JPS6028875B2 - 新規反応性クロム錯塩染料、その製法ならびに用途 - Google Patents

新規反応性クロム錯塩染料、その製法ならびに用途

Info

Publication number
JPS6028875B2
JPS6028875B2 JP52074554A JP7455477A JPS6028875B2 JP S6028875 B2 JPS6028875 B2 JP S6028875B2 JP 52074554 A JP52074554 A JP 52074554A JP 7455477 A JP7455477 A JP 7455477A JP S6028875 B2 JPS6028875 B2 JP S6028875B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
formulas
chromium complex
nitro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP52074554A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS53227A (en
Inventor
ゲルハルト・バツク
フアビオ・ベツフア
ハンス・ウルリツヒ・シエツツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH808676A external-priority patent/CH621815A5/de
Priority claimed from CH315377A external-priority patent/CH629236A5/de
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS53227A publication Critical patent/JPS53227A/ja
Publication of JPS6028875B2 publication Critical patent/JPS6028875B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/465—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an acryloyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl carbonyl group or a (—N)n—CO—A—O—X or (—N)n—CO—A—Hal group, wherein A is an alkylene or alkylidene group, X is hydrogen or an acyl radical of an organic or inorganic acid, Hal is a halogen atom, and n is 0 or 1
    • C09B62/47—Azo dyes
    • C09B62/477—Metal complex azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/022—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring the heterocyclic ring being alternatively specified
    • C09B62/026—Azo dyes
    • C09B62/032—Metal complex azo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/003—Transfer printing
    • D06P5/004—Transfer printing using subliming dyes
    • D06P5/006—Transfer printing using subliming dyes using specified dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 （式中Ｓ，は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、スル
ホ基、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基また
はアリールアゾ基であり、Ｓ２は水素原２子、ハロゲン
原子、ニトロ基、スルホ基、アルキル基またはアルコキ
シ基であり、Ｓ３は水素原子、ニトロ基またはハロゲン
原子であり、ｐは１または２であり、Ｒはフルオルクロ
ルピリミジル基、フルオルトリアジニル基、クロルアセ
チル基、ブロムアセチル基、Ｑ−クロルアクリロィル基
、Ｑーブロムアクリロィル基、Ｑ。
８一ジクロルプロピオニル基またはＱ・Ｂ−ジブロムプ
ロピオニル基であり、Ｋ由はカチオンである）で表わさ
れるクロム鉛塩染料に関する。
「ハロゲン」とはここではふつ素、臭素そしてとりわけ
塩素を意味し、「アルキル」および「アルコキシ」の表
現は特に低分子の基すなわちそれぞれ１〜４個の炭素原
子を持つアルキル基およびァルコキシ基を包含する。
「アシルアミノ」の概念はとりわけ炭化水素基がそれぞ
れ１〜４個の炭素原子を持つアルカノィルアミノ基およ
びァルコキシカルボニルアミノ基例えばアセチルアミノ
基またはェトキシカルボニルアミノ基を示す。アリール
アゾ基としては場合により例えばスルホ基、塩素原子、
