、次いで一対のゴデツトミールを用
いて、ｎ−デカンを熱媒とした延伸槽（檜の長さ４０ｅ
ｒｎ−、槽内温度１３０℃）中で延伸して、溶融紡糸お
よび延伸を行なった。
）３９重量部とパラフィンワックス（融点６９℃、分
子量４６０）６１重量部との混合物を、スクリュー押出
機（２０ｍ径、！、／Ｄ −２０）を用いて、樹脂温度
１９０℃で溶融混線を行ない、溶融物をオリフィス径が
１■のダイより押し出し、エアーギャップ１０譚で２０
℃の冷水で固化させ、次いで一対のゴデツトミールを用
いて、ｎ−デカンを熱媒とした延伸槽（檜の長さ４０ｅ
ｒｎ−、槽内温度１３０℃）中で延伸して、溶融紡糸お
よび延伸を行なった。
延伸比は、ゴデツトロールの回転比から計算して求め、
各延伸比における破断点抗張力、引張弾性率および残留
パラフィンワックスＵｔ−１次のような方法によって測
定した。
各延伸比における破断点抗張力、引張弾性率および残留
パラフィンワックスＵｔ−１次のような方法によって測
定した。
破断点抗張カニインストロン万能試験機１１２３型（イ
ンストロン社製）を用いて、クランプ間の試料長１００
１１ｍ、引張速度１００１ｆｌｌ／分、室温（２３℃）
の条件下で測定 引張弾性率：動的粘弾性測定装置’Ｖｉｂｒｏｎ ＤＤ
Ｖ−■型（東洋ボールドウィン社製）を用いて、振動数
１１０ Ｈｓで、室温（２３℃）で測定なお、測定に必
要な繊維断面積は、ポリエチレンノ密度を０．９６ ｇ
／ｃＩＩとして、Ｊｌｉｔａｏｔｒｘｍと長さを測定し
て算出した 残留パテフィンワックスよ：ｎ−へキサンに一昼夜浸漬
してパ？フィンを繊維から溶出させ、その溶出鷺を測定 以上の各項目についての測定結果は、次の表ＩＫ示され
る。
ンストロン社製）を用いて、クランプ間の試料長１００
１１ｍ、引張速度１００１ｆｌｌ／分、室温（２３℃）
の条件下で測定 引張弾性率：動的粘弾性測定装置’Ｖｉｂｒｏｎ ＤＤ
Ｖ−■型（東洋ボールドウィン社製）を用いて、振動数
１１０ Ｈｓで、室温（２３℃）で測定なお、測定に必
要な繊維断面積は、ポリエチレンノ密度を０．９６ ｇ
／ｃＩＩとして、Ｊｌｉｔａｏｔｒｘｍと長さを測定し
て算出した 残留パテフィンワックスよ：ｎ−へキサンに一昼夜浸漬
してパ？フィンを繊維から溶出させ、その溶出鷺を測定 以上の各項目についての測定結果は、次の表ＩＫ示され
る。
表１
１ １Ｇ、０ ０．６６ １８．６ １０．
７２２０゜０ １．０２ ５９．２ ５．８
３ ２５．５ １．２Ｘ 、６＆４ ６．
９４ ３０．２ １．３４ ８’１．３ ７
．７５ ３５．５ １．４０ １０６．０
６．２実施例１ エポキシ樹脂（三井石油化学エポキシ製品エボミツクＲ
−３０１） １００９ 、同（同社製品エボミツクＲ−
１４０）３０９、ジシアミンジアミド４ｇおよびＮ−（
３，４−ジクロルフェニル） Ｈｚ Ｎ／−ジメチ
ル尿素３ｇをメチルエチルケトン３３９およびＭ、Ｈ−
ジメチルホルムアミド２０９の混合溶媒に溶解させたフ
ェスを、前記参考例５の高ｉ力ポリエチレン繊維マルチ
ファイバーに含浸させ、１００℃で２０分間乾燥して、
一方向プリプレグを得た。
７２２０゜０ １．０２ ５９．２ ５．８
３ ２５．５ １．２Ｘ 、６＆４ ６．
９４ ３０．２ １．３４ ８’１．３ ７
．７５ ３５．５ １．４０ １０６．０
６．２実施例１ エポキシ樹脂（三井石油化学エポキシ製品エボミツクＲ
−３０１） １００９ 、同（同社製品エボミツクＲ−
１４０）３０９、ジシアミンジアミド４ｇおよびＮ−（
３，４−ジクロルフェニル） Ｈｚ Ｎ／−ジメチ
ル尿素３ｇをメチルエチルケトン３３９およびＭ、Ｈ−
ジメチルホルムアミド２０９の混合溶媒に溶解させたフ
ェスを、前記参考例５の高ｉ力ポリエチレン繊維マルチ
ファイバーに含浸させ、１００℃で２０分間乾燥して、
一方向プリプレグを得た。
このプリプレグを９枚積層し、８０℃、８％、２時間の
条件下でプレス成形し、９プライの一方向積層板を製造
した。
条件下でプレス成形し、９プライの一方向積層板を製造
した。
実施例２
前記参考例５の高強力ポリエチレン繊維を、空気中、流
ｆｆｉ ２０ ｔＲｔ／分、真空度０．５１ＸｍＫｇの
条件下で、３分間プラズマ処理を行なった。このプラズ
マ”処理高強力ポリエチレン繊維に、エポキシ樹脂（エ
ボミツクＲ−３０１）８０ｇ、同（エボミツクＲ−１４
０）２０ｇ、ジアミノジフェニルメタン１０．７ ｇお
よびメチルエチルケトン７３．８９から調製されたフェ
スを含浸させ、１００℃で１５分乾燥して、一方向プリ
プレグを得た。
ｆｆｉ ２０ ｔＲｔ／分、真空度０．５１ＸｍＫｇの
条件下で、３分間プラズマ処理を行なった。このプラズ
マ”処理高強力ポリエチレン繊維に、エポキシ樹脂（エ
ボミツクＲ−３０１）８０ｇ、同（エボミツクＲ−１４
０）２０ｇ、ジアミノジフェニルメタン１０．７ ｇお
よびメチルエチルケトン７３．８９から調製されたフェ
スを含浸させ、１００℃で１５分乾燥して、一方向プリ
プレグを得た。
このプリプレグを９枚積層し、１２０℃、８％、２時間
の条件下でプレス成形し、９プライの一方向積層板を製
造した。
の条件下でプレス成形し、９プライの一方向積層板を製
造した。
実施例３
実施例２のプラズマ処理高強力ポリエチレン繊維を５０
諺の長さにカットして、目付０．０７ ｇ／ｉのマット
状とし、これにフェノールノＣラック樹脂（日本化薬製
品ＩＰ２Ｎ −２０１） ７０ ｇ、エポキシ樹脂（エ
