JPS6042497A - 珪酸塩の安定な懸濁体及びその用途 - Google Patents
珪酸塩の安定な懸濁体及びその用途Info
- Publication number
- JPS6042497A JPS6042497A JP59129066A JP12906684A JPS6042497A JP S6042497 A JPS6042497 A JP S6042497A JP 59129066 A JP59129066 A JP 59129066A JP 12906684 A JP12906684 A JP 12906684A JP S6042497 A JPS6042497 A JP S6042497A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- suspension
- aluminum silicate
- acid
- silicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
- C11D3/1286—Stabilised aqueous aluminosilicate suspensions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/922—Colloid systems having specified particle size, range, or distribution, e.g. bimodal particle distribution
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、珪酸塩の安定な懸濁体及びその用途に関し、
更に詳しくは特定の分散剤に」;り安定化された珪酸ア
ルミニウムの懸濁体及びそれを用いた清浄剤の製法に関
する。
更に詳しくは特定の分散剤に」;り安定化された珪酸ア
ルミニウムの懸濁体及びそれを用いた清浄剤の製法に関
する。
洗剤及び清浄剤工業に於ζノる前着の問題の一部はなお
今「1てら使用されている、カルシIクム錯体結合燐酸
塩を他の物質でその=一部を又(よ完全に置換えること
である。従来の特許出願(例えばドイニソ国特許出願P
2412837.8−41 (1)4642) )に
は固体物質、殊に織物を洗1fflおにび清浄化4゛ろ
方法並びに上記方法を実施するために適する洗剤および
清浄剤に一部いて記載されており、これらではカルシウ
ム錯体結合燐酸塩の役目は、その全部または一部はカル
シウムと結合し得る、微細に分散された、一般に結合水
を含む、水に不溶性の硼珪酸塩またはアルミニウム珪酸
塩で置き換えられている。
今「1てら使用されている、カルシIクム錯体結合燐酸
塩を他の物質でその=一部を又(よ完全に置換えること
である。従来の特許出願(例えばドイニソ国特許出願P
2412837.8−41 (1)4642) )に
は固体物質、殊に織物を洗1fflおにび清浄化4゛ろ
方法並びに上記方法を実施するために適する洗剤および
清浄剤に一部いて記載されており、これらではカルシウ
ム錯体結合燐酸塩の役目は、その全部または一部はカル
シウムと結合し得る、微細に分散された、一般に結合水
を含む、水に不溶性の硼珪酸塩またはアルミニウム珪酸
塩で置き換えられている。
これらにおいては下記一般式I
(1(at 、/n O)X−M e203・(S +
02 )y (I)(式中、KaLはn価を存するカ
ルシウムと交換され得るカチオンを示し、Xは0.7〜
1.5の数値を示し、Meは硼素またはアルミニウム原
子を示しおよびyは0,8ないし6、殊に1.3ないし
4の数値を示す) の化合物について記載されている。
02 )y (I)(式中、KaLはn価を存するカ
ルシウムと交換され得るカチオンを示し、Xは0.7〜
1.5の数値を示し、Meは硼素またはアルミニウム原
子を示しおよびyは0,8ないし6、殊に1.3ないし
4の数値を示す) の化合物について記載されている。
カチオンとしては先ずナトリウムが問題となるが、又リ
ヂウム、カリウム、アンモニウムまたはマグネシラ11
によって、並びに例えば第1級、第2級または第3級ア
ミン類並びにアルキル基1個につき最高2個の炭素原子
並びにアルキロール基目シ1に対して最高3個の炭素原
子を何ケるアルギロールアミン類のような水溶性有機塩
基のカチオンによって置き換えるごとができる。
ヂウム、カリウム、アンモニウムまたはマグネシラ11
によって、並びに例えば第1級、第2級または第3級ア
ミン類並びにアルキル基1個につき最高2個の炭素原子
並びにアルキロール基目シ1に対して最高3個の炭素原
子を何ケるアルギロールアミン類のような水溶性有機塩
基のカチオンによって置き換えるごとができる。
−に記定義しノこ、カルシウムと結合し得る化合物は以
下簡略化のミニめに珪酸アルミニウムとのみ記載するこ
とにする。このことは殊に、6刊に使用される珪酸アル
ミニウムナトリ■クムにおいてら通用し、本発明による
応用(使用)のために行なう総べての記載43よびその
製造および性質に関する総べての記載は総べて」二記定
義した化合物の全体に相当して当嵌る。
下簡略化のミニめに珪酸アルミニウムとのみ記載するこ
とにする。このことは殊に、6刊に使用される珪酸アル
ミニウムナトリ■クムにおいてら通用し、本発明による
応用(使用)のために行なう総べての記載43よびその
製造および性質に関する総べての記載は総べて」二記定
義した化合物の全体に相当して当嵌る。
洗剤および??!浄剤に添加するのに殊に適ずろ珪酸ア
ルミニウムは殊に50ないし200mgCaO/無水珪
酸アルミニウムg(重量)のカルシウム結合力を有する
。以下無水珪酸アルミニウムについて言えば、珪酸アル
ミニウムの状態は800℃において1時間後において達
せられるような状態のものを意味する。この乾燥におい
て付着しているおよび結合されている水は実際上完全に
除去される。
ルミニウムは殊に50ないし200mgCaO/無水珪
酸アルミニウムg(重量)のカルシウム結合力を有する
。以下無水珪酸アルミニウムについて言えば、珪酸アル
ミニウムの状態は800℃において1時間後において達
せられるような状態のものを意味する。この乾燥におい
て付着しているおよび結合されている水は実際上完全に
除去される。
慣用の成分の他にも上記定義した珪酸アルミニウムが含
まれる洗剤または清tf1剤の製造に際しては、例えば
製造された時点にお1ノるように湿った状態にあろ゛珪
酸アルミニウムから出発すると何(11である。この際
この湿った化合物を、少なくとら製造すべき剤のその他
の成分の一部分と共に混合しおよびその混合物を例えば
注加し得る形態の生成物のにうな目的生成物として完成
された洗剤または清浄剤に導びく。
まれる洗剤または清tf1剤の製造に際しては、例えば
製造された時点にお1ノるように湿った状態にあろ゛珪
酸アルミニウムから出発すると何(11である。この際
この湿った化合物を、少なくとら製造すべき剤のその他
の成分の一部分と共に混合しおよびその混合物を例えば
注加し得る形態の生成物のにうな目的生成物として完成
された洗剤または清浄剤に導びく。
洗剤まノコは清浄剤の4−記の概略的製法の枠内では珪
酸アルミニウムは例えば水性懸濁体まノコは湿った濾過
塊として供給しまたは添加゛4“る。ごの際水相中に分
散せしめた珪酸アルミニウムの懸濁体特性、例えば@局
安定性およびポンプ輸送性、のある程度の改良がなお望
まれる。
酸アルミニウムは例えば水性懸濁体まノコは湿った濾過
塊として供給しまたは添加゛4“る。ごの際水相中に分
散せしめた珪酸アルミニウムの懸濁体特性、例えば@局
安定性およびポンプ輸送性、のある程度の改良がなお望
まれる。
本発明前は今1!7+、ある種の化合物は全く特異的な
具合に、上記カルシウムの結合力< itJ能の珪酸ア
ルミニウムの懸濁体を、高度の固体物質含有屯において
長期間必要と4°る場合には、実際上無制限に安定化し
および長時間全く障害のないポンプ輸送を可能と4−る
能力をfI4−ることを見出した。驚異的に乙今回、7
0%またはそれ以下の水分含量を示4゛湿った珪酸アル
ミニウムにおいてさえも、従来全く不可能であった、実
際」二その静置時間に拘らずポンプ輸送可能性が保たれ
るような状態にあるある種の化合物類を存在することが
判明した。
具合に、上記カルシウムの結合力< itJ能の珪酸ア
ルミニウムの懸濁体を、高度の固体物質含有屯において
長期間必要と4°る場合には、実際上無制限に安定化し
および長時間全く障害のないポンプ輸送を可能と4−る
能力をfI4−ることを見出した。驚異的に乙今回、7
0%またはそれ以下の水分含量を示4゛湿った珪酸アル
ミニウムにおいてさえも、従来全く不可能であった、実
際」二その静置時間に拘らずポンプ輸送可能性が保たれ
るような状態にあるある種の化合物類を存在することが
判明した。
本発明の対象は、
Δ)下記一般式
%式%)
(式中、Mはナトリウムおにびカリウムから選ばれたカ
チオン、Xは0,7ないし1.5の数値、およびylj
:0.3ないし6の数値を示す)で示され、0.1ない
し100μの第1次粒子サイズおよび無水活性物質1g
当り少なくとも50mg、caoのカルシウム結合能力
を有し、結合水を含み、かつ水に不溶性の微細粒状結晶
化珪酸アルミニウム、を懸濁体今市…に対して少なくと
620重屯%、 13)ポリアクリル酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル
酸、アクリル酸らしくはマレイン酸とビニルメチルエー
テルムしくは酢酸ビニルとの共重合体、ポリビニルアル
コールから成るf+1またはアルギン酸塩、カルボギン
メチルセルロース、カルポキシメチル化澱粉から成る天
然物誘導体および澱粉から成る群から選ばれたカルボキ
シル捨お、J:び(または)ヒドロキシ基を含む高分子
量の何機重合体またはその水溶性塩から選んだ分散剤を
懸濁体全重量に対して0.5〜6市七%、およびC)残
部の水 を含むことを特徴と4°る、予め調整されて貯蔵お、j
;び(または)輸送されるのに適しノこ、24時間放置
後にポンプ操作iJ能な、安定性の改良された、pHが
7ないし12である、カルソウト結合能力を有する水不
溶性珪酸アルミニラ11の洗浄剤ビルダー製造用水性懸
濁体およびそれを11目1に洗浄剤の製法である。
チオン、Xは0,7ないし1.5の数値、およびylj
:0.3ないし6の数値を示す)で示され、0.1ない