臭素原子、メチル基、メトキシ基またはニトロ基で置換
されていてもよいナフチルアゾ基および好ましくはフェ
ニルァゾ基が考えられる。これら新規染料は式 （式中Ｓ，、Ｓ２、Ｓ３ならびにｐは前記と同じ意味で
ある）で表わされるアゾ染料の１つをクロム付与剤と反
応させて１：１−クロム鍵塩とし、これを前記式の他の
アゾ染料と反応させて１：２一クロム錯塩とし、このク
ロム化の前または後で‘２｝式および糊式で表わされる
化合物のＮ比基をＲ基を付与するアシル化剤と反応させ
ることによって作られる。
好ましくは先ず｛２’式および【３’式のアゾ染料の１
：２ークロム錆塩を作り、これをＲ基を付与するアシル
化剤と反応させる。特に式 （式中Ｓ′，‘まニトロ基、塩素原子、スルホ基、スル
ホフェニルアゾ基あるいは低分子のアルキル基、アルコ
キシ基、アルカノィルアミノ基またはアルコキシカルボ
ニルアミン基であり、Ｓ′２は水素原子、塩素原子、ニ
トロ基、スルホ基あるいは低分Ｘ子のアルキル基または
アルコキシ基であり、Ｓ′３は水素原子またはニトロ基
であり、Ｋ田はカチオンである）で表わされるクロム錆
塩、あるいは式（式中Ｋ■は前記と同じ意味であり、Ｘ
，とＸ２とＸ３との１つまたは２つは水素原子であり、
他の２つまたは第３番目は塩素原子、ニトロ基、メチル
基、メトキシ基またはスルホ基である）で表わされるク
ロム錯塩から出発する。
これらクロム錆塩の製造はそれ自体よく知られた方法で
行われる。
例えば‘３’式の化合物の金属を含まないものを酸性媒
質中で３価のクロムの塩例えば塩化クロム、ふつ化クロ
ムまたは硫酸クロムと反応させて（３｝式の化合物の１
：１−クロム鍔塩を作る。次にこの１：１一鎧塩を中性
ないし弱アルカリ性媒質中で｛２）式の化合物と反応さ
せる。｛２）式のアゾ化合物のためのジアゾ成分として
例えば次の化合物が挙げられる。アントラニル酸、２−
アミノー１−ヒドロキシベンゼン、４−または５−クロ
ルー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４一または
５−ニトロ一２ーアミノー１ーヒドロキシベンゼン、４
ーメチルー２ーアミノー１−ヒドロキシベンゼン、４ー
メトキシ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４・
６−ジクロルー２−アミノー１ーヒドロキシベンゼン、
４１６−ジニトロー２−アミノー１ーヒドロキシベンゼ
ン、４ークロル−５ーニトロー２ーアミノ−１−ヒドロ
キシベンゼン、４−クロル−６−ニトロ一２−アミノー
１−ヒドロキシベンゼン、６ークロルー４−ニトロ−２
ーアミノー１ーヒドロキシベンゼン、６ーニトロー４ー
メチル−２ーアミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４一（
ｍ−またはｐースルホフエニルアゾ）−２−アミノ−１
−ヒドロキシベンゼン、４−ニトロ−２−アミノフェノ
ール−６−スルホン酸または６ーニトロ−２−アミノフ
エノール−４−スルホン酸。
ニトロ基を持ったジアゾ成分特に４一または５ーニトロ
−２ーアミノフェノールならびにその混合物が好ましい
。
カップリング成分としてはアミノナフトースルホン酸例
えば１ーアミノー５ーナフトールー７ースルホン酸、１
ーアミノー８ーナフトール−４−スルホン酸または２−
アミノー６ーナフトールー８−スルホン酸そして好まし
くは２−アミノー８−ナフトール−６−スルホン酸およ
び２ーアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸が使わ
れる。
Ｒ基を付与する適当なアシル化剤はクロルアセチルクロ
ライド、プロムアセチルロライド、Ｑ●８−ジクロル−
またはージブロムープロピオニルクロライド、Ｑークロ
ル−またはＱ−ブロムーアクリル酸クロライド、５ーク
ロルー２・４・６ートリフルオルピリミジン、２・４・
６ートリフルオルトリアジンならびに式（式中Ｚは***
できる基特にふつ素原子であり、Ｒ，は場合により置換
されていてもよいァミノ基または場合によりエーテル化
されていてもよいオキシ基またはチオ基、例えばＮＨ２
基、Ｃ，〜Ｃ４−アルキル基でモノーまたはジー置換さ
れたアミノ基、Ｃ，〜Ｃ４ーアルコキシ基、Ｃ，〜Ｃ４
ーアルキルメルカプト基、アリールアミノ基特にフェニ
ルアミノ基、あるいはメチル基、メトキシ基、塩素原子
またはとりわけスルホ基で置換されたフェニルアミ／基
、フェノキシ基、モノーまたはジースルホフェニルオキ
シ基等である）で表わされるフルオルトリアジン化合物
である。
このようなトリアジン化合物の例は２・４−ジフルオル
−６−アミノトリアジン、２・４−ジフルオルー６ーメ
チルアミノートリアジン、２・４ージフルオルー６ーエ
チルアミノトリアジン、２・４ージフルオルー６ーフエ
ニルアミノートリアジン、２・４−ジフルオルー６一〇
′−、３または４′ースルホフエニル）−アミノトリア
ジン、２・４ージフルオル−６一（２・４−または３．
４または２′・５−または４′・５ージスルホフエニル
）ーアミノトリアジン、２・４−ジフルオルー６ージメ
チルアミノトリアジン、２・４−ジフルオルー６ーメト
キシトリアジン、２・４−ジフルオルー６−（８−メト
キシエトキシ）ートリアジン、２・４ージフルオルー６
−メチルメルカプトトリアジン、２・４−ジフルオル−
６ーフエニルメルカプトートリアジンである。アシル化
はそれ自体よく知られた方法例えば１：２−クロム鍔塩
の水溶液に弱酸性ないし弱アルカリ性媒質中例えば炭酸
水素ナトリウムの存在の下でアシル化剤の添加によって
行われる。
