JPS61215641A - 塩化ビニル系重合体組成物 - Google Patents
塩化ビニル系重合体組成物Info
- Publication number
- JPS61215641A JPS61215641A JP5604585A JP5604585A JPS61215641A JP S61215641 A JPS61215641 A JP S61215641A JP 5604585 A JP5604585 A JP 5604585A JP 5604585 A JP5604585 A JP 5604585A JP S61215641 A JPS61215641 A JP S61215641A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- polymerization
- maleic anhydride
- chloride polymer
- anhydride adduct
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、塩化ビニル系重合体（以下ｐｖｃと略記する
）の電気絶縁性を向上させた塩化ビニル系重合体組成物
に関するものである。
）の電気絶縁性を向上させた塩化ビニル系重合体組成物
に関するものである。
ＰｖＣは、もともと電気絶縁性即ち体積抵抗率（以下Ｖ
Ｒと略記する）の大きいプラスチックであり、電気絶縁
材料として利用されているが、ＰＶＯの原料である塩化
ビニルモノマーの精製工程やｐｖｃの製造工程および加
工工程で微量の金属イオンや比較的イオン化傾向の高い
金属の化合物が混入し、これらの金属イオン等によりＶ
Ｒの低下が起ると言われている。
Ｒと略記する）の大きいプラスチックであり、電気絶縁
材料として利用されているが、ＰＶＯの原料である塩化
ビニルモノマーの精製工程やｐｖｃの製造工程および加
工工程で微量の金属イオンや比較的イオン化傾向の高い
金属の化合物が混入し、これらの金属イオン等によりＶ
Ｒの低下が起ると言われている。
これらの金属イオン等の混入を完全に回避することは極
めて困難であり、そのためには多大な費用がかかり事実
上不可能である。
めて困難であり、そのためには多大な費用がかかり事実
上不可能である。
この問題を解決するためには、従来より上記の金属イオ
ン等を捕捉しその導電性を無くす物質をＰｖａ中に含有
させる方法が提案されている。
ン等を捕捉しその導電性を無くす物質をＰｖａ中に含有
させる方法が提案されている。
たとえば、クレーあるいは炭酸カルシウムを加える方法
が知られているが、これは効果に難点があったり製品の
他の諸特性を悪化させるという欠点を有している。
が知られているが、これは効果に難点があったり製品の
他の諸特性を悪化させるという欠点を有している。
これらの改良法として、特開昭５６−８１３５１号公報
および特開昭５６−１４１３５６号公報にはカルボン酸
類な添加する方法、特開昭５６−１５９２４２号公報あ
るいは特開昭５７−１１９９４４号公報にはビニルエー
テルあるいはスチレンと無水マレイン酸との共重合体を
添加する方法、特開昭５７−１７９２５５号公報にはキ
サンタンガムあるいは特開昭５９−１５２９４２号公報
にはポリビニルピロリドンを添加する方法等が開示され
ている。
および特開昭５６−１４１３５６号公報にはカルボン酸
類な添加する方法、特開昭５６−１５９２４２号公報あ
るいは特開昭５７−１１９９４４号公報にはビニルエー
テルあるいはスチレンと無水マレイン酸との共重合体を
添加する方法、特開昭５７−１７９２５５号公報にはキ
サンタンガムあるいは特開昭５９−１５２９４２号公報
にはポリビニルピロリドンを添加する方法等が開示され
ている。
しかしながら、これらの方法を用いると、たとえば重合
速度が低下したり、懸濁安定剤の作用に悪影響を及ぼし
たり、ＶＲの向上効果にばらつきがあり均一な性質を有
するｐｖｃ組成物が得られないなど改良すべき点が多い
。
速度が低下したり、懸濁安定剤の作用に悪影響を及ぼし
たり、ＶＲの向上効果にばらつきがあり均一な性質を有
するｐｖｃ組成物が得られないなど改良すべき点が多い
。
本発明者らは、これらの欠点を解消すべく鋭意研究の結
果、特定物質を特定量添加する事によりｐｖｃ組成物の
ＶＲが向上することを見い出し本発明を完成した。
果、特定物質を特定量添加する事によりｐｖｃ組成物の
ＶＲが向上することを見い出し本発明を完成した。
即ち、本発明は、塩化ビニル系重合体に対して、ジエン
系オリゴマーの無水マレイン酸付加物を１０〜５０００
０ ｐｐｍ含むことを特徴とする電気絶縁性の優れた塩
