JPS61155368A

JPS61155368A - ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤

Info

Publication number: JPS61155368A
Application number: JP59275481A
Authority: JP
Inventors: Yuzo Maekawa; 裕三前川; Yuko Takahashi; 祐幸高橋; Eizo Okino; 沖野　栄三; Tatsuo Kanechika; 達夫金親; Haruki Okamura; 春樹岡村; Shinichi Yago; 八児　真一; Tamaki Ishii; 石井　玉樹
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-12-28
Filing date: 1984-12-28
Publication date: 1986-07-15
Also published as: US4670488A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は一般式［１１（式中、Ｒｒ　、　Ｒｘは互に独立に水素原子、炭素数
１〜８のアルキル基または炭素数２〜２゜のアシル基を
示し、Ｒａは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数６〜２ｏのアリール基、炭素数７〜２ｏのアラル
キル基または炭素数２〜２０のアシル基を示し、ｔは１
〜８を示す。）で示されるピペリジン誘導体、その製造方法およびこれ
を有効成分とする有機物質用安定剤普ζ関する。

ぼリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
ウレタン、ＡＢＳ樹脂等の合成樹脂。

および塗料などの有機物質は光により劣化し、軟化、脆
化または変色などの現象を伴ってその物性が著しく低下
することはよく知られている。

このような光による劣化を防止する目的で、従来より各
種の光安定剤、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベ
ンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−８
−１−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−８，５−ジペ
ンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シ
アノ−８，８−ジフェニルアクリレート、２．４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル−８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、［２，２’−チオビス（４−１
−オクチルフェノラート）］−］ｎ−ブチルアミンニッ
ケル憚）、ビス（８，６−ジーｔ　−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルホスホリックアシドモノエテルエステル
）のＮｉ塩、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケートなどを使用することが知られ
ているが、これらの光安定剤は耐光性の点でまだ充分満
足すべきものではない。

本発明者らはこれらの点に解決を与えるべく種々検討の
結果、前記一般式（ＩＪで示されるピペリジン誘導体が
、合成樹脂、および塗料などの有機物質に対する光によ
る劣化の防止に非常にすぐれた効果を有することを見出
し、本発明に至った。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるピペリジン誘導体
は本発明者らによって初めて合成された物質であり、一般式［１１１（式中、Ｒ１、Ｒｓ　、　ｔは前記と同じ意味を示し、
Ｒ４は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す
。）で示されるカルボン酸誘導体と一般式［１］（式中、Ｒ２は前記と同じ意味を示す。）で示されるピ
ペリジツール類とを反応せしめることにより製造するこ
とができる。

ここでＲ１、Ｒ１としては水素原子、メチル、エチル、
ｉ−プロピル、ｎ−プロピルなどのアルキル基およびア
セチル、プロピオニル、バレリル、バルミトイル、ステ
アロイル、オレイルなどのアシル基が例示される。また
Ｒｓとしては水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、シクロヘキシル、オクチル、エチルヘキシル、イ
ソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタ
デシルなどの直鎖状、分校状、環状、アルキル基、フェ
ニル、トルイル、キシリル、ブチルフェニル、ノニルフ
ェニルナフチルなどのアリール基、ベンジル、フェニル
エチル、フェニルプロピル、ジフェニルエチル、ナフチ
ルエチルなどのアラルキル基および酢酸、プロピオン酸
、醋酸、オクチル酸、ラウリル酸、バルミチン酸、ステ
アリン酸、安息香酸、トルイル酸、２，２，６．６−テ
トラメチル−ピペリジン−４−カルボン酸、８，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、８−（８，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ン酸、８−（８−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸などのカルボン酸から誘導
されるアシル基等が例示できる。

またＲ４としては水素原子およびメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｉ−プロピルなどのアルキル基が、−ＣｔＨ
ｚｔ−としてはメチレン、エチレン、イソプロピレン、
トリメチレンなどのアルキレン基が例示される。

本発明のピペリジン誘導体［Ｉ］を製造するにあたって
は通常、塩基性触媒もしくは酸性触媒の存在下、溶媒中
または無溶媒中で行われる。

溶媒を用いる場合はヘキサン、ヘプタン、オクタンノナ
ン、デカンのような脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンのような芳香族炭化水素、シクロヘキサン
などの脂環式炭化水素等が例示され、これらを２種以と
混合使用することもできる。