好ましいァシル基はＱーブロムアクリロィル基およびＱ
・８−ジブロムプロピオニル基である。最初のものはブ
ロムアクリル酸クロラィド‘こよって導入されるか、あ
るいはＱ・８一ジブロムプロピオニル基から臭化水素の
***によって得ることができる。同様にまたＱ−クロル
アクリル基も価値がある。同様に４・６ージフルオルト
リアジニル−■基、または４−フルオル−６−アルキル
−またはーアリールーアミノトリアジニルー■基も興味
がある。これら新規染料はセルロール物質または天然た
ん白質特に木綿およびフェルトのない前処理された（塩
素化された）羊毛の染料および捺染に適している。
これら染料は吸尽法にもまたパジング法や転写法にも使
うことができる。最初に挙げた２つの方法ではこれら染
料は均梁剤を含んだ弱酸性の水性格から繊維物質に適当
に施される。転写法は担体の水分の存在の下で染料を繊
維物質に熱処理によって転写して行われる。得られた染
色物および捺染物は良好な堅ろう度例えば耐光堅ろう度
、摩擦堅ろう度により、そしてとりわけ良好な湿潤堅ろ
う度例えば洗たく堅ろう度、さらし堅ろう度、汗堅ろう
度、熱水堅ろう度ならびに湿熱堅ろう度により優れてい
る。
特にこの新規染料の利点はこれらの染料が非常に優れた
そして深い一様な染色物を作り、特に黒色の染色物に大
きな意味があることに存在する。以下の実施例で部は重
量部を、％は重量％を表＊わす。
例１ジアゾ化した６−ニトロ−１−アミノー２−ナフト
ールー４ースルホン酸と２ーアミノー５−ナフトール−
７−スルホン酸とからよく知られた方法で得られるモノ
アゾ染料５３．４部を１：１−クロム鍔塩の形でジアゾ
化した４・６−ジニトロー２ーアミノフエノールと２ー
アミノ−８ーナフトール−６ースルホン酸とから得られ
るモノアゾ染料４４．＄部と熱湯６０碇部中一杯にかき
まぜる。
この懸濁液を９０〜９５００の温度に加熱し、が水酸化
ナトリウム溶液の添加により掛値８．０〜８．５に保持
する。前記温度で引続き、得られた透明溶液中に両方の
モノアゾ染料がもはや認められなくなるまでかきまぜる
。混合錯塩の深黒色溶液を次に１０〜１２ｏ０に冷却し
炭酸水素ナトリウム４の部と混合する。
次にかきまぜの下Ｑ・８−ジブロムプロピオニルクロラ
イド２９．５部を１時間を要して滴加する。このアシル
化溶液を室温に昇温して遊離のアミノ基が認められなく
なるまでかきまぜる。式 で表わされる構造の新規染料が前記溶液を６０〜７０℃
で真空蒸発することにより単離される。
この染料は水に易溶性であり、後記染色法によりフェル
トのない前処理された毛織物を充分な湿潤堅ろう度と耐
光堅ろう度とを持つ黒色色調に染める。例２ジアゾ化し
た６−ニトロ−１−アミノ−２−ナフトール−４−スル
ホン酸と２−アミノー５ーナフトールー７ースルホン酸
とからのモノアゾ染料５３．４部を１：１ークロム錨塩
の形で、ジアゾ化した４ークロル−２ーアミノフエノー
ルと２ーアミノ−８ーナフトールー６−スルホン酸とか
らのモノアゾ染料３９．３５部と例１記載のように反応
させて相当する均一な混合錆塩とし次にＱ・８−ジブロ
ムプロピオニルクロラィド２９．５部でアシル化して類
似の構造の反応性染料とする。
この染料でフェルトのない前処理された毛糸を後記方法
により充分な湿潤堅ろう度と耐光堅ろう度と持つ青黒色
色調に染める。例３ １：１−クロム錆塩の形の、ジアゾ化した６ーニトロー
１ーアミノ−２ーナフトールー４ースルホン酸と２−ア
ミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸とからのモノァ
ゾ染料５３．４部とジアゾ化した４ーニトロ−２ーアミ
ノフエノールと２ーアミノ−８ーナフトールー６ースル
ホン酸とからのモノァゾ染料４０．４部とを水６０の邦
‘こ懸濁させ、が水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐ
Ｈ値８．０〜９．０に調節し９０〜９５００で１時間か
きまぜることにより一様な混合錆塩にする。
例１記載のようにＱ・８ージブロムプロピオニルクロラ
イドでアシル化すれば反応性染料が得られ、フェルトの
ない前処理された羊毛物質を湿潤および光に対して極め
て堅ろうな完全な黒色色調に染める。例４ 例１に記載のモノアゾ染料５３．４部を１：１−クロム
鉛塩の形でジアゾ化した４ーニトロ−２ーアミノフエノ
ールと１−アミノー５−ナフトール−７−スルホン酸と
からのモノアゾ染料４０．４部と反応させて均一な混合
錨塩とし次に例１記載のようにＱ．８ージブロムプロピ
オニルクロライドでアシル化する。
このアシル化溶液を氷の添加により３〜５℃に冷却し、
則水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ値１２に保持し
１時間かきまぜる。次にこの透明溶液を希塩酸で中和し
染料を単離するため６０〜７０００で真空葵発乾固する
。式 で表わされる構造の新規染料は後記方法によりフェルト
のない前処理された毛織物を充分湿潤および光に対して
堅ろうな紫味がかった黒色色調に染める。
例５ 例１に記載のモノァゾ染料５３．４部を１：１−クロム
錯塩として、ジアゾ化した４ーニトロ−６−アセチルア
ミノ−２−アミノフエノールと２−アミノ−６−ナフト
ール−８−スルホン酸とからのモノアゾ染料４６．１部
と反応させて均一な混合銭塩にする。
これを例１のようにＱ・６−ジブロムプロピオニルクロ
ラィドでアシル化する。この反応溶液を蒸発して得られ
る染料はフェルトのない前処理された羊毛上に後記方法
により湿潤および光に対して非常に堅ろうで完全な黒色
