JPS61281235A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、少なくとも２種類の互いに強色増感作用を示
す増感色素によって分光増感されたハロゲン化銀写真要
素（以下、写真要素という）に関するもので、特に緑〜
赤感域の分光感度の高められたハロゲン化銀写真乳剤層
を有する写真要素に関するものである。

〔従来の技術〕

周知のように、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えると
、ハロゲン化銀乳剤の感光波長域が拡大され、光学的に
増感される。ハロゲン化銀乳剤を分光増感する場合、成
る増感色素に１つ以上の増感色素を併用すると分光増感
の効率が著しく上昇し、高い感度が得られることが知ら
れており、この効果は強色増感と呼ばれている。強色増
感の目的で増感色素の種々の組合せが提案されている。

しかし組合せて用いちれる増感色素群は互いに著しく選
択性が要求され、増感色素の化学構造からその作用を予
測することは極めて困難であることも知られている。

一方、２種以上の増感色素を組合せて強色増感を行うと
、特定の分光増感波長域の分光感度が却りて低下したり
、かぶりの増大、写真要素の製造中や製造後露光前まで
の保存（以下、生保存という）中の感度低下やかぶり増
大などの経時安定性の悪化、露光（撮影）後現像までの
潜像の安定性の悪化などがしばしば起る。このような悪
い作用のない増感色素の組合せを用いて強色増感の目的
を達することは写真要素製造技術における重要な課題の
一つである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、少なくとも２種の異なる色素の新規な
組合わせによって強色増感され、高感度で、しかもかぶ
りの発生を伴わない写真要素を提供することにある。

本発明の他の目的は、写真要素の生保存中、特に高温高
湿下での生保存中におけるかぶりの増大がない分光増感
されたハロゲン化銀乳剤層を存する写真要素を提供する
ことにある。

〔発明の要旨〕

本発明者等は、種々検討の結果、上記の目的は、支持体
上に、少なくとも１層のノ１０ゲン化銀乳剤層を有する
写真要素において、前記ノ１０ゲン化銀乳剤層に下記一
般式（１）又は（ＩＩ）で表される増感色素の少なくと
も１つと、一般式（Ｉ［［）又は（ＩＶ）で表される増
感色素の少なくとも１つとを組合わせ含有していること
を特徴とする写真要素によって達成されることを見出し
、本発明に至った。

一般式ＣＩ） Ｒ５ 一般式〔■〕 一般式（Ｉ［Ｉ］ 一般式（１％’） 式中、Ｒ１及びＲ１は （ｉ）各々、水素原子または置換されてもよい１価の基
であり、少なくとも一方はそれぞれ置換してもよいアル
キル基またはアリール基であるが、（ｉｉ）共同してテ
ルル原子及び窒素原子を含む環に融合する環を完成する
原子群であり、Ｒ、Ｒａ　、及びＲ４はそれぞれ独立に
置換されてもよい炭化水素基を示す。Ｒ３はり、と共同
して５〜６員の融合複素環を完成してもよい。

Ｅは酸性の核を表し、Ｌｔ及びり、は各々独立に置換さ
れてもよいメチン結合を表し、ｎは０、ｌまたは２を表
し、Ｑは更に環が融合していてもよい含窒素５員環を形
成するのに必要な基を表す。

Ｘは酸素原子又はイオウ原子を表し、Ｒｓ　、　Ｒ＊は
共に水素原子であるか、共同して、芳香族融合環を完成
するに必要な原子群を示す。

Ｒｔ、Ｒｓで表されるアルキル基としては例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、ア
リール基としては例えばフェニル基、ナフチル基等が挙
げられる。

ＲｔとＲ２によって完成されるテルル原子及び窒素原子
を含む環に融合する環として好ましいものは芳香族５〜
６員環であり、例えばベンゼン、ナフタレン、チオフェ
ン、ベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフランおよびピ
リジン等の５〜６員環が代表的であるが、該芳香族環は
一般式（１’）中Ｒ４及びＲ１が結合している複素環に
直接融合することは必須ではなく、非芳香族環を介して
融合していてもよい。

これら芳香族５〜６員環は置換されていてもよい。置換
基としてはハロゲン原子例えばクロル、ブロム等の原子
、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基（例えばヒドロ
キシエチル基、ヒドロキシプロピル基等の各基）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基等の各基）、アリール基（例えばフェニル
基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、β−メトキシエトキシ基、γ−カルボキシプロピルオ
キシ基等の各基）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基、ｐ−クロルフェノキシ基等の各基）、ヒトミキシ
アリール基（例えばｐ−ヒドロキシフェニル基、勇−ヒ
ドロキシフェニル基、２−ヒドロキシナフチル基等の各
基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基等の各基）、シクロアルキル基（例えばシクロヘ
キシル基）、シアノ基、カルバモイル基（例えばカルバ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ペンタメチレンカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカル
バモイル基等の各基）、アルコキシカルボ゛ニル基（例
えばエトキシカルボニル基）およびアルキルチオ基（例
えばメチルチオ基等）等の各基が挙げられる。