し100μの第1次粒子サイズおよび無水活性物質1g
当り少なくとも50mg、caoのカルシウム結合能力
を有し、結合水を含み、かつ水に不溶性の微細粒状結晶
化珪酸アルミニウム、を懸濁体今市…に対して少なくと
620重屯%、 13)ポリアクリル酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル
酸、アクリル酸らしくはマレイン酸とビニルメチルエー
テルムしくは酢酸ビニルとの共重合体、ポリビニルアル
コールから成るf+1またはアルギン酸塩、カルボギン
メチルセルロース、カルポキシメチル化澱粉から成る天
然物誘導体および澱粉から成る群から選ばれたカルボキ
シル捨お、J:び(または)ヒドロキシ基を含む高分子
量の何機重合体またはその水溶性塩から選んだ分散剤を
懸濁体全重量に対して0.5〜6市七%、およびC)残
部の水 を含むことを特徴と4°る、予め調整されて貯蔵お、j
;び(または)輸送されるのに適しノこ、24時間放置
後にポンプ操作iJ能な、安定性の改良された、pHが
7ないし12である、カルソウト結合能力を有する水不
溶性珪酸アルミニラ11の洗浄剤ビルダー製造用水性懸
濁体およびそれを11目1に洗浄剤の製法である。
本発明において、洗浄剤の語は洗剤または清浄剤を含む
概念である。
概念である。
酸類化合物はそのまままたは水に可溶性の塩類として使
用され、およびそのplI価および懸濁体のpH価に相
当して懸濁体中において大部分はイオン化されている。
用され、およびそのplI価および懸濁体のpH価に相
当して懸濁体中において大部分はイオン化されている。
懸濁体のpH価は一般に約7ないしI2、殊に8.5な
いし11.5であるが、大部分のものは11以下である
。
いし11.5であるが、大部分のものは11以下である
。
に記に挙げた化合物は本発明による懸濁体の主成分であ
る3、シかし、また例えば泡沫抑制添加剤並びに、いイ
つゆる溶解媒介剤、4“なわら添加した分散剤の水相中
の溶解性を改良4−る化合物のような成分を、さらに添
加することができる。泡沫抑制剤としては、例えば泡消
石鹸、シリコン泡消剤、泡消性トリアノン誘導体のよう
ない4′れも業界に知られζ4;す、および使用されて
いるような慣用の泡消剤を使用4゛ることができる。一
般にはごのような添加剤は必要としないのであるが、起
泡(〈1分散剤の場合、殊に高庇の)′ルギルl\ンゼ
ンスルフオン酸使用量の場合には、これらを使用4”る
のが望ましい。
る3、シかし、また例えば泡沫抑制添加剤並びに、いイ
つゆる溶解媒介剤、4“なわら添加した分散剤の水相中
の溶解性を改良4−る化合物のような成分を、さらに添
加することができる。泡沫抑制剤としては、例えば泡消
石鹸、シリコン泡消剤、泡消性トリアノン誘導体のよう
ない4′れも業界に知られζ4;す、および使用されて
いるような慣用の泡消剤を使用4゛ることができる。一
般にはごのような添加剤は必要としないのであるが、起
泡(〈1分散剤の場合、殊に高庇の)′ルギルl\ンゼ
ンスルフオン酸使用量の場合には、これらを使用4”る
のが望ましい。
溶解媒介物質も一般には必要としないのであるが、本発
明による@副体が安定剤として例えばポリビニルアルコ
ールのような親水性の、しかし水には僅かしか溶解しな
いコロイドを含む場合には適当である。第11!Tの水
には極(僅かしか溶解しないような安定剤の添加濃度か
約I%より高い場合には、例えば溶解媒介剤(これには
ジメチルスルフオキシドが極めて適する)を添加4〜る
のがG利である。全懸”割体に対する溶解媒介剤の割合
は、例えば安定剤の割合と同じ程度とすることができる
。更に溶解媒介剤として適する化合物は、業者に一般に
よく知られている、例えばベヅゼンスルフオン酸、トル
エンスルフォン酸、キンレンスルフオン酸並びにこれら
の水溶性塩類またはオクヂルスルフェー)・のような向
水剤が適する。
明による@副体が安定剤として例えばポリビニルアルコ
ールのような親水性の、しかし水には僅かしか溶解しな
いコロイドを含む場合には適当である。第11!Tの水
には極(僅かしか溶解しないような安定剤の添加濃度か
約I%より高い場合には、例えば溶解媒介剤(これには
ジメチルスルフオキシドが極めて適する)を添加4〜る
のがG利である。全懸”割体に対する溶解媒介剤の割合
は、例えば安定剤の割合と同じ程度とすることができる
。更に溶解媒介剤として適する化合物は、業者に一般に
よく知られている、例えばベヅゼンスルフオン酸、トル
エンスルフォン酸、キンレンスルフオン酸並びにこれら
の水溶性塩類またはオクヂルスルフェー)・のような向
水剤が適する。
固体物質含量または活性物質(=AS)の含量に対する
珪酸アルミニウムの濃度に対する総体的の指定は、80
0℃において1時間の乾燥により達Uられるような珪酸
アルミニウムの状態に括ついてなされる。このような乾
燥においては(;1着しているおよび結合している水は
実際」一完全に除去される。
珪酸アルミニウムの濃度に対する総体的の指定は、80
0℃において1時間の乾燥により達Uられるような珪酸
アルミニウムの状態に括ついてなされる。このような乾
燥においては(;1着しているおよび結合している水は
実際」一完全に除去される。
全体のパーセント指示は重量%て行なわれる。
下記に」二足成分ΔおよびL(について詳細に記載4゛
る: 成分へに使用Aへき珪酸アルミニウムは、それが無品型
のものでらまたは結晶性のものでも使用するごとかてき
、なお無品型および結晶性の製品の混合物らまたは部分
的に結晶性の生成物でも勿論使用することができる。珪
酸アルミニウムは天然に生産されたものでもまたは合成
的に製造された生成物てt−I)すれも使用することが
てきるが、合成的に製造されたものの方が存利である。
る: 成分へに使用Aへき珪酸アルミニウムは、それが無品型
のものでらまたは結晶性のものでも使用するごとかてき
、なお無品型および結晶性の製品の混合物らまたは部分
的に結晶性の生成物でも勿論使用することができる。珪
酸アルミニウムは天然に生産されたものでもまたは合成
的に製造された生成物てt−I)すれも使用することが
てきるが、合成的に製造されたものの方が存利である。
その製造は、例えば水溶性珪酸塩類の水の存在下にお1
3る水溶性アルミン酸塩類との反応により行われる。7
この目的のためには出発原1s+化合物の水性溶液を一
緒に混合しまたは固体状態の成分を他の水性溶液の状態
にある成分と反応さ仕ることによって行うことができる
。また、両省共に固体の状態にある両成分を水の存在下
に混合するごとによって目的と6゛る珪酸アルミニウム
を得ることらできる。
3る水溶性アルミン酸塩類との反応により行われる。7
この目的のためには出発原1s+化合物の水性溶液を一
緒に混合しまたは固体状態の成分を他の水性溶液の状態
にある成分と反応さ仕ることによって行うことができる
。また、両省共に固体の状態にある両成分を水の存在下
に混合するごとによって目的と6゛る珪酸アルミニウム
を得ることらできる。
また、At(OH)3、Δ1203まノこは5iOpか
ら珪酸アルカリ溶液またはアルミン酸アルカリ溶液と反
応uしめることによって珪酸アルミニウムを製造するこ
とができる。この製造は、更にまた公知方次て行うこと
もできろ。モンモリロン石のような積層構造の珪酸塩と
は異なり、本発明は殊にE次元空間格子構造を示4”珪
酸アルミニウムに関4′杓゛刊には、約100〜200
mgCaO/gAS、大抵の場合的100−1 ’80
mgcao/gΔSの範囲内にあるカルシウム結合能
は殊に下記ill成0.7〜1.I NatOHA +
202 ・1.3〜:L3’ S 102を角4°る化
合物に仔(+:1ろ。
ら珪酸アルカリ溶液またはアルミン酸アルカリ溶液と反
応uしめることによって珪酸アルミニウムを製造するこ
とができる。この製造は、更にまた公知方次て行うこと
もできろ。モンモリロン石のような積層構造の珪酸塩と
は異なり、本発明は殊にE次元空間格子構造を示4”珪
酸アルミニウムに関4′杓゛刊には、約100〜200
mgCaO/gAS、大抵の場合的100−1 ’80
mgcao/gΔSの範囲内にあるカルシウム結合能
は殊に下記ill成0.7〜1.I NatOHA +
202 ・1.3〜:L3’ S 102を角4°る化
合物に仔(+:1ろ。
この総合式は、総合式において異なる2種;工lの異な
る結晶構造(または6れらの非結晶性前駆生成物)を包
括4′る。これらは下記に示されろらのである NO,7−1,INatO’ALO+−1,3〜2.4
8ioph ) 0 、7−1 、 I N a 20
・Δ1,0.−2.4〜3.35 iO。
る結晶構造(または6れらの非結晶性前駆生成物)を包
括4′る。これらは下記に示されろらのである NO,7−1,INatO’ALO+−1,3〜2.4
8ioph ) 0 、7−1 、 I N a 20
・Δ1,0.−2.4〜3.35 iO。
これら異なる結晶構造はレントゲン回折ダイヤグラムj
こ示される。
こ示される。
水t:hsa体中に存在する無品型のまたは結晶性の珪
酸アルミニ・クムは残(r、水性溶液からシ濾過により
分離され、および例えば約50〜400℃の温度におい
て乾燥される。乾燥条件に従って生成物には多かれ少な
かれ結合水を含有する。このような高温度は一般的には
推奨てきないが、珪酸アルミニウムが洗剤お上びl#争
剤中に添加する目的の場合には200℃を越えない温度
が適当である。
酸アルミニ・クムは残(r、水性溶液からシ濾過により
分離され、および例えば約50〜400℃の温度におい
て乾燥される。乾燥条件に従って生成物には多かれ少な
かれ結合水を含有する。このような高温度は一般的には
推奨てきないが、珪酸アルミニウムが洗剤お上びl#争
剤中に添加する目的の場合には200℃を越えない温度
が適当である。
しかし、珪酸アルミニウムは本発明による懸濁体の製造
に従えば概して乾燥する必要はなく、むしろ(このほう
か殊に何列であるが)′M造からしての湿った状態の珪
酸アルミニウムを使用4′ることがてきる3、シかし、
また本発明による懸濁体の製造のために例えば(J着し
ている液体状の水を除くために80ないし200℃のよ
うな中程度の?A?+度において乾燥した珪酸アルミニ
ラ1、を使用4′ることかできる。
に従えば概して乾燥する必要はなく、むしろ(このほう
か殊に何列であるが)′M造からしての湿った状態の珪
酸アルミニウムを使用4′ることがてきる3、シかし、
