JPH0628945B2 - 鋼板とポリオレフインの積層体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は鋼板とポリオレフィンの積層体の製造方法に関
する。詳しくは接着性及び耐候性の優れた鋼板とポリオ
レフィンの積層体の製造方法に関する。

〔従来技術〕

ポリオレフィンは、その本来の特性から、従来より鋼
板、鋼管、ドラム管等のライニング、電線、機械器具の
コーテイング、ガラスの保護などに広く利用されてい
る。とくに鉄、アルミニウムなどの金属表面への被覆が
盛んに行なわれており、その加工方法も種々提案されて
いる。

しかしながら、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テンのようなポリオレフィン類は、分子中に極性部分例
えば官能基などを持たず結晶性が高いため、接着性が極
めて悪く、この点がポリオレフィンを金属被覆に使用す
る上の最大の難点であった。

この接着性を改善するため、従来種々の試みがなされて
きた。例えば、 （イ）ポリオレフィンの接着面に溶剤処理、火焔処理、
加熱空気処理、酸化処理等の表面処理をする方法、 （ロ）接着される金属表面を機械的に粗面化、あるいは
表面酸化処理する方法、 （ハ）金属に不飽和カルボン酸または無水物で変性され
た変性ポリオレフィン及び未変性ポリオレフィンを順次
押出しコーテイングにより積層する方法（特公昭４２−
１０７５７）、 （ニ）金属にエポキシ樹脂系接着剤等のプライマーを塗
布し、その上に不飽和カルボン酸またはその無水物で変
性した変性ポリオレフィン及び未変性ポリオレフィンを
順次押出しにより、ラミネートにより積層する方法（特
開昭５６−１６８８６２等）、 等が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記（イ）及び（ロ）の方法では何れも
処理操作が繁雑であるばかりでなく、十分な接着強度を
得ることはできない。上記（ハ）の方法では金属面に一
度固化した変性ポリオレフィン上に未変性ポリオレフィ
ンをコーテイングして十分な接着性を得るには、３００
℃程度で押出しコーテイングする必要があり、その際未
変性ポリオレフィン被覆層が高い熱履歴を受けて劣化
し、耐候性及び耐ストレスクラック性等の物性が低下す
る。また、上記（ニ）の方法では各層間の十分な接着性
を得るためには、樹脂を３００℃程度で溶融押出する必
要があり、未変性ポリオレフィン樹脂層が高い熱履歴を
受けて劣化し、耐候性及び耐ストレスクラック性等の物
性が低下する。さらに、上記（ハ）及び（ニ）の方法で
は、未変性ポリオレフィン樹脂として低密度ポリエチレ
ン以外のポリオレフィン樹脂では、押出ラミネート加工
時にドローレゾナンスやネックインを起しやすく、溶融
張力の高い樹脂しか使用できないという制限がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は従来法のかかる問題点を解決すべく、種々
検討を重ねた結果、あらかじめ、変性ポリオレフィンと
未変性ポリオレフィンとを共押出法により積層して得た
複合体を用意し、該複合体を特定の接着成分を特殊な状
態で介して鋼板に熱圧着により積層させることにより、
接着性に優れ、且つ耐候性及び耐ストレスクラック性が
著しく改善された金属とポリオレフィンの積層体が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は、鋼板と変性ポリオレフィン
層、ならびに未変性ポリオレフィン層からなる積層体を
製造する方法において、不飽和カルボン酸またはその無
水物を７００〜４０００ppmグラフトすることにより変
性した変性ポリオレフィンと未変性ポリオレフィンとを
共押出法により積層し複合体を形成し、該複合体を一旦
固化させ、次いで該複合体の変性ポリオレフィン層面を
鋼板に熱圧着するに際し、鋼板の接着面に、予め熱硬化
性エポキシ樹脂１００重量部に対し、クロム酸の周期率
表第II族金属塩の一種又は二種以上を４０部以下配合さ
せた配合物を３ｇ／ｍ²ないし２０ｇ／ｍ²塗布し、ゲル
化は進行しているが完全にゲル化していない状態にして
おくことを特徴とする鋼板とポリオレフィンの積層体の
製造方法に存する。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明は、まず変性ポリオレフィンと未変性ポリオレフ
ィンとを共押出法により積層した複合体を予め用意し、
該複合体を特定の接着成分を介して鋼板に熱圧着させて
積層体を製造するものである。

本発明で用いる変性ポリオレフィンとは、ポリオレフィ
ンを不飽和カルボン酸もしくはその無水物またはこれら
の誘導体で変性したものである。この変性は公知の方法
に従い、通常これらの化合物をポリオレフィンに混合な
いしグラフトさせるか又はかくして得た変性ポリオレフ
ィンの酸基又は酸無水物基を更にその誘導体に変化させ
ることにより行なわれる。

このような変性ポリオレフィンの製造に用いられるポリ
オレフィンとしては、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重
合体、プロピレン−１−ブテン共重合体およびこれらの
混合物などがあげられる。特に温度２０℃における結晶
化度（Journal of Polymer Science．，ＸVII１７〜２
６（１９５５）の記載に準じてＸ線法により測定）が２
〜３０％で且つムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１００℃、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１５により測定）が５〜６０の範囲のエチレ
ン−プロピレン共重合体またはエチレン−ブテン−１共
重合体が好適に用いられる。また、これらのポリオレフ
ィンに混合ないしグラフトさせる不飽和カルボン酸また
はその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラ
コン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などが挙げられ、
さらに不飽和カルボン酸またはその無水物の誘導体とし
ては、例えばモノエポキシ化合物と上記酸とのエステル
化物、分子内にこれら酸と反応し得る基を有する重合体
と酸の反応生成物などが挙げられる。上記した、原料ポ
リオレフィンとグラフト反応を生起させる方法としては
溶液法またはスラリー法であってもよいが、経済的には
溶融混練法であることが好ましい。溶融混練法による場
合には、常法に従い原料ポリオレフィンの粉末またはペ
レットに不飽和カルボン酸またはその無水物及び有機過
酸化物、アゾビス化合物のようなラジカル反応開始剤を
所定の配合比でヘンシェルミキサー等でドライブレンド
するか、もしくは有機溶媒に不飽和カルボン酸またはそ
の無水物および開始剤を溶解し、ポリオレフィンの粉末
またはペレットに噴霧し、ヘンシェルミキサー等でブレ
ンドする。この配合したポリオレフィンの粉末もしくは
ペレットを系内を窒素ガス置換された混練機、例えばバ
ンバリーミキサー、ダブルスクリューミキサー等に投入
し、温度１２０〜３００℃、時間0.1〜３０分で溶融混
練することにより上記した変性ポリオレフィンが得られ
る。上記原料ポリオレフィンに配合する不飽和カルボン
酸またはその無水物の量はポリオレフィンに対し、0.01
〜５重量％、好ましくは0.02〜1.0重量％の範囲であ
る。このようにしてポリオレフィンに不飽和カルボン酸
またはその無水物を７００〜４０００ppmグラフトさせ
る。７００ppm以下では十分な接着強度は得られず、４
０００ppm以上では耐温水性、耐塩水性が不良となる。
また開始剤の量はポリオレフィンに対し0.1重量％以
下、好ましくは0.001〜0.05重量％の範囲である。上記
開始剤として使用される有機過酸化物としては、ベンゾ
イルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレ
ート、ジクミルパーオキサイド、α，α′−ビス−ｔ−
ブチルパーオキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキ
サン、２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキシル、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４
−ビス−ｔ−ブチルパーオキシパレート、オクタノイル
パーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド等
をあげることができ、またアゾビス化合物としては、ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，
４，４−トリスメチルパレロニトリル）、２，２′−ア
ゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）などが
あげられる。

変性ポリオレフィンには、従来一般的に用いられている
着色剤、安定剤、その他の添加物、充填剤を更に配合し
てもよいことはいうまでもない。充填剤としては、砂、
石英などの天然シリカ、湿式法、乾式法で製造した合成
シリカ、カオリン、マイカ、タルク、クレー、石綿など
の天然珪酸塩、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウムなど
の合成珪酸塩、アルミナ、チタニアなどの金属酸化物、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、その他アルミニウ
ム、ブロンズなどの金属粉等を使用することができる。

本発明において、上記した変性ポリオレフィンと共に複
合体を形成させるに用いられる未変性ポリオレフィンと
しては低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体などのポリオレフィ
ンが好適に使用される。

上記未変性ポリオレフィンには必要に応じて任意に顔
料、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤等ポリオレフィン
に常用される添加剤を含有させてもよい。

本発明において、変性ポリオレフィンと未変性ポリオレ
フィンとを積層して複合体を製造する方法としては、両
方の樹脂をインフレーション法またはＴダイ法で共押出
し、ダイス内あるいはダイス外で溶融接着して複合化す
る方法が採用される。上記共押出法以外の積層法を利用
した場合には、未変性ポリオレフィン層と変性ポリオレ
フィン層との層間接着強度が十分でなく、そのため樹脂
温度を高くする必要があるが、樹脂温度を高くした場合
には未変性ポリオレフィン層が高い熱履歴を受けて樹脂
が劣化する。それ故、本発明方法は特に未変性ポリオレ
フィン層に与えられる熱履歴を極力抑え、かつ未変性ポ
リオレフィン層と変性ポリオレフィン層との層間接着強
度を十分なものとする方法として共押出法を採用するこ
とに特徴を有するものである。共押出法における成形温
度は、成形に供する変性ポリオレフィンまたは未変性ポ
リオレフィンの種類によって変化しうるが、通常該ポリ
オレフィンの融点以上２６０℃以下、特に１６０〜２３
０℃が好適である。

しかして、複合体フィルムの厚みは通常５０〜５００μ
の範囲で、かつ変性ポリオレフィン層の厚みは５μ以
上、複合体フィルムの厚みの１／２以下の範囲であるの
が望ましい。

複合体フィルムの厚みが５０μ以下では金属に対する保
護層としての性能が劣り、また後工程でエンボス加工等
を施す際に不適である。５００μ以上では、鋼板との積
層体のプレス加工等の２次加工が困難になる。

変性ポリオレフィン層の厚みが複合体フィルムの厚みの
１／２以上では、未変性ポリオレフィン層の被覆層とし
ての性能が十分発揮されず、また５μ以下では金属面と
の接着性が不十分となる。該フィルムは押出機等から押
出された溶融フィルムとして用いるものではなく、一旦
固化させたフィルムとして用いるものである。

本発明において、上記複合体フィルムとの熱圧着に用い
られる鋼板はその表面が清浄であれば十分であるが、更
にブラスチングあるいはリン酸塩処理、クロメート処理
等の化成処理を施すと、接着力の耐水性、耐塩水性、耐
温水性の増大がはかれるので一層効果的である。

本発明では、こうした金属の表面に上記複合体を熱圧着
させるに際し、特殊な組成の熱硬化性エポキシ樹脂を特
殊な状態で鋼板と上記複合体との間に介在させて熱圧着
することにより層間接着性、特に接着力の耐押水性、耐
塩水性が増大できる。さらに防錆能を有する顔料を併用
するとさらに効果的である。

該熱硬化性エポキシ樹脂系接着剤にはクロム酸の周期表
第II族金属塩、例えば、クロム酸亜鉛、クロム酸ストロ
ンチウム等から選ばれる１種又は２種以上が配合されて
いる。この組成により接着力の耐温水性、耐塩水性が更
に効果的となる。配合量は該熱硬化性エポキシ樹脂１０
０部に対して、該クロム酸塩の１種又は２種以上の合計
量が４０部以下であって、その塗布量は塗布面１ｍ²に
対して３〜２０ｇの範囲で、且つ塗布後ゲル化は進行し
ているが完全にはゲル化していない状態としておく必要
がある。具体的にはゲル化率で３０％以上、好ましくは
５０〜８０％ゲル化しているのが望ましい。

ゲル化率の測定法は以下の通りである。

エチレングリコールモノメチルエーテルとメチルエチル
ケトンとを１：１（容量比）で混合した混合溶媒に、金
属板に熱硬化性エポキシ樹脂組成物を塗布したのち加熱
してゲル化させた試験片を浸漬し、２５℃で５分間保持
してゲル化していない部分を溶出する。次いで試験片を
取出してよく乾燥させる。

金属板の重量をＡ（ｇ）浸漬前の試験片の重量をＢ
（ｇ）、浸漬後の試験片の重量をＣ（ｇ）とするとゲル
化率は次式で与えられる。

熱硬化性のエポキシ樹脂系接着剤としては各種の官能基
を有しており、ポリオレフィンまたは種々のポリマー等
を配合してなるポリオレフィン組成物を金属に融着する
際に用いられている公知の種々のものを用いることがで
きる。

例えばアミン類、ポリアミド類、酸無水物、フェノール
樹脂、ブチル化尿素ホルムアルデヒド樹脂等のいわゆる
エポキシ樹脂硬化剤を含む分子量３００ないし１０，０
００程度の熱硬化型エポキシ樹脂を使用することが可能
である。これに使用するエポキシ樹脂は、ビスフェノー
ルＡ系エポキシ樹脂が一般的であるが、その他の公知の
エポキシ樹脂でもよい。さらに接着剤として分子量８０
０ないし４０００のエポキシ樹脂の３０ないし７０重量
部と炭素数１０ないし２０の脂肪酸７０ないし３０重量
部の反応生成物であるいわゆるエポキシエステルまたは
これに３０重量％以内のブチル化メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂などの硬化剤を加えて用いることも可能であ
る。

こうした熱硬化型のエポキシ樹脂系接着剤は、該エポキ
シ樹脂系接着剤がゲル化途上、すなわちゲル化はしてい
るが完全にはゲル化していない状態で用いる。

変性ポリオレフィン層の熱圧着は、該熱硬化型エポキシ
樹脂系接着剤が硬化完了するような条件で行なう。硬化
を完了させなければ良好な接着強度および耐塩水性を得
ることはできない。

これらの熱硬化型のエポキシ樹脂の分子量が高い場合
は、適宜の溶媒に溶解して塗布することもできる。その
場合、被塗布面である金属表面または変性ポリオレフィ
ン層の温度を常温以上にして塗布してもよい。

しかしながら、溶剤を使用すると、該溶剤の後処理等が
必要となるので、常温液状の熱硬化型エポキシ樹脂系接
着剤を使用する方が好ましい。

エポキシ樹脂系接着剤の膜厚は１〜２００μ、好ましく
は５〜５０μ程度であり、例えばスプレー、バーコータ
ー、ロールコーター等により金属表面に塗布することが
できる。エポキシ樹脂系接着剤を塗布した上に前記変性
ポリオレフィン層を熱圧着させる。

本発明においては、複合体フィルムと金属とを熱圧着さ
せる方法としては、金属面に複合体フィルムの変性ポリ
オレフィン側を加熱圧着する方法、例えば金属板上に上
記接着剤を塗布しある程度硬化させた後、複合体フィル
ムの変性ポリオレフィン側を接着面として、変性ポリオ
レフィンの融点以上、２３０℃以下の温度で熱プレスす
る方法、あるいはあらかじめその表面に上記接着剤を塗
布しある程度硬化させた後、複合体フィルの変性ポリオ
レフィン側と金属面を密着させ、変性ポリオレフィンの
融点以上、２３０℃以下に予熱したのち、圧着ロールを
介して圧着する方法が挙げられる。熱プレス時の圧着時
間やロール圧着の前の予熱時間は、変性ポリオレフィン
の物性等により異なるが、一般には0.5分〜５分で十分
である。熱プレスやロール圧着の際の圧力は特に限定さ
れないが、通常0.01kg／cm²ゲージ以上、好ましくは0.0
5kg／cm²〜５０kg／cm²ゲージ程度の範囲から選ばれ
る。

すなわち、本発明では複合体フィルムの変性ポリオレフ
ィン側と鋼板とを積層するにあたり、該変性ポリオレフ
ィン側の温度をその融点以上２３０℃以下に加熱するこ
とが必要である。このとき変性ポリオレフィン側の温度
が融点以下では接着が良好でなく、また２３０℃以上で
は未変性ポリオレフィン側が必要以上の熱履歴を受けて
酸化劣化し、耐候性及び耐ストレスクラック性が著しく
低下するので適当ではない。

〔作用〕

本発明方法において、あらかじめ変性ポリオレフィンと
未変性ポリオレフィンとを共押出法により積層して複合
体を形成せしめ、この複合体の変性ポリオレフィン層面
を鋼板に特定の接着剤を特定の条件下に介して積層する
ことによって、積層体とした際の接着性および耐候性を
著しく向上させることができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。

以下の実施例において、得られた積層体についてのはく
り試験、エリクセン試験、耐候性試験および耐塩水性試
験は次の方法によって行った。

（１）はくり試験 ＪＩＳ Ｋ６７４４に準じて行い〔kg／２０mm〕の単位
で表した。

（２）エリクセン試験 ＪＩＳ Ｋ６７４４に準じて行い、被覆層の浮上りが生
じなかったものを〇、浮上りが生じたものを×で表わし
た。

（３）耐候性試験 スガ試験機社製のサンシャインウエザーメーター（ブラ
ックパネル温度：６５０℃、降雨サイクル：１８分／１
２０分）を用い、積層体の未変性ポリオレフィン層の光
沢（ＡＳＴＭ Ｄ ５２３に準じて測定した値）が半減
するまでの時間を光沢半減時間（hrs）とし、またヘア
ークラックが入るまでの時間をクラック発生時間（hr
s）として表わした。

（４）耐塩水性試験 ７０℃の５％食塩水に得られた積層体を浸し、複合体フ
ィルムと鋼板との界面に剥離が生じるまでの日数（day
s）で表わした。

実施例１ 高圧法低密度ポリエチレン（密度：0.926ｇ／cm³、メル
トインデックス（以下ＭＩと略称する）：0.9ｇ／１０
分）と無水マレイン酸でグラフト変性された変性高圧法
ポリエチレン（密度：0.91ｇ／cm³、ＭＩ：2.0ｇ／１０
分、無水マレイン酸グラフト量：１２００ppm）を樹脂
温度１６０℃でインフレーション法によるダイ内共押出
法により、該低密度ポリエチレン層１２０μおよび変性
高圧法ポリエチレン層３０μの複合体フィルムを製造し
た。

リン酸亜鉛処理鋼板に熱硬化型エポキシ樹脂接着剤１０
０部に対し、１０部のクロム酸亜鉛と５部のクロム酸ス
トロンチウムを配合した接着剤を８ｇ／ｍ²の割合で塗
布した。

次いで、前記複合フィルムの変性ポリエチレン層を接着
面とし、鋼板の接着剤塗布面に、鋼板を２００℃に加熱
処理した状態で密着させ、２００℃のオーブン中で３分
間密着状態で保持した。その後ロール圧３kg／cm²でロ
ール圧着して積層体を得た。得られた積層体につき、は
くり強度、エリクセン試験、耐候性試験および耐塩水性
試験を上記方法により測定した。結果を第１表に示す。

比較例１ 接着剤としてクロム酸亜鉛等を配合しない熱硬化型エポ
キシ樹脂接着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て積層体を得た。結果を第１表に示す。

比較例２ 比較例２において、高圧法低密度ポリエチレンのかわり
に線状低密度ポリエチレン（密度：0.922ｇ／cm³、Ｍ
Ｉ：0.8ｇ／１０分）を用いたこと以外は実施例１と同
様に行った。結果を第１表に示す。

比較例３ 比較例２において、高圧法低密度ポリエチレンのかわり
に高密度ポリエチレン（密度：0.947ｇ／cm³、ＭＩ：0.
5ｇ／１０分）を用い、且つ樹脂温度２００℃で共押出
を行ったこと以外は実施例１と同様に行った。結果を第
１表に示す。

比較例４ 比較例２において、高圧法低密度ポリエチレンのかわり
に、低密度ポリエチレン（密度：0.926ｇ／cm³、ＭＩ：
0.5ｇ／１０分）１００重量部にヒンダードアミン系の
耐候剤（三共株式会社製 商品名サノールＬＳ６２２）
0.4重量部配合してなる組成物を用いたこと以外は比較
例１と同様に行った。結果を第１表に示す。

比較例５ 比較例２において、熱硬化型エポキシ樹脂接着剤を全く
用いなかったこと以外は比較例１と同様に行った。結果
を第１表に示す。

比較例６ 無水マレイン酸グラフト量を６００ppmとした以外は比
較例２と同様にして積層体を得た。結果を第１表に示
す。

比較例７ 無水マレイン酸グラフト量を５０００ppmとした以外は
比較例２と同様にして積層体を得た。結果を第１表に示
す。

〔発明の効果〕 本発明方法によれば、あらかじめ変性ポリオレフィンと
未変性ポリオレフィンを積層して複合体を形成せしめ、
この複合体の変性ポリオレフィン層面を特定の接着剤を
介して特殊の条件下に鋼板面に積層せしめることによ
り、接着性および耐候性に優れた鋼板とポリオレフィン
との積層体を得ることができる。また、複合体と鋼板と
の間に（エポキシ樹脂系）接着剤を介在させているの
で、接着性及び耐候性は勿論のこと、耐食性及び耐塩水
性にも優れたポリエチレンと金属との積層体を得ること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 細田 泉 岡山県倉敷市潮通３丁目10番地 三菱化成 工業株式会社水島工場内 (56)参考文献 特開 昭54−96571（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−62373（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−168628（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−124644（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】鋼板と変性ポリオレフィン層、ならびに未
   変性ポリオレフィン層からなる積層体を製造する方法に
   おいて、不飽和カルボン酸またはその無水物を７００〜
   ４０００ppmグラフトすることにより変性した変性ポリ
   オレフィンと未変性ポリオレフィンとを共押出法により
   積層して複合体を形成し、該複合体を一旦固化させ、次
   いで該複合体の変性ポリオレフィン層面を鋼板に熱圧着
   するに際し、鋼板の接着面に、予め熱硬化性エポキシ樹
   脂１００部に対し、クロム酸の周期表第II族金属塩の一
   種又は二種以上を４０部以下配合させた配合物を３ｇ／
   ｍ²乃至２０ｇ／ｍ²塗布し、ゲル化は進行しているが完
   全にゲル化していない状態にしておくことを特徴とする
   鋼板とポリオレフィンの積層体の製造方法。
2. 【請求項２】予め共押出法により形成せしめた複合体の
   厚みが５０μ〜５００μであり、且つ複合体中の変性ポ
   リオレフィン層の厚みが５μ以上、複合体の厚みの１／
   ２以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の方法。