Ｒ、Ｒｓ　、　Ｒａの炭化水素基として、好ましくは、
非置換アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソブ
チル基等）、置換アルキル基、アリール基（例えばフェ
ニル基等）、置換アリール基、アラルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基等）、アリル基、複素環式基（
例えばピリジル基、ベンゾチアゾリル基等）であり、最
適な形において１〜８個の炭素原子を含有する置換され
たアルキル基またはアリール基である。

置換基としてはスルホ基、スルファト基、カルボキシ基
、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノ基、コハク酸イミノ基、トリメチルシリル基、ア
ルコキシ基およびスルホ置換アルコキシ基等の各基が代
表的である。

具体的にはスルホメチル基、スルホエチル基、スルホプ
ロピル基、スルホブチル基、スルホフェニル基、スルフ
ァトメチル基、スルファトエチル基、スルファトプロピ
、ル基、スルファトブチル基、スルファトフェニル基、
カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシ
プロピル基、カルボキシブチル°基、カルボキシフェニ
ル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、カ
ルバモイルメチル基、カルバモイルエチル基、カルバモ
イルプロピル基、カルバモイルブチル基、カルバモイル
フェニル基、スルファモイルエチル基、シアノエチル基
、シアノプロピル基、コハク酸イミノエチル基、コハク
酸イミノプロピル基、トリメチルシリルエチル基、メト
キシエチル基、メトキシプロピル基、スルホエトキシエ
チル基等の各基が代表的である。

Ｒｓ、Ｒｓが共同して形成する芳香族融合環は、ベンゼ
ン環であり、クロル、ブロム等のノ１０ゲン原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基
、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキ
シ基で置換されていてもよい。

Ｒ５とり、が共同して形成する５〜６員の融合複素環と
しては、例えば以下のものが挙げられる。

一般式ＣＩ）の場合 一般式（ＩＩ）の場合 一般式（Ｉ［Ｉ）の場合 酸性核Ｅは、いかなる普通のメロシアニン酸性核の形を
とることもできる。

Ｅは非環式基である場合 式中、Ｒａ、Ｒｈ％ＲｅおよびＲｄは各々−価の置換基
であり、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、オク
チル基、ドデシル基％　８１３Ｃ−オクチル基等）、ア
リール基（例えばｐ−トリル基、フェニル基等）、ある
いは複素環基（例えばベンゾフリル基等）を挙げること
ができる。

Ｅは環式基である場合 式中Ｒは一般式（Ｉｌｌの記号Ｒと同義である。

Ｑが完成する含窒素　５員環としては以下の環が好まし
い（基として表示する。）。

ペンゾテルルアゾリニデン、ナフトテルルアゾリニデン
、ナフトテルルアゾリニデン、３Ｈ−インドリリデン、
ｌＨまたは３Ｈ−ベンズイントリリデン、オキサゾリニ
リデン、オキサゾリジニリデン、ペンズオキサゾリニリ
デン、ナフトオキサゾリニリデン、オキサジアゾリニリ
デン、チアゾリジニリデン、フエナントロチアゾリニリ
デン、アセナフトチアゾリニリデン、チアゾリニリデン
、ペンゾチアゾリニリデン、ナフトチアゾリニリデン、
テトラヒドロペンゾチアゾリニリデン、ジヒドロナフト
チアゾリニリデン、チアゾオキサゾリニリデン、セレン
アゾリニリデン、セレンアゾリジニリデン、ペンゾセレ
ンアゾリニリデン、ナフトセレンアゾリニリデン、セレ
ンアジアＩリニリデン、テルルアゾリニリデン、ナフト
テルルアゾニリデン、ビラゾリニリデン、イミダゾリニ
リデン、イミダゾリジニリデン、ペンズイミダゾリニリ
デン、ナフトイミダゾリニリデン、ジアゾリニリデン、
テトラゾリニリデン。

これらの環は更に置換されていてもよい。

一般式口］の増感色素の好ましいものは、一般式［Ｖ］
、［Ｖｒｌ、［■］で示される増感色素である。

一般式〔■〕 ＲＩＳＲ，、Ｒ１、ｎおよびＥは前記一般式ＣＩ］と同
、ｆ＆を表す。

あり、Ｒ（１）は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アリール基、アラルキル基及びシ
アノ基を表すか、Ｒ１と共同して５〜６員環を形成する
原子群を表す。又Ｒ（ｔ）、ＲＯ）はそれぞれ、水素原
子、アルキル基を表す。

Ｒ（４）は水素原子、アルキル（例えばメチル、エチル
等の各基）、アルコキシ（例えばメトキシ、ニドキシ等
の各基）、アリールオキシ（例えばフェノキシ基）、ア
リール（例えばフェニル基）、アラルキル（例えばベン
ジル基）およびシアノ基を表す。

