JPS6123639A - 接着性ポリオレフィン組成物 - Google Patents
接着性ポリオレフィン組成物Info
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- JPS6123639A JPS6123639A JP14439884A JP14439884A JPS6123639A JP S6123639 A JPS6123639 A JP S6123639A JP 14439884 A JP14439884 A JP 14439884A JP 14439884 A JP14439884 A JP 14439884A JP S6123639 A JPS6123639 A JP S6123639A
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- Japan
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- polyolefin
- linear
- modified
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、金属との接着性が特に優れ、耐塩水性および
低温特性に、も優れた接着性ポリオレフィン組成物及び
この接着性ポリオレフィン組成物を金属の少なくとも−
１面に積層してなる積層物に関する。
低温特性に、も優れた接着性ポリオレフィン組成物及び
この接着性ポリオレフィン組成物を金属の少なくとも−
１面に積層してなる積層物に関する。
従来、金属の耐食性、外観１食品衛生上の改善のだめに
金属管（例えば鋼管）の内外面、金属板。
金属管（例えば鋼管）の内外面、金属板。
電線、ケーブル等にポリエチレンやポリグロビレン等の
ポリオレフィンを不飽和カルボン酸類でグラフトした変
性ポリオレフィンで積層（接着）することが知られてい
る。
ポリオレフィンを不飽和カルボン酸類でグラフトした変
性ポリオレフィンで積層（接着）することが知られてい
る。
しかしながら、従来の変性ポリオレフィンは。
鋼、鉄、アルミニウム等の金属に対する接着性が十分で
はなく、、この変性ポリオレフィンを金属に積層（接着
）した積層物の接着強度が小さく、耐塩水性、低温特性
が不十分であシ、特にラップシース用、土木建築用や自
動車用などの強い接着力はもちろんのこと耐久性も要求
される分野には使用することができないという欠点を有
している。
はなく、、この変性ポリオレフィンを金属に積層（接着
）した積層物の接着強度が小さく、耐塩水性、低温特性
が不十分であシ、特にラップシース用、土木建築用や自
動車用などの強い接着力はもちろんのこと耐久性も要求
される分野には使用することができないという欠点を有
している。
そこで１本発明者らは、金属との接着強度が大きく、耐
塩水性、低温特性にも優れた接着性ポリオレフィン組成
物、及びこのような接着性ポリオレフィン組成物を金属
の少なくとも一面に積層してなる積層物を提供すること
を目的として鋭意研究した結果２本発明を完成した。
塩水性、低温特性にも優れた接着性ポリオレフィン組成
物、及びこのような接着性ポリオレフィン組成物を金属
の少なくとも一面に積層してなる積層物を提供すること
を目的として鋭意研究した結果２本発明を完成した。
すなわち１本発明は、線状のポリオレフィンに不飽和カ
ルボン酸類をグラフトした変性ポリオレフィン（ａ）と
線状のポリオレフィンにエポキシ基を有する不飽和モノ
マーをグラフトした変性ポリオレフィン（ｂ）とを混合
してなる接着性ポリオレフィン組成物、及びこの接着性
ポリオレフィン組成物を金属の少なくとも一面に積層し
てなる積層物を提供するものである。
ルボン酸類をグラフトした変性ポリオレフィン（ａ）と
線状のポリオレフィンにエポキシ基を有する不飽和モノ
マーをグラフトした変性ポリオレフィン（ｂ）とを混合
してなる接着性ポリオレフィン組成物、及びこの接着性
ポリオレフィン組成物を金属の少なくとも一面に積層し
てなる積層物を提供するものである。
以下に本発明の接着性ポリオレフィン組成物及びそれを
用いた積層物について詳述する。
用いた積層物について詳述する。
本発明の接着性ポリオレフィン組成物の配合成分の一つ
である変性ポリオレフィン（ａ）は、線状のポリオレフ
ィンに不飽和カルボン酸類を一種以上グラフトさせるこ
とによって製造される。
である変性ポリオレフィン（ａ）は、線状のポリオレフ