ポミツクｌｔ−１４０） ３０ ｇ、ジシアミンジアミ
Ｉ’８９、Ｎ −（３，４−ジクロルフェニル）−Ｎ′
、Ｎ′−ジメチル！！４７、ジビニルベンゼン３０り、
エポキシ（メタ）アクリレート（昭和高分子製リポキシ
Ｈ−６００） ３０ ’！ 、過酸化ベンゾイル０．３
９ 、ポリインシアネート（日本ポリウレタン製品ミリ
オネートＨＲ−２００） ６ ｇおよびジプチ／ＬＩ錫
ジラウレー） ０．１ ｇからなる組成物を含浸させ、
室温でプレスした後−胚夜放置して、厚さ約３鵬のＳＭ
Ｏとした。
諺の長さにカットして、目付０．０７ ｇ／ｉのマット
状とし、これにフェノールノＣラック樹脂（日本化薬製
品ＩＰ２Ｎ −２０１） ７０ ｇ、エポキシ樹脂（エ
ポミツクｌｔ−１４０） ３０ ｇ、ジシアミンジアミ
Ｉ’８９、Ｎ −（３，４−ジクロルフェニル）−Ｎ′
、Ｎ′−ジメチル！！４７、ジビニルベンゼン３０り、
エポキシ（メタ）アクリレート（昭和高分子製リポキシ
Ｈ−６００） ３０ ’！ 、過酸化ベンゾイル０．３
９ 、ポリインシアネート（日本ポリウレタン製品ミリ
オネートＨＲ−２００） ６ ｇおよびジプチ／ＬＩ錫
ジラウレー） ０．１ ｇからなる組成物を含浸させ、
室温でプレスした後−胚夜放置して、厚さ約３鵬のＳＭ
Ｏとした。
このｆ９Ｍｏを、１００℃で３時間プレス成形し、厚さ
２０の板状成形物を得た。
２０の板状成形物を得た。
実施例４
実ｔｍ例３のマット状吻に、ポリアミノビスマレイミド
（ａ−ヌ・ブーラン社製品ケルイミド１ｏｓｏ ）６０
ｇ、グリシジルメタクリレート４０９、ジクミルパーオ
キサイドＩｙ、ジシアンジアミド２９および１−シア／
エチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール０．５７
からなる組成物を含浸させ、これｔ−室温でプレスした
後−品夜放置し、厚さ約３間のＳＭＯとした。
（ａ−ヌ・ブーラン社製品ケルイミド１ｏｓｏ ）６０
ｇ、グリシジルメタクリレート４０９、ジクミルパーオ
キサイドＩｙ、ジシアンジアミド２９および１−シア／
エチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール０．５７
からなる組成物を含浸させ、これｔ−室温でプレスした
後−品夜放置し、厚さ約３間のＳＭＯとした。
このＳＭＯを、１６０℃で３分間プレス成形し、更に２
００℃で２４時間ポストキュアして、厚さ２蛾の板状成
形物を得た。
００℃で２４時間ポストキュアして、厚さ２蛾の板状成
形物を得た。
実施例５
実施例２のプラズマ処理高強力ポリエチレン繊維に、不
飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子製品リボラック１５
０ ＨＲ） １００９ 、過酸化ベンゾイル０．５９
、ナフテン酸コパル） ０．５ ｇおよび酸化マグネシ
ウム２ｇからなる組成物を含浸させ、室温でペレスして
、厚さ約３ＩｉＪＩのＳＭＯとした。
飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子製品リボラック１５
０ ＨＲ） １００９ 、過酸化ベンゾイル０．５９
、ナフテン酸コパル） ０．５ ｇおよび酸化マグネシ
ウム２ｇからなる組成物を含浸させ、室温でペレスして
、厚さ約３ＩｉＪＩのＳＭＯとした。
このＳＵＯを、１６０℃で２分間プレス成形し、厚さ２
闘の板状成形物を得た。
闘の板状成形物を得た。
以上の実施例１〜２で得られた一方向積層板および実施
例３〜５で得られた成形物について、次の表２に示され
る物性値の測定が行われた。
例３〜５で得られた成形物について、次の表２に示され
る物性値の測定が行われた。
表２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、熱硬化性樹脂および高強力ポリオレフイン繊維状物
からなる熱硬化性樹脂組成物。 ２、熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である特許請求の範囲
第１項記載の熱硬化性樹脂組成物。 ３、高強力ポリオレフイン繊維状物が常温における破断
点抗張力０．５ＧＰａ以上および引張弾性率１５ＧＰａ
以上の物性を有しているポリエチレン繊維状物である特
許請求の範囲第１項記載の熱硬化性樹脂組成物。 ４、熱硬化性樹脂が高強力ポリオレフイン繊維状物に含
浸された形で用いられる特許請求の範囲第１項記載の熱
硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16547084A JPS6143661A (ja) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16547084A JPS6143661A (ja) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6143661A true JPS6143661A (ja) | 1986-03-03 |