Ｒ（４）とＲ１は共同して５〜６員環を形成してもよい
。

Ｒ（！１）、Ｒ（０）およびＲ（７）は水素原子、アル
キル（例えばメチル、エチル、プロピル等の各基）、ア
ラルギル（例えばベンジシ、フェネチル等の各基）、ア
リール（例えばフェニル基）、ヘテロ環（例えばチェニ
ル、フリル等の各基）、アルキルオキシ（例えばメトキ
シ、エトキシ等の各基）、アリールオキシ（例えばフェ
ノキシ基）、シアノ基、アミノ（例えばジメチルアミノ
、アニリノ等の各基）、アルキルチオ（例えばメチルチ
オ基）、アリールチオ（例えばフェニルチオ基）の各基
及び酸性核を表す。但しＲ（４）、Ｒ（ｓ）、Ｒ〈・）
、ＲＣ？）ノ全てが水素原子であることはない。

ｋは０または１である。

一般式（ｎ）の増感色素の好ましいものは一般式〔■〕
、（ＩＸ）及び（Ｘ）で示される増感色素である。

一般式〔■〕 Ｒ，Ｒ３、Ｑｓｎ及びＸは一般式（ＩＩＩと同義である
。

Ｒ，Ｒｓ、Ｑｌ及びＸは一般式（Ｕ）と同義であり、Ｒ
り１）、Ｒ”）及びＲ”は一般式（ＶＩ）での同じ記号
と同義である。

一般式〔Ｘ〕 Ｒ，Ｒ３、Ｑｌ　及びＸは一般式（Ｉ［）と同義であり
、Ｒｏ）、Ｒｏ）、Ｒ（＠）、Ｒ”及ヒに＋＊−４式（
Ｖｌｌ）テノ同シ記号ト同ｓである。

一般式（Ｉ［Ｉ）の好ましい化合物は〔■〕、〔■〕、
（ＸｎＩ］で示される。

一般式（ＸＩ） Ｒ１、Ｒ５、Ｒ８及びｎは前記一般式［Ｉ［Ｉ］と同義
を表す。

一般式α０ Ｒｓ、Ｒ６、Ｒ６及びＥは一般式（ＩＩＩ）と同義であ
り、Ｒ（Ｉ）、Ｒ（１）及びＲ（３）は一般式〔■〕で
の同じ記号と同義である。

一般式（ＸＩ［［） Ｋり Ｒ５、Ｒｓ％Ｒ，及びＥは一般式（Ｉ［［）と同義であ
り、Ｒ（４）、Ｒ（′）、Ｒ（幻、Ｒ（？ン及びｋは一
般式〔■〕での同じ記号と同義である。

一般式（■）の好ましい化合物は（ＸＩＶ）、ＣＸＶ）
、（ＸＶＩ）で示される。

一般式（ＸＩＶ） Ｒ４、Ｒ６、Ｒｏ及びｎは前記一般式（ＩＶ）と同義を
表す。

一般式（ＸＶ） Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＥは一般式（ＩＩ／）と同義であ
り、Ｒ（＋）、Ｒ”）及びＲ（３）ｌよ一般式（Ｍ）で
の同じ記号と同義である。

一般式（ＸＶＩ） Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＥは一般式（ｆｆ）と同義であり
、Ｒ（４）、Ｒ（ｓ）、Ｒ（０）、Ｒ”　及ｃＦｋ＋、
＊一般式（Ｖｌｌ）テノ同１：記号と同義である。

以上本発明の写真要素に用いる増感色素の例を示すが、
本発明の増感色素は以下の色素に限定されるものではな
い。

一般式〔Ｉ〕及び（ＩＩ）の例示化合物ｃａｎｓ ＣＨ−ＣＨＩＳＯ３Ｋ ＣＩ（ａｃｔ（＊０３Ｏ３Ｎａ （Ｃｕｔ）ｓｓＯＪ （ＣＨＩ）４Ｓ０３Ｎａ （ＣＨＩ）＊ＳＯＪａ （ｃｎ、ノ４５ＬＪ３ｔｌ　　　（ＵＨｔＧｋｈ）ｔす
ＮＣ」。

ＣＬ ｔＨｓ （ｃｕｔ）ａｓｏｉＮａ ＣＨ，ＣＨ，ＯＳＯ，Ｎａ （ＣＨＪ　３Ｓ０３Ｋ ＣＩＨ。

ｒ１４．。

（ＣＨｔ）ａｓＯａＫ　　　ＣＪｓ ＣＨｔｅｌ（＊ＯＳＯａＮａ （Ｃｕｔ）４ＳＯＪ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

とＨ３ Ｈａ （Ｃｕｔ）ａｓＯ＋■ （Ｃｕｔ）ｓｓＯＪａ （ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）、（Ｃ）１１）、ＳＯ，Ｎａ（ＣＨ
，ＣＨ，の＊（ＣＨりＪＯｓＫ （ＣＨｇｅｔｌｔＯ）ｇ（ＣＨｔ）。５ＯａＫｔＨｉ 薯 ＣｔＨｓ （ＣＨ，）、ＳＯ，Ｈ ＣＨ，ＣＨ，ＣＨＳＯ３に ＣＩ。