色調を生ずる。例６ ＊ 例１に記載のモノアゾ染料５３．４部を１：１−クロム
鈴塩の形で、ジアゾ化した４一（３−スルホフエニルア
ゾ）一２−アミノフヱノールと２−アミノー５ーナフト
ールー７−スルホン酸とからのジスアゾ染料５４．３部
と水溶液中ｐＨ値８〜９、温度９０〜９５００で反応さ
せて均一な混合錯塩とする。
例１によりＱ・６−ジブロムプロピオニルクロライド２
９．５部でアシル化すれば溶液から塩化カリウムの添加
により式で表わされる染料が析出し、これをろ過により
単離し６０〜７００Ｃで真空乾燥する。
この染料はフェルトのない前処理された羊毛物質上に湿
潤と光とに対して堅ろうな深黒色の染色物を与える。モ
ノアゾ染料中のカップリング成分として２−アミノ−８
−ナフトールー６−スルホン酸を使用すれば同様の色特
性を持つ幾分帯緑色の黒色染料が得られる。
例７ ジアゾ化した１−アミノ−２ーナフトール−４−スルホ
ン酸と２−アミノ−５ーナフトール−７−スルホン酸と
からのモノアゾ染料４８．７部を１：１−クロム錯塩の
形で、ジアゾ化した４−クロルー２−アミノフエノール
と２−アミノ−５−ナフトールー７−スルホン酸とから
のモノアゾ染料３９．３５部と熱湯８０の邦中で均質に
かきまぜる。
この懸濁液を９０〜９５００に加熱し、２Ｎ水酸化ナト
リウム溶液を添加してｐＨ値を８．０〜８．５に保持す
る。次に前記温度で両方のモノアゾ染料が認められなく
なるまでかきまぜる。渡合錯塩の脂青色溶液を１０〜１
ぞ０に冷却し、この温度で１時間を要してＱ・８ージブ
ロムプロピオニルクロラィド２９．５部をかきまぜの下
で滴加する。
この際が水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値を６．５〜７．
５に保つ。このァシル化溶液を室温に昇温させて遊離の
アミノ基がもはや認められなくなるまでかきまぜる。式
で表わされる構造の新規染料が塩化ナトリウムを加える
ことによって析出し、これをろ過し乾燥することによっ
て析出し、これをろ過し乾燥する。
この染料は水に易溶‘性であり、塩素化された羊毛を後
記の染色法により湿潤および光に対して堅ろうなこん色
に染色する。例８ 例７に挙げたモノアゾ染料４８．７部を１：１−クロム
錆塩の形で、ジアゾ化した４−ニトロ−２−アミノーフ
エノールと２ーアミノ−８−ナフトール−６ースルホン
酸とからのモノアゾ染料４０．７部と水溶液でｐＨ値８
〜９、温度９０〜９５ｏ０で反応させて一様な混合鍔塩
とする。
例７によりＱ・８−ジフロムプロピオニルクロラィド２
９．５部でアシル化すればこの溶液から式で表わされる
染料が塩化ナトリウムの添加により析出し、これをろ過
し、乾燥する。
フェルトのない前処理された羊毛物質上に湿潤および光
に対して堅ろうな青灰色の染色物が得られる。次表の１
欄に示したモノァゾ染料を１：１−クロム緒塩として、
ロ欄に示すモノアゾ染料と反応させ、この混合錆塩をｍ
欄に記載の酸クロラィドでアシル化することによってこ
の種の他の染料が得られる。
Ｗ欄はフェルトのない羊毛上に得られる色調を挙げる。
例９ １：１−クロム鍔塩の形の、ゾアゾ化した６−ニトロ−
１ーアミノー２ーナフトールー４−スルホン酸と２−ア
ミノー５ーナフトールー７−スルホン酸とからのモノァ
ゾ染料５３．４部とジアゾ化した４ーニトロ−２ーアミ
ノベンゼンと２ーアミノー８−ナフトールー６−スルホ
ン酸とからのモノァゾ染料４０．４部とを水６００部中
に懸濁させ、州水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ値
を８．０〜９．０に調整し９０〜９５こ０で１時間かき
まぜて一様な混合錆塩を作る。
深黒色の反応溶液を氷の添加により０℃に冷却し激しく
かきまぜながらトリフルオルトリアジン２碇都とゆっく
り混合する。
この際薄い水酸化ナトリウム溶液を滴加してｐＨ値を６
．５〜７．０に保持する。このｐＨ値が変化しなくなっ
たらすぐこの反応混合物を２−トルィジン２４部と混合
し、４０００まで温度を上げながら希薄な水酸化ナトリ
ウム溶液の滴加により７．０〜７．５の範囲に保たれた
ｐＨ値が変化しなくなるまでかきまぜる。この溶液から
塩化ナトリウムの添加により式で表わさる構造の二重に
アシル化された混合錯塩が析出し、これをろ過により単
離し希薄な塩化ナトリウム溶液で洗浄した後６０〜７０
『０で真空乾燥する。この易溶性の染料は木綿またはフ
ェルトのない前処理された羊毛からの織物上に後記染色
法により極めて良好な堅ろう性を持つ完全な黒色調を与
える。反応により得られた混合鍔塩を２０〜２５ｑｏで
５ークロル−２・４・６−トリフルオルピリミジンとｐ
Ｈ値６．５〜７．０に調整してビスアシル化し、次いで
蒸発により単離すれば同様の色特性を持つ黒色の混合鎧
塩が得られる。
染色法 １ ５０ｑｏの水４００＄都‘こ順に８０％酢酸４部、脂肪
アミン（ヘキサデシルアミン３０％とオクタデシルアミ
ン２５％とオクタデセニルアミン４５％とから成る）か
らの付加物の酸性硫酸ェステルのアンモニウム塩２部な
らびに硫酸アンモニウム４部を溶かす。
例１により得られた染料８部を水１００部に熱時溶解し
前記染格に加える。次に湿潤させた塩素化された毛糸１
０碇印を入れ、浴温を３０分を要して５０００から８０
００に上げる。８０００で２０分染色した後煮沸まで加
熱し次に９０分煮沸して染色する。染料は基質にほとん
ど完全に吸収される。８０００に格を冷却した後約４．
５のｐＨ値をアンモニア溶液の添加により８．５に上げ
この温度で染色物を２０分後処理する。
熱湯および冷水で充分洗浄し８０％ぎ酸１部で酸性にし
