JPS61130317A - ジ−およびトリ−アリルアミン系共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジーおよびトリーアリルアミン系共重合体の製
造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、特に染色堅
牢度向上剤として有用なジーおよびトリーアリルアミン
系共重合体の製造方法に関する。

になってきた。

反応性染料は繊維の水酸基やアミノ基と共有結合を生成
し固着するが、使用した染料の２０〜５０％は未反応の
まま繊維上に残存するため、容易に脱落し、洗濯堅牢度
等を低下させる。

また共有結合を形成した染料も経時により加水分解を受
け、染料が脱落する現象が見られる。

これらの問題点を改良するため、染色物をポリアミンの
水溶液等で処理を行なうことが知られている。しかしな
がらポリアミン水溶液で処理を行なうと染料の脱落はあ
る程度防止できるものの、一方、染色物の変色、塩素堅
牢度の低下、耐光堅牢度の低下等の前書が見られる。

特開昭５８−１０４２９２号公報にはジアリルアミン類
の有機酸または無機酸塩を重合して得られるジアリルア
ミン・酸塩ポリマーを反応性染料によるセルロース系繊
維染色物の耐塩素性向上剤として用いることが提案され
ている。

また、特公昭５６−９９９９号公報には、ジアリルジメ
チルアンモニウム塩を重合して得られる重合物を直接染
料および／または反応性染料による染色物の堅牢度向上
剤として用いることが開示されている。

また、特公昭５７−４８６７１号公報にはジアリルアミ
ンの酸塩とジアリルジメチルアンモニウム塩を重合して
得られる共重合体をと記と同様染色物の堅牢度向上剤と
して用いることが開示されているう しかし、これらの重合体や共重合体は、染色に用いる染
料によって十分な耐塩素性が付与されなかったり、ある
いは洗濯堅牢度、耐光堅牢度または加工変色性などの点
で不十分であるなど、今尚改良が望まれるものであろう 木発明者らは、染色物の変色がなくかつ塩素堅牢度、射
光堅牢度、洗濯堅牢度など諸堅牢度を向上せしめ得る化
合物を見出すべく鋭意検討の結果、特定の単量体を特定
の比率で共重合してなる共重合体が目的に適うことを見
出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記一般式〔Ｉ〕（Ｒｒ　、　Ｒ
２はそれぞれ単独に水素原子またはメチル基、Ｒａ　、
　Ｒ４はそれぞれ単独に水素原子または炭素数１〜１８
のアルキル基、シクロアルキル基またはベンジル基、Ｘ
は酸の対アニオンを示す。） で示されるジアリルアミン化合物、および下記一般式〔
Ｉ［’］ シ （Ｒ５は水素原子またはメチル基、Ｘは酸の対アニオン
を示す５　） で示されるトリアリルアミン化合物を［−１１／（ＩＤ
＝９９．９９〜９８１０．０１〜２なるモル比で共重合
するか、または所望により上記以外の単量体〔［１’）
を用い（ｒ　’）／（ｎ　Ｍ（ｍ）　＝　９９．９９〜
６８１０．０１〜２１０〜３０なるモル比で共重合する
ことを特徴とするジーおよびトリーアリルアミン系共重
合体の製造方法を提供する。

一般式〔■〕において、ＩＩＬＩ　、　］１ｌＬ２は好
ましくは水素原子である。ＩＩＬ８．Ｒ４は好ましくは
それぞれ単独に水素原子、メチル基であり、より好まし
くはＲａ　、　Ｒ４が共に水素原子またはＲ８が水素原
子、几４がメチル基である。又としてはＯＬ　、　Ｂｒ
　、　Ｉ等のハロゲン原子、１／２８０４　。

ＮＯａ　、　ＣＨｓＣＯＯ等の酸の対アニオン、０８０
ａＣＨｓ等が例示されるが、好ましくはＣ１、Ｂｒ　、
　１／２８０４でありより好ましくは１／２８０４であ
る。

一般式〔「〕において、Ｒ６は好ましくは水素原子であ
る。、ｘとして好ましくはＣｔ、　Ｂｒ　。

１／２８０４であるがより好ましくは１／２８０４であ
る。

その他の単量体〔■〕としてはビニルピロリドン、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、β−メタクリロイロ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、アクリ
ルアミド、アクリロニトリル、ヒドロキシエチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、スチレン
などが例示できる。

Ｃｒ　〕ＣＴＩ’）（ｍ）の共重合比はモル比で９９、
９９〜６８１０．０１〜２１０〜８０である。

〔■〕が０．０１より少ないと効果が乏しく、２を越え
るとゲル化をひきおこす、〔ｍ〕が３０を越えると染色
堅牢度が低下する。

本発明の共重合体はラジカル重合開始剤の存在下に重合
して得られる。重合は一般に水溶液中、単量体濃度２０
〜９０重量％好ましくは４０〜７０重量％で重合を行な
うが、メタノール、ジメチルスルホキサイド、ジメチル
ホルムアミド等の溶剤中で重合を行なっても良い。

ラジカル重合開始剤は通常用いられる開始剤が使用でき
る。たとえば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなど
の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化
合物、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物などが例示
できる。開始剤は単量体重量に対して通常０．１〜７重
量％の量が用いられる。

重合は通常８０〜１００”Ｃ１好ましくは４０〜８０°
Ｃで３〜４８時間行なう。重合は酸素の存在下でも可能
であるが、窒素ガスを吹き込みながら行なうことが好ま
しい。

このようにして得られｒこ重合体は、特に染色物堅牢度
向上剤として有用であり、染色物の処理方法は特に制限
されるものでなく、従来公知の方法が適用できる。浸漬
法で処理する場合は処理液の濃度は通常固型分あたす０
．１〜２重量％である。浴比は通常１：１０〜２０であ
る。

処理温度は通常、常温〜８０°Ｃであり、処理時間は通
常５〜２０分であるっ 本発明の重合体によって処理した染色物はミその染色に
用いられた染料の種類にか＼わらず、いずれも塩素堅牢
度、洗濯堅牢度、射光堅牢度、あるいは加工変色などの
点で優れたものである。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する５例中
、％は重量％を表わす。

実施例１ 温度計、コンデンサー、攪拌装置を備えた５００−フラ
スコに４０％ジアリルアミン塩酸塩水溶液１６４．１Ｍ
、４０％トリアリルアミン塩酸塩水溶液８．３１を仕込
み、窒素気流下５０°Ｃにて過硫酸アンモニウムｉ、ｏ
ｐを加えた。攪拌下に５時間重合させた後、更に２４時
間静置重合を行ない、水１００．７ｇを加えて希釈し、
固型分２５％の共重合体水溶液（”Ａ）を得たつ 実施例２ 実施例１と同様の装置に５０％ジアリルメチルアミン硫
酸塩水溶液１５８．６ｇ、５０％トリアリルアミン硫酸
塩水溶液１．９１を仕込ミ窒素気流下５０°Ｃにて過硫
酸アンモニウム１、Ｏｆを加えた。攪拌下に５時間重合
させた後２４時間静置重合を行なった。水１６０．８１
を加えて希釈し、固型分２５％の共重合体水溶液〔Ｂ〕
を得た。

実施例３ 実施例１と同様の装置に５０％ジアリルジメチルアンモ
ニウムクロライド水溶液１６０，９１１５０％トリアリ
ルアミン塩酸塩水溶液０、８７１を仕込み、窒素気流下
、５０　’Ｏニて過硫酸アンモニラｈ１．ｏｙを加えた
。攪拌下に５時間重合させた夜更に２４時間静置重合を
行なった。水１６１．７Ｆを加えて希釈し、固型分２５
％の共重合体水溶液〔Ｃ〕を得た。

実施例４ 実施例１と同様の装置に４０％ジアリルアミン塩酸塩水
溶液１５０．Ｏｆ、４０％トリアリルアミン塩酸塩水溶
液０．４’ａｆ、４０％アクリルアミド水溶液８．９１
を仕込み、窒素気流下５０°Ｃにて過硫酸アンモニウム
１．０ｆｅ加えた。攪拌下に５時間重合させた夜更に２
４時間静置重合を行なった。水９５．６１を加えて希釈
し、固型分２５％の共重合体水溶液ＣＤ）を得た。

比較例１ 実施例と同様の装置に５０％ジアリルアミン塩酸塩水溶
液１８８．６ｙを仕込み、窒素気流下５０’Ｃにて過硫
酸アンモニウム１．０１を加え、攪拌下、７時間重合を
行なった。その夜更に２４時間静置重合を行なった後、
水１８８．６１で希釈し、固型分２５％の重合体水溶液
（Ｅｌを得た。

比較例２ 実施例と同様の装置に７０％ジアリルメチルアミン塩酸
塩水溶液１０５．５Ｆを仕込み、窒素気流下５０°Ｃに
て過硫酸アンモニウム１、ｏｙを加えた。攪拌下に５時
間重合を行なった夜更に２４時間、静置重合を行なった
。