また本発明による懸濁体の製造のために例えば(J着し
ている液体状の水を除くために80ないし200℃のよ
うな中程度の?A?+度において乾燥した珪酸アルミニ
ラ1、を使用4′ることかできる。
各個の珪酸アルミニラ12粒子の粒子の大きさく」b1
4なろらのてあり得て、例えば0.1μないし01能の
範囲内であり得る。この表示は最初め拉トの大きさ、即
し沈唖時にお(〕る並びに次いて行つ結晶化に際して1
9られる粒子の大きさに括づく。
4なろらのてあり得て、例えば0.1μないし01能の
範囲内であり得る。この表示は最初め拉トの大きさ、即
し沈唖時にお(〕る並びに次いて行つ結晶化に際して1
9られる粒子の大きさに括づく。
少なくと680爪量%がlOないし0.017z、殊に
8ないし0,1μの大きさの粒子からなる珪酸アルミニ
ラJ1を使用すると殊にa利である。この珪酸アルミニ
ウムには直径が3011以上の第1次および第2次粒子
を全く含まないものが有利である。第2次粒子は、第1
次粒子が凝集して大きな構造物が形成された粒子である
ことを特徴とする。最重要なことは約1ないし10μの
範囲にあることである。
8ないし0,1μの大きさの粒子からなる珪酸アルミニ
ラJ1を使用すると殊にa利である。この珪酸アルミニ
ウムには直径が3011以上の第1次および第2次粒子
を全く含まないものが有利である。第2次粒子は、第1
次粒子が凝集して大きな構造物が形成された粒子である
ことを特徴とする。最重要なことは約1ないし10μの
範囲にあることである。
第1次粒子か大きな構造物に凝集する点に関しては、゛
このなお湿っている珪酸アルミニウムの使用に際しては
、第2次粒子の形成が実際上完全に阻止されることが判
明したのであるから、その製造になお湿っている珪酸ア
ルミニウムの使用は本発明による懸濁体の製造のために
殊に有効である。
このなお湿っている珪酸アルミニウムの使用に際しては
、第2次粒子の形成が実際上完全に阻止されることが判
明したのであるから、その製造になお湿っている珪酸ア
ルミニウムの使用は本発明による懸濁体の製造のために
殊に有効である。
以下本発明に従って成分Bとして使用される化合物(以
下、これを総称して分散剤と云う)についてなお詳細な
記載を行う: 重合体ポリカルボン酸(1)としては殊に水溶性の並び
に水に不溶性の重合生成物を挙げることができる。重合
体ポリカルボン酸として使用し得るものとしては重合性
カルボキシル基含有単量体の重合体91トびに重合性単
量体の重合体にして次いで先ずポリカルボン酸に変換さ
れ得るものを挙げることができる。重合体ポリカルボン
酸はカルボキシル基の他にも更にまた官能性雇を有して
おり、例えば殊にヒドロキシル基のようなものを有して
おり、これは低分子量の殊に脂肪族の堰を以て至−チル
又はエステル化されることができる。このような重合体
ポリカルボン酸の例としては、ポリ−(α−ヒドロキシ
アクリル酸)、並びにアクリル酸または殊にマレイン酸
のビニルメチルエーテルまたは酢酸ビニルとからの共重
合体にして、その重合体中の含有酢酸ビニルは、その全
部または一部を加水分解することがてきて不飽和カルボ
ン酸の仮定的ヒニルアルコールとの共重合体と考え得る
ようなものを挙げることができる。
下、これを総称して分散剤と云う)についてなお詳細な
記載を行う: 重合体ポリカルボン酸(1)としては殊に水溶性の並び
に水に不溶性の重合生成物を挙げることができる。重合
体ポリカルボン酸として使用し得るものとしては重合性
カルボキシル基含有単量体の重合体91トびに重合性単
量体の重合体にして次いで先ずポリカルボン酸に変換さ
れ得るものを挙げることができる。重合体ポリカルボン
酸はカルボキシル基の他にも更にまた官能性雇を有して
おり、例えば殊にヒドロキシル基のようなものを有して
おり、これは低分子量の殊に脂肪族の堰を以て至−チル
又はエステル化されることができる。このような重合体
ポリカルボン酸の例としては、ポリ−(α−ヒドロキシ
アクリル酸)、並びにアクリル酸または殊にマレイン酸
のビニルメチルエーテルまたは酢酸ビニルとからの共重
合体にして、その重合体中の含有酢酸ビニルは、その全
部または一部を加水分解することがてきて不飽和カルボ
ン酸の仮定的ヒニルアルコールとの共重合体と考え得る
ようなものを挙げることができる。
重合体ポリカルボン酸中のカルボキシル拮は−に記の如
く、即し例えば適当な共重合体を適当な1uviHを以
てする如く、部分的にヒドロキシ基を以て置換えられる
ばかりでなく、むしろ全体のヒドロキシル箔が置換され
た生成物の方か本発明にとって適するものであることが
示された。このようにj−で高分子ポリヒドロキン化合
物が得られ、適当な高分子ポリヒドロキン化合物の原型
としてはポリビニルアルコールが考えられる。ポリビニ
ルアルマールは例えば酢酸ポリビニルから得ることがて
き、この際、本発明により使用されるポリヒドロキシ化
合物としては、加水分解が全く完全である必要はなく、
むしろヒト〔1キノル基の他にし例えばオキシアセデル
基のようなエステル化されたヒドロキシ基が存在する生
成物が適°4゛る。
く、即し例えば適当な共重合体を適当な1uviHを以
てする如く、部分的にヒドロキシ基を以て置換えられる
ばかりでなく、むしろ全体のヒドロキシル箔が置換され
た生成物の方か本発明にとって適するものであることが
示された。このようにj−で高分子ポリヒドロキン化合
物が得られ、適当な高分子ポリヒドロキン化合物の原型
としてはポリビニルアルコールが考えられる。ポリビニ
ルアルマールは例えば酢酸ポリビニルから得ることがて
き、この際、本発明により使用されるポリヒドロキシ化
合物としては、加水分解が全く完全である必要はなく、
むしろヒト〔1キノル基の他にし例えばオキシアセデル
基のようなエステル化されたヒドロキシ基が存在する生
成物が適°4゛る。
使用するポリカルボン酸並びにポリヒト【7キノ化合物
の分子量は更に広い範囲にまで変化させることができる
。重合体は約1500以」−1殊に20000以」二の
範囲の分子量を何4′るらのが適4′ろ。しかし、また
多くの一層高い分子量を打4°る化合物0著しく優れて
適4−るが、この際ポリカルボン酸はなお水溶性である
のが適当である。L泥化合物の水溶性が低いかぎりは、
既に記述した如、く溶解媒介〜]か添加される。このこ
とは本質上全くカルボキシル拮を含まないポリヒト〔1
キン化合物に当嵌る。カルボキシル拮の存在は水溶性を
促進uしめるので、重合体ポリカルボン酸の溶解性はそ
のカルボキシル基含量に影響され、一般にその効果は卓
越している。
の分子量は更に広い範囲にまで変化させることができる
。重合体は約1500以」−1殊に20000以」二の
範囲の分子量を何4′るらのが適4′ろ。しかし、また
多くの一層高い分子量を打4°る化合物0著しく優れて
適4−るが、この際ポリカルボン酸はなお水溶性である
のが適当である。L泥化合物の水溶性が低いかぎりは、
既に記述した如、く溶解媒介〜]か添加される。このこ
とは本質上全くカルボキシル拮を含まないポリヒト〔1
キン化合物に当嵌る。カルボキシル拮の存在は水溶性を
促進uしめるので、重合体ポリカルボン酸の溶解性はそ
のカルボキシル基含量に影響され、一般にその効果は卓
越している。
本発明に従っ゛て使用される高分子化合物が水性溶液中
でイオン化し得る基を有する限り、その水溶性塩類の形
で(一般にこの形のものが有利である)添加4″ること
かできる。経済的考慮からして一般にアルカリ塩、殊に
ナトリウム塩が使用される。
でイオン化し得る基を有する限り、その水溶性塩類の形
で(一般にこの形のものが有利である)添加4″ること
かできる。経済的考慮からして一般にアルカリ塩、殊に
ナトリウム塩が使用される。
適当な化合物は、アクリル酸、ヒドロキシアクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、メザコン酸、アコニット酸、
メチレンマロン酸、刈・ラコパン酸およびこれらに類4
゛るものの重合体、−に記カルボン酸類同志の共重合体
まんまヒ記カルボン酸の、例えばエチレン、プロピレン
、イソブヂレン、ヒニルアルコール、ビニルメチルエー
テル、フラン、)′タロレイン、酢酸ビニル、アクリル
アミド、)′クリロニトリル、メタクリル酸、夕[71
−ン酸等七の例えは無水マレイン酸とエヂレ“ン・11
zびにブ[Jピレン並びにフランよりのI : lの共
rF重合体ような共重合体に含まれる。
マレイン酸、イタコン酸、メザコン酸、アコニット酸、
メチレンマロン酸、刈・ラコパン酸およびこれらに類4
゛るものの重合体、−に記カルボン酸類同志の共重合体
まんまヒ記カルボン酸の、例えばエチレン、プロピレン
、イソブヂレン、ヒニルアルコール、ビニルメチルエー
テル、フラン、)′タロレイン、酢酸ビニル、アクリル
アミド、)′クリロニトリル、メタクリル酸、夕[71
−ン酸等七の例えは無水マレイン酸とエヂレ“ン・11
zびにブ[Jピレン並びにフランよりのI : lの共
rF重合体ような共重合体に含まれる。
第11Tfの化合物として殊に適当なものの例は、上記
に既に述へたポリアクリル酸およびポリ−(α−ヒトロ
ギシーアクリル酸)を挙げられる。後者の酸は遊離の酸
、並びに水溶性の塩類としてばかりでなく、また分子内
結合ラクトンの形の乙のら使用゛4ることかでき、これ
は懸濁体中で加水分解される。従来記載されているもの
は本質」三直鎖状、即ち重合体主幹が分岐されていない
ものに関する。
に既に述へたポリアクリル酸およびポリ−(α−ヒトロ
ギシーアクリル酸)を挙げられる。後者の酸は遊離の酸
、並びに水溶性の塩類としてばかりでなく、また分子内
結合ラクトンの形の乙のら使用゛4ることかでき、これ
は懸濁体中で加水分解される。従来記載されているもの
は本質」三直鎖状、即ち重合体主幹が分岐されていない
ものに関する。
」二足の殊にa利な合成重合体の他にも、場合により天
然物として適当なものにアルギン酸塩、カルボキンメチ
ルセルローズ、とうもろこしまたはバレイショ澱粉また
はこれらの誘導体が埜げられる。
然物として適当なものにアルギン酸塩、カルボキンメチ
ルセルローズ、とうもろこしまたはバレイショ澱粉また
はこれらの誘導体が埜げられる。
また更に、水に不溶性の重合体の三次元的に架橋された
ポリアクリル酸も挙げられる。
ポリアクリル酸も挙げられる。
分子量は大11屓こ変化せしめることができ、ポリ−(
α−ヒドロキシアクリル酸)の場合は市販品の分子量は