遠心分離し乾燥すれば極めて良好な湿潤および摩擦の堅
ろう度ならびに優れた耐光堅ろう度を持つ深黒色に染ま
った毛糸が得られる。染色法 ２フェルトのない前処理
された毛織物を次に記載する配合物に含浸させ、パッド
上水分吸収２５０％に絞る。
ディアプリントＲＥＧ（酸に対し安定な濃化剤）４部ス
ルファミン酸 １部 チモール ０‐２部乳
化剤 ０．２部水
９４．６部
１０〇部この含浸物を次に加熱できるプレス中、例３に
よる染料で常法により作られた捺染模様を担持する転写
紙と約０．５ｋ９′地の圧力の下１００〜１０５００で
３分間加圧する。
この毛織物を洗浄し乾燥すれば極めて良好な堅ろう性を
持つ相当する深黒色の捺染模様が得られる。例３ 塩素化された羊毛からのフランネル織物をパッド上で次
に記載する染料配合物に浸し、１００００の液吸収に絞
る。
例１による染料 ５碇都尿
素 ３０側ソルビトー
スＯＦＡａ４％（濃化剤） ３２碇部アニオン活
性脂肪アルコールエーテルサルフヱートと非イオン性湿
潤剤との混合物 １礎部例１で使用した均梁剤
１の邦メタ重硫酸ナトリウム
１碇都８０％酢酸
１碇部水
２８の郭パジング染液
１００碇部この含浸させた織物を次に巻いて
気密に包装した状態で室温に４鞠時間貯蔵する。
冷水で洗浄した後このものを薪しい浴で舟値８．５にな
るような２４％アンモニアで処理し８０ｏｏで１５分間
保持する。温水中で洗浄した後最后に８０％酢酸で酸性
にし乾燥する。この毛織物は優れた堅ろう性を持つ完全
な黒色色調に染色される。染色法 ４ 例９により得られた染料２部を水１００部にｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部の添加の下に溶
かす。
得られた溶液を綿織物に含浸させその重量の７５％まで
吸収させた後乾燥する。次にこの織物をそ当り水酸化ナ
トリウム５夕と塩化ナトリウム３００夕を含む２０００
の温溶液で含浸させ、７５％重量増加まで絞り、この染
色物を１００〜１０１００で３現砂間蒸し、洗浄し非イ
オン洗剤の０．３％煮沸溶液中１５分間ソーピングし、
洗浄し、乾燥する。染色法 ５ 例９により得られる染料２部を水１００部に溶かす。
この溶液を冷水１９０碇部‘こ加え、塩化ナトリウム６
戊郡を加えてこの染浴中に綿織物１００部を入れる。
温度を４０ｑｏに上げ、３０分後か暁したソーダ灰４０
５部と再度塩化ナトリウム６碇部とを加える。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｓ＿１は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、
    スルホ基、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基
    、またはアリールアゾ基であり、Ｓ＿２は水素原子、ハ
    ロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、アルキル基、または
    アルコキシ基であり、Ｓ＿３は水素原子、ニトロ基、ま
    たはハロゲン原子であり、ｐは１または２であり、Ｒは
    フルオロクロルピリミジル基、フルオロトリアジニル基
    、クロロアセチル基、ブロモアセチル基、α−クロロア
    クリロイル基、α−ブロモアクリロイル基、α・β−ジ
    クロロプロピオニル基、またはα・β−ジブロモプロピ
    オニル基であり、Ｋ■はカチオンである）で表わされる
    クロム錯塩染料。 ２ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｓ′＿１はニトロ基、塩素原子、スルホ基、ス
    ルホフエニルアゾ基、低分子のアルキル基またはアルコ
    キシ基、アルカノイルアミノ基、またはアルコキシカル
    ボニルアミノ基であり、Ｓ′＿２は水素原子、塩素原子
    、ニトロ基、スルホ基、または低分子のアルキル基また
    はアルコキシ基であり、Ｓ′＿３は水素原子またはニト
    ロ基であり、Ｒは５−クロロ−２・６−ジフルオロピリ
    ミビル−（４）基、４−フルオロトリアジニル−（２）
    基、クロロアセチル基、ブロモアセチル基、α−クロロ
    アクリロイル基、α−ブロモアクリロイル基、α・β−
    ジクロロプロピオニル基、またはα・β−ジブロモプロ
    ピオニル基であり、Ｋ■はカチオンである）で表わされ
    る特許請求の範囲第１項に記載のクロム錯塩染料。 ３ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＫ■は前記と同じ意味であり、Ｘ＿１
    とＸ＿２とＸ＿３との１つまたは２つは水素原子であり
    、他の２つまたは３番目は塩素原子、ニトロ基、メチル
    基、メトキシ基、またはスルホ基である）で表わされる
    特許請求の範囲第１項または第２項に記載のクロム錯塩
    染料。 ４ Ｒがβ−ブロモアクリロイル基またはα・β−ジブ
    ロモプロピオニル基である特許請求の範囲第１項乃至第
    ３項のいずれかに記載のクロム錯塩染料。 ５ Ｒが４・６−ジフルオロトリアジニル−（２）基、
    ４−フルオロ−６−アルキルアミノトリアジニル−（２
    ）基、または４−フルオロ−６−アリールアミノトリア
    ジニル−（２）基である特許請求の範囲第１項乃至第３
    項のいずれかに記載のクロム錯塩染料。 ６ 両方のモノアゾ化合物のカツプリング成分が２−ア
    ミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸または２−アミ