ィンに不飽和カルボン酸類を一種以上グラフトさせるこ
とによって製造される。
上記線状のポリオレフィンとしては、線状低密度ポリエ
チレン（ＬＬＤＰＩ ）が挙げられる。
チレン（ＬＬＤＰＩ ）が挙げられる。
上記線状低密度ポリエチレンとは、チーグラー系又はク
ロム系の触媒や存在下に、低圧若しくは高圧でエチレン
とα−オレフィン例えばブテン−１、ヘキセン−１，４
−メ、チルペンテンー１．オクテン−１などからなる群
から選択されるものとの共重合体で、α−オレフィンの
共重合量が４〜１７重量％、密度が０．９１５−０．９
３５ ｆ ／ ｃｒＡ。
ロム系の触媒や存在下に、低圧若しくは高圧でエチレン
とα−オレフィン例えばブテン−１、ヘキセン−１，４
−メ、チルペンテンー１．オクテン−１などからなる群
から選択されるものとの共重合体で、α−オレフィンの
共重合量が４〜１７重量％、密度が０．９１５−０．９
３５ ｆ ／ ｃｒＡ。
メルトインデックス（Ｍ工）が０．０５〜１ｏ２／１０
分２重量平均分子量／数平均分子量（Ｗｗ ／ＷＮ）が
２〜１２．融点が１１０〜１３０″ｃのものである。
分２重量平均分子量／数平均分子量（Ｗｗ ／ＷＮ）が
２〜１２．融点が１１０〜１３０″ｃのものである。
゛ また・、上記不飽和カルボン酸類としては、マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、及び、これらの酸の
無水物が挙げられる。
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、及び、これらの酸の
無水物が挙げられる。
上記線状のポリオレフィンにクラフトさせる不飽和カル
ボン酸類の量は、、０．０１Ｘ１０−０．５Ｘ１ ０
ｍｏ１ｅ／ｓＰ、特に０．０４Ｘ１０ −０．３Ｘ
１０″″ｍｏｌｅ／ｆ （対ポリオレフィン）となるよ
うにするのが好ましい。
ボン酸類の量は、、０．０１Ｘ１０−０．５Ｘ１ ０
ｍｏ１ｅ／ｓＰ、特に０．０４Ｘ１０ −０．３Ｘ
１０″″ｍｏｌｅ／ｆ （対ポリオレフィン）となるよ
うにするのが好ましい。
上記不飽和カルボン酸類を線状のポリオレフィンにグラ
フトさせる方法としては９例えば、線状のポリオレフィ
ンと不飽和カルボン酸類とｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド等の有機過酸化物との混合物を押出機を用いて溶
融混練する方法等が挙げられる。
フトさせる方法としては９例えば、線状のポリオレフィ
ンと不飽和カルボン酸類とｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド等の有機過酸化物との混合物を押出機を用いて溶
融混練する方法等が挙げられる。
また、もう一つの配合成分である変性ポリオレフィン（
ｂ）は、線状のポリオレフィンにエポキシ基を一つ以上
有するエポキシ基含有不飽和モノマーを一種以上グラフ
トさせることによって製造される。
ｂ）は、線状のポリオレフィンにエポキシ基を一つ以上
有するエポキシ基含有不飽和モノマーを一種以上グラフ
トさせることによって製造される。
上記線状のポリオレフィンとしては、前記の線状低密度
ポリエチレンが挙げられる。
ポリエチレンが挙げられる。
上記エポキシ基含有不飽和モノマーとしては。
グリシジルメタクリレート（メタクリル酸グリシジル）
、グリシジルアクリレート、アリルグリシンルエーテル
、メタクリルグリシジルエーテル。
、グリシジルアクリレート、アリルグリシンルエーテル
、メタクリルグリシジルエーテル。
ビニルグリシジルチオエーテル、ｐ−グリシジルスチレ
ン等が挙げられ、特にグリシジルアクリレートが好まし
い。
ン等が挙げられ、特にグリシジルアクリレートが好まし
い。
上記線状のポリオレフィンにグラフトさせる上記エポキ
シ基含有不飽和モノマーの量は、０．０１×１０〜１．
ｏ ｘ １ｏ ｍｏ１ｅ／７ （対ポリオレフィン）
となるようにするのが好ましい。
シ基含有不飽和モノマーの量は、０．０１×１０〜１．
ｏ ｘ １ｏ ｍｏ１ｅ／７ （対ポリオレフィン）
となるようにするのが好ましい。
上記線状のポリオレフィンに上記エポキシ基含有不飽和
モノマーをグラフトさせるには、前記の線状のポリオレ
フィンに不飽和カルボン酸類をグラフトさせる場合と同
様の方法によればよい。
モノマーをグラフトさせるには、前記の線状のポリオレ
フィンに不飽和カルボン酸類をグラフトさせる場合と同
様の方法によればよい。
本発明において、前記変性ポリオレフィン（ａ）と前記