また、塩基性触媒を使用する場合、塩基性触媒としては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
等の金属水酸化物、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ナ
トリウム、水素化リチウム等の水素化物、ナトリウムア
ミド、リチウムアミド等の金属アミド、カリウム−ｔ−
ブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシト等のアルカリ金属アルコキシド、アル男り金属フ
ェノキシト等が例示される。これらの中で、好ましい触
媒は、カリウム−ｔ−ブトキシド、リチウムアミドであ
る。

また酸性触媒を使用する場合は、酸性触媒としては、塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸等の鉱酸、ベンゼンスルホン酸
、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香
族スルホン醗類及びメタンスルホン酸、エタンスルホン
酸等の脂肪族スルホン酸類が例示される。

かかる、カルボン酸誘導体ＣＩ）とピペリジリシノール
［１３との反応において、［Ｉ［］は〔■］１モルあた
り、０．９〜２モル、好ましくは１．０〜１．５モル使
用される。また、触媒は〔■〕１モルあたり、０．０５
〜１．２０モル使用される。

反応温度は通常５０〜２００　”Ｃの範囲である。

反応終了後、反応混合物から目的物を単離するにあたっ
ては、たとえば、反応混合物に水を加えた後、中和して
、有機層から溶媒を除去し、必要により適当な溶媒で再
結晶処理する等の方法により精製することもできる。

かくして得られる本発明のピペリジン誘導体としては、Ｎ　−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）−グリシン−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル〕−エステル、Ｎ−（１、２、２、６、６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）−グリシン−（１、２、２゜６．６−ベンタメ
チルー４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ−メチル−グリシン−（２゜２．６．６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（１、２、２、６、６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）−Ｎ−メチル−グリシン−（１，２，２，６，
６−ベンタメチルー４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ−エチル−グリシン−（２゜２．６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ−イソプロピル・−グリシン−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ−ｎ−ヘキシル−グリシン−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ−ｎ−オクチル−グリシン−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル］−エステル、Ｎ−（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ−ｎ−ウンデカニル−グリシン−（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ−ベンゾイル−グリシン−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）−Ｎ−アセチル−グリシン−（１，２，２，６
，６−ベンタメチルー４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，８−テトラメチル−
４−ピペリジニル）−Ｎ−メチル−グリシン−（１−ア
セチル−２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）−エステル、Ｎ−（１−ベンゾイル−２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）　−Ｎ−エチ
ル−グリシン−（ｌ−ベンゾイル−２，２，６゜６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（１−エチル−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）−Ｎ−エチルグリシン−（ｌ−エチル
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
−エステル、Ｎ−（１−ベンジル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ−ベンジル−グリ
シン−（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）　−Ｎ−メチル−グリシン−（１−
プロピル−２，２，６，６−チトラメテルー４−ピペリ
ジニル）−エステル、Ｎ−（１−アセチル−２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−グリシン−
（１−アセチル−２，２，６，６−チトラメテルー４−
ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−アミノプロピオン酸−（２゜２．６．６−チトラ
メテルー４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２、２、６、６−テトラメチルツーアラニン−（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−
エステルＮ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）−Ｎ−ベンジルグリシン−（１，２，２，６，
６−ベンタメチルー４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ−オクチルフェニル−グリシン−（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−グリシン−（１，２，２，６゜６−ベンタメチル
ー４−ピペリジニルノーエステル、Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ペリジニル）−グリシン−（１゜２．２，６．６−
ベンタメチルー４−ピペリジニル）−エステル、Ｎ−（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−アミノブタン酸−（２，２゜本発明のピペリジン
誘導体を有機物質用安定剤として使用する場合、有機物
質への配合量は有機物質１００！量部に対して通常０．
０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部であり
、その配合方法としては好機物質中に安定剤、顔料、充
填剤等を混和配合するための公知の装置および操作法が
殆んどそのまま適用できる。

本発明の有機物質用安定剤を使用するにあたっては他の
添加剤、たとえば酸化防止剤、光安定剤、金属不活性化
剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤
、顔料および充填剤などを併用してもよい。

とりわけフェノール系酸化防止剤を併用することによっ
て熱および酸化安定性を改善することができる。これら
のフェノール系酸化防止剤としては、たとえば２，６−
ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタ−
デジル−β−（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル〕プロピオネート、１，１．８−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−プチルフェニル）
ブタン、１，８．５−１リメチル−２，４，６−トリス
（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、１．８．５−）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアスレート、１．
８．５−トリス［β−（８，５−ジ−ｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソ
シアヌレート、１，８゜５−トリス（２，６−ジ−メチ
ル−８−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシ
アヌレート、ペンタエリスリトール−テトラキス〔β−
（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕などがあげられる。

また、ホスファイト系酸化防止剤を併用することによっ
て、その色相を改善することができる。

これらのホスファイト系酸化防止剤としては、ｆことえ
ばトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスフフイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（
２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、テトラキス（２゜４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスフ
ォナイトなどがあげられる。

また、ジラウリルチオジプロピオネート、シミリスチル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ート、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ラウリル
チオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラ
キス（β−へキシルチオプロピオネート）などのイオウ
系酸化防止剤を併用することもできる。

本発明の有機物質用安定剤により安定化される有機物質
としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
リニヤ−低密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、Ｅ
ＶＡ樹脂、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、メタクリ
ル樹脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ
樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウ
レタン、不飽和ポリエステル樹脂、油性塗料、酒精塗料
、ｍｌ素誘導体塗料、合成ＩＢＭ塗料、合成樹脂エマル
ジ璽ン塗料、水性焼付塗料などがあげられる。

次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。

実施例１温度計、攪拌装置およびディーンスタークトラップを備
えた四ロフラスコに、Ｎ−（２゜２．６．６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）−グリシン−メチルエステル
２２Ｆ（０，１モル）、２，２，６．６−テトラメチル
−４−ピペリジツール１７．８９　（０，１１モル）、
リチウムアミド０．２８Ｆ（０，０１モル）、ｎ−へブ
タン１００Ｎを仕込み、攪拌しながら昇温し、９８〜１
０２　”Ｃで６時間反応させる。

この間、ディーンスタックトラップにより、メタノール
を反応系から除去する。

反応終了後、水を反応液に加え、生成物をｎ−へブタン
に可溶させる。ｎ−へブタン層は分離後、ｎ−へブタン
を留去し、白色固体Ｎ−（２、２、６、６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）−グリシン−（２，２，６゜６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステル２６．
４Ｆを得た。（収率７５５％対、Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）−グリシン−メチ
ルエステル）。

融点１０５〜１０７−ＣＦＤ−質量分析親イオンビーク　８５Ｂを確認。

元素分析値　ＣｚｏＨｇｓＮｓＯｘ　（）は計算値。

Ｃ：６８．０１％（６７，９４）Ｈ：１１．２１９６（１１，１２）Ｎ：１１．９０％（１１，８９）実施例２実施例１で用いたと同様のフラスコに、Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ−ｎ−
ブチル−グリシン−メチルエステル２８．４ｆ（０，１
モル）、２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジ
ツール１７．８　ｆ　（０，１１モル）、リチウムアミ
ド０．２８ｙ（０，０１モル）、ｎ−オクタン１００Ｆ
を仕込み、攪拌しながら昇温し、１２８〜１ｆ３０℃で
５時間反応させる。この間、ディーンスタックトラップ
によりメタノールを反応系から除去する。反応終了後、
水を反応液に加え、生成物をｎ−オクタンに溶解させる
。ｎ−オクタン層は分液後、ｎ−オクタンを留去し、褐
色オイル状のＮ−（２゜２．６．６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）−Ｎ−ｎ−ブチルグリシン−（２，２
゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステ
ル８８．１５’を得た。（収率８１％対Ｎ−＜　２　、
２　、６　、６−テトラメチル−４−ヒヘリジニル）−
ブチル−グリシン−メチルエステル）カラム分離により精製した後の形状は、淡褐色オイル状
であった。

ＦＤ−質量分析親イオンピーク　４０９を確認。

元素分析値　Ｃ２４Ｈ４７Ｎ８０２　（）は計算値。

Ｃニア０．４０９６（７０，８７））ｉ：ｌｔ、ｓｏ％（１１，５６）Ｎ：１０．２８ＬＩ６（１０，２６）実施例８実施例１で用いたと同様のフラスコに、Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ−オク
チル−グリシン−メチルエステルａ　４１　（０，１モ
ル）、２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジツ
ール１７、８１　（０，１１モル）、カリウム−ｔ−ブ
トオキサイド１．２Ｆ、ヘプタン１００ｆを仕込み、攪
拌しながら昇温し、９８〜１０５−Ｃで６時間反応させ
る。この間、ディーンスタックトラップによりメタノー
ルを反応系から除去する。反応終了後、水を反応液に加
え、生成物をへブタン層に溶解させる。ヘプタン層は分
離後、ヘプタンを留去し、淡褐色オイル状の、Ｎ−（２
、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジニル＞−Ｎ
−オクチルーグリシン−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）−エステル３４．、Ｍが得られ
た。（収率７４％対、Ｎ−（２，２，６゜６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）　−Ｎ−オクチル−グリシン
−メチルエステル）カラム分離により、単離精製した形
状は、淡黄色オイル状であった。