（ＣＯｘ）４ＳＯＪａ ■ ＣＪ４ＳＯｓｌｌａ ＣＨ，ＣＨ＝Ｃｕｔ ＣＨ！　ＣＨｔＣｏＯＨｎ：ｔ ＣＨ＊ＣＨ＠０５ＯｓＮａ　　　　　　、＝　１Ｃ ＣＪｓ　　　　　　　　　ｎ＝１ （ＣＨ＊）ｓｓＯａＫ　　　　　　ｎ＝１ＣＨ＊ＣＨｔ
ＯＨｎヨｔ ＣＪｓ　　　　　　　　　１＝１ Ｃ山　　　　　　　ｎ＝１ Ｃ・■・ｎｎ＝２ ＣｔＨ・　　　　　　　。＝２ ＣＪ＠ （Ｃｕｔ）ｔｓＯｓＮａ ＣｔＨａ ＣＨｔＣＨｚＣＨ８ＯａＫ ＣＨ３ 一般式（■）及び（ｆｆ）の例示化合物Ｊｓ ＣＨｚＣＨ＊０３ＯｓＮａ ＳＯ３１’１ （ＣＨｚ）ｘ ０ｓＮａ （ｃｕＪ＋５ｏｓｌ（・Ｎ（ｃｔｕ−）。

（ＣＨ，）、ＳＯ，Ｈ ０Ｈｓ （ＣＨ，ＣＨｔｏ）ＩＣＩＩｔＣ１１２Ｓ０３ＮａＣＴ
ＩｔＣＨｔＯ８ＯｓＮａ ＣＨ，Ｃ１，Ｃ）Ｉ−ＳＯ，に ＣＨ３ Ｃ，Ｈ。

本発明の増感色素は下記の特許、文献を参照することに
よって行える。

英国特許第６２５，２４５号、同６５４，６９０号、同
８４１，１１９号、仏閣特許第７５７．７６７号、米国
特許第１，８４６，３０２号、同２，３４５゜０９４号
、同２，３６９，６４６号、同２，３７８，７８３号、
同２．３８５，８１５号、同２，４７８，３６６号、同
２，６１０．１２１号、同２．２３８，２３１号、同２
，２１３，９９５号、同２．５０３，７７６号、同２．
７３４，９００号の各明細書、特開昭４７−９６７８号
、同６０−７８４４５号の各公報、ジャーナル・オプ・
ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー、６７巻１
８７５−１８８９（１９４５）、エフ・　　　。

エム・ハーマ著・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテ
ッド・コウンパウンズ（１９６４年インター・サイエン
ス・パブリシャーズ発刊）東線、６８巻、１９１−１９
４（１９４８）等。

次に具体的な合成例を示すが、上記一般式で示される他
の化合物も下記の合成法に準じて合成すｂことができる
。

合成例１ ２−（５−（２−（５−フルオロ−３−メチル−２（３
Ｈ）−ベンゾテルラゾリデン）エチリデン）４−オキソ
−２−チオキソ−１，３−チアゾリジン−３−イル）エ
タンスルホン酸（例示化合物７）２−アセトアニリドビ
ニル−５−フルオロ−３−メチルベンゾテルラゾリウム
トリフルオロメタンスルホン酸塩２．８９及び３−カル
ボキシメチルコーダニン０．９５９を無水エタノール３
０ｍ１２に溶＞）シ、トリエチルアミン２９を加え２０
分間加熱な流する。

反応溶液を放冷、さらに氷水浴中で充分冷却しζ晶析さ
せ析出具を濾取する粗生成物はメタノーレより再結晶を
くり返して精製する。収量Ｏ，６９シタノール溶液中の
吸収極大波長５４７　ｎｍ。

合成例２ ５−　（４−（ＩＨ−２，３−ジヒドロピリド〔２゜１
−ｂ〕ペンゾテルラゾリル〕メチレン−４−オキソ−２
−チオキソ−１，３−チアゾリジン−３−イル酢酸（例
示化合物３０） ４−アセトアニリドメチレン−１，２，３，４−テトラ
ヒドロピリド（２，１−ｂ）ペンゾテルラゾリウムヨー
ド塩５，６９及び３−カルボキシメチルローダニン１．
９９を無水エタノール６０ｍ１２に溶解し、トリエチル
アミン２９を加えて１５分間加熱還流した。冷後、酢酸
酸性として晶析させ析出物を濾取しエタノールで洗った
。トリエチルアミンを含むメタノールに溶かし酢酸酸性
として晶析させる精製を行った。収量１．４９、融点３
００℃以上、メタノール溶液中の吸収極大波長５５６　
ｎａｐ。