化ビニル系重合体組成物に関するものである。
系オリゴマーの無水マレイン酸付加物を１０〜５０００
０ ｐｐｍ含むことを特徴とする電気絶縁性の優れた塩
化ビニル系重合体組成物に関するものである。
本発明におけるＰＶＯとは、塩化ビニルホモポリマーの
外に、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル類、ビニル
エーテル類、その他種々の公知の共重合可能な単量体と
塩化ビニルの共重合体および塩化ビニルを主成分とする
グラフト共重合体を含み、懸濁重合、乳化重合、塊状重
合、気相重合等公知の重合法のいずれの方法によって得
られた物でも使用できる。
外に、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル類、ビニル
エーテル類、その他種々の公知の共重合可能な単量体と
塩化ビニルの共重合体および塩化ビニルを主成分とする
グラフト共重合体を含み、懸濁重合、乳化重合、塊状重
合、気相重合等公知の重合法のいずれの方法によって得
られた物でも使用できる。
本発明で使用されるジエン系オリゴマーの無水マレイン
酸付加物は、たとえば１．２型あるいは１゜４型のブタ
ジェンオリゴマーに、無水マレイン酸をエン反応あるい
はラジカル付加反応によって付加することによって得ら
れる。
酸付加物は、たとえば１．２型あるいは１゜４型のブタ
ジェンオリゴマーに、無水マレイン酸をエン反応あるい
はラジカル付加反応によって付加することによって得ら
れる。
また、その分子量は特に範囲を限定するものではないが
、実用上５００〜５０００程度のものが好ましく、酸価
も１００以上である事が好ましい。
、実用上５００〜５０００程度のものが好ましく、酸価
も１００以上である事が好ましい。
このジエン系オリゴマーの無水マレイン酸付加物のｐｖ
ａに対する添加量は、多いほどＶＲ向上効果は大きくな
るが、ＰＶＯＫ対して５００００ｐｐｍ以上添加すると
他の品質への影響が大きくなるため実用的でなく、また
１ ０ ｐｐｍ以下ではほとんどＶＲ改良効果が認めら
れない。
ａに対する添加量は、多いほどＶＲ向上効果は大きくな
るが、ＰＶＯＫ対して５００００ｐｐｍ以上添加すると
他の品質への影響が大きくなるため実用的でなく、また
１ ０ ｐｐｍ以下ではほとんどＶＲ改良効果が認めら
れない。
ジエン系オリゴマーの無水マレイン酸付加物を’Ｘ’Ｖ
Ｏに添加する時期は、２７Ｇの重合前、重合中、重合終
了時あるいは成型加工時いずれでも良いが、成型加工時
よりも重合時に添加する方が同一添加量でより大きなＶ
Ｒ向上効果が得られる。
Ｏに添加する時期は、２７Ｇの重合前、重合中、重合終
了時あるいは成型加工時いずれでも良いが、成型加工時
よりも重合時に添加する方が同一添加量でより大きなＶ
Ｒ向上効果が得られる。
また、このジエン系オリゴマーの無水マレイン酸付加物
を重合時に添加する場合、特に重合処方上の制限はなく
、懸濁重合や乳化重合で通常用いられている分散剤、乳
化剤、開始剤などを用ることかできる。
を重合時に添加する場合、特に重合処方上の制限はなく
、懸濁重合や乳化重合で通常用いられている分散剤、乳
化剤、開始剤などを用ることかできる。
たとえば、分散剤、乳化剤としては、ポリ酢酸ビニルの
部分ケン化物、アクリル酸共重合物、セルローズ誘導体
、ゼラチン、デンプンなどのような保護コロイド性化合
物又は、高級脂肪酸と多価アルコールのエステル類、ポ
リオキシエチレン誘導体などのアニオン界面活性剤、高
級脂肪酸の金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属
塩などのアニオン界面活性剤などが用られる。
部分ケン化物、アクリル酸共重合物、セルローズ誘導体
、ゼラチン、デンプンなどのような保護コロイド性化合
物又は、高級脂肪酸と多価アルコールのエステル類、ポ
リオキシエチレン誘導体などのアニオン界面活性剤、高
級脂肪酸の金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属
塩などのアニオン界面活性剤などが用られる。
重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド。
ラウ四イルパーオキサイド、ジオクチルバーオキシジカ
ーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシビバレート等の有機
過醗化物、アゾビスイソジメチルバレロニトリル等のア