一般に20,000以上であり、ビニルメチルエーテル
と無水マレイン酸との共重合体(単量体割合1 : 1
)の場合は、市販製品は一般に約100,000ないし
2,500,000である。
α−ヒドロキシアクリル酸)の場合は市販品の分子量は
一般に20,000以上であり、ビニルメチルエーテル
と無水マレイン酸との共重合体(単量体割合1 : 1
)の場合は、市販製品は一般に約100,000ないし
2,500,000である。
本発明による安定化されノコ懸濁体の性質を更に改良す
るだめの化合物のその他のものとしては長鎖脂肪酸が挙
げられる。ごのらのとしては1分子中に一般に■0なp
l、l、20個の炭素原子を有4−る天然のまたは合成
による、殊に飽和の脂肪酸、例えば牛脂脂肪酸が使用さ
\れる。
るだめの化合物のその他のものとしては長鎖脂肪酸が挙
げられる。ごのらのとしては1分子中に一般に■0なp
l、l、20個の炭素原子を有4−る天然のまたは合成
による、殊に飽和の脂肪酸、例えば牛脂脂肪酸が使用さ
\れる。
本発明の規格において殊に何列な水性懸濁体は本質上受
なくとも20%の成分へよりなり、この成分Aの含量の
上限は流動性の限界によって与えられ、一般に50重量
%以下、例えば約42重量%の濃度において25ないし
40重量%、殊に約28ないし38重尾%が殊にa利で
ある。実際」二においては30ないし38重量%の範囲
が最も重要である。
なくとも20%の成分へよりなり、この成分Aの含量の
上限は流動性の限界によって与えられ、一般に50重量
%以下、例えば約42重量%の濃度において25ないし
40重量%、殊に約28ないし38重尾%が殊にa利で
ある。実際」二においては30ないし38重量%の範囲
が最も重要である。
成分Bの添加量は本質」−懸濁体の希望づ“る安定化程
度に依存している。一般に本発明による懸濁体の成分B
の濃度は全体の水性懸濁体に堰づき、約0,5ないし6
、殊に0.8ないし6重量%である。殊にこの濃度は約
1ないし4重量%および多くの場合約1.3ないし3重
量%が適当である。
度に依存している。一般に本発明による懸濁体の成分B
の濃度は全体の水性懸濁体に堰づき、約0,5ないし6
、殊に0.8ないし6重量%である。殊にこの濃度は約
1ないし4重量%および多くの場合約1.3ないし3重
量%が適当である。
懸濁体の粘度は成分Bの含量により影響されるから、成
分Bの濃度を決定する場合に希望A゛る粘度ら場合によ
り顧慮することが必要である。
分Bの濃度を決定する場合に希望A゛る粘度ら場合によ
り顧慮することが必要である。
微細に粉末化された珪酸アルミニウムは安定化のために
は、添加する成分Bの量は、更に大きい粒子に粉末化さ
れた生成物の場合に比して更に僅少量である。即ち、例
えば粒子の90%まノこはそれj;り多くのものが1な
いし8μの粒子の大きさを示す珪酸アルミニウム懸濁体
の場合は05ないし1重量%の分散剤含量において既に
良好な安定性が得られるが、IOないし12μの中程度
の粒子の大きさを存するものの場合にあっては工ないし
2重量%の分散剤含量を必要とする。この場合の数的指
示は単に係数的値を示したものであって、成分Bについ
ての適する添加量は、各個の場合にお(Jる具体的の必
要風に従って定めるべきである。懸濁体の粘度は25℃
において一般に500ないし30000、殊に1000
以」二15000CI)S以下である。1000ないし
9000の範囲のu、副体が最も適する。
は、添加する成分Bの量は、更に大きい粒子に粉末化さ
れた生成物の場合に比して更に僅少量である。即ち、例
えば粒子の90%まノこはそれj;り多くのものが1な
いし8μの粒子の大きさを示す珪酸アルミニウム懸濁体
の場合は05ないし1重量%の分散剤含量において既に
良好な安定性が得られるが、IOないし12μの中程度
の粒子の大きさを存するものの場合にあっては工ないし
2重量%の分散剤含量を必要とする。この場合の数的指
示は単に係数的値を示したものであって、成分Bについ
ての適する添加量は、各個の場合にお(Jる具体的の必
要風に従って定めるべきである。懸濁体の粘度は25℃
において一般に500ないし30000、殊に1000
以」二15000CI)S以下である。1000ないし
9000の範囲のu、副体が最も適する。
本発明の規格内において、殊に良好な水性懸濁体は、本
質」二少な(とも20%の成分A1少なくとも約0.5
%、殊に少な(とも約0.8%の成分Bおよび水からな
るしのである。
質」二少な(とも20%の成分A1少なくとも約0.5
%、殊に少な(とも約0.8%の成分Bおよび水からな
るしのである。
場合により珪酸アルミニウムの沈澱によるj12びにそ
の他による製造に際しては、」−記成分の他にも無機塩
類並びに水酸化物が存在し、即し例えば過剰に使用する
水酸化すトリウムまたはこれから二酸化炭素を吸収して
生成した炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムの僅
少量が存在し、または珪酸アルミニウムを製造する際に
アルミニウム含何出発原利としてWt酸アルミニウムを
使1(1シた場合にはスルフノートイオンがなお存在4
°る。
の他による製造に際しては、」−記成分の他にも無機塩
類並びに水酸化物が存在し、即し例えば過剰に使用する
水酸化すトリウムまたはこれから二酸化炭素を吸収して
生成した炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムの僅
少量が存在し、または珪酸アルミニウムを製造する際に
アルミニウム含何出発原利としてWt酸アルミニウムを
使1(1シた場合にはスルフノートイオンがなお存在4
°る。
原[1すとして水性懸濁体には、」二記成分Δおよび[
3の他に6または場合によりこれら成分を製造4−るた
めの出発原料からのなお存在する物質の他にも更にその
他の成分が比較的少組合まれている。
3の他に6または場合によりこれら成分を製造4−るた
めの出発原料からのなお存在する物質の他にも更にその
他の成分が比較的少組合まれている。
更に懸濁体を洗剤または清浄剤に加]−する場合に、追
加的に存在する物質が勿論洗剤または清浄剤の成分とし
て都合よく適4゛るものであるかどうか顧慮すべきであ
る。懸濁体の安定性に関する拠点としては簡単な試験法
があり、この方法では本発明による分散剤および場合に
より更に例えばペンタナトリウムトリフオスフェートの
ような洗剤成分が各種の量で含まれる希望する濃度、例
えば3■%の珪酸アルミニウム懸濁体を調製4−る。添
加された物質の影響は懸濁体の沈降の状態を肉眼で観測
することができる。24時間の静置後において良好な懸
濁体にあっては一般に1.1一部に形成される透明の並
びに珪酸塩部分を含まない溶液か全体の液高に対して多
くとも20%以丁であり、殊に10%以下、格別には6
%以下であるような程度の沈降割合であるべきである。
加的に存在する物質が勿論洗剤または清浄剤の成分とし
て都合よく適4゛るものであるかどうか顧慮すべきであ
る。懸濁体の安定性に関する拠点としては簡単な試験法
があり、この方法では本発明による分散剤および場合に
より更に例えばペンタナトリウムトリフオスフェートの
ような洗剤成分が各種の量で含まれる希望する濃度、例
えば3■%の珪酸アルミニウム懸濁体を調製4−る。添
加された物質の影響は懸濁体の沈降の状態を肉眼で観測
することができる。24時間の静置後において良好な懸
濁体にあっては一般に1.1一部に形成される透明の並
びに珪酸塩部分を含まない溶液か全体の液高に対して多
くとも20%以丁であり、殊に10%以下、格別には6
%以下であるような程度の沈降割合であるべきである。
一般に添加物の量は、懸濁体を12時間後、殊に24時
間後、格別には48時間後において貯蔵槽および管状並
びに蛇管状導管中に何ら障害なくポンプ輸送が可能であ
る程度に保たれていなければならない。場合によりなお
更に成分が含まれている懸濁体の沈降状態は室温におい
て、懸濁体の全体の高さを10cmとして検査する。殊
に良好な懸濁体としては上部に形成される透明の溶液が
4日後において、殊に8日後においてなさお上記のよう
な範囲にあるものであって、これらは4日並びに8日後
において何ら障害なくポンプ処理ができて使用可能であ
る。
間後、格別には48時間後において貯蔵槽および管状並
びに蛇管状導管中に何ら障害なくポンプ輸送が可能であ
る程度に保たれていなければならない。場合によりなお
更に成分が含まれている懸濁体の沈降状態は室温におい
て、懸濁体の全体の高さを10cmとして検査する。殊
に良好な懸濁体としては上部に形成される透明の溶液が
4日後において、殊に8日後においてなさお上記のよう
な範囲にあるものであって、これらは4日並びに8日後
において何ら障害なくポンプ処理ができて使用可能であ
る。
懸濁体安定性に対するこれら規定は単に拠点として示し
、ノこものに過ぎず;これは懸濁体安定性を定めるべき
各個の場合場合について決定しなければならない。貯蔵
槽中に長期間貯蔵して、そこからまたポンプにより取り
出されるような基本懸濁体として本発明による懸濁体を
使用する場合には、例えば洗剤並びに清浄剤のようなそ
の他の成分の割合を僅少に保つかまたはこれらを全く含
ましめないのがよい。
、ノこものに過ぎず;これは懸濁体安定性を定めるべき
各個の場合場合について決定しなければならない。貯蔵
槽中に長期間貯蔵して、そこからまたポンプにより取り
出されるような基本懸濁体として本発明による懸濁体を
使用する場合には、例えば洗剤並びに清浄剤のようなそ
の他の成分の割合を僅少に保つかまたはこれらを全く含
ましめないのがよい。
懸濁体はその成分を簡(nに混合することによって製造
することができて、この場合珪酸アルミニウムは例えば
それ自体または場合により製造時から湿った状態のも〆
並びに水性懸濁体の状態のムのを使用4−ることかでき
る。殊にその有利性として、その製造時からして湿って
いる珪酸アルミニウム、例えば−過塊の状態にあるもの
を成分Bの水中の分散体中に添加することができること
である。殊にこの成分Bの分散体は例えば50ないし7
0℃に幾らか温めると有利である。
することができて、この場合珪酸アルミニウムは例えば
それ自体または場合により製造時から湿った状態のも〆
並びに水性懸濁体の状態のムのを使用4−ることかでき
る。殊にその有利性として、その製造時からして湿って
いる珪酸アルミニウム、例えば−過塊の状態にあるもの