合成例３ ２−（５−（２−（３−メチル−２（３Ｈ）チェノ（２
，３−ｄ）テルラゾリデン）エチリデン）−４−オキソ
−２−チオキソ−１，３−チアゾリジン−３−イル）エ
タンスルホン酸（例示化合物５３）２−アセトアニリド
ビニル−３−メチル−チェノ（２，３−ｄ）テルラゾリ
ウムトリフルオロメタンスルホン酸塩２．６ｇ及び３−
β−スルホエチルローダニン１．２９を無水エタノール
５０ｍＱに溶かし、トリエチルアミン２９を加え１５分
間加熱還流する。反応溶液を放冷、さらに水浴中で充分
冷却して晶析させ、析出晶を濾取する。粗生成物はメタ
ノールより再結晶をくり返して精製する。収量 ０．８５９、メタノール溶液中の吸収極大波長５６２　
ｎｌ１１゜ 合成例４ ４−（２−（５，６−シヒドロー２　Ｈ，４Ｈ−テルラ
ゾロ（５，４，３−ｉ、ｊ）キノリン−２−イリデン）
エチリデン〕−５−オキソー２−チオキソ−１，３−チ
アゾリジン−１−イル酢酸（例示化合物７５） ２−アセトアニリドビニル−５，６−シヒドロー４Ｈ−
テルラゾロ（５，４，３−ｉ、ｊ）キノリニウムクロル
塩４．６９及び３−カルボキシメチルローダニン１．９
ｇを無水エタノール５０ｍＱに溶かし、トリエチルアミ
ン２９を加え１５分間加熱還流する。反応溶液を放冷、
さらに水浴中で充分冷却して晶析させ、析出晶を濾取す
る。粗生成物はメタノールより再結晶をくり返して精製
する。

ａｍｔ、４ｇ、メタノール溶液中の吸収極大波長５５０
　ｎｍ。

合成例５ ２−（５−２−（３−メチル−４−フェニル−２（３Ｈ
）テルラゾリデン）エチリデン）４−才キソー２−チオ
キソ−１，３−チアゾリジン−３−イル）エタンスルホ
ン酸（例示化合物１０４）２−アセトアミドビニル−３
−メチル−４−フェニルテルラゾリウムトリフルオロメ
タンスルホン酸塩２．９９及び３−β−スルホエチルロ
ーダニン１．２ｇを無水エタノール３０ｍ１２に溶かし
、トリエチルアミン２ｇを加え１５分間加熱還流する。

反応溶液を放冷、さらに水浴中で充分冷却して晶析させ
、析出品を濾取する。粗生成物はメタノールより再結晶
をくり返して精製する。収ｆｆ１０．１８９、メタノー
ル溶液中の吸収極大波長５４６　ｎｆｆ１゜合成例６ ５−（２−（３−エチル−６−メチル−２（３ｆ（）ペ
ンゾチアゾリデン）エチリデンツー３−フェニル−２−
チオーテルラゾリジン−２，４−ジオン（例示化合物１
２Ｂ） ２−（２−アセトアニリドビニル）−３−エチル−６−
メチルベンゾチアゾリウムヨード塩４．５９と３−フェ
ニル−２−チオーテルラゾリジン−２゜４−ジオン２９
とをエタノール３０ｍ（ｌに溶解する。

トリエチルアミン２９を加え１０分間加熱還流後冷却す
る。析出する粗生成物を濾取、エタノールで洗浄する。

メタノールより再結晶し、橙赤色結晶を得る。収量１．
２９、メタノール溶液中の吸収極大波長５３１　ｎｍ。

合成例７ ５−（４−（３−エチル−５−メチル−２（３Ｈ）テル
ラゾリデン）−２−メチル−２−ブテニリデン）−４−
オキソ−２−チオキソ−１，３−チアゾリジン−３−イ
ル酢酸（例示化合物１４１）２−（３−アセトアニリド
メチレンー２−ブテニル）−３−エチル−５−メチルベ
ンゾテルラゾリウムヨード塩５．９９及び３−カルボキ
シメチルローダニン１．９９をエタノール８０ｍ１２に
加える。

トリエチルアミン３ｇを加えて３０分間加熱還流後、水
冷し酢酸酸性として析出させる。粗生成物はトリエチル
アミンを含むメタノールに加熱溶解放冷して酢酸酸性と
して晶析させる。濾取しエタノールで洗浄し目的物を１
．２層得た。メタノール溶液中の吸収極大波長６０８１
１１ａ 以上、本発明に係わる一般式ＣＩ）及び（Ｉ［）で示さ
れる増感色素の代表的な合成例を記したが、前記一般式
（ｎｌ）及びＣＩ＋／）で表される増感色素は、エフ・
エム・パーマ−著「ザ・シアニン・ダイス・アンド・リ
レーテッド・コンパウンド」（インターサイエンスパプ
リッシャーズ、ニューヨーク、１９６４）を参考にして
合成することができる。

前記一般式〔Ｉ〕又は（Ｉｆ）または〔Ｅ〕又は〔■〕
によって示される本発明に係わるトリメチンシアニン増
感色素は、ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀
１モル当たりそれぞれｌ×１（Ｉ”モル〜５ＸｌＯ−’
モル、好ましくはｌＸｌ０−＠モル〜２．５ｘｌＯ−’
モル、特に好ましくは５Ｘ１０−＠モル−ｌＸｌ０−’ される。一般式（１）又は（ｆｆ）の色素に対する一般
式（Ｉ［Ｉ）又は（■）の色素の使用比率はモル比で！
：２０〜２０：１が好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に上記増感色素を添加するに際しては
、上記乳剤に直接色素を分散させてもよく、また適切な
溶媒、例えばメタノール、エタノール、ジメチルホルム
アミド等の単用または混合した溶媒に溶解してから乳剤
中に添加してもよい。

そして添加する時期としては感光材料製造工程中の任意
の時期に添加し得るが、一般的にはハロゲン化銀乳剤の
第２熟成中あるいは第２熟成終了直　・後に該乳剤に添
加することが好ましい。

本発明に係わるトリメチンシアニン増感色素は、一般式
ＣＩ）又は（Ｉ［）の色素の１又は２以上と、一般式（
ＩＩＩ）又は〔■〕の色素の１又は２以上との組合せと
共に、他のスチリル染料等と組合せて使用し、分光増感
や強色増感に供することができる。

本発明に係わる増感色素の組合せは、前述の如き優れた
性質を有するものであり、高感度で生保存によるカブリ
の増加のないハロゲン化銀乳剤層を有する写真要素を得
ることができるので、特にカラー感光材料の優れた増感
色素として有用であるばかりでなく、各種の写真要素、
例えば白黒写真要素、製版用各種写真要素、さらには銀
色素漂白法による着色染料含有型のカラー写真要素にも
適用することができる。

本発明の写真要素は支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有していればよく、該支持体には、α−
オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン／ブテン共電）等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。

本発明の写真要素に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭
化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いる事ができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐ■、Ｉ）Ａｇをコントロールしつつ逐次同時
に添加する事により生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀粒子が得られる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含
む錯塩）及び鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感液を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ、ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）１７６４３号記載の方法に基づいて行う
ことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つ
ものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形を
持つものでもよい。これらの粒子において、（１０Ｇ）
面と（１１１）面の比率は任意のものが使用できる。又
、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な結
晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μｍ以下が
好ましいが、特に好ましいのは３μ匁以下である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤を単
独又は数種類混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その池の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、写真要素の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真
性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成
の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてかぶり防止剤
又は安定剤として知られている化合物を加えることがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子の　　　　　　　゛グラ
フトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロー
ス誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分
子物質等の親水性コロイドも用いることかできる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチンを用いる
場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されないが、ゼ
リー強度２５０ｇ以上（バギー法により測定した値）で
あることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー・（又は
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を１種又は２種以上用いることにより硬膜することがで
きる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない
程度に写真要素を硬膜出来る量添加することができるが
、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には柔軟性
を高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には寸法安定性の改良など
を目的として、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含有させることができる。　本発明
の写真要素の乳剤層には、発色現像処理において、芳香
族第１級アミン現像剤（例えばｐ−）１二レンジアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカ
ップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成さ
れるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用い方で写真要素をつくって
もよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリング（
こよって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化
学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を含有させることが
できる。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有し
ているカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑
制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良する
ＤＩＲカプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカ
プラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に
用いられる色素形成カプラーから形成される色素と同系
統である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は
異なった種類の色素を形成するものでもよいａＤＩＲカ
プラーに替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬の
酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。

芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形成カ
プラーと併用して用いることもできる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色かぶり防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる各種の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上
の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶
性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親水性コロ、イド層中に添加すればよい。分散液
又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色かぶり防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を存する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の写真要素の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤
を用いることができる。

該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明の写真要素には、色素画像の劣化を防止する画像
安定剤を用いることができる。

本発明の写真要素の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は写真要素が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るかぶり防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

写真要素の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、ホルマリンスカベ
ンジャ−を用いることができる。

本発明の写真要素において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤等を含有させる場合に、それらはカチオン
性ポリマー等の媒染剤によって媒染されてもよい。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現
像性を変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現
像促進剤として好ましく用いる事の出来る化合物はリサ
ーチ、ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３号のｘｘｔ項Ｂ−Ｄ項記載
の化合物であり、現像遅延剤は、１７６４３号のｘｘＩ
項Ｅ項記載の化合物である。現像促進、その他の目的で
白黒現像主薬、及び又はそのプレカーサーを用いてもよ
い。

本発明の写真要素の写真乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。

本発明の写真要素には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いる
ことができる。

本発明の写真要素には、フィルタ一層、ハレーション防
止層、及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に写真要素から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に写真要素の光沢の低減加筆性の
改良、写真要素相互のくっつき防止等を目的としてマッ
ト剤を添加できる。

又滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加できるし、帯
電防止を目的とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止
剤は支持体の乳剤を積層し、てない側の帯電防止層に用
いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が
積層されている側の乳剤層以外の親水性コロイド層に用
いられてもよい。

本発明の写真要素の写真乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増
感等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。

本発明の写真要素は必要に応じて支持体表面にコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性
、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はそ
の他の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して
塗布されてもよい。

本発明の写真要素の塗布に際して、塗布性を向上させる
為に増粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、
反応性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する
前にゲル化を起こすようなものについては、スタチック
ミキサー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

本発明の写真要素を作成するに当たり、ハロゲン化銀乳
剤層及びその他の親水性コロイド層はリサーチ、ディス
クロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）１７６４３号のｘｖのＡに記載の方法で塗布し、同
Ｂに記載の方法で乾燥することができる。

本発明の写真要素は、構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起された蛍光体から放出する光等のいずれ
をも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、１秒より長い露
光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、間欠
的に行なわれてもよい。

本発明の写真要素の現像処理には、各種現像処理のいず
れをも用いる事ができる。この現像処理は、目的に応じ
て銀画像を形成する処理（黒白現像処理）、あるいは色
画像を形成する現像処理のいずれであってもよい。もし
反転法で作画する場合にはまず黒白ネガ現像工程を行い
、次いで白色露光を与えるか、あるいはかぶり剤を含有
する浴で処理しカラー現像処理を行う。又写真要素中に
色素を含有させておき、露光後黒白現像処理工程を施し
銀画像を作り、これを漂白触媒として色素を漂白する銀
色素漂白法を用いてもよい。

各処理工程は、通常写真要素を処理液中に浸漬する事に
より行うが、その他の方法、例えば処理液を噴霧状に供
給するスプレ一方式、処理液を含浸させた担体と接触さ
せ処理を行うウェッブ方式、粘稠現像処理を行う方法等
を用いてもよい。

黒白現像処理としては、例えば現像処理工程、定着処理
工程、水洗処理工程がなされる。また現像主薬またはそ
のプレカーサーを写真要素中に内蔵し、現像処理工程を
アルカリ液のみで行う石もよい。現像液としてリス現像
液を用いた現像処理工程を行ってもよい。

カラー現像処理として、発色現像処理工程、漂白処理工
程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工程、または
水洗処理を伴った安定化処理工程を行うが、漂白液を用
いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、−
浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うことも
できるし、発色現像、漂白、定着を一浴中で行うことが
できる一浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工
程を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを写真要素
中に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行う
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、モノバス処
理に代えてアクチベーター処理と漂白、定着処理と同時
に行ってもよい。これらの処理中代表的な処理を以下に
示す。（これらの処理は最終工程として、例えば水洗処
理工程、水洗処理工程を伴った安定化処理工程のいずれ
かを行う。） 、　・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白定着処理工陛・アクチベーター
処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 これらの処理以外に発色現像によって生じた現像銀をハ
ロゲネーションブリーチした後、再度発色現像を施す方
法や、特開昭５８−１５４８９号明細書に記載の各種の
補力処理（アンプ処理）等、生成色素量を増加させる現
像方法を用いて処理してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に記載するが
、本発明はこれにより限定されるものではない。

実施例１ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子の沈殿を行い
通常の方法により物理熟成し、脱塩処理し、更に金増感
法、硫黄増感法による化学熟成を行い、沃化銀７モル％
を含有する沃臭化銀乳剤を得た。この乳剤に含まれるハ
ロゲン化銀粒子の平均直径は０．７μＩであった。この
乳剤１Ｋｇ中には０，６０モルのハロゲン化銀及びゼラ
チンバインダー８８０ｇが含有されている。

この乳剤をＩＫｇずつポットに秤取し、４０℃に加温し
溶解した。そして本発明による増感色素の組合わせと比
較用増感色素単独のそれぞれメタノール溶液を所定量添
加し混合撹拌した。

更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデンの１．０重量％水溶液の２０＋ｅ
を加え、！−ヒドロキシー３．５−ジクロルトリアジン
ナトリウム塩の１重量％水溶液のｌＯｄ加え、更にドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の１．０重量％水
溶液のｌＯｍＮを加えて撹拌したｍ−の完成乳剤をセル
ローズトリアセテート・フィルムベースに乾燥膜厚が６
μ謂になるように塗布乾燥して感光材料の試料を得た。

この試料をストリップスに裁断した。

その１つは色温度５４００’にの光源をもつ感光計を用
いて、光源にブルーフイルターをつけて光楔露光し、１
方を光源に黄色フィルターをつけて光楔露光した。

露光後下記組成の現像液を用いて２０℃で３分間現像し
停止し、定着しさらに水洗乾燥し、所定の黒白像をもつ
ストリップスを得た。処理の済んだ各試料を光学濃度計
を用いて濃度測定を行い、感度とかぶりを測定した。感
度を決定した光学濃度の基準点は、かぶり＋０．２０の
点とした。

現像液組成 メトール　　　　　　　　　　　　２ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　４０ｇハイドロキノン　　　　　　
　　　　　４ｇ炭酸ナトリウム・ｌ水塩　　　　　２ａ
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て１ｅとする。

得られた結果を第１〜４表に示す。なお、感度は一般式
（Ｉ）又は（ＩＩ）の増感色のみ添加したテス）Ｎｏの
試料ストリップをブルー露光及びマイナスブルー露光し
た時の感度のそれぞれを１００とした相対値である。

第　　２　　表 第　　　３　　　表 第１〜４表から明らかなように、本発明の色素の組合わ
せにより、ブルー露光においてもマイナスブルー露先に
おいても顕著な強色増感効果が得られる。

実施例２ 沃化銀５モル％を含有する沃臭化銀乳剤を常法により化
学熟成を行い、平均粒子サイズ０．９μｍ１銀量０．６
０モル／Ｋｇ乳剤、ゼラチン７０ｇ／Ｋｇ乳剤の乳剤を
得た。この乳剤ＩＫｇを４０℃に加温し下記のシアンカ
プラーＡの乳化物４８０ｇを加えた。カプラーＡの乳化
物は、該カプラーＡ１００ｇに酢酸エチル３００ｍＱ及
びジブチルフタレート１００ａ＋１２を加えて溶解し、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリムを加え、ホモジナ
イザーで１０％のゼラチン水溶液１Ｋｇ中に乳化分散し
て得られたものを用いた。

この乳剤に本発明による増感色素と比較用増感色素のそ
れぞれメタノール溶液を所定量添加し、混合撹拌した。

更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
テトラザインデンの１．０重量％水溶液の２〇−を加え
、ｌ−ヒドロキシ−３，５−ジクロルトリアジンナトリ
ウム塩の１重量％水溶液の２０ｍ１２を加え、更にドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の１．０重量％水
溶液の１０ｍ１２を加えて撹拌した。この完成乳剤をセ
ルローストリアセテートフィルムベース上に塗布銀量が
６／ｍ″になるように塗布し、乾燥して試料を得た。こ
のフィルム試料を、露光せずに下記処方の現像を行い漂
白、定着後乾燥して発色したシアン色像の濃度を測定し
た（Ｆｏ）。

又塗布後４５℃、７５％ＲＨで２週間保存した後に露光
せずに同様に現象処理して得られたシアン色像の濃度を
測定した（Ｆ　ｔ）。

第５表にＦ　＋　−Ｆ　ｏの値を示した。

カプラーＡ ；） Ｊｓ 現像処理方法 １　カラー現像　　３分１５秒　（３８℃）２　　漂　
　白　　　　　　６分３０秒３　水　ｉ５！３分１５秒 ４　　定　　着　　　　　　６分３０秒５　　水　　洗
　　　　　　３分１５秒６　　安　　定　　　　　　３
分１５秒各工程に用いた処理液組成は下記のものである
。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　　　
　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　１．
４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　２．４８４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メ
チルアニリン硫酸塩４．５ｇ 水を加えてｌσとする。

漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０ｇアンモニア
水（２８％）　　　　　２５．０ｍ（エチレンジアミン
−四酢酸ナトリウム鉄塩１３０、Ｏｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　１４．０ｍｆｆ水を加え
てｌＱとする。

定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム（７
０％）　　　　１７５．０ｍ１２重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　４．０ｇ水を加えてｌＱとする。

安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　８ｍ１２水を加えて１
１２とする。

第　　５　　表　（その【） 第５表から明らかなように本発明の色素の組合　゛わせ
により、高温高湿下の保存におけるかぶりの増加も少な
い写真要素が提供できる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　坂　口　信　昭 手続補正書（方式） 昭和６０年９月２６日 昭和６０年特許願第１２３６９９号 ２　発明の名称 写真要素 ３　補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人
　〒１６０ 住　　所　　東京都新宿区西新宿七丁目１０番１１号第
２イト−ビル５階 ５　補正命令の日付　　昭和６０年８月２７日６　補正
により増加する発明の数 ７　補正の対象 明細書（全文）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有
   する写真要素において、前記ハロゲン化銀乳剤層に下記
   一般式〔 I 〕又は〔II〕で表される増感色素の少なく
   とも１つと、一般式〔III〕又は〔IV〕で表される増感
   色素の少なくとも１つとを組合わせ含有していることを
   特徴とする写真要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は （ｉ）各々、水素原子または置換されてもよい１価の基
   であり、少なくとも一方はそれぞれ置換してもよいアル
   キル基またはアリール基であるが、（ｉｉ）共同してテ
   ルル原子及び窒素原子を含む環に融合する環を完成する
   原子群であり、Ｒ、Ｒ＿３、及びＲ＿４はそれぞれ独立
   に置換されてもよい炭化水素基を示す。Ｒ＿３はＬ＿１
   と共同して５〜６員の融合複素環を完成してもよい。 Ｅは酸性の核を表し、Ｌ＿１及びＬ＿２は各々独立に置
   換されてもよいメチン結合を表し、ｎは０、１または２
   を表し、Ｑは更に環が融合していてもよい含窒素５員環
   を形成するのに必要な基を表す。 Ｘは酸素原子又はイオウ原子を表し、Ｒ＿５、Ｒ＿６は
   共に水素原子であるか、共同して、芳香族融合環を完成
   するに必要な原子群を示す。