ゾ化合物、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム等の過硫鍮
塩が使用される。
ーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシビバレート等の有機
過醗化物、アゾビスイソジメチルバレロニトリル等のア
ゾ化合物、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム等の過硫鍮
塩が使用される。
また、重合温度は通常使用される３０〜８０℃の範囲で
行われる。
行われる。
さらに、重合時にジエン系オリゴマーの無水マレイン酸
付加物を添加して得られたＰＶＯを成型加工したり、成
型加工時にジエン系オリゴマーの無水マレイン酸付加物
を添加して成型加工するに当りては、通常の方法に従っ
て可塑剤、安定剤。
付加物を添加して得られたＰＶＯを成型加工したり、成
型加工時にジエン系オリゴマーの無水マレイン酸付加物
を添加して成型加工するに当りては、通常の方法に従っ
て可塑剤、安定剤。
充填剤、紫外線吸収剤１着色剤、顔料、滑剤等を配合し
て均一混合し、押出成型機、カレンダーロール、射出成
型機等により成型することができる。
て均一混合し、押出成型機、カレンダーロール、射出成
型機等により成型することができる。
以上、説明したように本発明により優れた塩化ビニル系
重合体組成物が得られる。
重合体組成物が得られる。
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、
これによって本発明の範囲が限定されるものではない。
これによって本発明の範囲が限定されるものではない。
〔比較例１〕
内容積１−の重合器に、純水２５０部、部分けん化ポリ
酢酸ビニル（Ｌ２５部、２．２’−アゾビス−２，４ジ
メチルバレロニトリルαｏ５部を仕込んだ後、減圧状態
で塩化ビニル単量体１００部を注入した。
酢酸ビニル（Ｌ２５部、２．２’−アゾビス−２，４ジ
メチルバレロニトリルαｏ５部を仕込んだ後、減圧状態
で塩化ビニル単量体１００部を注入した。
次いで攪拌しながら５７℃に加温し、重合器内の圧力が
重合反応の定常状態における圧力から２に９／ｄ下がり
だ時点で、未反応単量体の回収を開始した。この時の重
合時間は１０時間であった。
重合反応の定常状態における圧力から２に９／ｄ下がり
だ時点で、未反応単量体の回収を開始した。この時の重
合時間は１０時間であった。
そして、未反応単量体を回収した後、重合懸濁液を重合
器から取り出し、脱水乾燥した後、重合生成物の重量を
測定したところ重合転化率は約８５％であった。
器から取り出し、脱水乾燥した後、重合生成物の重量を
測定したところ重合転化率は約８５％であった。
このようにして得られた生成物１００部に対して、ＤＯ
Ｐ５０部、三塩基性硫酸鉛５部を混合し、１５０℃に加
熱したロールで１０分間混練した後、１７０℃で５分間
プレスして約１．０酩厚のシートを作成し、このシート
のＶＢ値をＩ工Ｓ−に−６７２３１Ｃ準じた方法で測定
したところ、表−１に示したような値となった。
Ｐ５０部、三塩基性硫酸鉛５部を混合し、１５０℃に加
熱したロールで１０分間混練した後、１７０℃で５分間
プレスして約１．０酩厚のシートを作成し、このシート
のＶＢ値をＩ工Ｓ−に−６７２３１Ｃ準じた方法で測定
したところ、表−１に示したような値となった。
〔実施例１〕
比較例１と同じ１ 、Ｉの重合器に、純水２５０部。
部分けん化ポリ酢酸ビニルａ、２５部 ｔ２．２ｔ−ア
ゾビス−２，４ジメチルバレロニトリルαｏ ｓ、部、
分子量１１００．酸価１１０のブタジェンオリゴマー
の無水マレイン酸付加物α００５部を仕込んだ後、減圧
状態で塩化ビニル単量体１００部を注入した。
ゾビス−２，４ジメチルバレロニトリルαｏ ｓ、部、
分子量１１００．酸価１１０のブタジェンオリゴマー
の無水マレイン酸付加物α００５部を仕込んだ後、減圧
状態で塩化ビニル単量体１００部を注入した。
次いで比較例１と同様の手履で重合反応および脱水乾燥
を行った。重合時間１０時間で、重合転化率は約８５％
であった。
を行った。重合時間１０時間で、重合転化率は約８５％
であった。
この生成物を用いて比較例１と同じ方法でＶＲを測定し
たところ表−１に示した値となり、ＶＢの向上が見られ
た。
たところ表−１に示した値となり、ＶＢの向上が見られ
た。
〔比較例２〕
実施例１の処方において、ブタジェンオリゴマーの無水
マレイン酸付加物の添加量を（ＬＯＯ０８部に減らした
以外は比較例１と同じ方法で重合反応を行った。
マレイン酸付加物の添加量を（ＬＯＯ０８部に減らした