を成分Bの水中の分散体中に添加することができること
である。殊にこの成分Bの分散体は例えば50ないし7
0℃に幾らか温めると有利である。
しかし又自明のととなから既に乾燥された、即ち付着し
ている水か除去され、場合によりなお結合している水を
fJ′4°る珪酸アルミニウムを使用6゜ること乙でき
る。
ている水か除去され、場合によりなお結合している水を
fJ′4°る珪酸アルミニウムを使用6゜ること乙でき
る。
本発明による懸濁体の製造のために最6適する方法とし
ては、先4″アルミン酸ナトリウム溶液と珪酸ナトリウ
ム溶液とを混合して珪酸アルミニウムを沈降せしめる。
ては、先4″アルミン酸ナトリウム溶液と珪酸ナトリウ
ム溶液とを混合して珪酸アルミニウムを沈降せしめる。
この溶液には多くのアルカリ外反を何しており、即し製
造され)こ珪酸アルミニ1クムの形成のためにal幹に
、にり必要と!l−る以上の水酸化ナトリウムが含まれ
ているので、直接沈澱生成物として得られる珪酸アルミ
ニウムの懸濁体中に水酸化ナトリウム過剰噴が存在4−
る。この懸濁体は−L層に形成される+3↓液の一部を
濾過により除いて濃縮し、次いで水を以てなお存在する
水酸化ナトリウムを、溶液中の水酸化ナトリウノ・含量
が約5%以Iζ、殊に3%以下、格別には2%以下とな
るまで除去する。なお残存4°る水酸化ナトリウムは酸
、殊に水性硫酸を以て、得られた懸濁体のllll価が
約7ないしI2、殊に約85ないしIIとなるまで中和
づ゛る。この懸濁体には希望4る安定化の程度に達uし
めるために必要と4−る量の分散剤が添加されるが、こ
の際添加は部分中和の前、中和中または後において行う
ことができる。
造され)こ珪酸アルミニ1クムの形成のためにal幹に
、にり必要と!l−る以上の水酸化ナトリウムが含まれ
ているので、直接沈澱生成物として得られる珪酸アルミ
ニウムの懸濁体中に水酸化ナトリウム過剰噴が存在4−
る。この懸濁体は−L層に形成される+3↓液の一部を
濾過により除いて濃縮し、次いで水を以てなお存在する
水酸化ナトリウムを、溶液中の水酸化ナトリウノ・含量
が約5%以Iζ、殊に3%以下、格別には2%以下とな
るまで除去する。なお残存4°る水酸化ナトリウムは酸
、殊に水性硫酸を以て、得られた懸濁体のllll価が
約7ないしI2、殊に約85ないしIIとなるまで中和
づ゛る。この懸濁体には希望4る安定化の程度に達uし
めるために必要と4−る量の分散剤が添加されるが、こ
の際添加は部分中和の前、中和中または後において行う
ことができる。
この際、部分中和を少なくとも部分的に酸性質を何′4
°る分散剤、例えば」1記に定義したような高分子ポリ
カルボン酸またはアルキルベンゼンスルフォン酸を以て
行うと殊に有利である。ごの酸の種類である分散剤はま
た中和のノこめの酸として使用ケることらでき、これに
より例えば上記スルフォン酸のように安定化性を有しな
い酸の全部または一部と置換えることができる。
°る分散剤、例えば」1記に定義したような高分子ポリ
カルボン酸またはアルキルベンゼンスルフォン酸を以て
行うと殊に有利である。ごの酸の種類である分散剤はま
た中和のノこめの酸として使用ケることらでき、これに
より例えば上記スルフォン酸のように安定化性を有しな
い酸の全部または一部と置換えることができる。
本発明による懸濁体はその高度の安定性およびその他の
有利性において屯越している。その安定化作用は殊に5
ないし30μの粒子の大きさをaする珪酸アルミニウム
の場合に特に優れている。
有利性において屯越している。その安定化作用は殊に5
ないし30μの粒子の大きさをaする珪酸アルミニウム
の場合に特に優れている。
このものはポンプ処理が可能であるので、湿った珪酸ア
ルミニラ1、の簡単な操作がTJJ能である。長期に渉
ってポンプ操作が中断された後においてすら、!l!局
体は何ら支障なく再びポンプ操作を行うことができる。
ルミニラ1、の簡単な操作がTJJ能である。長期に渉
ってポンプ操作が中断された後においてすら、!l!局
体は何ら支障なく再びポンプ操作を行うことができる。
その高度の安定性のために懸濁体は、使用不能となっノ
こ並びに障害となるような残渣が形成される虞れなくタ
ンク車およびタンク自動車で輸送することが可能である
。従って、この懸濁体は例えば洗剤製造業昔に配送ケる
ための珪酸アルミニウムの輸送形体として極めて著しく
好、適である。
こ並びに障害となるような残渣が形成される虞れなくタ
ンク車およびタンク自動車で輸送することが可能である
。従って、この懸濁体は例えば洗剤製造業昔に配送ケる
ための珪酸アルミニウムの輸送形体として極めて著しく
好、適である。
懸濁体は室温において、または高められた?XA度にお
いて貯蔵しおよび導管、ポンプその他により移送さUる
ことか可能である。一般に懸濁体の操作は室温ないし約
60℃の温度において行われるが、一般に室温が有利で
ある。
いて貯蔵しおよび導管、ポンプその他により移送さUる
ことか可能である。一般に懸濁体の操作は室温ないし約
60℃の温度において行われるが、一般に室温が有利で
ある。
本発明による懸濁体は乾燥した形体を示す、圧加し得る
並びに流動し得る生成物に更に加−1−4−るために適
しており、従って、例えばスプレー乾燥法により粉末状
の水の軟化剤の製造に適ケろ。従って、この懸m’s体
は粉末状の珪酸アルミニウムの製造のために昔しく重要
である。これは水性懸側体を乾燥装置に輸送4゛るに際
して何ら厄介な残清か形成されない。更に本発明による
懸濁体は極めて特別に塵粉を含まない生成物に加]二ケ
ることか可能であることが判明した。
並びに流動し得る生成物に更に加−1−4−るために適
しており、従って、例えばスプレー乾燥法により粉末状
の水の軟化剤の製造に適ケろ。従って、この懸m’s体
は粉末状の珪酸アルミニウムの製造のために昔しく重要
である。これは水性懸側体を乾燥装置に輸送4゛るに際
して何ら厄介な残清か形成されない。更に本発明による
懸濁体は極めて特別に塵粉を含まない生成物に加]二ケ
ることか可能であることが判明した。
その著しい安定性のために本発明による懸濁体は更に何
ら加工することなく、洗剤、漂白剤お、J−び(または
) t# ffト剤として作用する添加物を添加し、ま
たは添加することなく例えば水の軟化剤、洗剤、清浄剤
および殊に高められた安定性を何する液状の精練剤とし
て使用することができる。
ら加工することなく、洗剤、漂白剤お、J−び(または
) t# ffト剤として作用する添加物を添加し、ま
たは添加することなく例えば水の軟化剤、洗剤、清浄剤
および殊に高められた安定性を何する液状の精練剤とし
て使用することができる。
本発明による懸濁体の殊に重要な用途は更に加」ニして
、懸濁体安定化成分の他にも更に他の化合物が含まれた
、乾燥状態の、圧加41ξびに流動1.得る洗浄剤を得
ることである。
、懸濁体安定化成分の他にも更に他の化合物が含まれた
、乾燥状態の、圧加41ξびに流動1.得る洗浄剤を得
ることである。
本発明による懸濁体は殊に以前のドイツ国特許出願Iフ
2412837.8−41. P 24 +2836.
7−15およびP 2412839.0 (+)464
2/4787/4819)、(1) 4666/475
0/4767/4816)、(D4716)iこシ己、
1戊されている洗剤および清浄剤を製造4−るのに適し
ており、その製造、内容成分および内容成分の重的割合
に関4−ろ全体の規格は本発明に相当する規格か11嵌
よる。
2412837.8−41. P 24 +2836.
7−15およびP 2412839.0 (+)464
2/4787/4819)、(1) 4666/475
0/4767/4816)、(D4716)iこシ己、
1戊されている洗剤および清浄剤を製造4−るのに適し
ており、その製造、内容成分および内容成分の重的割合
に関4−ろ全体の規格は本発明に相当する規格か11嵌
よる。
従−・て本発明(,1,、また水に不溶性の、1−記に
規定したような工1酸アルミニウ1、を含むtl′、人
iiJ能の、粉末状の生成物を製造d′るごとに係え)
す、この際各nη成分の水性の、流動性の予備混合物か
ら出発して慣用の方法により注入iJ能の生成物を製造
する。」−配力法は珪酸アルミニラ1\を本発明による
懸濁体の彩態て添加することを特徴とする。本発明によ
る懸濁体は1モ意の、公知方法で固体の、tj二人可能
の、洗剤および清浄剤に加]−4′ることかできる。
規定したような工1酸アルミニウ1、を含むtl′、人
iiJ能の、粉末状の生成物を製造d′るごとに係え)
す、この際各nη成分の水性の、流動性の予備混合物か
ら出発して慣用の方法により注入iJ能の生成物を製造
する。」−配力法は珪酸アルミニラ1\を本発明による
懸濁体の彩態て添加することを特徴とする。本発明によ
る懸濁体は1モ意の、公知方法で固体の、tj二人可能
の、洗剤および清浄剤に加]−4′ることかできる。
特に本発明方法に従って粉末状、流動性の洗tfF削を
製造するに際しては、例えば貯蔵物よりの、本発明によ
る懸律体を製造すべき剤の洗剤、漂白剤またはiRJ
fP剤の作用を有する成分の少なくとも1種類と共に混
合しおよびこの混合物を任意の方法で粉末状の生成物に
導ひく。錯体形成物質、例えば水の硬度に対して有効の
土類金属イオン、殊にマグネシウムおよびカルシウムイ
オン錯体形成性化合物添加することは有利である。
製造するに際しては、例えば貯蔵物よりの、本発明によ
る懸律体を製造すべき剤の洗剤、漂白剤またはiRJ
fP剤の作用を有する成分の少なくとも1種類と共に混
合しおよびこの混合物を任意の方法で粉末状の生成物に
導ひく。錯体形成物質、例えば水の硬度に対して有効の
土類金属イオン、殊にマグネシウムおよびカルシウムイ
オン錯体形成性化合物添加することは有利である。
・般に本発明方法による洗浄剤の製造に際しては、少な
くとも、使用し得る成分I3の組成に属していないよう
な水溶性の表面活性剤を混合するとG不りである。
くとも、使用し得る成分I3の組成に属していないよう
な水溶性の表面活性剤を混合するとG不りである。
洗浄剤の製造法には種々の変法があ−る。
例えば本発明による@副体(J、結晶水と結合しi−I
る能力をr丁する物質と合一 1しめ、殊に予め混合器
中に入れた結晶水と結合しmる能力を有4°る化合物[
、に懸濁体を噴霧4−ることに、1 、て、定常的に混
合を続(〕、遂には固体の乾燥した外観を有ケる生成物
を得ることかできろ。しかし、また本発明による懸濁体