    ノ−５−ナフトール−７−スルホン酸から誘導される特
    許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記載のクロ
    ム錯塩染料。 ７ Ｘ＿１またはｘ＿２がニトロ基であり、Ｘ＿１とＸ
    ＿２とＸ＿３との残りが水素原子である特許請求の範囲
    第３項に記載のクロム錯塩。 ８ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｓ＿１は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、
    スルホ基、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基
    、またはアリールアゾ基であり、Ｓ＿２は水素原子、ハ
    ロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、アルキル基、または
    アルコキシ基であり、Ｓ＿３は水素原子、ニトロ基、ま
    たはハロゲン原子であり、ｐは１または２であり、Ｒは
    フルオロクロルピリミジル基、フルオロトリアジニル基
    、クロロアセチル基、ブロモアセチル基、α−クロロ−
    アクリロイル基、α−ブロモ−アクリロイル基、α・β
    −ジクロロ−プロピオニル基、またはα・β−ジブロモ
    −プロピオニル基であり、Ｋ■はカチオンである）で表
    わされるクロム錯塩染料を作るに当り、式▲数式、化学
    式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｓ＿１、Ｓ＿２、Ｓ＿３ならびにｐは前記と同
    じ意味である）で表わされるアゾ染料の１つをクロム付
    与剤と反応させて１：１−クロム錯塩とし、これを前記
    の式の他のアゾ染料と反応させて１：２−クロム錯塩と
    し、このクロム化の前または後に（２）式および（３）
    式の化合物のＮＨ＿２基をＲ基を付与するアシル化剤と
    反応させることから成る、前記クロム錯塩染料の製法。 ９ １：２−クロム錯塩を、Ｒ基に付与する酸ハロゲン
    化物または酸無水物と反応させる特許請求の範囲第８項
    に記載の方法。 １０ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｓ′＿１はニトロ基、塩素原子、スルホ基、ス
    ルホフエニルアゾ基、低分子のアルキル基またはアルコ
    キシ基、アルカノイルアミノ基、またはアルコキシカル
    ボニルアミノ基であり、Ｓ′＿２は水素原子、塩素原子
    、ニトロ基、スルホ基、あるいは低分子のアルキル基ま
    たはアルコキシ基であり、Ｓ′＿３は水素原子またはニ
    トロ基であり、Ｋ■はカチオンである）で表わされるク
    ロム錯塩を５−クロロ−２・４・６−トリフルオロピリ
    ミジン、２・４・６−トリフルオロトリアジン、クロロ
    アセチル−またはブロモアセチル−クロライド、α・β
    ジクロロ−プロピオニルクロライド、またはα・β−ジ
    ブロモ−プロピオニルクロライドと反応させ、α・β−
    ジクロロ−プロピオニルクロライドまたはα・β−ジブ
    ロモ−プロピオニルクロライドを使用する場合には場合
    により引続きこのジクロロ−プロピオニル基またはジブ
    ロモ−プロピオニル基を塩基との処理によりα−クロロ
    −アクリロイル基またはα−ブロモ−アクリロイル基に
    変える特許請求の範囲第８項または第９項に記載の方法
    。 １１ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１とＸ＿２とＸ＿３との１つまたは２つは
    水素原子であり、他の２つまたは３番目は塩素原子、ニ
    トロ基、メチル基、メトキシ基、またはスルホ基であり
    、Ｋ■はカチオンである）で表わされるクロム錯塩から
    出発する特許請求の範囲第８項乃至第１０項のいずれか
    に記載の方法。 １２ アシル化剤としてα・β−ジブロモプロピオニル
    クロライドを使い、場合により引き続きα・β−ジブロ
    モプロピオニル基を塩基との処理によつてα−ブロモア
    クリロイル基に変える特許請求の範囲第８項乃至第１１
    項のいずれかに記載の方法。 １３ アシル化剤として２・４・６−トリフルオロトリ
    アジンを使い、場合により引き続きこの４・６−ジフル
    オロトリアジニル−（２）基をアルキルアミンまたはア
    リールアミンと反応させる特許請求の範囲第８項乃至第
    １１項のいずれかに記載の方法。 １４ （２）式および（３）式のモノアゾ染料、あるい
    は両方のモノアゾ化合物のカツプリング成分が２−アミ
    ノ−８−ナフトール−６−スルホン酸または２−アミノ
    −５−ナフトール−７−スルホン酸から誘導されるクロ
    ム錯塩から出発する特許請求の範囲第８項乃至第１３項
    のいずれかに記載の方法。 １５ Ｘ＿１またはＸ＿２がニトロ基であり、Ｘ＿１と
    Ｘ＿２とＸ＿３との残りが水素原子である（５）式のク
    ロム錯塩から出発する特許請求の範囲第１１項に記載の
    方法。