以外は比較例１と同じ方法で重合反応を行った。
重合時間１０時間で重合転化率は約８５％であった。Ｖ
Ｂ値は表−１に示す様な結果となり、ＶＲの向上はほと
んど認められなかった。
Ｂ値は表−１に示す様な結果となり、ＶＲの向上はほと
んど認められなかった。
〔実施例２〕
比較例１と同じ方法で重合反応を開始し、重合開始後３
時間経過した時点で比較例１で用いたブタジェンオリゴ
マーの無水マレイン酸付加物Ｑ、０３部を５重量％のア
セトン溶液として添加した。
時間経過した時点で比較例１で用いたブタジェンオリゴ
マーの無水マレイン酸付加物Ｑ、０３部を５重量％のア
セトン溶液として添加した。
その後、比較例１と同様に重合反応を行った。重合時間
１０時間で重合転化率は約８５％であった。
１０時間で重合転化率は約８５％であった。
ＶＢ値は表−１に示す様な結果となり、ＶＲの向上が見
られた。
られた。
〔実施例５〕
比較例１と同じ方法で重合反応を行い、未反応単量体を
回収する直前に比較例１で用いたブタジェンオリゴマー
の無水マレイン酸付加物（１０５部を５重量％のアセト
ン溶液として添加した。
回収する直前に比較例１で用いたブタジェンオリゴマー
の無水マレイン酸付加物（１０５部を５重量％のアセト
ン溶液として添加した。
そして、未反応単量体を回収した後、重合物懸濁液を重
合器から取り出し、脱水乾燥を行い、比較例１と同じ方
法でＶＲを測定した。
合器から取り出し、脱水乾燥を行い、比較例１と同じ方
法でＶＲを測定した。
重合時間１０時間で重合転化率は約８５％であった。Ｖ
Ｂ値は表−１に示す様な結果となり、ＶＲの向上が見ら
れた。
Ｂ値は表−１に示す様な結果となり、ＶＲの向上が見ら
れた。
〔実施例４〕
比較例１で得られたＰＶＯ１００部に対して、ＤＯＰ５
０部、三塩基性硫酸鉛５部および比較例１で用いたブタ
ジェンオリゴマーの無水マレイン酸付加物を表−２に記
した割合で添加して、それぞれよく混合し、１５０℃に
加熱したロールで１０分間混練した後、１７０℃で５分
間プレスして約１．Ｑｓｓ厚のシートを作成し、このシ
ートのＶＲ値をＪ工Ｓ−に−６７２３に準じた方法で測
定したところ、表−２に示したような値となり、ＶＲの
向上効果が確認された。
０部、三塩基性硫酸鉛５部および比較例１で用いたブタ
ジェンオリゴマーの無水マレイン酸付加物を表−２に記
した割合で添加して、それぞれよく混合し、１５０℃に
加熱したロールで１０分間混練した後、１７０℃で５分
間プレスして約１．Ｑｓｓ厚のシートを作成し、このシ
ートのＶＲ値をＪ工Ｓ−に−６７２３に準じた方法で測
定したところ、表−２に示したような値となり、ＶＲの
向上効果が確認された。
表−２
Claims (1)
- （１）塩化ビニル系重合体に対して、ジエン系オリゴマ
ーの無水マレイン酸付加物を１０〜 ５００００ｐｐｍ含むことを特徴とする電気絶縁性の優
れた塩化ビニル系重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5604585A JPS61215641A (ja) | 1985-03-22 | 1985-03-22 | 塩化ビニル系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5604585A JPS61215641A (ja) | 1985-03-22 | 1985-03-22 | 塩化ビニル系重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61215641A true JPS61215641A (ja) | 1986-09-25 |
Family
ID=13016113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5604585A Pending JPS61215641A (ja) | 1985-03-22 | 1985-03-22 | 塩化ビニル系重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61215641A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56159242A (en) * | 1980-05-15 | 1981-12-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Vinyl chloride polymer composition with high volume resistivity |