変性ポリオレフィン（ｂ）との配合割合は、前者１００
重量部に対し、後者５〜３００重量部、好ましくは１０
〜１００重量部である。
変性ポリオレフィン（ｂ）との配合割合は、前者１００
重量部に対し、後者５〜３００重量部、好ましくは１０
〜１００重量部である。
また１本廃明の接着性ポリオレフィン組成物には、エラ
ストマー或いはニジストマーに不飽和カルボン酸類又は
エポキシ基含有不飽和モノマーを一種以上グラフトした
変性エンストマーを含有させることができる。
ストマー或いはニジストマーに不飽和カルボン酸類又は
エポキシ基含有不飽和モノマーを一種以上グラフトした
変性エンストマーを含有させることができる。
上記ニジストマーとしては、エチレン−プロピレン共重
合ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンろ元共重
合ゴム、ブチルゴム、ポリインブチレン、エチレン−ブ
テン−１共重合ゴム、スチレン−ブタジェン共電ゴム、
ポリブタジェン等が挙げられる。上記ニジストマーに不
飽和カルボン性ポリオレフィン（ｂ）の製造の場合と同
様な方法を採用することができる。ニジストマー或いは
変性エラストマーはＭ工が０．０５〜２０グ／１０分。
合ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンろ元共重
合ゴム、ブチルゴム、ポリインブチレン、エチレン−ブ
テン−１共重合ゴム、スチレン−ブタジェン共電ゴム、
ポリブタジェン等が挙げられる。上記ニジストマーに不
飽和カルボン性ポリオレフィン（ｂ）の製造の場合と同
様な方法を採用することができる。ニジストマー或いは
変性エラストマーはＭ工が０．０５〜２０グ／１０分。
特に０．１〜１０ｆ／１０分、密度が０．８８〜０．９
０１７７ｄのものが好ましい。上記ニジストマーにグラ
フトさせる不飽和カルボン酸類或いはエポキシ基含有不
飽和モノマーの量は、ニジストマー１２当、９１．０Ｘ
１０ モル以下となるようにするのが好ましい。
０１７７ｄのものが好ましい。上記ニジストマーにグラ
フトさせる不飽和カルボン酸類或いはエポキシ基含有不
飽和モノマーの量は、ニジストマー１２当、９１．０Ｘ
１０ モル以下となるようにするのが好ましい。
上記ニジストマー或いは上記変性ニジストマーの配合量
は、前記変性ポリオレフィン（ａ） １００重量部に対
し、５０重量部以下とするのが好ましい。
は、前記変性ポリオレフィン（ａ） １００重量部に対
し、５０重量部以下とするのが好ましい。
上述の本発明の接着性ポリオレフィン組成物は。
押出成形等２通常の線状のポリオレフィンの場合と同様
な方法により成形することができ、フィルム又はシート
状に成形され、単独であるいは金属板、箔又は管と積層
され、ラミネート金属板（箔）。
な方法により成形することができ、フィルム又はシート
状に成形され、単独であるいは金属板、箔又は管と積層
され、ラミネート金属板（箔）。
被覆管として用いられ、また、パウダー、フィルム又は
シート等の形態で以て接着剤としても用いられる。
シート等の形態で以て接着剤としても用いられる。
本発明の接着性ポリオレフィン組成物を用いて得られる
金属との積層物は、前述の本発明の接着性ポリオレフィ
ン組成物を押出成形等の方法によりフィルム或いはシー
ト状にしておき金属（フィルム、シート状）と熱圧着す
る方法、ダイ外部でラミネートする方法、グイ内部でラ
ミネートする方法、押出コーティングする方法或いは粉
体塗装する方法等によって製造きれる。
金属との積層物は、前述の本発明の接着性ポリオレフィ
ン組成物を押出成形等の方法によりフィルム或いはシー
ト状にしておき金属（フィルム、シート状）と熱圧着す
る方法、ダイ外部でラミネートする方法、グイ内部でラ
ミネートする方法、押出コーティングする方法或いは粉
体塗装する方法等によって製造きれる。
本発明の積層物に用いられる金属としては、鉄。
アルミニウム、銅、亜鉛、ニッケル、錫、ステンレス等
が挙げられる。特に、鋼板、ＴＦＳ鋼板が好ましい。金
属は接着性ポリオレフィン組成物と積層する前に、それ
自体公知の前処理１例えば溶剤膜−脂、酸洗、ショツト
ブラスト等の前処理が行われ、さらにプライマー処理と
してエポキシ系樹脂のプライマーを介することによシ、
又はクロメート処理をすることにより、よシ大きな接着
力を。
が挙げられる。特に、鋼板、ＴＦＳ鋼板が好ましい。金
属は接着性ポリオレフィン組成物と積層する前に、それ
自体公知の前処理１例えば溶剤膜−脂、酸洗、ショツト
ブラスト等の前処理が行われ、さらにプライマー処理と
してエポキシ系樹脂のプライマーを介することによシ、
又はクロメート処理をすることにより、よシ大きな接着
力を。
有する金属との積層物を得ることができる。
本発明の積層物の構造としては１本発明の接着性ポリオ
レフィン組成物と金属との２層構造を基本とするが、必
要に応じて種々の組合せが採用される。例えば、接着性
ポリオレフィン組成物をはさんで両側に金属板を積層し
たサンドイッチ構造のもの、金属と積層した接着性ポリ
オレフィン組成物にさらにポリオレフィン（例えばポリ
エチレン）を積層した構造のもの、これらの組合せが挙
げられる。
レフィン組成物と金属との２層構造を基本とするが、必
要に応じて種々の組合せが採用される。例えば、接着性
ポリオレフィン組成物をはさんで両側に金属板を積層し
たサンドイッチ構造のもの、金属と積層した接着性ポリ
オレフィン組成物にさらにポリオレフィン（例えばポリ
エチレン）を積層した構造のもの、これらの組合せが挙
げられる。
本発明の接着性ポリオレフィン組成物は、前記の金属と
高い接着力を示し、又低温接着性を示す。
高い接着力を示し、又低温接着性を示す。
そして２本発明の接着性ポリオレフィン組成物は。
高接着強度の外に耐塩水性、耐低温衝撃性に優れるため
、ケーブル、金属板、金属管内外面の被覆に好適に使用
することができる。
、ケーブル、金属板、金属管内外面の被覆に好適に使用
することができる。
本発明の接着性ポリオレフィン組成物には、用途に応じ
て酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤。
て酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤。
無機・有機充填剤７顔料、帯電防止剤、金属繊維等を添
加することができる。
加することができる。
以下に本発明の接着性ポリオレフィン組成物の配合成分
である変性ポリオレフィン（ａ）〔不飽和カルボン酸を
グラフト〕、並びに変性ポリオレフィン（ｂ）〔エポキ
シ基含有不飽和モノマーをグラフト〕の製造例２本発明
の実施例、及び比較例を示し。
である変性ポリオレフィン（ａ）〔不飽和カルボン酸を
グラフト〕、並びに変性ポリオレフィン（ｂ）〔エポキ
シ基含有不飽和モノマーをグラフト〕の製造例２本発明
の実施例、及び比較例を示し。
本発明を更に詳しく説明する。
製造例１
密度０．９１９ ｇ／肩、ＭＩ ２．０ｙ／１ｏ分、融
点１２３℃１分子量分布（Ｍｗ ／ ＭＮ ） ３ 、
コーモノマー濃度（ブテン−１）ｂ、８重量％のＬＬＤ
ＰＩに無水マレイン酸０．Ｉ Ｘ １０” ｍｏｌｅ／
ｌｉ’ −Ｐ Ｆ２ 。
点１２３℃１分子量分布（Ｍｗ ／ ＭＮ ） ３ 、
コーモノマー濃度（ブテン−１）ｂ、８重量％のＬＬＤ
ＰＩに無水マレイン酸０．Ｉ Ｘ １０” ｍｏｌｅ／
ｌｉ’ −Ｐ Ｆ２ 。
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０４ Ｘ １０
−’ｍｏ１ｅ／７−１）Ｅｉをリボンプレングーでトラ
イブレンド後、樹脂温度が２００℃になるように調整し
たスクリュー径６５ａ、ＪＬ Ｌ／Ｄ ２２の押出機を
使用してＮ２気流下滞留時間約１分で溶融混練して変性
ポリエチレン（ａ）（変性サンプルＡ）を得だ。
−’ｍｏ１ｅ／７−１）Ｅｉをリボンプレングーでトラ
イブレンド後、樹脂温度が２００℃になるように調整し
たスクリュー径６５ａ、ＪＬ Ｌ／Ｄ ２２の押出機を
使用してＮ２気流下滞留時間約１分で溶融混練して変性
ポリエチレン（ａ）（変性サンプルＡ）を得だ。
製造例２
上記と同様のＬＬＤＰＥにメタクリル酸グリシジル０．
５ Ｘ １０ ｍｏｌｅ／グーＰＦｉ、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド０．１６ Ｘ １０ ｍｏ１ｅ
／９−ＰＥをリボンプレングーでトライブレンド後、樹
脂温度が２４０’Ｃになるように調整したスクリュー径
ｂ ５ｍｍ＋５２’、Ｌ／Ｄ ２’２の押出機を使用し
てＮ２気流下滞留時間約１分で溶融混練して変性ポリエ
チレン（ｂ）〔変性サンプルＢ〕を得だ。
５ Ｘ １０ ｍｏｌｅ／グーＰＦｉ、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド０．１６ Ｘ １０ ｍｏ１ｅ
／９−ＰＥをリボンプレングーでトライブレンド後、樹