JP52074554A 1976-06-24 1977-06-24 新規反応性クロム錯塩染料、その製法ならびに用途 Expired JPS6028875B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH808676A CH621815A5 (en) 1976-06-24 1976-06-24 Process for the preparation of novel fibre-reactive chromium complex dyestuffs
CH8086/76 1976-06-24
CH3153/77 1977-03-14
CH315377A CH629236A5 (en) 1977-03-14 1977-03-14 Process for the preparation of novel fibre-reactive chromium complex dyes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS53227A JPS53227A (en) 1978-01-05
JPS6028875B2 true JPS6028875B2 (ja) 1985-07-06

Family

ID=25692323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP52074554A Expired JPS6028875B2 (ja) 1976-06-24 1977-06-24 新規反応性クロム錯塩染料、その製法ならびに用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4432898A (ja)
JP (1) JPS6028875B2 (ja)
BR (1) BR7704101A (ja)
DE (1) DE2728094A1 (ja)
FR (1) FR2355884A1 (ja)
GB (1) GB1580349A (ja)
IT (1) IT1079708B (ja)
NL (1) NL7706727A (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2030601A (en) * 1978-09-29 1980-04-10 Tootal Ltd Wet transfer printing of wool
DE3066621D1 (en) * 1979-10-19 1984-03-22 Ciba Geigy Ag Fibre-reactive chromium complex dyestuffs, their preparation and their use
DE3433951A1 (de) * 1984-09-15 1986-03-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Unsymmetrische 1:2-chromkomplexfarbstoffe
DE3442617C2 (de) * 1984-11-22 1986-12-18 Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart Schiebehebedach für Fahrzeuge
US7294730B2 (en) * 2005-11-30 2007-11-13 Xerox Corporation Colorant compounds

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE570343A (ja) * 1957-08-14
BE571945A (ja) * 1957-10-10
GB947647A (en) * 1960-11-11 1964-01-22 Ici Ltd New chromium complexes of azo dyestuffs
GB987074A (en) * 1961-03-24 1965-03-24 Ciba Ltd New reactive metallised monoazo-dyestuffs and their manufacture and use
CH430000A (de) * 1963-10-07 1967-02-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Reaktivfarbstoffe
CH430001A (de) * 1963-10-07 1967-02-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Reaktivfarbstoffe
GB1129454A (en) * 1965-04-09 1968-10-09 Ici Ltd New metallised azo dyestuffs
US3463771A (en) * 1967-08-09 1969-08-26 Sandoz Ag Chromium or cobalt complexes of monoazo dyestuffs containing a trihalopyrimidyl group
US4007164A (en) * 1968-03-19 1977-02-08 Bayer Aktiengesellschaft Azo dyestuffs containing 6-fluoro-pyrimidinyl 4-reactive group
CH501715A (de) * 1968-10-30 1971-01-15 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung der 1:2-Chromkomplexe reaktiver Monoazoverbindungen
