JPS6084144A - ヒドロシリル化法、触媒およびその製造方法 - Google Patents

ヒドロシリル化法、触媒およびその製造方法

Info

Publication number
JPS6084144A
JPS6084144A JP59177629A JP17762984A JPS6084144A JP S6084144 A JPS6084144 A JP S6084144A JP 59177629 A JP59177629 A JP 59177629A JP 17762984 A JP17762984 A JP 17762984A JP S6084144 A JPS6084144 A JP S6084144A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
platinum
silicon
aluminum
oxide
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59177629A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6366571B2 (ja
Inventor
ロバート・アール・ウイリアムス，ジユニア
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPS6084144A publication Critical patent/JPS6084144A/ja
Publication of JPS6366571B2 publication Critical patent/JPS6366571B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0217—Mercaptans or thiols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0228—Sulfur-containing compounds with a metal-sulfur link, e.g. mercaptides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0229—Sulfur-containing compounds also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0214
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
    • B01J31/0274—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 containing silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
    • B01J31/0275—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0269
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/323—Hydrometalation, e.g. bor-, alumin-, silyl-, zirconation or analoguous reactions like carbometalation, hydrocarbation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、白金原子が化学結合した珪素またはアルミニ
ウムのヒドロキシル化酸化物を用いるヒドロシリル化り
法に関する。さらに詳しくは、本発明は、白金原子が白
金−硫黄結合を介して珪素またはアルミニウムのじドロ
キシル化酸化物の表面に結合した白金触媒に関づる。 発　明　の　背　射 本発明以前には、ヒト［１シリル化反応、即ち水素化珪
素と脂肪族不飽和有機物質どの間の■↑索−炭素結合を
生成する反応は、一般に、担体なしの白金触媒、例えば
Ｓ　ｐ（！ｉｃｒら、Ｊ　、　Ａｍ　、　Ｃｈｅｍ　。 Ｓ　Ｏｃ．、７９，　９７４　（　１９５７）またはＫ
　ａｒｓｔ（！ｄｔの米国特許第３，７４５，３３４号
および同第３，７７５，４５２号（Ａ＼出願人に訊渡さ
れている）に記載されているような触媒の存在下で行わ
れていた。このようなノ１（（支持の白金Ｐｌ！ｌ！媒
を用いることにより大抵の場合有効なじドＬ１シリル化
が達成されているが、ヒドロシリル化反応の完了後に白
金分を回収゛す゛るのが困ツ［であった。その上、白金
触媒を反応後に再使用Ｊることができなかった。その理
由は、その白金が通常、触媒どして低反応性であり、回
収困難な遊離金属の形態をとっていたからである。 Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｃｌｌｃｍｉｃａｌ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ　ＦｕｎｄａＩｌｌｃｎｔａｌｓ，Ｃｚｅｃ
ｈｏｓｌｏｖａｋ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎ
ｃｅｓ。 Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ　Ｃｚｃｃｔ＋ｏｓｌｏｖ　、Ｃ
１１ｃｍ，Ｃｏｍｎ＋ｕｎ．（Ｖｏ．ｌ，　３９，　１
９８４，　ＤａＱｅＳ　１５４　−　１６［ｉ）のＣ　
ａｐｋａらの論文［無機支持体に配位結合した遷移金屈
釦体の触媒作用によるヒドロシリル化（　１−ｌ　ｙｄ
ｒｏ　ｓｉ　ｌｙｌａｔｉｏｎ　Ｃａｔａｌｙｚｅｄ　
ｂｙ　Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　Ｍｅｔａｌ　ＧＯＩＩＩ
ＬＩＩｅｘｅｓ　Ｃｏｏｒｃｌｉｎａｔｅｌｙ　Ｂｏｕ
ｎｄ　ｔｏ　ｆ　ｎｏｒｇａｎｉｃＳｕｐｐｏｒｒｓ　
）　Ｊに報告されているように、ＩＰ．！　ｍ物質に結
合した道移金属銘体は、従来の無女持触媒と較べて多く
の利点をもっている１，さらにＪ．ｏｒＭｏｌｅｃｕｌ
ａｒ　ｃａｔａｌＶｓｉｓ，　３　（１９７７／７８）
　ｉ２！＋−１３４のＺ　、　Ｍ　、　Ｍ　ｉｃｌｌａ
ｌｓｋａの論文１−ヒドロシリル化反応における支持ロ
ジウム（　ｆ　）　Ｊ５よび白金（０）錯体の触ＩＪＪ
Ａｒ；！；性（Ｃａｔａｌｙｌｉｃ　Ａｃｔｉｖｉｔｙ
ｏｆ　５ｕｐｐｏｒｔｅｄ　Ｒｈｏｄｉｕｍ　（１）　
ａｎｄ　Ｐ　ｌａｔｉｎｕｍ（○）　Ｃｏｍｐｌｅｘｅ
ｓ　ｉｎ　ｌ−１ｙｄｒｏｓ＋１ｙｌａｔｉｏｎ’）　
Ｊに、ある種の１１１体、例えば結合ジフェニル小スフ
ィン基を含むシリカ支持体の表面に配位子交換反応によ
り結合したクロロ−１〜リス（トリフ１ニルホスフイン
）ロジウム（１）またはテ１〜ラキス（トリフ１ニルホ
スフイン〉白金（０）を用いることによって、オレフィ
ンにドロシリル化反応において優れた触媒性１１シを達
成できることが報告されている。シリカゲルに化学結合
した単量体オルカッスルフィドー１］ジウム力ルボニル
♀１１体を用いた、ジオキソゲンによる１−ヘキセンの
触媒酸化が［凸ＯＤ、　ＮｙｂｃｒｇらによりＪ　、Ａ
ｍ、ＣｈＱＩｌｌ、５ＯＣ１，１０３、４９Ｇ−４９８
＜１９８１＞に報告されている。支持体なしの同様の触
媒を用いた結果と比較して、種々の支持金属触媒を用い
ることにより優れた結果が得られているが、本発明者は
（σｌ究を続け、種々の基材Ｊ５よび縮性遷移金属原子
、例えば白金の支持基材への結合型式の有効性を検器し
た。 本発明は、白金触媒として、白金１京子が珪素またはア
ルミニウムのヒドロキシル化酸化物の表面にシロキシオ
ルガノ硫黄結合を介し−（白金−）φ１重結合により連
結した珪素またはアルミニウムのにドロギシル化酸化物
を用いることにょっ−Ｃ１白金触媒でのヒドロシリル化
反応において優れた効果を達成できることを見出して、
なされたものＣある。さらに詳しくは、白金原子を珪素
まＩζはアルミニウムのヒドロキシル化酸化物の表面に
、じドロキシル化酸化珪素または酸化アルミニウムの表
面にシロキサン結合により結合した一〇　ＳＬ　ＲＳ−
基〈式中のＲは二価のＣ（Ｒ−＋＠有機塁である）を介
して白金−硫黄結合により連結または結合りることかで
きる。経験によれば、硫黄含有物質は一般に、ヒドロシ
リル化反応にａ３いて白金触媒の触媒活性に悲影）！す
るので、この結果はまった＜　！　＜べきことである。 発　明　の　要　旨 本発明によれば、約１００〜８０（１ｍ２．／　ｇの表
面積を有し０．０５〜５重量％の化学結合白金原子を含
有づる珪素またはアルミニウムのヒドロキシル化酸化物
よりなるヒドロシリル化触媒であって、珪素またはアル
ミニウムのヒドロキシル化酸化物が１　’（１ ＳＬＯＳＬ−結合または−ＡＩ　−０−ＳＬ−結合に１
　１　１ より珪素またはアルミニウムの表面ヒトＩコキシル化酸
化物に結合した′＃数の一〇　ＳＬ　ＲＳ−基で誘導蒙 体に変換され、白金原子がＰｔ　’Ｓ結合により上記誘
尋体化基を介して珪素ま／、−はアルミニウムのヒドロ
キシル化酸化物の表面に化学結合しているヒドロシリル
化触媒が提供される。 本発明ににれば、水素化珪素と脂肪族不飽和自機物質ど
の接触を、有効量の上ぐ定義された白金触媒の存在下で
行うことよりなるヒドロシリル化方法も提供される。 本発明のざらに他の観点によれば、白金触媒の製）告方
払が１足供され、この６２人は（Ａ＞約１００〜約８０
０Ｔｌ１２／　Ｓの表面積をイｒＴ　”Ｊる珪素または
アルミニウムのヒトＩ−トドシル化酸化物と次式： ％式％（１） （式中のＲは二価のｃ、−、、、右−機暴で、Ｒ１はＣ
（ｌ−、，７フルキル基である）のメルカプトオルガノ
アルコキシシランとの反応を水およびアルコ１−ルをハ
沸除去する条件下で行って、複数の化学結合メル／Ｊノ
゛１ トオルガノシＵキシ基が一５ＬＯＳｉ−結合まＩこは一
１ ／Ｖ　ＯＳｉ−結合により珪素またはアルミニウムのヒ
ドロキシル化酸化物の表面に結合した１１索またはアル
ミニウムの官能化ヒドロキシル化酸化物を生成し、 （Ｂ）工程（Ａ）で得られた珪素またはアルミニウムの
官能化酸化物を乾燥し、 （Ｃ）工程（Ｂ）の珪素またはアルミニウムの官能化酸
化物とハロゲン化白金どの反応を実質的に無水の条件下
で行い、この際珪素よＩこはアルミニウムの官能化酸化
物の重圏に基づい’ＣＯ，０５〜５重最％の白金を〜え
るのに十分なハ
【」ゲン化白金を使用し、さらに （１））工程（Ｃ）の２１ｉ含物がら白金触媒を回収す
る工程を含む。 Ｒに含まれる基の例には、アルキレン基、例えばジメチ
レン、１〜リメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキザメチレン；アリーレン基、例えばフェニレン
、トリレン、キシリレン；アルアルキレン基、例えばフ
ェニレンメチレン、フェニレンメチレン、ａ５よびこれ
らの基のハロゲン化誘導体がある。Ｒ１に含まれる基は
、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペン
チルである。 本発明の白金触媒を製造するのに使用できる珪素の無機
酸化物は、例えばシリカゲル、フユームドシリカおＪ：
びカラスで゛ある。シリカゲルを用いるのが好ましく、
これはＫ　ｉｒｋ　Ｏｔｈｍｃｒ　Ｅｎｃｙｃｌ。 ｐｅｄｉａ　Ｏｆ　Ｃ１１０１１１ｉｃａｌ　ｌ−ｃｃ
ｂｎｏｌｏｇｙ　（二：Ｌ−ヨーク、Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　
ｉ　ＩＯＶ　Ｓ　ｏｎｓ刊、１９８２年）　、Ｍ〕３版
、第２０巻、第７７３〜７７５頁に詳しく定義され−Ｃ
いる。 アルミニウムの酸化物には例えばあらゆる種類のアルミ
ナ、例えばγ−アルミナ゛１ｂ珪藻士が挙げられる。 式（１）のメルカプタン類には次のものが含まれる。 γ−メルカプトプロピルトリメトニ１−ジシラン、γ−
メルカプ１へプロピル１〜す］二１〜キシシラン、γ−
メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メル
カプトプロビルジエトキシメブルシシン、。 本発明のヒドロシリル化法を実施りる際に使用できる水
素化珪素の例には、次式： ％式％） のオルガノシクロボリシロキザン、ｄ３よび次式：Ｈｔ
　Ｚ　ｕ　ＳＬ　Ｏ＜＋ｔ−ｕ） のオルガノボリシ［１キサン重合体がある。ここで、Ｘ
はハロゲン基、例えば塩素であり、／は一価炭化水素基
、−価ハロゲン化炭化水素おＪ、びシアノアルキル基か
ら選ばれ、ｑは１または２に賓しい整数１．・は０〜３
に等しい整数で（１と、の和は１〜４に等しく、ｓは３
〜１８に等しい整数（゛、（は０．０００１〜１に等し
い値を有し１．はＯ〜２．５に等しい値を有し、ｔとＵ
の和は１〜３に等しい。 Ｚは好ましくはメチル、メチルとフ」−ニルの混合物、
またはメチルとビニルの混合物である。 本発明のヒドロシリル化法を実施する際に上記水素化珪
素と組合ばて使用できる脂肪族不飽和物質は、当業界で
周知のオレフィン系またはアセチレン系不飽和化合物を
含イｊすることができる。脂肪族不飽和物質は炭素と水
素だけを含有するか、または炭素ｄ３よび水素とともに
これらと化学結合した他の１種以上の元素を含有するこ
とができる。。 脂肪族不飽和物質が炭素おＪ：び水素以外の元素を含有
する揚台には、これらの元素が酸素、ハロゲン、窒素お
よび珪素のいずれか、またはこれらの元素の混合物であ
るのが好ましい。脂肪族不飽和物質は多重結合で連結さ
れた１対の炭素原子を含有るか、またはそのような脂肪
族不飽和結合を複数個含有ツることができる。本発明で
使用できる脂肪族不飽和炭化水素の具体例としては、例
えばエチレン、プロピレン、メチレン、オクチレン、ス
チレン、ブタジェン、ペンタジェン、ベンゾン−２、ジ
ビニルベンゼン、ごニルアレチレン、シクロヘキセンな
どがある。２０〜３０原子以上を有づるもっと高分子量
の物質なども使用できる。 上記脂肪族不飽和炭化水素のほかに、酸素含イ）脂肪族
不飽和物質、例えばメチルビニル上−プル、ジビニルエ
ーテル、フェニルビニルニーデル、土チレングリコール
のモノアリル」−−デル、アリルアルデヒド、フェニル
ビニルケ１〜ン、ビニル酢酸、ビニル酢酸エステル、リ
ルイン酸なども包含される。複素環式物質、例えばシフ
［１ヘキレン、シクロヘプテン、ジヒドロフラジ、ジヒ
ド１］ピレンなども包含される。さらに他の脂肪族不飽
和物質どして、例えばアクリロニ１〜リル、ノ１リルシ
アネートなどが挙げられる。 本発明を実施するにあたって、白金触媒を製造するには
、最初に適当な珪素またはアルミニウムのドロキシル化
酸化物（以下、［酸化珪素また【３１シリカゲル」）の
表面を式（１）のアルニ１：１シシリルオルガノメルカ
プタン（以下、「シリルメルカプタン」）で誘導体に変
換する。シリカゲルとシリルメルカプタンとの反応は、
これら成分を不活性雰囲気、例えば窒素下で加熱、例え
ば適当な不活性イ、Ｊ機溶剤中で運流し、この間混合物
をかきまぜなどにより攪拌することによっで、行うこと
ができる。この蒸留は、ヒドロキシル化シリカゲルの脱
水の結果として水が検出されなくなるまで、続（プるこ
とができる。次に混合物を不活性雰囲気中、連流条件下
でざらに８〜４８時間加熱づることができる。次に混合
物を周囲湿度まで放冷し、懸濁固形分を不活性雰囲気−
１；で濾過づることかできる。ｊ９られた固形分を次に
乾燥し、所望に応じて分析して、酸化■１素の表面への
メルカプトオルガノシロキシ阜の結合の程度を測定りる
。 誘導体に変換されたシリカゲルを次に、不活性雰囲気中
周囲温度で不活性有機溶剤、例えばＣ；ｔｌ−リアルカ
ノールの存在下、はマ等モル量のハロゲン化白金とかさ
ま「て、白金１グラム原子当り約１当量のメルカプタン
を与えることができる。得られた混合物をざらに８〜７
２時間攪拌覆“ることができる。得られ１こ混合物を次
に濾過し、次いで生成物を適当な湿気のない容器に貯蔵
することができる。 白金触媒を製造するのに使用できる適当なハｌ−１ゲン
化白金は、例えばＨ２Ｐ　ｔ　（Ｊ　６　・＋１１＋２
０　Ｊ３Ｊ、びその金属塩、例えばＮａ　ＨＰ　ｔ　Ｃ
９６・＋１Ｈ２０、Ｋ１−ｌＰｔＣｌ６・ｎＨ２０ｚ　
Ｎａ２Ｐｔ　ＣＲ６・＋Ｉ２０．　Ｋ、！Ｐｔ　Ｃｊｓ
　・ｎＨ２Ｏである。その他に、ｆ’ｔｃ！、＋・ｎＨ
２Ｏおよび白金型ハロゲン化物、例えば１〕ｔＣ９ｚ　
、Ｎａ２　Ｐｔ　（Ｊ４　・　ｎＨ２Ｏ、ＴｏＰｔＣＬ
、＋”　叶２０　、　Ｎａ　ＨＰ　ｔ　ＣＲａ　・　ｎ
Ｈ２０、Ｋ　１」Ｐ　ｔ　ＣＲ４・＋１１１２０、に２
　Ｐｔ　Ｂｒ　ａも挙げられる。 使用できる他のハロゲン化白金−脂肪族炭化水素錯体が
、３ｐｅｉｃｒの米国特Ｙ１第２，８２３，２１８号、
Ａｓ１１１＋ｙの米国特許第３，１５９，６０１号およ
び第３．１！＋！１．６６２号に教示されており、例え
ば［（○Ｈ２＝　Ｃ１４２＞１２　Ｐｔ（Ｊ　２　、（
１’ｔｃ夕２　（Ｃ３ｔｌ　６　）２　）’：ｊ　ど゛
がある。使用できる他のハ１−」グン化白金がｊａｎｌ
ｏｌ”ｃａｕｘの米国特許第３，２２０，９７２＠に小
され、例えは塩化白金酸六水和物とΔクヂルアル］−ル
の反応生成物などがある。 適当な脂肪族不飽和有機物質の水素化珪素ひのヒドロシ
リル化は、０〜２００℃の範囲の温度でＩＪうことかＣ
′する。ヒ１〜Ｌ」シリル化反応混合物の壬ト、１に３
．１ついて１０−′〜ｉ、ｏ歪ｊｌＩ’ｉ％の白金を与
えるのに十分な白金触媒を使用Ｊることができる。所望
にｂｌ、して、反応の発熱か終った後、外部から熱を使
用りることかできる。次に混合物を周囲温度まＣ放冷し
、適当な不活性有機溶剤で６釈し、シ濾過りることがで
きる。触媒固形分を追加の溶剤、例えばジエチル」ニー
デルで洗い、炉液を標準手段、例えば回転エバポレータ
で濃縮“りることかできる。 回収した触媒固形分をその後ヒドロシリル化触媒として
可使用Ｊ−ることができる。 当業者が本発明を一層よ〈実施できるＪ二うに、以下に
実施例を限定としてでなく例示どして示−１。 部はすべて重量基ｔ１もである。 実施例　１ 平均粒石４０〜６０μｍのシリカゲル１０ｉ（Ｅ。 ｔｖｊ　ｅｒｃｋ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ　（***国
ダルムスタット所在）製）を、０．９８２　牙のＴ−メ
ルカプトプロピル１〜リメトギシシランを５００　ｘｉ
のキシレンに溶解した溶液に加えた。混合物を機械的に
かきまぜながら、窒素雰囲気下で−ＩＪｕ熱還流した。 １？１拍７ｙ７分とし’Ｃ１００ｙ／の溶剤を４〜５１
ノの水とともに捕集し１．：。 混合物からの水の分離が終っｌこところＣ〜、？１コ合
物をかぎまぜなから１４５℃で１６時間還流状態に糾持
しｌこ。次に混合物を周囲温度まで放冷し、窒素シール
下で焼結ガラスロートを通して濾過した。白色粉末が得
られ、これを４００猷の無水メタノールに懸）蜀し、周
１１ｔＩ温度でかきまぜた。１１４合物をｄ】過りると
白色粉末が得られ、これを減Ｊｆ下（”　Ｉ　Ｇ　ＩＲ
Ｉ　ｌ！’＋１乾燥した。燃焼分析に塁づいて、シリカ
ゲル１ｊ当り０．０５ミリモルのメルカプｌ−）′１」
ビルジＬｌ　＝ｌニジ塁が化学結合したシリカゲルが得
られた。 この誘導体に変換されｌ〔シリカゲル５牙を０．１２９
５７の塩化白金酸六水和物ど５０　ｘｌの無水上クノー
ルの均質溶液に添加した。はず等セル昂の白金原子ｄゴ
よびＳ　Ｈを含有りる混合物を窒素雰囲気Ｉ・周囲温度
で７２時間かきまぜた。＋６られｌこｉｌへ合物を次に
）濾過したところ、薄橙色の炉液と薄黄色のわ）末が得
られた。薄黄色の粉末を３５ｘ１の」タノールに懸濁し
、３０分間かきまぜた。次に混合物を濾過し、窒素下で
ガラス小びんに貯蔵した。炎光分析に基づいて、シリカ
ゲルに約０．８１．＝％の白金が、珪素−酸素−珪素結
合によりシリカゲルに結合したメルカプトプロピルシロ
キシ塁を介して、白金−硫黄結合ににり化学結合した白
金触媒が（！１られＩこ　。 実施例　２ １１．６３１の１〜リエヂルシラン、１０２の１−ヘキ
センおよび０．０８４牙（８，４Ｘ　１０−’　Ｐ　ｔ
　／　Ｓｊ　Ｈ）の実施例１の白金触媒の混合物を周囲
）品１頁ｒ　７Ｊｌさまぜた。温合物は７０　’Ｃのピ
ーク）品度を約１０〜１５分間絹：続した。外部から熱
を加え、温度を６４℃に１．５時ｒｒ；＋　Ｍｌ持した
。次に混合物を周囲調度まで放冷し、５０　ｘｉのヘキ
サジで希釈し、濾過した。残留物を２５厭のエーテルで
洗い、合わせた炉液を回転エバポレータで′Ｃ縮した。 １９？の茶色の油が＋’Ｊられ、これは収率９５％を意
味した。製造方法ｄ５よひＧ　ＣＪ＞にびＮ　Ｍ　Ｒ分
析に基づいて、この生成物（よ直鎖５ｙ性体、ｎ−ヘキ
シルトリエヂルシランであった。 反応混合物を濾過することにより、白金触媒を残留物と
して得た。これをジエヂルエーテルで洗った。 回収された白金置換シリカゲルをヒト１−ｊシリル化触
媒として用いて、上記ヒト１」シリル化過程を繰返した
。反応の発熱で最高反応温度が４０℃どなった。次に混
合物を１１０℃に反時間加熱した。１８２の生成物を回
収し、これは収率９０％（・あった１゜製造方法、Ｎ　
Ｍ　ＲおよびｖＰＣ分Ｍ１に基づい乙、生成物は直鎖異
性体、１）−へ４−シル１〜り土チルシランであった。 この結果回収された白金置換シリカゲルを用いて、ざら
に３回のヒドロシリル化操作を行った。 製造方法、Ｎ　Ｍ　ＲおよびＶ　Ｉｉ）　Ｃ分析に基づ
いζ、直鎖異性体、ｊ）−ヘキシル１−リエチルシラン
が収率９０％、９４％ａ３よび９（）％で形成されたこ
とを（１′「かめた。これらの結果から、本発明に従っ
て製造した白金置換シリカゲルが、回収しヤづく何１哀
−シ１１Ｊ使用できる優れたヒドロシリル化触媒である
ことが実証された。 実施例１の白金触媒の代りに３ｐｃｉｃｒの米用１ｈ許
第２，８２３，２１８号に示されているＪ：うな塩化白
金酸触媒を有効但用いた以外は、上述した１−ヘキセン
の１〜す］−チルシランでのヒドロシリル化を繰返した
。少量のγ−メルカプトプロピルトリメ１〜ギシシラン
をヒドロシリル化混合物に使用した以外は、同じ反応を
繰返した。１０分以内にメルカプタンを含まない反応混
、１物が茶色に変わり始め、昇温したことを確かめた。 発熱は１−ヘキレン況合物に遠ｄ；を開始１゛るのに十
分であった。メルカプタンを含むヒドロシリル化混合物
は１５分後に何の変化も見ＶなかつＩＣ０ 両ヒドロシリル化ｉ昆合物を次に７５℃に加熱した。 ７５℃で６０分後、両ヒト［ノシリル化混合物をそれぞ
れガスク１」マトグラノイで分（Ｈした。メルカプタン
を含まない混合物からｎ−ヘキシル１−り土チルシラン
を収率６５％で、またメルカプタンを含む混合物からｎ
−ヘキシル１〜リエチルシランを収率３１％で行た。こ
れらの結果は、特定の状況下では硫黄が白金触媒による
ヒドロシリル化反応を妨害°りることを示している。 犬蕪ｆｆ’ｌＪ−支 １２．４９５牙の再結晶４−アリルＡ二１シー２−ヒド
ロキシベンシフ１ノン（Δｌ−Ｉ　Ｂ　Ｐ　）、８．２
４！目のトリエトキシシランおよび０．２０牙の実施例
１の白金置換シリカゲルの混合物を９０℃に加熱した。 Ａ　Ｉ−Ｉ　Ｂ　Ｐが５５℃前後で溶融Ｊることを確が
めた。 反応混合物は黄色になりかつ均質になっｌこ。−との後
反応混合物の温度が急に１３０℃に土り、次いＣ９０℃
に下っＩＣ。混合物を約９０℃にさらに１１１’を間加
熱した後、混合物を２３℃まで放冷し、５０　ｐｌのヘ
キサジで希釈し、次いで濾過した。白金置換シリカゲル
をさらさらの褐色粉末どして回収した。１油を回転エバ
ポレータで濃縮し、２０’Ｊの黄色い油、即ち定ｍｌ的
収量の生成物を回収しｔｓ　、製造ノｊ　＞）、および
逆相−ｒＬＣ（エタノール／水＝　４／Ｉ　）にＪ、ｔ
づいて、生成物は４−（３’−トす１１・：１−シシリ
ルプロボキシ）−２−ヒドロキシヘンゾ、ノ１ノン（Ｓ
　ｌ−Ｉ　Ｂ　Ｐ　）であった。痕跡量の２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンも得られた。Ｓ　Ｈｌ：３　Ｐ
の’ｌ−Ｉ　Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトルが、Ｋａｒｓｌｃｄ
ｔの米ＩＬＩ　Ｒ許第３．ｉ’７５，４５２号に示され
た白金触媒を用い−ｒＡＨ［３Ｐおよび１へり］ニドキ
シシランから製造しＩＣＳ＋−Ｉ　Ｂ　＋）のスペクト
ルと同じであることを確かめた。 上述したＳ　ｌ−Ｉ　Ｂ　Ｐを形成りる反応を数回繰返
して、白金置換シリカゲルを再使用できる度合を調べた
。下記の結果を（りだ。第１表にａ３いて、Ａ１−ＩＢ
Ｐおよび５ＨＢＰは先に定義の通りであり、［ＳＧ］　
Ｓ　Ｐｔは本発明の白金買換シリカゲルであり、−「Ｈ
Ｆはデ１へラヒドロフラン、　１−Ｂｕｉｌｔはブタノ
ール、ＭｅＯＨはメタノール、上記の結果は、有機溶剤
があってもなくても、本発明の白金置換シリカゲルがヒ
ドロシリル化触媒として十分機能し得ることを示してい
る。有１幾溶剤を使用した場合には、温度上の利点が得
られる。ざらに、白金置換シリカゲルを回収再使用した
ときには、触媒を前より長い反応時間使用することによ
り収率に関して良ＩＪＹな結果がｆｔｔｊられる。 本発明の利点、中でも白金触媒を再使用できる利点を達
成するのに、シリカゲルをシロキシオルガノ硫寅塁で誘
導体に変換゛りることが必須であることを実証りるため
に、誘導体化されていないシリカゲルからつくったシリ
カゲル−白金触媒を使用したこと以外は、はゾ等モル聞
のＡ　Ｉ−１［３Ｐ　ａ３よびトリエトキシシランから
Ｓ　ｌ−Ｉ　Ｂ　＋）を製’？Ｍ　’ｌる同じ反応を繰
返した。十分な塩化白金酸六水和物を使用して、シリカ
ゲル１？当り０．０５ｍｍの１−）シの添加量とした。 この触媒を以下［ｓＧ］ｉＪｔと称り゛る。［ＳＧ］　
Ｓ　Ｐｔ触媒が黄白色であったのに対して、この［ＳＧ
］−Ｐｔ触媒は白色粉末であった。［ＳＧ］　Ｐｔ触媒
の色についての１つの説明は、触媒調製中に白金が誘導
体化されていないシリカゲルには化学結合されていない
ということである。［ＳＧ］−Ｐｔ触媒をテ１−ラヒド
ロフラン溶剤中で使用して、Δｌ−１ｒ３　Ｐをトリー
１−トキシシランでヒドロシリル化Ｊる反応ヲ１Ｊつた
。。 得られた結果を第■表に示１．＝−− ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／′ ／ ／ 第■表の結果は、本発明に反してシリカゲル基拐に化学
結合されていない白金触媒を用いた場合の不利な点を実
証している。 実施例　４ １５．３０６牙の塩化アリル、２７．０９　’７のトリ
クｃｉ　＋：＋シランおよび１ｘ　１０−５ｍｍＰ　ｙ
　／　Ｓｉ　Ｈを与えるのに十分な０．０４７の［ＳＧ
］−３−１’ｔの混合物を窒素雰囲気下２３℃でかきま
ぜた。混合物を６０℃に１６時間加熱した。混合物を周
囲温度まで放冷し、５０１夕のヘキリーンで希釈し、）
濾過し１こ。炉液を回転エバポレータで濃縮して３３′
）の１１１（色透明な油を１！７ｋ。製造方法、Ｎ　Ｍ
　ＲＪ３よびＶ　ｌ）　Ｃ分析に基づい−Ｃ１γ−タロ
ロブロピル：・リフ［１０シランか収；参約９２％で、
また　ｎ−プ［］ビル１〜リク１」１１シランが収率的
８％で１ｇられた。 第１回反応に用いた白金触媒を同一手順の第２回反応に
使用した。γ−クロロプロピル１−リク１１１」シラン
を収率１０％で、また　ｊ）−１１」ピルトリクロロシ
ランを収率的９％で杓ＩＣ０ 実施例　５ ８０．６’＃の１−リフ１０シランおよび１００Ｌ１１
１０ＩＰ、／ＳＳｉ２を向えるのに十分な０゜３９７７
の［ＳＧ］　−８−１〕、触媒の３２℃で還流している
ン昆合物に、５０７のアリルメタクリレ−１〜を３０分
の期間にわたって、滴加した。ン昆合物を還流状態（゛
さらに２時間かきませ、周囲１ｆｌＡＩ哀までざまし、
１００π夕のへキ督ナンで希釈し、濾過した。炉液を回
申ムエバボレータで濶ｆｆ？ｉ　シたところ４７．ｉの
無色透明な油が得られた。 ’ｊｊＡ　％　Ｉｊ法、Ｎ　Ｍ　Ｒ＝Ｈ、Ｊ：びｖｐｃ
分析ニＩｔ、　ライＴ：、γ−メタク１月二１キシプロ
ピルトリクロ［」シランが収率９８％で得られた。 実施例　６ フイツシＩ／−活性等級１　Ｊ＞よび粒磨７０〜１７０
ミクロンを右づる５０２のアルミナおよび０．４９　’
）のγ−メルカプトプロピル１〜リメト二１−ジシラン
の７１１合物を３００７のキシレン中で加熱還流して水
おＪ、びメタノールを除去しｌご。メルカ１１へ１１Ｊ
ビルシロキシ基がアルミナに珪素−酸素一アルミニウム
結合を介して化学結合しｋ　Ｒ％　椎体化アルミナをメ
タノールで洗って、吸着されたメルカプタンを除去し、
次いで７５°Ｃの枦で乾燥した。７．７’、）の誘導体
化アルミナを１９だ。誘導体化アルミナを、（）、３２
の塩化白金酸六水和物を４５牙の無水］ニタノールに溶
解した溶液に加えた。得られＩＣ混合物を窒素中で１８
時間かきまぜた。濾過し、追加の土タノールで洗い、７
０℃、５１〜ルで２時間乾燥した後、黄（登色の粉末を
単離した。製造方法に基づい（、白金原子がアルミナ基
材にメルカプｈプ１１ビル月ハ・。 −酸素一アルミニウム基を介して結合しｌこ白金Ｍｒ媒
が得られＩｃ。 ０．４牙の上記白金触媒を１１．６３７０）　１〜リ−
１デルシランおよび１０２の１−ヘキセンのｆｆ１ｉ合
物に加えた。５分以内に混合物の色が暗くなり、冗熱が
起った。０．４時間復温合物を７５℃に加熱した。全反
応時間１時間後、混合物のリンプルを採取し、刀スクロ
マトクラフィ分析した。１１−ヘキシル１−リ」−チル
シランが収率４５％で得られｌｃ。 上記実施例は本発明の方法の実施にあたっ（使用でさる
非常に多数の可変因子のうら数例に関りるものであるが
、本発明は実施例に先立って説明したように本発明に従
って式（１）のアル−１キシシリル−Ａルカノメル力ブ
タンで誘尊１本に変１免した後、ハロゲン化白金化合物
と反応さけることのＣ゛きる広い範囲の珪素またはアル
ミニウム酸化物を包含することを理Ｎ−ｄべきである。 １シミ訂出願人

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、珪素またはアルミニウムのヒドロキシル化酸化物に
    白金原子を化学結合しＩｃヒドロシリル化触媒であって
    、珪素まｌこはアルミニウムのヒドロ１ 表面ヒドロキシル化酸化物に結合した複数の一〇Ｓｊ　
    ＲＳ−基で誘導体に変換され、白金原子がＰｔ（ −Ｓ結合にＪ：り上記誘導体化基を介して珪素またはア
    ルミニウムのヒトｌ」キシル化酸化物の表面に化学結合
    しているヒト［ｌシリル化触媒。 ２、珪素の酸化物がシリカゲルである特許請求の範囲第
    １項記載の白金触媒。 ３、アルミニウムの酸化物がアルミナである特許請求の
    範囲第１項記載の白金触媒。 ／１．０．１〜１重損％の白金を含有する特ハ′１品求
    の範囲第１項記載の白金触媒。 ５、白金原子が硫黄プロピルシロキシ基を介して珪素ま
    たはアルミニウムの酸化物の基祠に結合している特許請
    求の範囲第１項記載の白金触媒。 ６、水素化珪素と脂肪族不飽和有機物質との接触を有効
    量の白金触媒の存在下で行うことよりなり、上記白金触
    媒は約１００〜８００ｍ２／　牙の表面積を有し０．０
    ５〜５重和％の化学結合した白金原子を含有りる珪素ま
    たはアルミニウムのヒトｌ」；１−シル化酸化物よりな
    り、珪素またはアルミニウムの■ ラムの表面ヒドロキシル化酸化物に結合した複数の−Ｏ
    ＳＬ　ＲＳ−基で誘導体に変換され、白金原子がＰｔ　
    Ｓ結合により上記誘導体化基を介しＣ１１素またはアル
    ミニウムのヒドロキシル化酸化物の表面に化学結合して
    いることを特徴どりるヒト１１シリル化力法。 ７、上記脂肪族不飽和有機物質が４−アリルオキシ−２
    −ヒドロキシベンシフ」、ノンであるｑｈ　ｉｉ’ｌ請
    求の範囲第６項記載の方法。 ８、上記水素化珪素がトリエトキシシランである’ｕｊ
    泊品求の範囲第６項記載の方法。 ９、上、１ピ脂肋族不飽和有機物質が塩化）１リルであ
    る特許請求の範囲第６項記載の方法。 １０、上記水素化珪素がトリクロロシランである特許請
    求の範囲第６項記載の方法。 １１、上記脂肪族不飽和有機物質がアリルメタクリレー
    トである時ｈ１請求の範囲第６項記載の方法・　。 １２、（Ａ＞約１０〜約８００　ｍ　２７牙の表面積を
    右へ する珪素またはアルミニウムのヒドロキシル化酸化物と
    次式： ％式％（１） （式中のＲは二価のＣ（２−１が１機基で、Ｒ１はＯｎ
    −ｇ）’ルキル塁である）のメルカプトオルカ′ノアル
    コキシシランとの反応を水およびアルコールを共沸除去
    する条件下で行って、複数の化学結合メルカプ）　ｌ トオルガノシロギシ基が一３Ｌ　ＯＳＬ−結合または一
    １ Ａｍ−０−ＳＬ−結合により珪素またはアルミニウムの
    ヒドロキシル化酸化物の表面に結合した工１素またはア
    ルミニウムの官能化ヒドロキシル化酸化物を生成し、 （Ｂ）工程（△）で得られた珪素またＧＪ　ｉ’ルミニ
    ウムの官能化酸化物を乾燥し、 （Ｃ）工程（Ｂ）の珪素またはアルミニウムの官能化酸
    化物とハロゲン化白金との反応を実質的に無水の条件下
    で行い、この際約０．０５〜５重Φ％の化学結合白金原
    子を有する触媒組成物を生成りるのに十分なハロゲン化
    白金を使用し、さらに（Ｄ）工程＜Ｃ＞の混合物から白
    金触媒を回収する 工程を含む白金触媒の製造り法。 １３、上記珪素のヒドロキシル化酸化物がシリカゲルで
    ある特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、上記アルミニウムのヒドロキシル化酸化物がアル
    ミナである特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １５、上記アルコキシオルガノメルカプタンがγ−メル
    カプトプロピルトリメト： る１ｚ１訂請求の範囲第１２項記載のｈ法。 １６、上記ハロゲン化白金が塩化白金酸六水和物である
    特ｉ＋′Ｆ　請求の範囲第１２項記載の方法。
JP59177629A 1983-08-29 1984-08-28 ヒドロシリル化法、触媒およびその製造方法 Granted JPS6084144A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/527,538 US4503160A (en) 1983-08-29 1983-08-29 Hydrosilylation method, catalyst and method for making
US527538 1983-08-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6084144A true JPS6084144A (ja) 1985-05-13
JPS6366571B2 JPS6366571B2 (ja) 1988-12-21

Family

ID=24101862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59177629A Granted JPS6084144A (ja) 1983-08-29 1984-08-28 ヒドロシリル化法、触媒およびその製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4503160A (ja)
JP (1) JPS6084144A (ja)
DE (1) DE3423290A1 (ja)
FR (1) FR2551066B1 (ja)
GB (1) GB2145701B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011137161A (ja) * 2002-09-26 2011-07-14 Hitachi Chem Co Ltd ボラジン系樹脂組成物、絶縁被膜及びその形成方法

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4600484A (en) * 1983-12-06 1986-07-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydrosilation process using a (η5 -cyclopentadienyl)tri(σ-aliphatic) platinum complex as the catalyst
DE3404703A1 (de) * 1984-02-10 1985-09-05 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 3-chlorpropyltrichlorsilan
US5332852A (en) * 1985-04-26 1994-07-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company 1,4-O-metallation process
US4785126A (en) * 1985-04-26 1988-11-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company 1,4-O-metallation process and composition
GB9126049D0 (en) * 1991-12-07 1992-02-05 Dow Corning Hydrosilylation process
DE19825793C1 (de) * 1998-06-10 2000-01-05 Degussa Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung funktionalisierten Organosilanen
US6165430A (en) * 1998-07-20 2000-12-26 Ford Global Technologies, Inc. Method for treating diesel engine exhaust gas
DE19857223C5 (de) * 1998-12-11 2010-02-04 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Propylsilanen
US6087523A (en) * 1999-07-23 2000-07-11 Dow Corning Corporation Platinum catalyst for hydrosilations
WO2004030070A1 (ja) * 2002-09-26 2004-04-08 Hitachi Chemical Co., Ltd. ボラジン系樹脂及びその製造方法、ボラジン系樹脂組成物、絶縁被膜及びその形成方法、絶縁被膜を備えた電子部品
US7067103B2 (en) * 2003-03-28 2006-06-27 Headwaters Nanokinetix, Inc. Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition
US7569508B2 (en) * 2004-11-17 2009-08-04 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and method of making and using such catalysts
US7011807B2 (en) 2003-07-14 2006-03-14 Headwaters Nanokinetix, Inc. Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts
US7655137B2 (en) * 2003-07-14 2010-02-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7045479B2 (en) * 2003-07-14 2006-05-16 Headwaters Nanokinetix, Inc. Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7144565B2 (en) * 2003-07-29 2006-12-05 Headwaters Nanokinetix, Inc. Process for direct catalytic hydrogen peroxide production
US7632775B2 (en) * 2004-11-17 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent
US20060258875A1 (en) * 2005-05-10 2006-11-16 Clementine Reyes Methods for manufacturing supported nanocatalysts and methods for using supported nanocatalysts
US7396795B2 (en) * 2005-08-31 2008-07-08 Headwaters Technology Innovation, Llc Low temperature preparation of supported nanoparticle catalysts having increased dispersion
JP2009529409A (ja) * 2006-03-10 2009-08-20 ピーピージー インダストリーズ オハイオ インコーポレーテツド 不均一系ヒドロシリル化触媒、この触媒により形成されるポリマー、および関連のコーティング組成物
US7718710B2 (en) * 2006-03-17 2010-05-18 Headwaters Technology Innovation, Llc Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7541309B2 (en) * 2006-05-16 2009-06-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and methods of making and using such catalysts
US7563742B2 (en) 2006-09-22 2009-07-21 Headwaters Technology Innovation, Llc Supported nickel catalysts having high nickel loading and high metal dispersion and methods of making same
US20090171055A1 (en) * 2007-12-31 2009-07-02 John Kilgour Low temperature hydrosilylation catalyst and silicone release coatings
US20090171010A1 (en) * 2007-12-31 2009-07-02 John Kilgour Low temperature cure silicone release coatings containing branched silylhydrides
TW201722699A (zh) 2015-12-30 2017-07-01 聖高拜塑膠製品公司 複合管及其製造與使用方法
CN107376979A (zh) * 2017-07-13 2017-11-24 仲恺农业工程学院 一种MCM‑41负载Pt、Al催化剂的制备方法及其应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3715334A (en) * 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
US3775452A (en) * 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3960810A (en) * 1973-06-23 1976-06-01 Dow Corning Limited Coating process
GB1527598A (en) * 1974-11-12 1978-10-04 Dow Corning Ltd Catalysts and carriers therefor
US4064154A (en) * 1975-11-06 1977-12-20 Dow Corning Corporation Catalysts and carriers therefor
GB1526324A (en) * 1976-07-14 1978-09-27 Dow Corning Ltd Hydrosilylation catalysts

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JOURNAL OF ORGANO METALLIC CHEMISTRY=1983 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011137161A (ja) * 2002-09-26 2011-07-14 Hitachi Chem Co Ltd ボラジン系樹脂組成物、絶縁被膜及びその形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
GB2145701B (en) 1987-06-03
GB8410768D0 (en) 1984-06-06
FR2551066A1 (fr) 1985-03-01
FR2551066B1 (fr) 1989-03-03
DE3423290A1 (de) 1985-03-14
GB2145701A (en) 1985-04-03
US4503160A (en) 1985-03-05
JPS6366571B2 (ja) 1988-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6084144A (ja) ヒドロシリル化法、触媒およびその製造方法
JP6486925B2 (ja) コバルト触媒並びにヒドロシリル化及び脱水素シリル化のためのその使用
JP2606924B2 (ja) アミノプロピルシラン化合物の製造方法
JP6486924B2 (ja) コバルト触媒並びにヒドロシリル化及び脱水素シリル化のためのその使用
JP3140568B2 (ja) シアノオルガノシランの水素化法
JP4821991B2 (ja) １−（アルコキシシリル）エチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの製造方法
US5162279A (en) Immobilized metal complexes
FR2578256A1 (fr) Carbamates de silyle, leur procede de preparation et leur utilisation pour la preparation de bis(aminoalkyl) disiloxanes.
US4533744A (en) Hydrosilylation method, catalyst and method for making
JPS61205287A (ja) アミノ基含有有機ケイ素化合物の製造法
JP3826959B2 (ja) 有機けい素化合物及びその製造方法
CN111203276B (zh) 手性双齿亚磷酸酯配体的应用、硅氢化反应催化剂及其应用和手性硅烷的制备方法
JPH0121835B2 (ja)
JP2864866B2 (ja) 有機ケイ素化合物の製造方法
JPH09157276A (ja) ３−クロロプロピルシラン類の製造方法
US5281737A (en) 1-aza-2-silacyclobutane compounds and method for their preparation
JP3530929B2 (ja) 有機ケイ素化合物の製造法
JP3915883B2 (ja) 有機ケイ素化合物
JP7131109B2 (ja) 有機シリコン化合物の製造方法、アミノアリール基含有有機シリコン化合物の製造方法および有機シリコン化合物
JP3856050B2 (ja) ３−クロロプロピルシラン類の製造方法
JP4120034B2 (ja) ハロオルガノシラン化合物の製造方法
JP2021037510A (ja) 錯体固定化触媒
KR100749928B1 (ko) 표면이 개질된 ｉｔｏ글래스 및 그 제조방법
JP4279066B2 (ja) 環状シロキサン化合物及びその製造方法
JP3385354B2 (ja) テトラキス［ビス（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）シリル］ベンゼンとその製造方法