脂温度が２４０’Ｃになるように調整したスクリュー径
ｂ ５ｍｍ＋５２’、Ｌ／Ｄ ２’２の押出機を使用し
てＮ２気流下滞留時間約１分で溶融混練して変性ポリエ
チレン（ｂ）〔変性サンプルＢ〕を得だ。
製造例６
密度０．９２２ ｙ／補２Ｍ工２．Ｏｆ／１０分、融点
１０６℃の高圧法ポリエチレン（宇部興産製。
１０６℃の高圧法ポリエチレン（宇部興産製。
宇部ポリエチレンＦ２２２Ｎ）にメタクリル酸グリシジ
ル０．５Ｘ１０ ｍｏｌｅ／ｌｉ’−ＰＥ、 ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド０．ｊ ６ Ｘ ｆ Ｏ
ｍｏｌｅ／ｐ−ＰＫをリボンプレングーでトライブレン
ド後。
ル０．５Ｘ１０ ｍｏｌｅ／ｌｉ’−ＰＥ、 ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド０．ｊ ６ Ｘ ｆ Ｏ
ｍｏｌｅ／ｐ−ＰＫをリボンプレングーでトライブレン
ド後。
樹脂温度が２４０℃になるように調整したスクリュー径
６５ｗ＋１戸、Ｌ／Ｄ２２の押出機を使用してＮ２気流
下滞留時間約１分で溶融混練して比較例用の変性ポリエ
チレン〔変性サンプルＣ〕を得た。
６５ｗ＋１戸、Ｌ／Ｄ２２の押出機を使用してＮ２気流
下滞留時間約１分で溶融混練して比較例用の変性ポリエ
チレン〔変性サンプルＣ〕を得た。
製造例４
密度ｏ、ｑｂｏｙ／肩、 ＭＩ １ ｓ、ｏ ｔ／１ｏ
分。
分。
融点１３０℃の高密度ポリエチレン（日産化学製。
日量高密度ポリエチレン１１５０）にメタクリル酸グリ
シジル０．５ Ｘ１０ ｍｏｌｅ／１７’−ＰＥ 、
ｔ−ブチ １／ｌ／ハイドロパーオキサイド
０．１６ Ｘ ｊ Ｏｍｏ１ｅ／ｆ−ＰＨをリボンプレ
ングーでトライブレンド後。
シジル０．５ Ｘ１０ ｍｏｌｅ／１７’−ＰＥ 、
ｔ−ブチ １／ｌ／ハイドロパーオキサイド
０．１６ Ｘ ｊ Ｏｍｏ１ｅ／ｆ−ＰＨをリボンプレ
ングーでトライブレンド後。
樹脂温度が２４０℃になるように調整したスクリュー径
ｂ ５ｙｎｍＪＺ’ 、 Ｌ／Ｄ ２２の押出機を使用
してＮ２気流下滞留時間約１分で溶融混練して比較例用
の変性ポリエチレン〔変性サンプルＤ〕を得た。
ｂ ５ｙｎｍＪＺ’ 、 Ｌ／Ｄ ２２の押出機を使用
してＮ２気流下滞留時間約１分で溶融混練して比較例用
の変性ポリエチレン〔変性サンプルＤ〕を得た。
製造例５
密度０．９２２ ｆ／／ａｈ、 Ｍ 工２．０ ！ｉ’
／ １０分、融点１０６℃の高圧法ポリエチレン（宇部
興産製。
／ １０分、融点１０６℃の高圧法ポリエチレン（宇部
興産製。
宇部ポリエチレン７２２２Ｎ）に無水マレイン酸を０．
３ Ｘ １０ ｍｏｌｅ／グーＰＥ、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド０．０９６ Ｘ １０ ｍｏｌｅ
／ｉｔ’−ＰＥをリボンプレングーでトライブレンド後
、樹脂温度が２４０℃になるように調整したスクリュー
径６ ！１１ｍ９６． Ｌ／Ｄ ２２の押出機を使用し
てＮ２気流下滞留時間約１分で溶融混練して比較例用の
変性ポリエチレン〔変性サンプルＥ〕を得た。
３ Ｘ １０ ｍｏｌｅ／グーＰＥ、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド０．０９６ Ｘ １０ ｍｏｌｅ
／ｉｔ’−ＰＥをリボンプレングーでトライブレンド後
、樹脂温度が２４０℃になるように調整したスクリュー
径６ ！１１ｍ９６． Ｌ／Ｄ ２２の押出機を使用し
てＮ２気流下滞留時間約１分で溶融混練して比較例用の
変性ポリエチレン〔変性サンプルＥ〕を得た。
製造例６
密度ｏ、９６０ ？ ／ｌｙＡ、 ＭＩ１５．０７／１
０分。
０分。
融点１３０’Ｃの高密度ポリエチレン（日産化学製。
日量高密度ポリエチレン１１５０）に無水マレイドロバ
−オキサイド０．１６．Ｘ １０”” ｍｏｌｅ／グー
ＰＥをリボンプレングーでトライブレンド後、樹脂温度
が２４０℃になるように調整したスクリュー径６５、、
ｍ、Ｌ／Ｄ２２の押出機を使用してＮ２気流下滞留時間
約１分で溶融混練して比較例用の変性ポリエチレン〔変
性サンプルＦ〕を得た。
−オキサイド０．１６．Ｘ １０”” ｍｏｌｅ／グー
ＰＥをリボンプレングーでトライブレンド後、樹脂温度
が２４０℃になるように調整したスクリュー径６５、、
ｍ、Ｌ／Ｄ２２の押出機を使用してＮ２気流下滞留時間
約１分で溶融混練して比較例用の変性ポリエチレン〔変
性サンプルＦ〕を得た。
製造例１〜６で得られた変性サンプルＡ−Ｆの密度、Ｍ
Ｉ、無水マレイン酸（ＭＡＲ）付加量又はメタクリル酸
グリシジル（ＧＭＡ ）付加量を下記表１にまとめて示
した。
Ｉ、無水マレイン酸（ＭＡＲ）付加量又はメタクリル酸
グリシジル（ＧＭＡ ）付加量を下記表１にまとめて示
した。
表 １
変性後物性
変性 密 度 ｔＩ ＭＡＲ付加量 ＧＭＡ付
加付加量ジン プルｌ／ｃＩＡｇ／１０分ｍｏｌｅ／Ｓ’−ＰＥ ｍ
ｏｌｅ７＠Ｆ−ＰＦｉＡ Ｏ，９１９１，５０，０
８Ｘ１０−４’ −Ｂ Ｏ，９１９０，６−０
，３４ＸｉＯ−’ＣＯ，９２２１，５−０，２１ＸｉＯ
””Ｄ Ｏ，９６０１０，５−０，２７Ｘ１０”
Ｋ Ｏ，９２２１，２０，１９Ｘ１０””
−＊ 無水マレイン酸付加量はシート成形したサンプ
ルを工Ｒにて定量 林メタクリル酸グリシジル付加量は塩酸・ジオキサン法
にて定量 実施例および比較例 下記表２に示す配合組成によりそれぞれ接着性ポリオレ
フィン組成物を得た。
加付加量ジン プルｌ／ｃＩＡｇ／１０分ｍｏｌｅ／Ｓ’−ＰＥ ｍ
ｏｌｅ７＠Ｆ−ＰＦｉＡ Ｏ，９１９１，５０，０
８Ｘ１０−４’ −Ｂ Ｏ，９１９０，６−０
，３４ＸｉＯ−’ＣＯ，９２２１，５−０，２１ＸｉＯ
””Ｄ Ｏ，９６０１０，５−０，２７Ｘ１０”
Ｋ Ｏ，９２２１，２０，１９Ｘ１０””
−＊ 無水マレイン酸付加量はシート成形したサンプ
ルを工Ｒにて定量 林メタクリル酸グリシジル付加量は塩酸・ジオキサン法
にて定量 実施例および比較例 下記表２に示す配合組成によりそれぞれ接着性ポリオレ
フィン組成物を得た。
これらの変性ポリオレフィン組成物について。
下記に示す試験方法により接着性の試験を行った。
それらの結果を下記表２にまとめて示した。
（１）試験方法
■；トリクレンを用いて脱脂した鋼板（６×ｓｏｘ１ｓ
ｏＴｎｍ）を６０℃でクロメート処理し。
ｏＴｎｍ）を６０℃でクロメート処理し。
約５０μｍの無機プライマ一層を形成した。このクロメ
ート処理をした鋼板を加熱プレート上で１６０℃′に予
熱し、接着性組成物僕は変性ポリエチレン、以下同じ）
の圧縮成形したシート（０，１５×５０Ｘ１００−）を
積層し、１分間融着した。次にＭ Ｉ ０．１ ？／
１ ’０分の低密度ポリエチレンシート（２Ｘ５ｎＸ１
５０■）を積層し、５Ｋｇの荷重を載せてろ分間圧着後
、水中投下することにより冷却して剥離試験用の金属積
層物を得た。
ート処理をした鋼板を加熱プレート上で１６０℃′に予
熱し、接着性組成物僕は変性ポリエチレン、以下同じ）
の圧縮成形したシート（０，１５×５０Ｘ１００−）を
積層し、１分間融着した。次にＭ Ｉ ０．１ ？／
１ ’０分の低密度ポリエチレンシート（２Ｘ５ｎＸ１
５０■）を積層し、５Ｋｇの荷重を載せてろ分間圧着後
、水中投下することにより冷却して剥離試験用の金属積
層物を得た。
■； トリクレンを用いて脱脂した鋼板（６Ｘ５０Ｘ１
５０ｗｎ）を加熱プレート上で１６０℃に予熱し、その
上に熱硬化性エポキシ樹脂〔二液硬化性ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）１００重量部
に、硬化剤としてシェル化学製エボメートＢ−００２（
商品名）５０重量部を混合使用〕をハケを用いて塗布し
て３０秒間硬化させ厚さ６０μｍの有機プライマ一層を
形成し、その上に接着性組成物の圧縮成形したシート（
ｏ、１ｓＸ５０Ｘ１００聾）を積層し、１分間融着した
。次にＭ Ｉ Ｏ，１９７１０分の低密度ポリエチレン
シー１−（２Ｘ５０Ｘ１５０て）を積層し。
５０ｗｎ）を加熱プレート上で１６０℃に予熱し、その
上に熱硬化性エポキシ樹脂〔二液硬化性ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）１００重量部
に、硬化剤としてシェル化学製エボメートＢ−００２（
商品名）５０重量部を混合使用〕をハケを用いて塗布し
て３０秒間硬化させ厚さ６０μｍの有機プライマ一層を
形成し、その上に接着性組成物の圧縮成形したシート（
ｏ、１ｓＸ５０Ｘ１００聾）を積層し、１分間融着した
。次にＭ Ｉ Ｏ，１９７１０分の低密度ポリエチレン
シー１−（２Ｘ５０Ｘ１５０て）を積層し。
５Ｋｇの荷重を載せて６分間圧着後、水中投下すること
によシ冷却して剥離試験用の金属積層物を得だ。
によシ冷却して剥離試験用の金属積層物を得だ。
以上の金属積層物をインストロン引張試験機を
１１用い、剥離速度５０能／分で９０°剥離
を行なった。
１１用い、剥離速度５０能／分で９０°剥離
を行なった。
剥離試験の結果を表２に示す。
■； また、アセトンを用いて脱脂したＴＦＳ（Ｔｉｎ
Ｆｒｅｅ ５ｔｅｅｌ Ｏ，１ａｘｓ ｏｘ １００
諭）に接着性組成物シート（ＩＸ５０Ｘ１００欄）を挾
み２２０℃のオーブンの中に入れ１にダの荷重を載せて
５分間圧着後、水中投下することにょシ冷却して剥離試
験用の金属積層物を得た。
Ｆｒｅｅ ５ｔｅｅｌ Ｏ，１ａｘｓ ｏｘ １００
諭）に接着性組成物シート（ＩＸ５０Ｘ１００欄）を挾
み２２０℃のオーブンの中に入れ１にダの荷重を載せて
５分間圧着後、水中投下することにょシ冷却して剥離試
験用の金属積層物を得た。
この金属積層物をインストロン引張試験機を用い、剥離
速度１０胡／分で１８００剥離を行なった。
速度１０胡／分で１８００剥離を行なった。
剥離試験の結果を表２に示す。
■−１： トリクレンを用いて脱脂した鋼板（９Ｘ８０
ＸＩ ＤＯ祁）を加熱プレート上で１６０℃に予熱し、
接着性組成物の圧縮成形したシート（０，１５Ｘ８０Ｘ
１００闇）を積層し、１分間融着した。次にＭ Ｉ ０
．１ｇ／１０分の低密度ポリエチレンシート（２Ｘ８０
Ｘ１００．）を積層し。
ＸＩ ＤＯ祁）を加熱プレート上で１６０℃に予熱し、
接着性組成物の圧縮成形したシート（０，１５Ｘ８０Ｘ
１００闇）を積層し、１分間融着した。次にＭ Ｉ ０
．１ｇ／１０分の低密度ポリエチレンシート（２Ｘ８０
Ｘ１００．）を積層し。
８に９の荷重を載せて己分間圧着後、水中投下すること
によシ冷却して耐塩水性試験用の金属積層物を得た。
によシ冷却して耐塩水性試験用の金属積層物を得た。
この全域積層物の中心に直径５ｍの穴をあけ。
積層物の周囲を塩水が入らないようにシールした後７０
℃の３ ｗｔ％ ＮａＣ１溶液に浸漬して１０日後の塩
水浸入面積を測定し、その平均半径をもって耐塩水性を
評価した。
℃の３ ｗｔ％ ＮａＣ１溶液に浸漬して１０日後の塩
水浸入面積を測定し、その平均半径をもって耐塩水性を
評価した。
■−２： トリクレンを用いて脱脂した鋼板（９Ｘ８０
Ｘ１００ｗ＋＋）を６０℃でクロメート処理した鋼板を
用いる以外は■−１と同様に実施した。
Ｘ１００ｗ＋＋）を６０℃でクロメート処理した鋼板を
用いる以外は■−１と同様に実施した。
■−３； トリクレンを用いて脱脂した鋼板（９Ｘ８０
Ｘ１００−）に■の方法でエポキシプライマー処理した
鋼板を用いる以外は■−１と同様に実施した。
Ｘ１００−）に■の方法でエポキシプライマー処理した
鋼板を用いる以外は■−１と同様に実施した。
（２）低温衝撃テスト
トリクレンを用いて脱脂した鋼板（９Ｘ８０Ｘ１００閣
）を加熱プレート上で１６０’Ｃに予熱し。
）を加熱プレート上で１６０’Ｃに予熱し。
その上に熱硬化性エポキシ樹脂〔二液硬化性ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）１００重
量部に、硬化剤としてシェル化学製エポメー）Ｂ−００
２（商品名）５０重量部を混合使用〕をハケを用いて塗
布して３０秒間硬化させ厚さ６０μｍの有機プライマ一
層を形成し、その上に圧縮成形した接着剤シー）（０，
１５Ｘ５０Ｘ１００ｙｎｍ）を積層し、１分間融着した
。次にＭ工０．１９７１０分の低密度ポリエチレンシー
ト（３Ｘ８０Ｘ１００喘）を積層し、８Ｋｇの荷重を載
せて３分間圧着後、水中投下することにより冷却して低
温衝撃テスト用の金属積層物を得た。
ールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）１００重
量部に、硬化剤としてシェル化学製エポメー）Ｂ−００
２（商品名）５０重量部を混合使用〕をハケを用いて塗
布して３０秒間硬化させ厚さ６０μｍの有機プライマ一
層を形成し、その上に圧縮成形した接着剤シー）（０，
１５Ｘ５０Ｘ１００ｙｎｍ）を積層し、１分間融着した
。次にＭ工０．１９７１０分の低密度ポリエチレンシー
ト（３Ｘ８０Ｘ１００喘）を積層し、８Ｋｇの荷重を載
せて３分間圧着後、水中投下することにより冷却して低
温衝撃テスト用の金属積層物を得た。
ドライアイス−メタノール溶液で一５０゛Ｃに保たれて
いる恒温層に、該金属積層物を入れ、サンプルの温度が
一５０℃に達した後、７に９の落下型Ｉ）（重りの端の
面は長径２５■の球面になっている）を１ｍの高さから
落下させて２割れ発生率を測定する（ｎ＝２５）。
いる恒温層に、該金属積層物を入れ、サンプルの温度が
一５０℃に達した後、７に９の落下型Ｉ）（重りの端の