| JPH0510392B2 JPH0510392B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=15813022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16547084A Granted JPS6143661A (ja) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6143661A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02147635A (ja) * | 1988-11-30 | 1990-06-06 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 耐衝撃板の製造方法 |
| JP2008297516A (ja) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Aica Kogyo Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| WO2020196790A1 (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 繊維シート、並びに、それを用いた積層体、回路基板および電子基板 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101777643B1 (ko) | 2009-12-11 | 2017-09-26 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 반도체 장치, 논리 회로, 및 cpu |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4882116A (ja) * | 1972-02-09 | 1973-11-02 | ||
| JPS5030947A (ja) * | 1973-04-20 | 1975-03-27 | ||
| JPS57177032A (en) * | 1981-04-04 | 1982-10-30 | Uni Riizu Indasutoriaru Servic | Matrix enhancing polymer |
| JPS60174646A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-07 | 東洋紡績株式会社 | 繊維強化複合材料 |
| JPS60184341A (ja) * | 1984-02-29 | 1985-09-19 | 東洋紡績株式会社 | 繊維強化樹脂釣竿 |
-
1984
- 1984-08-07 JP JP16547084A patent/JPS6143661A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4882116A (ja) * | 1972-02-09 | 1973-11-02 | ||
| JPS5030947A (ja) * | 1973-04-20 | 1975-03-27 | ||
| JPS57177032A (en) * | 1981-04-04 | 1982-10-30 | Uni Riizu Indasutoriaru Servic | Matrix enhancing polymer |
| JPS60174646A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-07 | 東洋紡績株式会社 | 繊維強化複合材料 |
| JPS60184341A (ja) * | 1984-02-29 | 1985-09-19 | 東洋紡績株式会社 | 繊維強化樹脂釣竿 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02147635A (ja) * | 1988-11-30 | 1990-06-06 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 耐衝撃板の製造方法 |
| JPH0534375B2 (ja) * | 1988-11-30 | 1993-05-21 | Sumitomo Bakelite Co | |
| JP2008297516A (ja) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Aica Kogyo Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| WO2020196790A1 (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 繊維シート、並びに、それを用いた積層体、回路基板および電子基板 |
| JPWO2020196790A1 (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | ||
| CN113573885A (zh) * | 2019-03-27 | 2021-10-29 | 松下知识产权经营株式会社 | 纤维片以及使用其的层叠体、电路基板及电子基板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0510392B2 (ja) | 1993-02-09 |
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