CH572962A5 (ja) * 1971-01-14 1976-02-27 Ciba Geigy Ag
US4105400A (en) * 1973-04-17 1978-08-08 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing natural protein fibres with metallic azo dyes
GB1460180A (en) * 1973-04-17 1976-12-31 Ciba Geigy Ag Process for dyeing natural protein fibres

Also Published As

Publication number Publication date
US4432898A (en) 1984-02-21
DE2728094C2 (ja) 1988-12-01
JPS53227A (en) 1978-01-05
GB1580349A (en) 1980-12-03
NL7706727A (nl) 1977-12-28
BR7704101A (pt) 1978-06-20
IT1079708B (it) 1985-05-13
DE2728094A1 (de) 1978-01-12
FR2355884B1 (ja) 1980-03-07
FR2355884A1 (fr) 1978-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6014045B2 (ja) 反応性染料およびその製法
JPS5848672B2 (ja) セルロ−ズ系繊維の染色法
US4855411A (en) Water-soluble, monoazo dyes containing a ureido group and two sulfonyl fiber-reactive groups
JPH029058B2 (ja)
US3288776A (en) Metallized monoazo dyestuffs containing a polyhalogenopyrimidyl radical
JPS6028875B2 (ja) 新規反応性クロム錯塩染料、その製法ならびに用途
JPS61247760A (ja) ヒドロキシ基を含有する繊維材料の染色又は捺染法
US4118381A (en) 1:2 Cobalt complex phenol-acetoacetanilide benzene disazo dyestuffs
US4338092A (en) Disazo compounds having a 4,6,8-trisulfonaphthyl diazo components radical and a 2-amino or substituted amino-4-chloro-1,3,5-triazin-6-yl-amino substituent
JPS5929621B2 (ja) 繊維反応性ジスアゾ染料およびその製法
US4382890A (en) Fiber reactive sulfo aryl azo N-substituted pyridone-3-carboxamide dyestuffs
JP2002517539A (ja) モノアゾ反応染料
EP1270678A1 (en) Fiber reactive dyestuffs
JPS63170464A (ja) ウレイド基及び繊維反応性スルホニル基を含む水溶性モノアゾ染料並びにその製造法及び用途
US5928387A (en) Dye mixtures, process for their preparation and their use
JPS6035948B2 (ja) 水溶性染料、その製法及びセルローズ‐及びポリアミド繊維材料の染色及び捺染への使用
US5597904A (en) Reactive dyes, process for their preparation and the use thereof
US4502865A (en) Fibre-reactive chromium complex dyes, process for their manufacture and use thereof to dye cellulose or wool
US3502642A (en) Reactive copper-containing benzeneazonaphthalene dyes containing a trichloropyrimidine group
US4001203A (en) Heavy metal complexes of azo dyestuffs containing a heterocyclic diazo component and the residue of 5-halogeno-2,3-dihydrozypyridine as coupling component
JP2927568B2 (ja) アゾ染料、その製造法および使用法
US3059988A (en) Monoazophthalocyanine dyes
JP2001139838A (ja) ホルマザン染料基とモノアゾ染料基とを含有する反応染料、それらの調製法及びその使用
US3344131A (en) Sosh ojn hojs
US4155903A (en) Asymmetrical 1:2 cobalt complexes of certain substituted phenylazonaphthalenes