を洗剤、hx白剤または清浄剤として効果を自する化合
物と混合してスラリーとなして噴霧乾燥づ゛ると有利で
ある。ここにおいて本発明による珪酸アルミニウム懸濁
体は更に驚異的の有利性を示ケ。即し、本発明による懸
濁体を噴霧乾燥処理゛4−ることによって極めて粉塵の
少ない生成物が得られることが判明した。噴霧乾燥によ
り得られた生成物は、高度のカルシウム結合能力を有゛
しおよび良好に湿潤し得ることが判明した。
る能力をr丁する物質と合一 1しめ、殊に予め混合器
中に入れた結晶水と結合しmる能力を有4°る化合物[
、に懸濁体を噴霧4−ることに、1 、て、定常的に混
合を続(〕、遂には固体の乾燥した外観を有ケる生成物
を得ることかできろ。しかし、また本発明による懸濁体
を洗剤、hx白剤または清浄剤として効果を自する化合
物と混合してスラリーとなして噴霧乾燥づ゛ると有利で
ある。ここにおいて本発明による珪酸アルミニウム懸濁
体は更に驚異的の有利性を示ケ。即し、本発明による懸
濁体を噴霧乾燥処理゛4−ることによって極めて粉塵の
少ない生成物が得られることが判明した。噴霧乾燥によ
り得られた生成物は、高度のカルシウム結合能力を有゛
しおよび良好に湿潤し得ることが判明した。
本発明による洗剤、即し上記の懸濁体を使用して製造さ
れた洗剤はその組成を種々に変化せしめることができる
。この洗剤は一般に本発明によと懸濁体中に存在する本
発明に従って使用した分散剤に属しない水溶性の表面活
性剤の少なくとtJ1種類を含み、一般に本発明による
洗浄剤は上記の、従来の特許出願の規格に相応する。こ
れらは洗剤、漂白剤または清浄剤として効果を有しおよ
び無機または6機の6のである少なくとも1種類のなお
その他の化合物の他にカルシウム結合性化合物として、
上記定義したようなアルミニウム珪酸塩を含む。更にそ
の他、このような剤中にはその他の慣用の、一般に僅少
の量で存在する助剤および添加剤を存在u−シめること
ができる。更に個々のものに関しては、上記従来の特許
出願に示されている。この規格はまたはこの場合にも当
嵌めることがてきる。
れた洗剤はその組成を種々に変化せしめることができる
。この洗剤は一般に本発明によと懸濁体中に存在する本
発明に従って使用した分散剤に属しない水溶性の表面活
性剤の少なくとtJ1種類を含み、一般に本発明による
洗浄剤は上記の、従来の特許出願の規格に相応する。こ
れらは洗剤、漂白剤または清浄剤として効果を有しおよ
び無機または6機の6のである少なくとも1種類のなお
その他の化合物の他にカルシウム結合性化合物として、
上記定義したようなアルミニウム珪酸塩を含む。更にそ
の他、このような剤中にはその他の慣用の、一般に僅少
の量で存在する助剤および添加剤を存在u−シめること
ができる。更に個々のものに関しては、上記従来の特許
出願に示されている。この規格はまたはこの場合にも当
嵌めることがてきる。
・このような剤のアルミニウム珪酸塩含量は5ないし9
5、殊に15ないし60%の範囲てあり得る。
5、殊に15ないし60%の範囲てあり得る。
本発明による削は更にカルシウムのための錯体形成剤並
びに沈澱剤を含まU゛ることかでき、その効果は、剤の
化学的性質に従って殊に2ないし15%の含量において
認められる。
びに沈澱剤を含まU゛ることかでき、その効果は、剤の
化学的性質に従って殊に2ないし15%の含量において
認められる。
燐の含1の少ない剤においては無機燐酸塩および(また
は)打機燐化合物の割合は、6%、殊に3%に相当する
剤の全体のP−含量よりも多くない。
は)打機燐化合物の割合は、6%、殊に3%に相当する
剤の全体のP−含量よりも多くない。
更にその他の洗剤、漂白剤またはtrt浄剤として効果
を存する洗剤または清浄剤に使用されるべき化合物とし
ては、例えば本発明に従って成分Bに規定していなかっ
た表面活性剤、表面活性または非表面活性泡沫安定剤ま
たは消泡剤、織物軟化剤、中性またはアルカリ性加工剤
、化学的漂白剤並びに安定剤および(または)活性剤が
挙げられる。その他の一般に僅少量として存在する助剤
および添加剤には、例えば腐食防止剤、抗菌性物質、汚
物透徹物質、酵素、清澄化剤染料おJ:び芳香利かあ代
表的の、50ないし100℃の温度範囲において使用さ
れる織物洗剤の組成は下記処方の範囲である: 本発明による表面活性剤をも含むア 3〜30%ニオン
性および(または)両性お、にび 殊に5〜(または)
非イオン性表面活性剤 30%本発明により使用される
積層構造工1・ 5〜70%酸塩を乙含む珪酸)′ルミ
ニウム (ΔSに基づき)成分■3の錯体形成性物質を
も含む力 2〜45%ルンウノ、との錯塩形成性物質 非錯塩形成洗剤アルカリ 0〜50% (−アルドノJり慴二カ【L丁−昂j)漂白剤・)1(
びにその他の、一般に僅少 0〜50%撹て織物洗剤中
に(j在4る添加削 欠に、本発明による剤中に添加するのに適才ろ物質を挙
げる。
を存する洗剤または清浄剤に使用されるべき化合物とし
ては、例えば本発明に従って成分Bに規定していなかっ
た表面活性剤、表面活性または非表面活性泡沫安定剤ま
たは消泡剤、織物軟化剤、中性またはアルカリ性加工剤
、化学的漂白剤並びに安定剤および(または)活性剤が
挙げられる。その他の一般に僅少量として存在する助剤
および添加剤には、例えば腐食防止剤、抗菌性物質、汚
物透徹物質、酵素、清澄化剤染料おJ:び芳香利かあ代
表的の、50ないし100℃の温度範囲において使用さ
れる織物洗剤の組成は下記処方の範囲である: 本発明による表面活性剤をも含むア 3〜30%ニオン
性および(または)両性お、にび 殊に5〜(または)
非イオン性表面活性剤 30%本発明により使用される
積層構造工1・ 5〜70%酸塩を乙含む珪酸)′ルミ
ニウム (ΔSに基づき)成分■3の錯体形成性物質を
も含む力 2〜45%ルンウノ、との錯塩形成性物質 非錯塩形成洗剤アルカリ 0〜50% (−アルドノJり慴二カ【L丁−昂j)漂白剤・)1(
びにその他の、一般に僅少 0〜50%撹て織物洗剤中
に(j在4る添加削 欠に、本発明による剤中に添加するのに適才ろ物質を挙
げる。
分子中に少なくとも1個の疎水性有機基および1個の水
溶性を賦与するアニオン性、両性または非イオン性基を
含む表面活性剤。疎水性暴では一般に8ないし26、殊
にIOないし22および格別にはI2ないL I 8
fli!ifの炭素原子を含む脂肪族炭化水素括または
6ないしI8、殊に8ないし16個の脂肪族性炭素原子
を含むアルキル芳香族基が適用される。
溶性を賦与するアニオン性、両性または非イオン性基を
含む表面活性剤。疎水性暴では一般に8ないし26、殊
にIOないし22および格別にはI2ないL I 8
fli!ifの炭素原子を含む脂肪族炭化水素括または
6ないしI8、殊に8ないし16個の脂肪族性炭素原子
を含むアルキル芳香族基が適用される。
アニオン性表面活性剤としては、例えば天然または合成
に」;る殊に飽和の脂肪酸、場合により樹脂酸またはナ
フテン酸よりの石鹸を使用することかできる。合成アニ
オン性表面活性剤表してはスルフォン酸塩、硫酸塩およ
び合成カルボン酸塩の型のちのかIa!l°る。
に」;る殊に飽和の脂肪酸、場合により樹脂酸またはナ
フテン酸よりの石鹸を使用することかできる。合成アニ
オン性表面活性剤表してはスルフォン酸塩、硫酸塩およ
び合成カルボン酸塩の型のちのかIa!l°る。
硫酸塩型の表面活性剤としては第1級アルコル類の硫酸
モノエステル(例えは椰r浦)2ル:Iル類、牛脂アル
コール類またはオレイルアルコール)およびこれらの第
2級アル−1−ル)、aが適4゛ろ。
モノエステル(例えは椰r浦)2ル:Iル類、牛脂アル
コール類またはオレイルアルコール)およびこれらの第
2級アル−1−ル)、aが適4゛ろ。
更に、硫酸化した脂肪酸アルカノ ルアミド、脂肪酸モ
ノクリセリドまたは1ないし4モルのエチレンオキシド
と第1級または第2級脂肪族アルコール類または)′ル
キシフェノール類との反応生成物が)fJ4゛る。
ノクリセリドまたは1ないし4モルのエチレンオキシド
と第1級または第2級脂肪族アルコール類または)′ル
キシフェノール類との反応生成物が)fJ4゛る。
本発明により使用されるエトキシ化生成物と一緒rr在
りしめ得る非イオン性表面活性剤には脂肪族アルコール
類1モルにつき9ないし40、殊に9ないし20モルの
エチレンオキシドの(;1加生成物が殊に適する。
りしめ得る非イオン性表面活性剤には脂肪族アルコール
類1モルにつき9ないし40、殊に9ないし20モルの
エチレンオキシドの(;1加生成物が殊に適する。
アミンオキシドま)こスルフオギシドの型の非イオン性
表面活性剤も使用することができる。
表面活性剤も使用することができる。
両性イオン表面活性剤にはカルボキシベタインまたはス
ルフオヘタインの型の物質が属する。
ルフオヘタインの型の物質が属する。
晶析物質としてはカルシウム錯体に結合し得る状態にあ
る化合物らまたはこの能力を存しないしのも適する。後
者のものに属するものとしては、例えば炭酸水素塩、炭
酸塩、硼酸塩またはアルカリの珪酸塩、硫酸アルカリ並
びに6機の、非表面活性性の、■ないし8個の炭素原子
を有するスルフォン酸、カルボン酸およびスルフオカル
ボン酸のアルカリ塩が属する。例としてベンゼン、トル
エンまたはキシレンスルフォン酸の水溶性塩類並びにス
ルフォン酸、スルフオ安息香酸まノこはスルフオシカル
ホン酸の水溶性塩類を挙げることができる。錯体形成性
基材物質としては1・り燐酸塩並びに極めて多数の種類
の公知のポリカルボン酸の型の有機錯体形成性物が適し
て才、す、この後者のらのとしてはアミノカルボン酸、
フォスフオン酸、フォスフオンカルボン酸、ヒドロギノ
カルボン酸、カルボキシアルキルエーテル等の重合体カ
ルボン酸を挙げることができる。
る化合物らまたはこの能力を存しないしのも適する。後
者のものに属するものとしては、例えば炭酸水素塩、炭
酸塩、硼酸塩またはアルカリの珪酸塩、硫酸アルカリ並
びに6機の、非表面活性性の、■ないし8個の炭素原子
を有するスルフォン酸、カルボン酸およびスルフオカル
ボン酸のアルカリ塩が属する。例としてベンゼン、トル
エンまたはキシレンスルフォン酸の水溶性塩類並びにス
ルフォン酸、スルフオ安息香酸まノこはスルフオシカル
ホン酸の水溶性塩類を挙げることができる。錯体形成性
基材物質としては1・り燐酸塩並びに極めて多数の種類
の公知のポリカルボン酸の型の有機錯体形成性物が適し