| JPS57119944A (en) * | 1981-01-17 | 1982-07-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Vinyl chloride polymer composition with large volume resistance |
-
1985
- 1985-03-22 JP JP5604585A patent/JPS61215641A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56159242A (en) * | 1980-05-15 | 1981-12-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Vinyl chloride polymer composition with high volume resistivity |
| JPS57119944A (en) * | 1981-01-17 | 1982-07-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Vinyl chloride polymer composition with large volume resistance |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6144883B2 (ja) | ||
| US5232991A (en) | Preparation of an impact-resistant polyacrylate/vinyl chloride graft copolymer | |
| JP3339257B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPS6312089B2 (ja) | ||
| KR101133962B1 (ko) | 현탁 중합에 의한 염화 비닐 중합체의 제조 방법 | |
| KR101515674B1 (ko) | 열안정성이 우수한 ａｂｓ그라프트 수지 및 이의 제조방법 | |
| JPS61215641A (ja) | 塩化ビニル系重合体組成物 | |
| KR20210034418A (ko) | 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| JP3284798B2 (ja) | 艶消し性塩化ビニル系重合体の製造方法及び該重合体組成物の製造方法 | |
| CN111433232B (zh) | 氯乙烯基聚合物的制备方法和由此制备的氯乙烯基聚合物 | |
| JPS6268807A (ja) | セルロ−ス系グラフト共重合体の製造方法 | |
| KR102235035B1 (ko) | 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| JPS606741A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPS62149742A (ja) | 塩化ビニル系重合体組成物 | |
| JPS5964607A (ja) | 塩化ビニル樹脂の製造方法 | |
| KR102075566B1 (ko) | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 | |
| JP2528892B2 (ja) | 塩化ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
| JPH10212306A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS63234052A (ja) | 熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH0262129B2 (ja) | ||
| KR100398738B1 (ko) | 열안정성이우수한스트레이트가공용염화비닐계수지의제조방법 | |
| JPH0583561B2 (ja) | ||
| JPS6146005B2 (ja) | ||
| JPH0476005A (ja) | 艶消し性塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH0224304A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |