JPS6052175B2 - １：２クロムおよびコバルト錯体染料混合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次の各式 および （式中のＭｅはクロム原子またはコバルト原子てあり、
Ｑ１は陽イオンである）で表わされる１：２金属錯体染
料の混合物に関するものである。

上記の式中のＱ＋はアルカリ金属の陽イオン特にナトリ
ウムまたはリチウム陽イオンあるいはアンモニウムイオ
ンまたは有機アミン例えばトリエタノールアミンの陽イ
オンでもある。上記式（）および（）の対称型クロム錯
体は公知である。

式（）の１：２クロムまたはコバルト錯体は在来のパジ
ング液またはなつ染ペースト中でゲル化するので、これ
らは通常の使用に不向きである。式（）の１：２クロム
錯体染料の湿潤堅ろう性はすべての点で満足できないも
のてある。従つてこのような欠点を持たない同様な染料
を−提供することが本発明の目的である。

この目的は本発明による染料混合物によつて達成される
。驚くべきことには式（１），（）および（）の１：２
クロムまたはコバルト錯体染料の混合物を含むパジング
液またはなつ染ペーストはゲル化しないで、そして湿潤
堅ろう性は式（）の１：２クロム錯体染料のそれよりも
良好である。式（１），（）および（）の金属錯体染料
の混合物はクロム錯体染料であることが好ましい。

式（１），（）および（）の金属錯体染料の混合物は、
例えば次の式（）および（）で表わされるアゾ染料の混
合物をコバルトまたは−好ましくはクロム供与体と反応
させることによつて得られる。

この反応式は式（）および（）のアゾ染料を水、有機溶
媒または水と有機溶媒との混合物中に懸濁し、クロムま
たはコバルト供与体を加え、その混合物を好ましくは８
０〜１００℃の温度範囲でかきまぜ、そしてＰＨ値を６
と９との間の値に調整することによつて行う。この混合
物の組成は式（）および（Ｖ）の染料の比率を適当に選
択して金属化することによつて変えることができる。

両方の染料をモル比３５：６５〜６５：３関寺に４５：
５５〜５５：４５で使うことが好ましい。金属化は旧来
の方法によつて例えば、中性または弱アルカリ性溶液中
で硫酸コバルトまたは酢酸コバルトあるいはサリチル酸
クロムナトリウムを使つて行う。

適当な有機溶媒の例はケトン例えばメチルイソブチルケ
トン、またはアルコール例えばグリコールまたはブタノ
ールである。上記の方法によつて得られる金属錯体染料
混合物はその塩の形、好ましくはそのアルカリ金属塩最
も好ましくはナトリウムまたはリチウム塩、またはアン
モニウム塩あるいは陽電荷をもつ窒素原子を含む有機ア
ミンの塩の形で単離され、そしてそれらは種々の織物の
染色およびなつ染特に絹、皮および特に羊毛ならびにポ
リアミドまたはポリウレタンから作られた合成繊維のよ
うな窒素含有織物を染料するのに適している。

それらは特に弱アルカリ性、中性または弱酸性の染浴か
ら例えば酢酸含有染浴からの染色に適している。こうし
て得られる染色物は均染性でそして光、洗たく、水、熱
湯、縮絨および化炭に対して良好な堅ろう性をもつてい
る。式（１），（）および（）の１：２クロムまたはコ
バルト錯体染料の混合物は水性パジング液またはなつ染
ペースト中で使うときに、ゲル化による問題が何ら生じ
ないので特に好都合である。

パジング液またはなつ染ペーストは通常その他の成分例
えば湿潤剤、消泡剤、あるいは織物の性質に影響を与え
る剤例えば柔軟加工剤、防炎処理剤またはほこり、水分
および油分防撥剤、特に天然または合成の元のりを含ん
でいる。適当な中性元のりの例はエーテル化いなご豆ゴ
ム、エーテル化でん粉、アルギン酸塩、でん粉、トラガ
ント、カルボキシメチルセルロースおよびセルロースエ
ーテルである。

適当な合成元のりの例はアクリル酸、メタクリル酸また
はマレイン酸の高分子ホモポリマーまたはそれらとエチ
レン性不飽和のコモノマー例えばエチレン、ブタジエン
、ヒドロキシアクリルアクリレート、ジビニルジオキサ
ンおよびジビニルベンゼンとの高分子コポリマーであつ
て水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン塩
の形にあるものである。バッド染料またはなつ染は在来
の方法で行う。次に実施例によつて本発明をさらに具体
的に説明するが、その中では部と％は別に示さない限り
重量によるものである。例１ 式（） の染料２０．８部と式（Ｖ） の染料加部とを、サリチル酸クロムナトリウムの溶液１
５６容量部（ニクロム３．２５部）といつしよに水８０
喀量部に入れ、出発原料の染料が発見できなくなるまで
還流冷却器中で加熱する。

生成する暗青灰色の溶液から塩化ナトリウムの添加によ
つてクロム含有染料の混合物を塩析させる。その沈てん
をろ過して単離しそして乾操すると青色を帯びた黒色粉
を生じ、それは熱水に溶解し、そして中性ないし弱酸性
染浴から羊毛を良好な堅ろう性をもつ灰色の色調に染色
する。この染料混合物の吸収極大波長λ．．Ａｘは５８
２ｒ１ｍである。この例において式（）の染料２０．８
部と式（）の染料２（２）を次表に示す量で取替えるこ
とによつて同様な性質をもつ灰色染料の混合物が得られ
、それらの吸収極大波長は表に示すとおりである。例２ 式（）の染料２０．８部を式（）の染料２０ｍとを水８
０喀量部中でコバルトスルファヘプタヒトラード１４．
８部（＝コバルト３．１部）といつしよに９０〜９５℃
で出発原料の染料が発見できなくなるまでかきま゛ぜ、
その間反応混合物のＰＨを約駆の水酸化ナトリウムを添
加することによつて約７に保門す。

塩化ナトリウム溶液を添加することによつてコバルト含
有染料混合物を沈でんさせる。この沈でんをろ過によつ
て単離しそして乾燥すると黒色粉末を生じ、それは中性
ないし弱酸性染浴から羊毛を非常に堅ろうなコリント色
の色調に染色す）る。この染料混合物の吸収極大波長λ
．ＮｌＯは５６０ｎｎ１である。この例において式（）
の染料の２０．８部をその同じ染料の２２』部で、そし
て式（）の染料の２０部をその同じ染料の１８部で取替
えることによつ・て、同様な着色性をもつ染料混合物が
得られる。

例３次の組成のなつ染ペーストを調製する。

ｌυυυσこのペー
ストはその粘稠度の点でなつ染に最も適したものであり
、そして数日間静置した後でもその良好な性質を保持し
ている。

それはゲル化しない。羊毛またはポリアミド織物をこの
ペーストでなつ染しそして０．２バール（１０２〜１０
４℃）で２０〜３０分間スチーミングする。

この灰色になつ染された織物は良好な堅ろう性特に湿潤
堅ろう性をもつて例１の染料混合物を式（）の染料の対
称１：２クロム錯体の同量で置き換えるとなつ染ペース
トが得られるがそれは強くゲル化するのでそれはなつ染
用には適さない。例４ 例１の染料混合物２部を水４００娼に溶解する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の各式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、▲数式、
   化学式、表等があります▼（II）および▲数式、化学式
   、表等があります▼（III）（これらの式中のＭｅはク
   ロム原 またはコバ ルト原子であり、Ｑ■は陽イオンである）で表わされる
   １：２金属錯体染料の混合物。 ２ Ｍｅがクロム原子である前記式（ I ）、（II）お
   よび（III）で表わされる染料の前項１に記載の混合物
   。 ３ 次の各式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）および▲数式
   、化学式、表等があります▼（Ｖ）で表わされるアゾ染
   料の混合物とクロムまたはコバルト供与体とを反応させ
   ることから成る、次の各式▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（II
   ）および▲数式、化学式、表等があります▼（III）（
   これらの式中のＭｅはクロム原子またはコバルト原子で
   あり、Ｑ■は陽イオンである）で表わされる１：２金属
   錯体染料の混合物の製法。 ４ 前記式（IV）および（Ｖ）のアゾ染料の混合物をモ
   ル比３５：６５〜６５：３５、好ましくは４５：５５〜
   ５５：４５でクロムまたはコバルト供与体と反応させる
   ことから成る、前項３に記載の方法。 ５ 前記式（IV）および式（Ｖ）のアゾ染料の懸濁液を
   、水、有機溶媒または水と有機溶媒との混合物中に作り
   、クロムまたはコバルト供与体を加え、８０〜１００℃
   の温度範囲でこの混合物をかきまぜ、ｐＨを６と９の間
   の値に調整し、そして最後にこの反応溶液からクロムま
   たはコバルト含有染料の混合物を単離することから成る
   、前記３に記載の方法。