ＦＤ−質量分析親イオンピーク　４６５を確認。

元素分析値　ＣｚｓＨｕＮａＯｇ　　（）は計算値。

Ｃニア２．２０　％（７２，２１）Ｈ：　　１　１．８５９６＜　　１　１．９０　　）Ｎ
：９．００％（９，０２）実施例４実施例１で用いたと同様のフラスコに、Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ−ウン
デカニル−グリシン−メチルエステル８９．４ダ（０，
１モル）、２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピペリ
ジツール１７．８　ｆ　（０，１１モル）、リチウムア
ミド０．２８Ｆ、ヘプタン１００ｙを仕込み、攪拌しな
がら昇温し、９８〜１０５°Ｃで６時間反応させる。こ
の間、ディーンスタソクトラップによりメタノールを反
応系から除去する。

反応終了後、水を反応液に加え、生成物をヘプタン層に
溶解させる。生成物の溶解したヘプタン層は分離後、ヘ
プタンを留去し、淡褐色液状のＮ　−（２、２、６、６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ−ウンデカニ
ル−グリシン−（２，２，６，６−チトラメテルー４−
ピペリジニル）−エステル８２．１　Ｆが得られた。（
収率６１９６対　Ｎ−（２，２゜６．６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）−Ｎ−ウンデカニル−グリシン−
メチルエステル）。

カラム分離により、淡黄色オイル状のものが得られた。

ＦＤ−質量分析親イオンピーク　５０８を確認。

元素分析値　ＣｊｌＨａｔ　Ｎｓ　Ｏ！　　（）内は計
算値。

Ｃニア８．４０％（７８，８２）Ｈ：１　２．ｏｔ　％（１２，１１）Ｎ：　　　８．２９９６（８，２７）実施例５実施例１で用いたのと同様のフラスコに、Ｎ−（１，２
，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジニル）−グ
リシン−メチルエステル２４．２　ｆ　（０，１モル）
、１，２，２，６゜６−ベンタメチルー４−ピペリジツ
ール１８．７ｙ（０，１１モル）、リチウムアミド０．
２８ｆ１ペブタン１００Ｆを仕込み、攪拌しながら昇温
し、９８〜１０５　”Ｃで６時間反応させる。

この間、ディーンスタックトラップにより、メタノール
を反応系より除去する。反応終了後、水を反応液に加え
、生成物をヘプタン層に溶解させる。ヘプタン層は分離
後、ヘプタンを留去し、淡黄色液状の、Ｎ−（１，２゜
２．６．６−ベンタメチルー４−ピペリジニル）−グリ
シン−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペ
リジニル）−エステル８０１を得た。（収率７９％対、
Ｎ−（１゜２．２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）−グリジン−メチルエステル）。次いでカラム
分離すると淡黄色オイル状のものが得られた。

ＦＤ−質量分析親イオンピーク　８８０を確認。

元素分析値　Ｃｔ＊Ｈ４５ＮａＯｚ　　（）　ハ計算値
。

Ｃ：　６９．８１９６（６９，２４）Ｈ：１１．４０％（１１，８６）Ｎ：１１．１０％（１１，０１）実施例６実施例１で用いたのと同様のフラスコ舒こ、ベー（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル〕−アミ
ノプロピオン酸−メチルエステル２４．４Ｆ（０，１モ
ル）、２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジツ
ール１７、８　ｆ　（０，１１モル）、リチウムアミド
０．２８ｆ、ヘプタン１００Ｆを仕込み、攪拌しながら
昇温し、９８〜１０５°Ｃで６時間反応させる。この間
ディーンスタックトラノブ（ζより、メタノールを反応
系より除去する。

反応終了後、水を反応液に加え、生成物をヘプタン層に
溶解させる。ヘプタン層は分離後へブタンを留去し、淡
黄色液状の、Ｎ−（２゜２．６．６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）−アミノプロピオン酸−（２，２，６
゜６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステル２
８９を得た。（収率７３．６％対　Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−アミノプロピ
オン酸−メチルエステル）。次いでカラム分離すると、
淡黄色オイル状のものが得られた。

ＦＤ−質量分析親イオンピーク　３８１を確認元素分析値　ＣｚｚＨ＜５ＮｓＵｚ　　（）は計算値Ｃ
：６９．２８％（６９，２４＞）１：１１．４０％（１１，３６）Ｎ　：　１１．０５９６（１１，０１）実施例７温度計、攪拌装置及びディーンスタークトラップを備え
た、四つロフラスコに、Ｎ−（ｌ−アセチル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−グリシン
−メチルエステル２７　ｆ　（０，１モル）、ｌ−アセ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジツ
ール２１．９Ｆ（０，１１モル）、リチウムアミド０．
２８ｆ、ヘプタンＬＯＯＰを仕込み、攪拌しながら昇温
し、９８〜１０５　”Ｃで６時間反応させる。この間デ
ィーンスタックトラップにより、メタノールを反応系よ
り除去する。反応終了後、冷却し、水を反応液に加え、
生成物をヘプタン層に溶解させる。

ヘプタン層は分離後、ヘプタンを留去し、濃縮残分をカ
ラム分離により精製後、淡黄色液状のＮ−（１−アセチ
ル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル
）−グリシン−（１−アセチル−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）−エステル３２Ｉ／（収
率７３％対、ｉ’４−（１−アセチル−２，２，６，６
−チトラノチルー４−ピペリジニル）−グリシン−メチ
ルエステル）が得られた。

ＦＤ−質量分析親イオンピーク　４８７を確認元素分析値　Ｃ２４Ｈ４ｍ　Ｎｓ　（Ｊ４　　（）は計
算値Ｃ：６６．００９６（６５，９０の）Ｈ：　　９．８０　　（９，８４）Ｎ：　　　９．５５　　　（９，６１）実施例８温度計、攪拌装置及びディーンスタークトラップを備え
た四つロフラスコに、Ｎ、Ｎ−（１，２，２，６，６−
ベンタメチルー４−ピペリジニル）−ベンジル−グリシ
ン３１．８ｆ（０，１モル）、ｔ、、２，２，６．６−
ベンタメチルー４−ピペリジツール２０．５９（０，１
２モル）、パラトルエンスルホン酸１７、２１　（０，
１０モル）、ｎ−へブタン１５０ｆを仕込み、攪拌しな
がら昇温し、９８〜１０２℃で６時間反応させる。この
間、ディーンスタックトラップをこより水を反応系から
除外する。

反応終了後、反応マスを冷却し、濾過により触媒を分別
後、生成物の溶解した、ｎ−へブタン溶液より、ｎ−へ
ブタンを留去し、カラム分離精製後淡黄色の液状のＮ、
Ｎ−（１゜２．２．６．６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）−ベンジル−グリシン−（１，２゜２．６．６
−ベンタメチルー４−ピペリジニル）−エステル２８．
ｆｌｌＦ（収率６０．０％対、Ｎ、Ｎ　−（１，２，２
，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジニル）−ベンジ
ル−グリシン）を得た。

ＦＤ−質量分析親イオンピーク　４７１を確認。

元素分析値　Ｃ２１１Ｈ４ＩＮＩＯ！　　（）は計算値
Ｃ：　７８．１５％（７８，８９％）Ｈ：１１．１０　　（１０，４０）Ｎ：　　８．９０　　（８，９２）実施例９温度計、攪拌装置及びディーンスタークトラップを備え
た、四つロフラスコに、Ｎ、Ｎ−（２、２、６、６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）−メチルグリシン２２
．８ｆ（０，１モル）、２，２，６．６−テトラメチル
−４−ビペリジノール１８．７ｆ（０，１２モル）、パ
ラトルエンスルホンＭ１８．５　ｆ　（０，０２モル）
ｎ−オクタン１００Ｆを仕込み、攪拌しながら昇温し、
１２２〜１２４”Ｃで５時間反応させる。この間、ディ
ーンスタックトラップにより、水を反応系から除去する
。