水１８９．８Ｆを加えて希釈し、固型分２５％の重合体
水溶液〔Ｆ〕を得た。

比較例３ 実施例と同様の装置に７０％ジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライド水溶［１１５，５）を仕込み、窒素気流
下、５０°Ｃにて過硫酸アンモニウム１．０ｇを加えた
。攪拌下に５時間重合を行なった後、更に２４時間靜置
型合を行なった。水２０７．８１を加えて希釈し、固型
分２５％の重合体水溶液〔Ｇ〕を得た。

上記実施例１〜４および比較例１〜８で得た重合体の２
５％水溶液粘度、重量平均分子量およびカチオン当量を
測定し、下表の結果を得たう ブルーｌクツイールド型粘度計を用い、２５°Ｃで測定
する。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより、ポリ
エチレングリコールを標準物質として測定する。

（カラムは東洋曹達工業製Ｔ　８Ｋ　Ｇｅ　ｌ　ＰＷを
使用）零８　　カチオン当量 ■ トルイジンブルーを指示薬とし、４００　　’ポリビニ
ル硫酸カリウム溶液を用いたコロイド滴定法により測定
するう 参考例 前記実施例及び比較例で得られた重合体水溶液を使用し
、常法により反応染料にて染色された綿メリヤスニット
を浸漬法にて処理を行なった。

その染色堅牢度試験結果を第１表〜第４表に示した。な
お染色堅牢度の試験方法は以下の通りである。

■　染色布の作成方法 く供試染料名〉 ８ｕｍｉｆｉｘ　Ｂｒ１ｌｔｉａｎｔ　Ｂｌｕｅ　Ｒ（
Ｃ１Ｉ、Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　１９　）（Ｕ、
上１Ｍ１ｌＣｔｌＶｅ　ｆｌｌｕｅｌ　１９４　）上記
染料を未シルケ・ソトメリヤスに８％ｏｗｆで常法にて
染色を行なった。

■　染色堅牢度向上剤処理条件 吸尽法にて染色堅牢度向上剤の処理を行なった。向上剤
の使用濃度は０．５１／ｌ　（固形分）で行なった。又
、他の条件は一般的使用条件で処理を行なった。

■　染色堅牢度試験法 に）加工変色 処理した染色物の変退色をグレースケ ールにて判定した。（級） に）　　洗濯堅牢度 ＪＩＳ−Ｌ−０８４４ムー４法に準 じて行なった。判定は染色布の変退色、綿汚染、ウール
汚染をグレースケールにて行なった。（級） （：：ひ　塩素処理水堅牢度 Ｌ８０−Ｒ−１０５に準じて行なった。

（有効塩素２０ｗｔ／ｌ、２５°Ｃ１４時間） （：Ｖ）　　水道水塩素堅牢度 処理布を水道水６１／分の流水中に５ 時間投入し変退色をグレースケールで判定した。（有効
塩素１．　ａ　ｗｖ　／　ｔ、温度１５〜２０　’Ｃ） （Ｖ）　　耐光堅牢度 ＪＩ８−Ｌ−０８４２に準じて行なっ た。

第１表８ｗｎＩｒ１ｘ　Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ　Ｂｌｕｅ
　Ｒ（級）第２表　８ｕｍ＋ｆｉｘ　Ｂｒｏｉｌ　１ａ
ｎｔ　８ｃａｓｌｅｔ　ｋｌ−２ＧＧａ４　８ｕｍｔｆ
ｉｘ　Ｔｓｒｑｕｏｉｓａ　Ｂｌｕｅ　Ｇ　１５Ｑ％　
（級）第　４　　ｉ　　　　　８ｕｎｕｆ＋ｘ　　ｄｕ
ｐｒａ　　Ｎａｖｙ　　Ｂｌｕｅ　　２ＧＦ各堅牢度試
験の結果から、本発明の共重合体を染色堅牢度向上剤と
して用いた場合は既知の堅牢度向上剤より著しくすぐれ
ており、各堅牢度を向上させることがわかる、 手続補正書（方式） 昭和６０年Ｖ−ｊ３　ザ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ単独に水素原子またはメチ
   ル基、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ単独に水素原子または
   炭素数１〜１８のアルキル基、シクロアルキル基または
   ベンジル基、Ｘは 酸の対アニオンを示す。） で示されるジアリルアミン化合物、および下記一般式〔
   II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （Ｒ＿５は水素原子またはメチル基、Ｘは酸の対アニオ
   ンを示す。） で示されるトリアリルアミン化合物を〔 I 〕／〔II〕
   ＝９９．９９〜９８／０．０１〜２なるモル比で共重合
   することを特徴とするジ−およびトリ−アリルアミン系
   共重合体の製造方法。