面は長径２５■の球面になっている）を１ｍの高さから
落下させて２割れ発生率を測定する（ｎ＝２５）。
Claims (4)
- （１）線状のポリオレフィンに不飽和カルボン酸類をグ
ラフトした変性ポリオレフィン（ａ）と線状のポリオレ
フィンにエポキシ基を有する不飽和モノマーをグラフト
した変性ポリオレフィン（ｂ）とを混合してなる接着性
ポリオレフィン組成物。 - （２）ポリオレフィンがいずれもエチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体であってメルトインデックスが０．０
５〜１０ｇ／１０分、重量平均分子量／数平均分子量が
２〜１２、密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ＾３
、融点が１１０〜１３０℃である線状低密度ポリエチレ
ンである特許請求の範囲第１項記載の接着性ポリオレフ
ィン組成物。 - （３）線状のポリオレフィンに不飽和カルボン酸類をグ
ラフトした変性ポリオレフィン（ａ）と線状のポリオレ
フィンにエポキシ基を有する不飽和モノマーをグラフト
した変性ポリオレフィン（ｂ）とを混合してなる接着性
ポリオレフィン組成物を金属の少なくとも一面に積層し
てなる積層物。 - （４）ポリオレフィンがいずれもエチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体であってメルトインデックスが０．０
５〜１０ｇ／１０分、重量平均分子量／数平均分子量が
２〜１２、密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ＾３
、融点が１１０〜１３０℃である線状低密度ポリエチレ
ンである特許請求の範囲第３項記載の積層物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14439884A JPS6123639A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 接着性ポリオレフィン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14439884A JPS6123639A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 接着性ポリオレフィン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6123639A true JPS6123639A (ja) | 1986-02-01 |
| JPH0330632B2 JPH0330632B2 (ja) | 1991-05-01 |
Family
ID=15361231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14439884A Granted JPS6123639A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 接着性ポリオレフィン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6123639A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110105751A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-09 | 青岛罗泰克亿利汽车橡塑制品有限公司 | 一种金属箱体用内衬塑及其制备方法 |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP14439884A patent/JPS6123639A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110105751A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-09 | 青岛罗泰克亿利汽车橡塑制品有限公司 | 一种金属箱体用内衬塑及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0330632B2 (ja) | 1991-05-01 |
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