反応終了後、反応マスを氷冷し、水冷下で水を加えて、
分液する。生成物の溶解した、ｎ−オクタン層より、ｎ
−オクタンを留去し、濃縮残分をカラム分離により精製
後、淡褐色液状Ｎ−（２、２、６、６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）−Ｎ−メチル−グリシン−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステ
ル２６．５ｆ（収率７２．５％対、Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ−メチル−
グリシン）を得た。

ＦＤ−質量分析親イオンピーク　８６７を確認元素分析値　Ｃａｔ　Ｈ４１Ｎｓ　Ｏ！　　（）計算値
Ｃ：６８．０５９６（６８，６６％）Ｈ：１１．２０　　（１１，１７）Ｎ：１１．５１　　（１１，４４）実施例１０下記配合物をミキサーで５分間混和した後、１８０−Ｃ
ｉキシングロールで溶融混練して得たコンパウンドを２
１０”Ｃの熱プレスで厚さ１四のシートに成形し、１５
０　Ｘ　８０　Ｘ　１　ｓｍの試験片を作成した。

この試験片をサンシャインウェザ−メーター（光源：カ
ーボンアーク、ブラックパネル温度二８８±８°Ｃ１ス
プレー局期：１２０分、スプレ一時間：１８分）中で光
照射させ、６０時間毎にエビ状に折り曲げ、折れ切れる
までの時間を測定し、耐候性を評価した。

その結果を表−２に示す。

く配合〉未安定化ポリプロピレン　　　１００重量部ステアリン
酸カルシウム　　　０．１２．６−ジーｔ−ブチル −４−メチルフェノール　　　０．０５供試化合物　　
　　　　　　　０．１５ナオ、ｉｉｃ＃イｒ）ｉＡ　−
１〜ＵＶＡ　−５Ｇ！以下の化合物を示し、ＨＡ−１〜
ＨＡ−９は表１の化合物を示す。

ＵＶＡ−１２−（２−１＝　）’ｏキシー８　　ｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル） −５−クロルベンゾトリアゾ− ルＵＶＡ−２ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セパケートＵＶＡ−’８　４−ヘンソイにオ＋シー２　、２゜６．
６−チトラメチルピペリジＵＶＡ−４Ｎ−（２、２、６、６−チトラメチルービペ
リジニル）−イミノブ（２，２，６，６−チトラメチルピペリジニル）エステルＵＶＡ−５２，２，６，６−ｆトラメチル−４−ピペリ
ジニル−アミノブロピオン酸メチル表１表−２実施例ＩＯ下記配合物を押し出し、射出成形して厚さ２■の試験片
を作成した。

この試験片をフェードメーター（光源：紫外線カーボン
アーク、ブラックパネル温度＝６８±８℃）で１５００
時間照射し、変色度を未照射試験片との色差ΔＹＩで評
価した。

その結果を表−８に示す。

く配合〉Ａｋ＄Ｓｌｌ脂　　　　　　　　　　　　１００重量部
ペンタエリスリトール　テトラキス　　　０．０５（８
−（８，５−ジ−ｔ−ブチル− ４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）ジステアリ
ル−８，８′−チオジブ口　　　０．２ビオネート供試化合物　　　　　　　、　０．２表−８

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は互に独立に水素原子、炭素数
１〜３のアルキル基または炭素数２〜２０のアシル基を示し、Ｒ＿３は水素原子、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基または炭素数２〜２０のアシル基を示し、ｌは１〜３を示す。）で示されるピペリジン誘導体。
（２）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕（式中、Ｒ＿１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基
または炭素数２〜２０のアシル基を示し、Ｒ＿３は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のア
ラルキル基または炭素数２〜２０のアシル基を示し、Ｒ＿４は水素原子または
炭素数１〜８のアルキル基を、ｌは１〜８を示す。）で示されるカルボン酸誘導体と一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕（式中、Ｒ＿２は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基
または炭素数２〜２０のアシル基を示す。）で示されるピペリジノール類とを反応せしめることを特
徴とする一般式〔 I 〕で示されるピペリジン誘導体の
製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、ｌはそれぞれ前記と
同じ意味を有する。）
（３）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は互に独立に水素原子、炭素数
１〜３のアルキル基または炭素数２〜２０のアシル基を示し、Ｒ＿３は水素原子、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基または炭素数２〜２０のアシル基を示し、ｌは１〜３を示す。）で示されるピペリジン誘導体を有効成分とする有機物質
用安定剤。