JPS61291698A - 物理的安定性が改善されたチキソトロピ−性液体自動皿洗い機用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、チキソトロピー性を有し、化学的・物理的安
定性が改善された自動皿洗い用洗剤に関するものであり
、該洗剤は洗浄媒体に容易に分散して食器、ガラス器、
陶器などを効果的に洗浄する。

（従来の技術） 市販の家庭用皿洗い機洗剤は粉末形態で提供されている
が、幾つかの欠点を有する。例えば組成が均一でない、
製造に費用のかがる操作を要する。

高湿度で貯蔵するとケーキ化して分散困難な魂を形成し
がちである、はこりっぽくてアレルギ一体省の使用者に
対し刺激源となる１皿洗い機の分配器内でケーキ化する
傾向を有する等である。更には液体状の組成物は１発泡
度が高く、粘度が許容できぬほど低く、かつアルカリ性
が過度に高いため、一般には使用不能である。

最近の研究・開発活動は、チキソトロピー性Ｒ−ストと
しての特徴を有する洗浄剤や、自動皿洗い壁用製品など
のゲル状または「チキソトロピー」形態の組成物に注が
ね、できた。このような皿洗い壁用製品は、皿洗い機の
分配器カップ内に［固定された（　ａｎｃｈｏｒｅｄ　
）　Ｊ状態を保つには粘度が不十分であり、かつまた食
器、ガラス器、陶器などの上にじみを残すなどの点で不
都合である。理想的に云えば、チキソトロピー性洗浄組
成物は静止状態で高粘稠すなわちビンガム塑性を有し、
比較的高い降伏値を有するものでなければならない。し
かしながら、容器内で振とうされたり、オリフィスから
絞シ出さ名るときのような剪断応力を受けた場合には急
速に流動化し、剪断応力の印加を停止したならば急速に
高粘度／ビンガム塑性状態に戻るものでなければならな
い。同様に安定性も第−義的に重要である。すなわち、
長期放置後に相分離または補出の著るしい徴候を示し７
てはならない。

前記諸性質を有するゲル形態の自動皿洗い機用組成物は
、特に家庭用自動皿洗い機用組成物としては問題であっ
た、効果的な使用のためには、自動皿洗い洗剤（以下Ａ
ＤＤ　ともいう）は（１）硬水を軟化させるための、す
なわちその鉱物分と結合するためおよび土壌を乳化およ
び／または解こうするだめのトリポリリン酸ナトリウム
（ＮａＴＰＰ　）　。

（２）効果的な洗浄に必要なアルカリ度を供給するため
ならびに細粒（ｆｉｎｅ　）陶器の釉薬および模様を保
■するための珪酸ナトリウム、（３１アル力リ度を高め
るための炭酸ナトリウム（一般に任意成分と考えられる
）、＋４１水じみをつくる土壌小粒の脱離を補助する塩
素放出剤、および（５）発泡を低下させて機械効率を高
め、必要な洗剤を供給する脱泡剤／界面活性剤を含有す
ることが一般に勧められる。

例えばＳＤＡ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｄｅｐｔ
ｈ、　「ＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎａＡｓｐｅｃｔｓ　ｏ
ｆ　Ｍａｃｈｉｎｅ　ＤｉａｈｖｒａｅｈｉｎｇＪ　　
（ＳＤＡ洗剤総説、「機械皿洗いの配合物概要」）、ト
ーマスオバーＡ／　（Ｔｈｏｍａｓ　Ｏ’ｂｅｒｌｅ　
）　（１９７４）を参照されたい。前述の組成に近い洗
浄剤は大部分、液体または粉末である。斯かる鎖成分を
家庭用様械での使用に有効なゲル形態で組み合せること
は困難なることが示された。一般に斯かる組成物は次亜
塩素酸塩漂白剤を省略している。漂白剤は他の化学的に
活性な成分、とくに界面活性剤と反応し勝ちであり、そ
のため懸濁剤またはチキソトロピー剤を劣化させ、その
効果を損うからである。例えば米国特許第４１１５．３
０８号は、ＣＭＣ，合成粘土などの懸濁剤、珪酸塩を含
む無機塩、リン酸塩およびポリリン酸塩、少量の界面活
性剤および泡抑制剤を含有するチキソトロピー性自動皿
洗い機用は−ストを開示している。しかし漂白剤は開示
されていない。米国特許第４，１４７．６５０号は幾分
か似たものであり、任意成分としてＣ／（次亜塩素酸塩
）漂白剤を含有するが、有機界面活性剤または発泡抑制
剤は含有しない。更に本品はチキソトロピー性を有さぬ
洗剤スラリーであると記載されている。

米国特許第３．９８５．６６８号は、（１）懸濁剤、好
ましくはスメクタイトおよびアタパルジャイト型の粘土
、（２）磨耗剤、たとえばシリカサンドまたは、Ｒ−ラ
イトおよび（３）低密度粉末ポリマー、発泡パーライト
などからなる充填剤を含有するゲル様の稠度を有する磨
耗性洗浄クリーナーにつき記載しており、磨耗剤はシャ
ンシー（ｂｏｕｙａｎｃｙ　）を有し。

従って充填剤としての機能に加えて組成物を安定化させ
る効果を有し、そのため漏出および相不安定化のため形
成される望まれぬ上澄み層の水を置換する。前記のもの
は必須成分である。任意成分には次亜塩素酸塩漂白剤、
漂白剤に安定な界面活性剤および珪酸塩、炭酸塩および
モノリン酸塩などの緩衝剤がある。ＮａＴＰＰなどのビ
ルダーも緩衝剤では得られぬビルダー機能を提供するも
のとして、あるいはそれを補うものとして更なる任意成
分に含めることができる。斯かるビルグーのグーは、本
発明では全組成物の５係を超えない。望ましいｐＨ水準
（１０以上）の維持は緩衝剤／ビルダー成分により達成
される。ｐＨが高いと塩素漂白剤の分解ならびに界面活
性剤と漂白剤との望ましくない相互作用を最小にする述
べている。ＮａＴＰＰ　は存在する場合にも５チまでが
限度だと述べている。

消泡剤は開示されていない。

コルゲートーパルモリプ（Ｃｏｌｇａｔｅ　−Ｐａｌｍ
ｏｌｌｖｅ　）の英国特許出願ＧＢ　２，１１６．１９
９Ａ号およびＧＢ２．１４０，４５０Ａ号には、チキソ
トロピー性ゲル型構造を特徴とする望オしい諸性質を有
し、自動皿洗い機での洗浄性を効果的にするのに必要な
各種成分の各々を含有する液体ＡＤＤ組成物が開示され
ている。チキソトロピー性を有する通常ゲル様の水性自
動皿洗い機用洗剤組成物は以下の鎖成分を含有する。（
重量基準） （ａ）トリポリリン酸アルカリ金鴇塩５乃至３チ、（ｂ
）　　珪酸ナトリウム２．５乃至２０％。

（ｃｌ　　炭酸アルカリ金鍼塩０乃至９％。

（ｄ）　　塩素漂白剤に安定な水分散性有機洗剤活性材
料０．１乃至５チ、 （ｅｌ　　塩素漂白剤に安定な発泡抑制剤Ｏ乃至５チ。

（ｆｌ　　塩素漂白剤化合物、約０．２乃至４チの有効
塩素を与える量、および （ｇｌ　　チキソトロピー性濃化剤１組成物のチキソト
ロピー指数を約２．５乃至１０にするために十分な量。

斯く配合されたＡＤＤ組成物は低発泡性で、洗浄媒体に
容易に可溶であり、かつ、改善された洗浄性能に導く最
良のｐＨすなわちｐＨＩ　０．５−１３．５で最も効果
的である。この組成物は通常、ゲル稠度を有し、すなわ
ち高粘稠、不透明のゼリ一様材料であり、ビンガム塑性
、従って比較的高い降伏値を有する。従って、流動開始
または流動の増大には一定の剪断力が必要であり、斯か
る力は稼動中の自動皿洗い機の攪拌されている分配器カ
ップ内で得られるであろう。期かる条件下では組成物は
急速に流動化し、容易に分散する。剪断力を止めると、
この流動組成物は元の稠度に近い高粘度、ビンガム塑性
状態に急速に戻る。

（発明が解決しようとする問題点） こねまで開示された斯かる液体ＡＤＤ配合物は、前記諸
欠点がないか、もしくはあっても僅かな程Ｉすであるが
、実際には製品の貯蔵寿命を増大させて消費者に更に受
は入れられるようにするために物理的安定性の尚更なる
改善が要求されているのである。

従って１本発明の一目的ンま、物理的安定性ならびにレ
オロジー的諸性質が改善されたチキソトロピー性液体Ａ
ＤＤ組成物を提供することである。

チキソトロピー濃化剤水準を低下させ、それでも所望チ
キソトロピー性の特徴たる低剪断速度下での高粘度およ
び剪断速度下での低粘度に一般に悪影壽を与えぬチキソ
トロピー性液体ＡＤＤ組成物を提供することも本発明の
目的である。

これらの目的およびその他の目的は、以下の詳細な説明
および好適実施態様から更に容易に理解されようが、こ
れらの目的は１通常ゲル様の水性自動皿洗い俵用洗剤組
成物に、チキソトロピー剤のような懸濁粒子の沈降防止
に有効な長鎖脂肪酸多価金属塩を一定量添入することに
よ！ｌｌ達成される。

（問題点を解決するだめの手段） 従って本発明は、下記のものを下記重量％含有する通常
はゲル杵でチキソトロピー性を有する水性自動皿洗い俵
用洗剤組成物を提供する。

（ａｔトリｙｔ”リリン酸アルカリ金属塩５乃至３５条
、（ｂｌ　　珪酸ナトリウム２．５乃至２０チ。

（Ｃ）　　炭酸アルカリ金属塩０乃至９φ、（ａｌ　　
塩素漂白剤に安定な水分散性有機洗剤活性材料０．１乃
至５チ、 （θ）塩素循白剤に安定な発泡抑制剤０乃至５チ。

（ｆｌ　　塩素−白剤化合物、約０．２乃至４φの有効
塩素を与える量。

（ｇ）　　チキソトロピー濃化剤１組放物に約２．０乃
至１０のチキソトロピー指数を付与するために十分な量
。

（ｈ＋　　水酸化ナトリウムＯ乃至３０チ。

（１）長鎖脂肪酸多価金属塩１組成物の物理的安定性を
増大させるために有効な量、および（ｊｌ　　水、残部
。

本発明の別なる特徴は、前記の液体自動皿洗い機用洗剤
（ＬＡＤＤ）組成物の有効韻・を含有する水性水／浴で
、自動皿洗い機内の皿を洗浄する方法を提供することで
ある。本発明のこの特徴に依れば、ＬＡＤＤ組成物を自
動皿洗い機の分配カップに容易に注ぐことが可能であり
１組成物は数秒似内にその通常のゲル様状態に急速に濃
化し１皿洗い機からの散水などにより剪断力が再度加え
られるまで分配カップ内にし２かシと留るであろう。

一般にＡＤＤの有効性は、（ａ）有効塩素水漁、（ｂ）
アルカリ金属、（６１洗浄媒体中での済解曵、および（
ａ１発泡抑制に直接関連する。本発明では、ＡＤＤ　ｉ
放物のｐＨは約９．５以上であることが好ましく、約１
０．５乃至１３．５が更に好ましく、約１１．５　以上
が最も好ましい。ｐ、Ｈ値が比較的低いとＡＤＤ製品は
過度に粘稠になり、すなわち固体様になって、機械の正
常操作や件下で分配器カップ内に生ずる剪断力水準では
容易−に流動化しない。実際、組成物はそのチキソトロ
ピー性を全てではなくとも可成り失う。従って、ｐＨを
前記の範囲まで高めて流動性を増大させるため、　Ｎａ
ＯＨの添加が頻々必要とされる。本発明では、炭酸塩の
存在も頻々必要である。炭酸塩が所望ｐＨ水準を維持す
る緩衝剤として作用するからである。しかしながら、過
剰の炭酸塩は避けねばならない。炭酸塩が過剰に存在す
ると、その針状結晶が形成さ−ｆｉ、ＡＤＤ製品の安定
性、チキソトロピー性および／または洗浄性を損なう原
因となるからである。苛性ソーダ（ＮａＯＨ）は、リン
酸またはリン酸エステル発泡抑制剤が存在する場合には
、それを中和する更なる機能も有する。組成物中には約
０．５乃至３重量％のＮａＯＨと約２乃至９重ｔ％の炭
酸ナトリウムが存在する。組成物中のＮａＯＨは約０．
５乃至３重量％、炭酸ナトリウムは約２乃至９重量％が
代表的であるが、　ＮａＴＰＰおよび珪酸ナトリウムに
よっても十分なアルカリ度は付与貴ねる。

約８乃至３５重慧チ、好ましくは約２０乃至３０重量％
の範囲で組成物に使用するＮａＴＰＰは、好適な次亜塩
素酸ナトリウムその他の塩素漂白剤化合物を分解乃至不
活性化する傾向をもつ重金属を含んではいけない、　Ｎ
ａＴＰＰの平均水和間は約１未潜または約５以上であり
、水分としてＯ乃至２．７重量％または約１８市′量チ
に対応する水和度６の安定な６水和物を含めて１６．５
％以上である。実際、平均的０．３乃至１％の水分が非
常に効果的で、安定な６水和物種の形成に役立つと考え
られる。６水和物は残りのＮａＴＰＰ粒子の水和および
可溶化を促進する、平均してＮａＴＰＰは約５乃至１５
重ｔ％の水を含有し、それは平均水和間約１乃至５に対
応する。６水和物のみを使用すると、洗剤製品は液状と
なり、チキソトロピー性をはとんど有さない。

無水ＮａＴＰＰのみを使用すると、製品は濃厚すき゛て
不適当である。例えば、無水ＮａＴＰＰ　：　６水和Ｎ
ａＴＰＰの重量比を０．５　：　１乃至２：ｌにすると
有効な組成物が得られ、約ｌ：ｌの′Ｎ量比が特に好適
である。

発泡の禁止は、皿洗い機の効率を増大させるため、およ
び使用中の（社）洗い機内に過剰の泡が存在するために
生ずる不安定化効果を最小にするために重要である。洗
剤活性材料、主な発泡成分の型および／または量を適当
に選択すれば、発泡は十分に低下する。発泡度も洗浄水
の硬度に幾分か関係し、そのため水軟化効果を有するＮ
ａＴＰＰの割合を適当に調節すると、所望発泡禁止度の
達成を補助する。しかしながら、塩素漂白剤に安定な発
泡抑制剤または狭止剤を含めることが一般に好ましい。

例えばＢＡＳＦ　−Ｗａｙａｎｄｏｔｔｅ　（ＰＣＵＫ
−ＰＡＥ）社の ０−Ｐ−Ｒ ＯＲ なる化学式のアルキルホスホン酸エステル、およびＨｏ
ｏｋｓｒ　（ＳＡＰ　）とＫｎａｐｓａｃｋ社（ＬＰＫ
ｎ−１５８）のＨＯ−Ｐ　−ＯＲ ＯＲ なる化学式のリン酸アルキル部分エステルが特て有効で
ある。上記式中、各型のエステル中の１方または両方の
Ｒは独立にＣ工２−２ｏアルキル基を表わす。両型の混
合物、あるいはその他の塩素漂白剤に安定な型のもの、
または同−型のモノ−およびジ−エステルの混合物も使
用できる。モノステアリル／ジステアリル酸リン酸エス
テル１．２／１（Ｋｎａｐｓａｃｋ　）など、モノ−お
よびジーＣ１６−１８アルギルのリン酸部分エステルの
混合物が特に好適である。組成物中での発泡抑制剤の代
表的使用比率は０．１乃至５重量％、好ましくは約０．
１乃至０．５重−Ｉｔｔ％であり、洗剤活性成分（ｄ）
７発泡抑制剤（ｅ）の京葉比は一般に約１０／】乃至１
／１の範囲であり、約４／ｌ乃至１／ｌが好ましい。使
用可能なその他の消泡剤には例えば既知のシリコーン類
も含まれる。

本発明の組成物には、任意の塩素漂白剤化合物たとえば
ジクロルイソシアヌレート、ジクロルジメチルヒダント
インまたは塩化ＴＳＰ　などが使用できるが、次亜塩素
酸アルカリ金檎塩たとえはカリウム塩、リチウム塩、マ
グネシウム塩とくにナトリウム塩が好ｊｆモである。組
成物は約０．２乃至４．０重ｔチの有効塩素を供与する
のに十分な塩素漂白剤を含有しなければならない。この
有効塩素は１例えば組成物１００部を過剰の塩酸で酸性
化することにより測定される。約０．２乃至４．０重量
％の次亜塩素酸ナトリウムを含有する溶液は、ｔｌぼ同
一分率の有効塩素を含有乃至供与する。有効塩素量は約
０．８乃至１．６重量であることが特に好ましい。例え
ば、有効塩素ｉｌｌ乃至１３％の次亜塩素酸す）　ＩＪ
ウム（Ｎａ０Ｃ１）を約３乃至２０チ貧、好ましくは約
７乃至１２チの量で使用すると有利である。

アルカリ度と細粒陶器の釉薬や模様など硬い表面の保護
を与える珪酸ナトリウムは、組成物中約２．５乃至２０
重散チ、好ましくは約５乃至１５重量％の範囲で使用さ
れる。珪酸ナトリウムは一般に水溶液、好ましくはＮａ
２Ｏ：５１０２の比が約１：２．２乃至１　：　２．８
の水溶液の形態で添加される。この時点で、本組成物の
その他の成分、とくにＮａＯＨ。

次亜塩素酸す）　ＩＪウム１発泡抑制剤およびチキソト
ロピー性濃化剤も、前取って調製された水分散液もしく
は水溶液の形態で頻々添加される。

本発明に有用な洗剤活性材料は塩素漂白剤とくに次亜塩
素ＷＩ偉白剤の存在下で安定でなければならず、かつま
た有機アニオン性、酸化アミン、酸化ホスフィン、スル
ホキシドまたはイタイン型の水分散性界面活性剤を含有
することが好ましく、とくに最初に述べたアニオン性界
面活性剤が最も好でしい。洗剤活性材料の使用量は約０
．１乃至５チの範囲であり、好ましくは約０．５乃至２
．０％、更に好ましくは約０．３乃至０．８チの範囲で
ある。

本発明に特に好適な界面活性剤は、線状件たは分枝状モ
ノ−および／またはジー（Ｃ８−１４’）アルキルジフ
ェニルオキシドおよび／または二硫酸アルカリ金属塩で
あり、こｆ′Ｉは例えばダウファックス（ＤＯＷＦ’Ａ
Ｘ、登ｆ＆商品名）　３　Ｂ−２オｘＯ−ｆｔ　７アツ
クス２Ａ−１として販売されている。一般に。

パラフィンスルホネートは、チキソトロピー性を破壊せ
ぬまでも損する傾向を有し、過度に粘度を増大させて厳
しい剪断力問題を惹き起すことが見出された。これに加
え、界面活性剤は組成物の他の諸成分と適合するもので
なければならない。その他の適当な界面活性剤には１級
アルキルスルホネート、アルキルスルホネート、アルキ
ルアリルアリールスルホネートおよび２級アルキル硫酸
塩がある。その例はＣ□。−０１８アルキル硫酸ナトリ
ウムたとえはドデシル硫酸ナトリウムおよびタロウ（ｔ
ａｌｌＯＷ　）　７　／ｌ／　：Ｉ−ル硫酸ナトリウム
、Ｃ１０’１ｇアルカンスルホン酸ナトリウムたとえば
ヘキサデシル−１−スルホン酸ナトリウムならびにＣ１
２−Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムタト
えばドデシルベンゼンスルホン醇ナトリウムである。対
応するカリウム塩も使用することができる。

その他の済当な界面活性剤あるいは洗剤としては、構造
式Ｒ２Ｒ’ＮＯなるアミン酸化物界面活性剤が代表的で
ある。前式中、Ｒは低級アルキル基たとえばメチルを表
わし、Ｒ′は８乃至２２炭素原子の長鎖アルキル基たと
えばラウリル、ミリスチル。

バルミチルもしくはセチル基を表わす、アミン酸化物の
代りに、対応するホスフィン酸化物Ｒ２Ｒ’ＰＯまたは
スルホキシドＲＲ’ＳＯ界面活性剤も使用可能である。

ベタイン界面活性剤の代表的構造式はＲ２Ｒ’Ｎ４−Ｒ
′ＩＣ０Ｏ−であり、前式中各Ｒけｌ乃至５炭素原子の
低級アルキレン基を表わす。これらの界面活性剤の特定
例はラウリルジメチルアミンオキシｙ、ミリスチルジメ
チルアミンオキシド９、対応するホスフィン酸化物およ
びスルホキシドならびにｒデシルジメチルアンモニウム
アセテート。

テトラデシルジエチルアンモニウムペンタノエート、ヘ
キサデシルジメチルアンモニウムヘキサノエートなどで
ある。生分解性であるためには、界面活性剤中のアルキ
ル基は線状でなければならず。

斯かる化合物が好ましい。

前記の型の界面活性剤は当該技術分野で全て周知でちゃ
、例えば米国特許第３．９８５，６６８号および同第４
．２７１．０３０号に記載されている。

チキソトロピー性濃化剤すなわち水性媒体にチキソトロ
ピー性を付与する娘化剤もしくは懸濁剤は当該技術分野
で既知であフ、有機あるいは無機の水溶性、水分散性ま
たはコロイド形成性の単曾体もしくは重合体であるが、
勿論これらの組成物甲で安定でなければならない。例え
ば窩アルカリ度ならびに次亜塩素酸ナトリウムなどの塩
素漂白剤化合物に対して安定でなければならない。特に
好適なチキソトロピー性濃化剤は一般にスメクタイトお
よび／またはアタパルジャイト型の無機、コロイド形成
粘土である。前記のＧＢ第２．１１６．１９９Ａ号およ
びＧＢ第２．１４０，４５０Ａ号で本願出願人が開示し
たＡＤＤ配合物に所望のチキソトロピー性ならびにビン
ガム塑性を付与するためには、これらの材料は一般に約
１．５乃至１１ｆ債チ、好ましくは２乃至５重オチの量
で使用される。脂肪酸多価全属地安定剤の存在下でチキ
ソトロピー性濃化剤の量を少くして所望のチキソトロピ
ー性ならびにビンガム塑性が得られることは１本発明の
ＡＤＤ配合物の一利点である。例えば、物理的安定剤と
組み合せて使用すると、スメクタイトおよび／またはア
タパルジャイト型の無機コロイド゛形成粘土の債は、約
Ｏ０ｌ乃至３チ、好ましくは０．２乃至２．５％、特に
好ましくは０．５乃至２．２チの範囲で。

一般に所望のチキソトロピー性ならびにビンガム塑性の
達成に十分である。

スメクタイト粘にはモンモリロナイト（ペンナイト）、
ヘクトライト、サボナイトなどが含まれる。この型の材
料はチキソゲル（Ｔｈｉｘｏｇｓｌ、登録商標）／Ｖｈ
１およびゲルホワイト（Ｇｅ１ｖｈｉｔｅ、登録商標）
　ＧＰ　、　Ｈなどの商品名でジョーシアカオリン社（
Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｋａｏｌｉｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）　
　（共に−Ｔ−７モリロナイトである）から販売されて
いる。アタパルジャイト粘土には、アツタゲル（Ａｔｔ
ａｇｅｌ、登録商標）すなわちアフタゲル４０．アツタ
ゲル関およびアツタゲル１５０なる商品名でエンゲルノ
１ルトミネラルズアンド″ケミカルズ社（Ｅｎｇｅｌｈ
ａｒｄＭｉｎｅｒａｌｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）から市販の材料が含まれ
る。スメクタイトとアタパルジャイト型の４：ｌ乃至１
：５ｍＪｒｔ比の混合物も本発明に有用である。前記の
型の濃化剤または懸濁剤は当該技術分野で周知であり、
例えば前に引用した米国特許第３．９８５．６６８号に
記載されている。

磨耗剤または研磨剤の使用は避けねばならない。

これらの組成物に含まれる水量は、勿論過度に低粘度で
流動性をもたらすほど多量であってはならぬし、かつま
た過度に高粘度となって流動度が低過ぎるほど少量であ
ってもならない。いずれの場合もチキソトロピー性は減
少乃至破壊される。

斯かる量は何等かの特定ケースでのルーチン実験により
容易に決定され、一般に約４５乃至７５ｍＣ１１−１好
ましくは約５５乃至６５重量％の範囲である。水は好捷
しくけ脱イオン乃至軟化されていなけわばならない。

ＡＤＤ　６品に関する説明は、別に指適すること以外は
、前記の英国特許出門ＧＢ第２．１１６．１９９Ａ号お
よびＧＢ第２．１４０．４５ＯＡ号に開示の組成物に一
致する。

これら先行開示のＡＤＤ　９品は、剪断速度の関”数と
して製品粘度を試峡して評価すると、改善されたレオロ
ジー諸性質を示す。この組成物は低剪断速度で高粘度を
、高剪断速度で低粘度を示し。

データは皿洗い観内に残存する剪断力の範囲内では効果
的に流動化ならびにグル化することを十分に示した。冥
際的観点において、このことは、先行技術の液体または
ゲルのＡＤＤ製品と比べて注入性および処理特性が改善
され、かつまた１機械の分配器カップでの漏出が少くな
ったことを意味する。３乃至３０　ｒｐｍに対応する剪
断速度にすると、／ｆ６４スピンド９ルを用いるＬｖＴ
　ブルックフィールド粘度計での室温３分後の対応粘度
は約１５，０００−３０．０００　ｃｐｓ　から約３０
００　５０００　ｃｐｓの範囲となる。剪断速度７．４
秒　はスピンドル回転速度約３　ｒｐｍに相当する。剪
断連層が約１０倍増加すると、粘度の減少は６乃至７倍
になる。先行技術のＡＬＩＤ　ゲルでは、それに対応す
る粘度減少は約２倍に過ぎなかった。更に斯かる組成物
では、約３ｒｐｍでの初期粘度は２５００−２７００　
ａｐｅに過ぎなかった。すなわち、本出願人の先行発明
の組成物は、低剪断速ｙに流動化閾値があり、粘度減分
に対する剪断力増分の割合はかなυ大である。先行発明
ＡＤＤ製品のこの性質はチキソトロピー指数（Ｔ工）で
敦約される。このチキソトロピー指数は。

３　ｒｐｍでの見掛は粘度と３０ｒｐｍでの見掛は粘度
の比である、先行組成物のＴ工は２．５乃至１０である
。

このＡＤＤ組成物は、剪断力の付加を止めると前の静状
態稠度に実質的かつ急速に戻った。

本発明は、これら先行技術の水性液体ＡＤＤ組放物の物
理的安定性、すなわち相分離、沈降等に対する抵抗性が
、長鎖脂肪酸の多価金属塩を有効少分添加することによ
り、悪影響を伴なわずに顕著に改善できること、場合に
よってはそのレオロジー特性に有利な影響を与えること
の発見に基ずくものである。

レオロジー特性改善の一例として、脂肪酸金属塩安定剤
を僅か０．２チ以下で添入すると、低剪断速度たとえば
スピンド９ル回転速度約３における見掛は粘度は頻々２
乃至３倍に増大することが見出された。同時に物理的安
定性は、凍結温度近くから４０℃以上までの温度範囲に
わたって６週間以上のあとでも、金属塩安定剤を含有す
る組成物には相分離が認められないａまで改善される。

好適な長鎖脂肪酸は、脂肪酸のカルボキシル基炭素原子
を含めて約８乃至約２２炭素原子、更に好ましくは約１
０乃至２０炭素原子、特に好ましくは約１２乃至１８炭
素原子を有する高級脂肪酸である。脂肪族基は飽和であ
っても不飽和であっても、甘た直鎖でも分枝鎖でもよい
。天然物から誘４きれる混合脂肪酸たとえば牛脂脂肪酸
、ココヤシ脂肪酸。

大豆脂肪酸等も使用できる。

多価金属塩安定剤を形成できる脂肪酸の例は、たとえば
テカン酸、ドデカン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、アイコサン酸、牛脂脂肪酸
、ココヤシ駈肪酸、大豆脂肪酸、こねらの酸の混合物等
である。ステアリン酸は、商業入手性ならびに効果の両
面から好適である。

好適な多価金属はアルミニウムと亜鉛であるが、その他
の多価金属とくに元素の周期律表の［Ａ。

ｌ１ｌＡ、　　＋１．ＩＡ、　　ＶＡ、輛■Ａ、ｊｉＢ
、ＩＩＢ、　　■Ｂ。

ＶＢおよび■族の金属も使用可能である。斯かるその他
の多価金属の特定例にはｋ（Ｆｔ、　　Ｃ（Ｌ、　Ｔｉ
。

Ｚｒ、　Ｖ、　Ｎａ、　Ｍｎ、　Ｆｅ、　　Ｃｏ、　　
Ｎｘ、　　Ｃａ、　　Ｓｎ。

Ｓｂ、　Ｂｔ等が含まれる。金属塩はその高酸化状態で
使用することが好ましい。

これら金属塩の多数は商業刊に入手可能である。

例えば、アルミニウム塩はその二酸塩形態たとえばアル
ミニウムトリステアレート−Ａｌ　（Ｃ１７Ｈ３５Ｃ０
０）３　　などのステアリン酸アルミニウムとして入手
できる。これらの金属たとえば＋３価のｋｌに関する一
酸塩たとえばアルミニウムモノステアレート、ＡＪ（Ｏ
Ｈ）２（Ｃ１７Ｈ３５Ｃ００）、二酸塩たとえばアルミ
ニウムジステアレー）、　ＡＪ（ＯＨ）（Ｃ。

ＨＣＯＯ）２および−、二および二酸塩の２または３種
の混合物も使用可能でおり、たとえば＋２価のＺｎに関
するーおよび二酸の混合物も使用可能でちる。＋２価金
属の二酸塩、＋３価金属の二酸塩および＋４価金属の四
酸塩を優努骨で使用するのが最も好ましい。例えば、全
金属塩の３０チ以上、好ましくは５０チ以上、特に好ま
しくは８０乃至１００チが最高可能酸化状態にあること
、すなわち各可能原子価サイトが脂肪酸残基で占められ
ていることが好ましい。

前記の金属塩は一般に市販されているが、汐りえば動物
脂肪、ステアリン酸などの脂肪酸または対応脂肪酸エス
テルをケン化し、そのあと、多価金属の水酸化物または
酸化物、たとえばアルミニウム塩の場合には明ばん、ア
ルミナ等で処理することにより容易に製造することもで
きる。

ステアリン酸アルミニウム例えばアルミニウムトリステ
アレートおよびステアリン酸亜鉛たとえば亜鉛ジステア
レートは好適な多価脂肪酸塩安定剤である。

物理的安定性を望み通り纒めるための脂肪酸塩安定剤の
量は、その脂肪酸塩の性質、チキソトロピー剤の性質お
よび景、洗剤活性化合物、無機塩とくにＴＰＰ、　　そ
の他の諸成分ならびに予期される貯蔵および出荷条件に
関係するであろう。

しかしながら、一般に多価金か４酸塩安定剤の量を約０
．０２乃至１％、好ましくは約０．０６乃至０．８％特
に好ましくは約０．０８乃至０．４％の範囲にすると長
期安定性が得らり、商業的に許容される製品に要求され
るしにルで低温ならびに高温双方における放置または輸
送時に相分離を起すことがない。

これらの組成物を製造するための一好適方法では、先ず
全ての無機塩すなわち炭酸塩（使用の場合）、珪酸塩お
よびトリポＩＪ　＋Ｊン酸塩を水性媒体に溶解乃至分散
させる。溶化剤は最後に添加される。発泡抑制剤（使用
の場合）は、濃化剤と同様に予かしめ水性分散物として
準備される。先ず発泡抑制分散物、苛性ンーダ（使用の
場合）および無ｆＮｍを昇温下イオン交換水中で混合し
て水溶液とし、そのあと攪拌を継続しながら冷却する。

そのあと室温の漂白剤、界面活性剤、脂肪酸塩、安定剤
および濃化剤の分散物を冷却された（２５−３５℃）溶
液に添加する。塩素漂白剤化合物を除き。

塩ノ全ｍＫ　（ＮａＴＰＰ、珪酸す）　ＩＪウムおよび
炭酸ナトリウム）は一般に組成物の約２０乃至５ＯＮ骨
％。

好ましくは約３０乃至４０重量％である。

香料、ヒドロトロピー剤たとえばベンゼン、トルエン、
キンレンおよびクメンのスルホン酸ナトリウム、保存料
、染料および顔料などその他の通常成分も一般に約３重
量係未満の少量で組成物に含められる。勿論これらその
他の通常成分は全て塩素漂白化合物および高アルカリ度
に安定なものでなければならない。塩化フタロシアニン
とアルミノ珪酸塩のホリスルフイドは特に好適な着色剤
であり、夫々すがすがしい緑色および青色の淡調を付与
する。白色化乃至暗影部の中和除去にはＴｉＯ□が使用
される。

本発明の液体ＡＤＤ組成物は、適当な洗剤分配剤を備え
た自動皿洗い機内の本組成物を有効量含有する洗浄水浴
中で皿その他の台所用具を洗浄するため、既知の方法で
容易に使用される。

本発明は各種の方法で実施することができるが、本発明
を説明するために以下の実施例にて多数の特定実施態様
を記載する。

本願記載の量および比率は、特記無い限り組成物の１１
量基贋である。

実施例１ 金属塩安定剤液体ＡＤＤ配合物の効果を示すため、棟々
の邦：の安定剤およびチキソトロピー性濃化剤を調製し
た。最初、下記諸成分をギステイ（Ｇｕｌｓｔｉ　）　
ミキサーで関−ω℃にて混合した。

イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　４１．１０
＝’、−７−Ｘ苛性ソーダ溶液（５０％Ｎａ０Ｈ）　　
　　　　　１．００無水炭酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　５．００珪酸ナトリウム Ｎ　ａ　２０　：　Ｓ　ｉｏ　ｚ比＝　１　：　２．４
の４７．５％溶液　　　１５７４ナトリウムＴＰＰ（実
質的に無水、すなわち湿分０−５チとぐに３千） （Ｔｈｓｒｍｐｈｏｓ　Ｎｗ）　　　　　　　　　　　
１２．００ナトリウムＴＰＰ（六水和物） （Ｔｈｅｒｍｐｈｏｓ　　Ｎ　　ｈｅｘａ）　　　　　
　　　　　　　　　　　１２．００混合物を２５−３０
℃に冷却し、攪拌を１ａ続して室温の下記成分を添加し
た。

次亜塩素酸ナトリウム溶液 （有効塩素１．１４　’）　　　　　　　　　　　　　
　９．００リン酸モノステアリル　　　　　　　　　　
０．１６ＤＯＷＦＡＸ３Ｂ−２（Ｎａモノテシル／ジデ
シ　　　　０．８０ルジフエニルオキシト１ジスルホネ
ート４５チ水溶液） ＡｌトリステアレートまたはＺｎジステアレート　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＸＧｅ’１
Ｗｈｉｔｅ　Ｈ２，ｏｏ−ｙ リン酸モノステアリル発泡抑制剤とダウファックス（Ｄ
ｏｗｆａｘ）　３　Ｂ　２洗剤活性化合物全、アルミニ
ウムトリステアレー）４たけ亜鉛ジステアレート安定剤
の添加直前またはゲルホワイ）　（Ｇｅｌｗｈｉｔｅ）
Ｈａ化剤の添加直前に混合物に添加した。

表１に示すように、得られた各液体ＡＤＤ配合物の密Ｍ
、ＣＤＲ（毛管排出速度、　Ｃａｐｉｌｌａｒ７Ｄｒａ
ｉｎａｓｅ　Ｒａｔｅ　）　、　３および３Ｑ　ｒｐｍ
　Ｋおける見掛は粘聞ならびに放置時および出荷試験に
２ける物理的安定性（相分離）を測定した。結果も表■
に示す。

表Ｉのデータから以下の結論に達する。

１．５％または１チのゲルホワイトＨを含有する配合に
Ａｌステアレート０．２係を添入すると、ならびに２％
のゲルホワイ）Ｈを含有する配合にＡｌステアレート０
．１チまたはステアリン酸亜鉛０．１チを添入すると、
物理的安定性と見掛は粘度が同時に増大する６（表１．
笑験Ｊ（対照）、２．３゜６および９） １条ゲルホワイトＨ汀有配合への０．１％ＡＩステアレ
ートの添入、０．５％ゲルホワイトＨ含有配合への０．
２％Ａｌステアレートの添入および０．２５優ゲルホワ
イトＨ含有配合への０．３または０．４１Ａｌステアレ
ートの添入は、激しい粘度上昇を伴なわずに物理的安定
性を増大させる。（表■、実Ｍｌ（灼照）、４，７，１
０および１１）。

０．１％Ａｌステアレートと０．５幅ゲルホワイトＨ（
実験８）を組み合せると、見掛は粘度は許容可能水車に
留まるが、＊理的安定性けあまシ改善さねない。

表Ｉの注 ｆｌ）　　１ｏｃＷＩＩＸ　１０ｃｒＩＬの平らなガラ
ス板上に６．４ｍの丸い１号濾紙（ホワットマン、Ｗｈ
ａｔｍａｎ　）を置く。

長さ６．４−１直径３．４−のプラスチック管を核内の
中心に立てる。管に液体ＡＤＤ組成物試料を満たす（１
日放置後）。溶剤が管から浸み出して円の端に達するま
での時間を測定する。時間の測定は円の３側点で行ない
、これを平均する。時間が短いことはゲルが溶剤（水）
をうまく保持せず、Ｆ紙に漏出したことを意味する。５
分を超える時間は良好であると考えられる。４乃至５分
の時間は不安定だが許容できるものと考えらね、る。

（２１２４時間１日試料に対しスピンドル４にて３分後
に測定。

（３）高さによる。

（４）重量による。

（５）　　ガラスびん内４℃、室温（２０±２℃）％３
５℃および４３℃にて。

（６）６週後および乗用車にて３０００軸運搬後に６１
１１定した液分離。

（プラスチックびん内での重量による）。

実施例２ チキソトロピー性濃化剤としてゲルホワイトＨの代りに
アツタゲル（Ａｔｔａｇｅｌ−）　５０　（アタパルジ
ャイト粘土）２％またはベント７　（Ｂｅｎｔｏｎｅ　
）　ＫＷ（特殊処理したヘクトライト粘土）０．４％を
アルミニウムトリステアレートと共に（実験２と４）あ
るいはそれを伴なわずに（対照実験１と３）用いたこと
を除き、実施例１と同一の組成ならびに調製方法を使用
した。見掛は粘土と物理的安定性を、実施例１の記載と
同様にして測定した。結果を表■に示す。

表■に示した結果から、少量のアルミニウムステアレー
トは、アタパルジャイト粘土およびヘクトライト粘土ベ
ースの液体チキソトロピー性自動皿洗い機洗剤組成物の
物理的安定性の向上に等しく有効なることが判る。

実施例３ 本実施例は、Ａｌ２Ｏ３、Ｚｎ　ＳＯ４およびＡｌ２（
ＳＯ４）３を含む無機のアルミニウムおよび亜鉛塩なら
びに脂肪酸の一価金属塩が、液体チキソトロピー性ＡＤ
Ｄ組成物の’＊埋埋管安定性改善せぬことを示すもので
ある。実施例１実験６と同一の配合を用い、０．１％ア
ルミニウムステアレートの代りにＡ１２ｏ３、ＺｎＳＯ
４、Ａｌ２（ＳＯ４）３およびステアリン酸ナトリウム
を各０．１％使用した。見掛は粘ツと物理的安定性の測
定結果を表ｍに示す。

実施例４ 実施例１と同一の一般的方法に従って、下記のゲル様チ
ギソトロピー性液体ＡＤＤを調製した。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　ｔ（Ａ、工、這
ｔｔｓ珪酸ナトリウム（ＮａｚＯ：５ｉＯ２＝１　：　
２．４　　　７．４８の４７５％溶液） リン酸モノステアリル　　　　　　　　　　　０．１６
Ｄｏｗｆａｘ　３Ｂ−２０，３７ Ｔｈｅｒｍｐｈｏｓ　ＮＷ　　　　　　　　　　　　　
　１２ｊＤＴｈｅｒｍｐｈｏｓ　Ｎ　ｈｅｘａ　　　　
　　　　　　　　１２．０アルミニウムトリステアレー
ト　　　　　　　０．１無水炭酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　４．９苛性ソーダ溶液（３８１ＮａＯＨ
）　　　　　　　　３．０Ｐｈａｒｍａ１ｑｅｌ　Ｅｘ
　Ｕｒｏｃｌａｙ（珪＃　　Ｍｇ７’Ａｌ粘土）　　　
　　　　　　　１．２５次亜塩素酸ナトリウム溶液（１
１チ）１．０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　残部ｐＨ＝１２．５乃至１２．９ 少量の香料、着色料等も配合物に添加することができる
。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）重量基準でおよそ （ａ）５乃至３５％のトリポリリン酸アルカリ金属塩、 （ｂ）２．５乃至２０％の珪酸ナトリウム、（ｃ）０乃
   至９％の炭酸アルカリ金属塩、 （ｄ）０．１乃至５％の塩素漂白剤に安定な水分散性有
   機洗剤活性材料。 （ｅ）０乃至５％の塩素漂白剤に安定な発泡抑制剤、 （ｆ）約０．２乃至４％の有効塩素を与える量の塩素漂
   白剤化合物、 （ｇ）組成物に約２乃至１０のチキソトロピー指数を付
   与するために十分な量のチキソトロピー性濃化剤、 （ｈ）０乃至３％の水酸化ナトリウム、 （ｉ）組成物の物理的安定性を増大させるために有効な
   量の物理的安定剤としての長鎖脂 肪酸の多価金属塩、 （ｊ）残部の水、 からなる水性チキソトロピー性自動皿洗い機用組成物。
2. （２）物理的安定剤（ｉ）が、約８乃至２２炭素原子の
   脂肪酸の多価金属塩である特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。
3. （３）酸が、約１２乃至１８炭素原子を有する特許請求
   の範囲第２項に記載の組成物。
4. （４）多価金属が、元素周期律表のIIＡ、IIIＡ、IVＡ
   、ＶＡ、VIIＡ、IIＢ、IIIＢ、IVＢ、ＶＢおよびVIII族
   のいずれかから選択される金属である特許請求の範囲第
   ２項に記載の組成物。
5. （５）多価金属が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ
   、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、
   ＡｌおよびＺｎからなる群から選択される特許請求の範
   囲第４項に記載の組成物。
6. （６）物理的安定剤（ｉ）が、前記の酸のアルミニウム
   塩または亜鉛塩である特許請求の範囲第２項に記載の組
   成物。
7. （７）物理的安定剤（ｉ）がアルミニウムトリステアレ
   ートである特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
8. （８）物理的安定剤（ｉ）が亜鉛ジステアレートである
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
9. （９）物理的安定剤（ｉ）の存在量が約０．０２乃至１
   ％である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
10. （１０）物理的安定剤（ｉ）の存在量が約０．０６乃至
    ０．８％である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
11. （１１）物理的安定剤（ｉ）の存在量が約０．０８乃至
    ０．４％である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
12. （１２）チキソトロピー性濃化剤（ｇ）が無機のコロイ
    ド形成粘土である特許請求の範囲第１項に記載の組成物
    。
13. （１３）粘土がモンモリロナイト粘土、アタパルジヤイ
    ト粘土、ヘクトライト粘土またはスメクタイト粘土であ
    る特許請求の範囲第１２項に記載の組成物。
14. （１４）粘土濃化剤の量が約０．１乃至３％の範囲であ
    る特許請求の範囲第１２項に記載の組成物。
15. （１５）粘土濃化剤の量が約０．５乃至２．２％の範囲
    である特許請求の範囲第１２項に記載の組成物。
16. （１６）約０．１乃至０．２％の物理的安定剤（ｉ）お
    よびチキソトロピー性濃化剤（ｇ）として約０．５乃至
    ２重量％の無機コロイド形成粘土を含有する特許請求の
    範囲第６項に記載の組成物。
17. （１７）約０．３乃至０．４％の物理的安定剤（ｉ）お
    よびチキソトロピー性濃化剤（ｇ）として約０．２５％
    の無機コロイド形成粘土を含有する特許請求の範囲第６
    項に記載の組成物。
18. （１８）塩素漂白剤化合物（ｆ）が次亜塩素酸ナトリウ
    ムである特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
19. （１９）約０．１重量％以上の発泡抑制剤を含有する特
    許請求の範囲第１項に記載の組成物。
20. （２０）発泡抑制剤が、１もしくは２個のＣ＿１＿２＿
    −＿２＿０アルキル基を含有するリン酸部分アルキルエ
    ステルもしくはアルキルホスホン酸エステルまたはその
    混合物である特許請求の範囲第１９項に記載の組成物。
21. （２１）ｐＨが約１０．５乃至約１３．５である特許請
    求の範囲第１項に記載の組成物。
22. （２２）自動皿洗い機内で、有効量の特許請求の範囲第
    １項に記載の組成物を分散させた水性洗浄浴に、汚れた
    食器を接触させることからなる自動皿洗い機内で汚れた
    食器を洗浄する方法。