て才、す、この後者のらのとしてはアミノカルボン酸、
フォスフオン酸、フォスフオンカルボン酸、ヒドロギノ
カルボン酸、カルボキシアルキルエーテル等の重合体カ
ルボン酸を挙げることができる。
漂白剤としては例えば過硼酸塩のような水中においてl
I20 tを生成uしめる化合物または活性塩素形成性
物質が適する。その他一般に少量で存在する添加物質と
しては例えば泡沫安定化剤または消泡剤、織物軟化剤、
漂白剤のための安定剤お、にび(または)活性剤、腐食
防止剤、抗菌性物質、lり物透徹物質、酵素、清澄剤、
染料および芳香料が挙げられる。
I20 tを生成uしめる化合物または活性塩素形成性
物質が適する。その他一般に少量で存在する添加物質と
しては例えば泡沫安定化剤または消泡剤、織物軟化剤、
漂白剤のための安定剤お、にび(または)活性剤、腐食
防止剤、抗菌性物質、lり物透徹物質、酵素、清澄剤、
染料および芳香料が挙げられる。
本発明に従って製造される生成物は」1業」二の数多く
の領域および家庭において各種の/IVf4+に関°4
゛る課題に対して使用される。そのような使用範囲の例
としては工業」〕または工場経営上では木、人造物質、
金属、陶器、ガラス等より製造された器具および容器の
清浄化、家庭にあっては家具、壁、床張および陶磁ガラ
ス、金属、木材、人造物質より製造された対象物の清浄
化、磨かれたまたはラッカー処理された表面の清浄化が
挙げられる。最ム重要な用途範囲としては工業」二、洗
濯業者または家庭にお1ノるあらゆる種類の繊維につい
ての洗浄である。
の領域および家庭において各種の/IVf4+に関°4
゛る課題に対して使用される。そのような使用範囲の例
としては工業」〕または工場経営上では木、人造物質、
金属、陶器、ガラス等より製造された器具および容器の
清浄化、家庭にあっては家具、壁、床張および陶磁ガラ
ス、金属、木材、人造物質より製造された対象物の清浄
化、磨かれたまたはラッカー処理された表面の清浄化が
挙げられる。最ム重要な用途範囲としては工業」二、洗
濯業者または家庭にお1ノるあらゆる種類の繊維につい
ての洗浄である。
珪酸アルミニウLヅリ佑曖
先ず本発明による懸濁体に使用d′る珪酸アルミニウム
の合成方法を記載するが、しかし、これは本出願の特許
請求の範囲には属しない。なおその記載は基本的に説明
したが、珪酸アルミニウムの製造のノこめのその他の方
法ら同様に使用4”ることがてきる。
の合成方法を記載するが、しかし、これは本出願の特許
請求の範囲には属しない。なおその記載は基本的に説明
したが、珪酸アルミニウムの製造のノこめのその他の方
法ら同様に使用4”ることがてきる。
α)15R,容の反応容器中で強力の撹拌のもとに計穿
爪の珪酸ナトリウム溶液を添加する(溶液の温度は20
〜80℃)。この際発熱反応か起り、第1次沈澱生成物
としてレントゲン無晶型の珪酸アルミニウムナトリウム
をく形成される。10分間の強力な撹拌の後に尖縁生成
物の懸濁体は1、直接、即ち結晶化せしめず以下の処理
を行うか、または 2、結晶化の目的のために80’Cにおいて3ないし6
時間放置uしめるが、ごの際レントケノによる構造分析
により結晶性の生成物が得られる。
爪の珪酸ナトリウム溶液を添加する(溶液の温度は20
〜80℃)。この際発熱反応か起り、第1次沈澱生成物
としてレントゲン無晶型の珪酸アルミニウムナトリウム
をく形成される。10分間の強力な撹拌の後に尖縁生成
物の懸濁体は1、直接、即ち結晶化せしめず以下の処理
を行うか、または 2、結晶化の目的のために80’Cにおいて3ないし6
時間放置uしめるが、ごの際レントケノによる構造分析
により結晶性の生成物が得られる。
β)懸濁体から母液を濾過する。残留する濾過塊は脱イ
オン水を以て充分洗浄し、次いてこれを脱イオン水と混
合して懸濁体β1 (α1よりのもの)並びにI2(α
2よりのらの)を形成せしめる。
オン水を以て充分洗浄し、次いてこれを脱イオン水と混
合して懸濁体β1 (α1よりのもの)並びにI2(α
2よりのらの)を形成せしめる。
γ)微結晶珪酸アルミニウムは脱イオン水て希釈したア
ルミン・酸塩溶液を珪酸塩溶液に添加して製造するが、
この際大仕掛の強゛カ撹拌機[10000回転/分・ヤ
ング・ラント・クンケル・イカ・ウエルク社(P ir
ma 、I unkc & Kunkcl l KA
−werk)、スタウフェン/ブレスゴー/ブンデスレ
パブリック、ドイツ国の製品“ウルトラトゥラックス(
U 1traturrax)”]を以て撹拌した。10
分間の強力な撹拌の後に無品型沈澱生成物の懸濁体は結
晶化槽中に導びき、ここにおいて懸濁体を撹拌4−るこ
とによって大きな結晶が形成するのを妨げる。結晶側の
液を?去しおよび脱イオン水を以て洗出液のp )1価
が約10を示すに至るまで洗浄した後、濾過塊を乾燥し
、次いでボールミル中で粉砕しフリークラフト・ジヒタ
ー [FIiehkrarLsichLcr :アルピ
−ネ社、アウグスブルク、ブンデスレパブリック、ドイ
ツ国、の製品ミクロプレックスーウイントジヒタ−(M
ikroplex −WindsicMer) ]中で
2分画に分割したが、一層微細な方の分画にはlOμ以
」二の部分は全く含まれていない。この一層微細な方の
分画から脱イオン水中の懸濁体(Il)を製造した。こ
れに相当する乾燥および粉砕処理を行わずにもう1個の
懸濁体を製造したが、これは異なった水分含量を有する
湿ったr過残渣を水中に添加したもので、ここに得られ
た懸濁体を72とする。先ず第1に存在づ°ろ水の大部
分から珪酸塩を分離するためにr過する代りにその水の
一部を遠心分離によっても行われる。
ルミン・酸塩溶液を珪酸塩溶液に添加して製造するが、
この際大仕掛の強゛カ撹拌機[10000回転/分・ヤ
ング・ラント・クンケル・イカ・ウエルク社(P ir
ma 、I unkc & Kunkcl l KA
−werk)、スタウフェン/ブレスゴー/ブンデスレ
パブリック、ドイツ国の製品“ウルトラトゥラックス(
U 1traturrax)”]を以て撹拌した。10
分間の強力な撹拌の後に無品型沈澱生成物の懸濁体は結
晶化槽中に導びき、ここにおいて懸濁体を撹拌4−るこ
とによって大きな結晶が形成するのを妨げる。結晶側の
液を?去しおよび脱イオン水を以て洗出液のp )1価
が約10を示すに至るまで洗浄した後、濾過塊を乾燥し
、次いでボールミル中で粉砕しフリークラフト・ジヒタ
ー [FIiehkrarLsichLcr :アルピ
−ネ社、アウグスブルク、ブンデスレパブリック、ドイ
ツ国、の製品ミクロプレックスーウイントジヒタ−(M
ikroplex −WindsicMer) ]中で
2分画に分割したが、一層微細な方の分画にはlOμ以
」二の部分は全く含まれていない。この一層微細な方の
分画から脱イオン水中の懸濁体(Il)を製造した。こ
れに相当する乾燥および粉砕処理を行わずにもう1個の
懸濁体を製造したが、これは異なった水分含量を有する
湿ったr過残渣を水中に添加したもので、ここに得られ
た懸濁体を72とする。先ず第1に存在づ°ろ水の大部
分から珪酸塩を分離するためにr過する代りにその水の
一部を遠心分離によっても行われる。
得られた珪酸アルミニウムは無水の生成物(−AS)に
基づいて計算して略下記組成 l Nano H1ΔIt’s・2 S iotを有す
る。
基づいて計算して略下記組成 l Nano H1ΔIt’s・2 S iotを有す
る。
沈澱生成物のカルシウム結合能は15,0〜175mg
CaO/活性物質g=に達する。これは下記のようにし
て測定した: 水性の、0.594gのCa1l、(−300mgCa
O/4=30°dll)を含みおよび希NaOH液を以
てそのp 0価を■0に調整した溶液1児に珪酸アルミ
ニウムIg(ASに基づき)を添加4′る。次いて懸濁
体を22°C(±2°C)のlAf度において15分間
強力に撹拌する。珪酸アルミニウムを1去した後、>7
’液°の残余硬度Xを測定する。これにより、式: (
30−x)・10に従ってカルシウム結合能力をmgc
ao/gで計算した。
CaO/活性物質g=に達する。これは下記のようにし
て測定した: 水性の、0.594gのCa1l、(−300mgCa
O/4=30°dll)を含みおよび希NaOH液を以
てそのp 0価を■0に調整した溶液1児に珪酸アルミ
ニウムIg(ASに基づき)を添加4′る。次いて懸濁
体を22°C(±2°C)のlAf度において15分間
強力に撹拌する。珪酸アルミニウムを1去した後、>7
’液°の残余硬度Xを測定する。これにより、式: (
30−x)・10に従ってカルシウム結合能力をmgc
ao/gで計算した。
珪酸アルミニウム1の製造条件:
沈@ : 2.985kg 下記組成のアルミン酸塩溶
液:Na、017.7%、ΔLea 15.8、%、H
2O66,6% 0.15kg 苛性すトリウム 9.420kg水 2.445kg 市販の水ガラスおよびアルカリ易溶性
珪酸から新たに製造 し、下記組成を有する25.8% 珪酸すトリウム溶液: I Na2O・6.OS IQ 2 結晶化: 80℃において24時間 乾 燥: 100℃において24時間 組成 0.9NaiO1IAI、03.2.04SfO
2,4,3H20(=21.6%、Il、O)結晶化程
度:完全に結晶化 カルシウム結合能ツノ: I 50mgCaO/gΔS
カくシて得られた生成物は400℃において1時間乾燥
処理して下記組成 0 、9 N a20.1Δ1,03.2.04 St
ew、2.0H,0(= l I 、 4% +120
)を有する組成物1aを得たが、等しく本発明の目的に
適する。
液:Na、017.7%、ΔLea 15.8、%、H
2O66,6% 0.15kg 苛性すトリウム 9.420kg水 2.445kg 市販の水ガラスおよびアルカリ易溶性
珪酸から新たに製造 し、下記組成を有する25.8% 珪酸すトリウム溶液: I Na2O・6.OS IQ 2 結晶化: 80℃において24時間 乾 燥: 100℃において24時間 組成 0.9NaiO1IAI、03.2.04SfO
2,4,3H20(=21.6%、Il、O)結晶化程
度:完全に結晶化 カルシウム結合能ツノ: I 50mgCaO/gΔS
カくシて得られた生成物は400℃において1時間乾燥
処理して下記組成 0 、9 N a20.1Δ1,03.2.04 St
ew、2.0H,0(= l I 、 4% +120
)を有する組成物1aを得たが、等しく本発明の目的に
適する。
珪酸アルミニウム11の製造条件:
沈澱+ 2.115kg 下記組成のアルミン酸塩溶液
。
。
■7.7%Na、0.15.8%AI、0*、66.5
%1120 0.585kg 苛性ナトリウム 9.615kg水 2.685kg 、Jz記lに従って製造された下記組
成: I Na2O,6Si02 をfj′4−る25.8%珪酸すl・リウ1、溶液 結晶化 80℃に24時間 乾 燥 100℃および20 ’I’orrにおいて2
4時間 組成+ 0.8Na20、lΔl、03.2.655S
iOp、5.21−1,0 結晶化程度:完全に結晶化 カルシウム結合能カニ 120mgCaO/gΔSこの
生成物ら乾燥して(400℃に1時間)下記組成0 、
8 N a 20.1Δ1203.2.655102.
021−1 、0 の程度まで脱水されたが、この脱水した生成物11aる
。
%1120 0.585kg 苛性ナトリウム 9.615kg水 2.685kg 、Jz記lに従って製造された下記組
成: I Na2O,6Si02 をfj′4−る25.8%珪酸すl・リウ1、溶液 結晶化 80℃に24時間 乾 燥 100℃および20 ’I’orrにおいて2
4時間 組成+ 0.8Na20、lΔl、03.2.655S
iOp、5.21−1,0 結晶化程度:完全に結晶化 カルシウム結合能カニ 120mgCaO/gΔSこの
生成物ら乾燥して(400℃に1時間)下記組成0 、
8 N a 20.1Δ1203.2.655102.
021−1 、0 の程度まで脱水されたが、この脱水した生成物11aる
。
珪酸アルミニウム1および11はレントゲン回折ダイア
クラムにおいて下記干渉線を示したCu−Ka−放射線
で得られた人で示しノこα−価:I I+ −14,4 12,4− 一8.8 86 − 70 − 44 (ト) 4.1 (−1−) 〜 −3,8(+) 3.68(ト) 3.38(−1) −一 2.96(+) 、 − −、2,88(−1−) −2,79(4−) 2.73(+) − 一 2.66(+) 2、(10(+) − レントゲン回折ダイアクラムではこれらの干渉線は、殊
に珪酸アルミニウムが完全に結晶化されていない場合(
Jこれら干渉線が全てが表われているとは限らないこと
は全く、事実である。従って、この型の特徴をポリ−た
めに重要なα−価には、” (−1−)”なる記号を1
・1シた。
クラムにおいて下記干渉線を示したCu−Ka−放射線
で得られた人で示しノこα−価:I I+ −14,4 12,4− 一8.8 86 − 70 − 44 (ト) 4.1 (−1−) 〜 −3,8(+) 3.68(ト) 3.38(−1) −一 2.96(+) 、 − −、2,88(−1−) −2,79(4−) 2.73(+) − 一 2.66(+) 2、(10(+) − レントゲン回折ダイアクラムではこれらの干渉線は、殊
に珪酸アルミニウムが完全に結晶化されていない場合(
Jこれら干渉線が全てが表われているとは限らないこと
は全く、事実である。従って、この型の特徴をポリ−た
めに重要なα−価には、” (−1−)”なる記号を1
・1シた。
珪酸アルミニウム■の製造条件:
沈澱: 2.l15kg ’F記組成のアルミン酸塩溶
液・17.7%Na、0S15.8%AI、03.66
.5%I−1,0 0’、585kg 苛性ナトリウム 9.615kg水 2.685kg 下記組成:lNa、016SiOpを
何する258%珪酸ナトリ ウト溶液 結晶化: 処理u4゜ 乾 燥 10 (] ℃、24時間 組成+ 0.8Na、O11Δ1203.2.65Si
O3,41120 結晶化程度、レントゲン検査により無配7g1iカルシ
ウム結合能カニ 60mgCaO,/gAS珪酸アルミ
ニウム1xの製造条件。
液・17.7%Na、0S15.8%AI、03.66
.5%I−1,0 0’、585kg 苛性ナトリウム 9.615kg水 2.685kg 下記組成:lNa、016SiOpを
何する258%珪酸ナトリ ウト溶液 結晶化: 処理u4゜ 乾 燥 10 (] ℃、24時間 組成+ 0.8Na、O11Δ1203.2.65Si
O3,41120 結晶化程度、レントゲン検査により無配7g1iカルシ
ウム結合能カニ 60mgCaO,/gAS珪酸アルミ
ニウム1xの製造条件。
沈澱: 3.41kg 下記組成のアルミン酸塩溶液:
21.4%N a 、01154%△l v O3,6
3,2%H,0 10,46kg水 り、13kg 下記組成の349%珪酸ナトリウム溶液
。
21.4%N a 、01154%△l v O3,6
3,2%H,0 10,46kg水 り、13kg 下記組成の349%珪酸ナトリウム溶液
。
I Na、013.465iO7
結晶化 結晶化処理せず
乾 燥 100℃、24時間
組成: ’I Na2O,IΔl、03、l5i02.
1、’IH70 結晶化程度、レントゲン無晶型 カルシウム結合能ツノ: + 2’0mgCaO/gΔ
S賎−η−JL/−4丘り協μJ19製造逢泄−ユ沈g
: 0.76 kg 下記組成のアルミン酸塩溶液:
36 ロ%Na、0. 59.0%Δl、03.5.0
%1120 0.49kg 苛性ナトリウ1. 9.49kg水 3.94kg 下記組成を何ケる市販珪酸ナトリウム溶
液9 8.0%Na、0126,9% 5107.651%[
1,0 結晶化・ 90℃において12時間 乾燥 100℃、12117j間 組成: 0.9 Na、0.1Δ1,01.3.1Si
O7,511,0 結晶化程度:完全に結晶化 カルシウム結合能力・ l FO+ngCaO/gAS
本発明を下記語例により例解するが、語例中において使
用する略吃について以−1・説明する“′I゛Δ+xA
O”、牛脂脂肪酸を還元して製造した木質」二飽和の脂
肪族アルコール類にして、各々異なる数の炭素原子を有
するアルコール類の混合物にして、その分布は下記 CI2・ 0〜2% COO: 4〜7% c、6:25〜35% C,e:60〜67% c、o: 0〜2% に示されるような混合物であるアルコール類1モルにつ
きXモルのエチレンオキシドの付IJO生成物。
1、’IH70 結晶化程度、レントゲン無晶型 カルシウム結合能ツノ: + 2’0mgCaO/gΔ
S賎−η−JL/−4丘り協μJ19製造逢泄−ユ沈g
: 0.76 kg 下記組成のアルミン酸塩溶液:
36 ロ%Na、0. 59.0%Δl、03.5.0
%1120 0.49kg 苛性ナトリウ1. 9.49kg水 3.94kg 下記組成を何ケる市販珪酸ナトリウム溶
液9 8.0%Na、0126,9% 5107.651%[
1,0 結晶化・ 90℃において12時間 乾燥 100℃、12117j間 組成: 0.9 Na、0.1Δ1,01.3.1Si
O7,511,0 結晶化程度:完全に結晶化 カルシウム結合能力・ l FO+ngCaO/gAS
本発明を下記語例により例解するが、語例中において使
用する略吃について以−1・説明する“′I゛Δ+xA
O”、牛脂脂肪酸を還元して製造した木質」二飽和の脂
肪族アルコール類にして、各々異なる数の炭素原子を有
するアルコール類の混合物にして、その分布は下記 CI2・ 0〜2% COO: 4〜7% c、6:25〜35% C,e:60〜67% c、o: 0〜2% に示されるような混合物であるアルコール類1モルにつ
きXモルのエチレンオキシドの付IJO生成物。
“ココスー016〜,8+6WO” : 本質上飽和の
、椰子脂肪酸を還元し、次いで蒸留して製造した脂肪族
アルコール分画にして、同し割合のCOO−アルコール
およびC111−アルコールよりなり、CI4−および
Coo−アルコールはいずれも2%以下の割合であるよ
うな脂肪族アルコール分画にお(Jるアルコール1モル
につき6モルのエチレンオキシドによりエトキノ化され
た生成物。、。
、椰子脂肪酸を還元し、次いで蒸留して製造した脂肪族
アルコール分画にして、同し割合のCOO−アルコール
およびC111−アルコールよりなり、CI4−および
Coo−アルコールはいずれも2%以下の割合であるよ
うな脂肪族アルコール分画にお(Jるアルコール1モル
につき6モルのエチレンオキシドによりエトキノ化され
た生成物。、。
”Oxo−l−5A O”: オキソ合成により得られ
、下記組成 直鎖構造 分岐鎖構造 のもの のらの CI5 : 1.5% 0.9% 0.6%CI6 :
29.7% l015% 19.2%C17: 41
.5% 12.4% 29.1%C18: 21.4%
82% 132%C19: 5.2% 0.6% 4
.6%32.6% 66.7% を有するアルコール類混合物のエトキン化生成物にして
、この際−に記アルコール類混合物はアルコール1モル
につき5モルのエチレンオキシドと反応什しめた。
、下記組成 直鎖構造 分岐鎖構造 のもの のらの CI5 : 1.5% 0.9% 0.6%CI6 :
29.7% l015% 19.2%C17: 41
.5% 12.4% 29.1%C18: 21.4%
82% 132%C19: 5.2% 0.6% 4
.6%32.6% 66.7% を有するアルコール類混合物のエトキン化生成物にして
、この際−に記アルコール類混合物はアルコール1モル
につき5モルのエチレンオキシドと反応什しめた。
″0A1−IOAO”、 1モルのオレインアルコール
につき10モルのエチレンオキシドの付加生成物。
につき10モルのエチレンオキシドの付加生成物。
“E D ’FA”: エチレンジアミンブ用・う酢酸
の塩。
の塩。
“CMC”: カルポキンメチルセルローズの塩。
“ABS” 直鎖状オレフィン類をベンゼンと縮合せし
め、生成4−るアルキルヘンゼンをスルフォン化して得
られる、アルキル鎖中に約11〜13個の炭素原子を杓
するアルギルヘンゼンスルフオン酸。
め、生成4−るアルキルヘンゼンをスルフォン化して得
られる、アルキル鎖中に約11〜13個の炭素原子を杓
するアルギルヘンゼンスルフオン酸。
゛水ガラス゛′、珪酸ナトリウム(Na=0 : S
io 、が1 : 3.35)。
io 、が1 : 3.35)。
°゛過硼酸塩゛、はぼNaBO2、Il、o、・311
90なる組成を何4′る−に業的製品。
90なる組成を何4′る−に業的製品。
塩の形の化合物は全てすトリウム塩として使用しノこ、
l ”AC”:なお水溶性をGオろポリアクリル酸・11ト
ひにそのす1.1月ンノ、塩(ポリ)′クリル酸の分子
量>1500)。
l ”AC”:なお水溶性をGオろポリアクリル酸・11ト
ひにそのす1.1月ンノ、塩(ポリ)′クリル酸の分子
量>1500)。
” Copじ5ラウリン酸−モノエタノルアミト。
“’Cop2°′ ミリスケーン酸−モノエタノルアミ
I・。
I・。
” C”、 01) 3°° ラウリン ミリスチン酸
−モノエタノルアミト′。
−モノエタノルアミト′。
”Cop 4”・椰子脂肪酸−モノエタノルアミト。
C(1115”: ラウリン−ミリスヂン酸−ノエタノ
ルアミド。
ルアミド。
°“Cop6″、油酸−ジエタノルアミド。
“I)YΔ′°、ポリビニルアルコール(分子量〉+5
00)。
00)。
本発明に゛よる懸濁体
例1゜
上記γ2に従って製造された微結晶珪酸アルミニウムは
本発明による洗剤および/l’i浄剤の製造のために好
適であるから、本発明による懸濁体は」二組γ2による
微結晶珪酸アルミニウムの例により説1′!I目Vる。
本発明による洗剤および/l’i浄剤の製造のために好
適であるから、本発明による懸濁体は」二組γ2による
微結晶珪酸アルミニウムの例により説1′!I目Vる。
本発明による懸濁体はまた懸濁体βI、β2およびIl
に応して!112びに固体として分離した珪酸アルミニ
ラ11に応して製造i′るごとかできろ。
に応して!112びに固体として分離した珪酸アルミニ
ラ11に応して製造i′るごとかできろ。
湿−・た珪酸アルミニウム155〜195g(方〆)、
γ2.I!1ll−に珪酸アルミニウムのイ吏用ツ11
は、h回ASとして同一量が仕込まれろように水の含t
11に従って決定ケろ)を、得られた混合物が、3oな
いし38市を八%の範囲の珪酸アルミニラノー1−活性
物質含何重となるような割合の水および分散剤のの爪は
、1.3ないし3重量%が供給される。なお以」−は室
温で操作される。
γ2.I!1ll−に珪酸アルミニウムのイ吏用ツ11
は、h回ASとして同一量が仕込まれろように水の含t
11に従って決定ケろ)を、得られた混合物が、3oな
いし38市を八%の範囲の珪酸アルミニラノー1−活性
物質含何重となるような割合の水および分散剤のの爪は
、1.3ないし3重量%が供給される。なお以」−は室
温で操作される。
分散剤としては表1に示すエトキシ化生成物が使用され
、これにはいずれら曇点し記載した。これらが製造され
るための懸濁体および成分は表2に示した。
、これにはいずれら曇点し記載した。これらが製造され
るための懸濁体および成分は表2に示した。
表−一1
1.1”A+2Δ0 58
2 Tへ十4八Q 71
3、TA+5AO77
4、TA+7A0 83
5.7A+2AOとTA+、7AOと (77)(1:
1)の混合物 66′rA+0Δ0(エトキシ化されティな (76)
い牛脂アルコール)と′l″A+7AOと(ml)の混
合物 7、TA+2AOと′I’Δ+12AOと(1: 、(
76〜77)l)の混合物 s、 TA−+−5XoとTA+12入0と(1: ’
(83)1)の混合物 9、椰子油−C+Il〜1.トロAO(80)上記の比
はIfi比である。
1)の混合物 66′rA+0Δ0(エトキシ化されティな (76)
い牛脂アルコール)と′l″A+7AOと(ml)の混
合物 7、TA+2AOと′I’Δ+12AOと(1: 、(
76〜77)l)の混合物 s、 TA−+−5XoとTA+12入0と(1: ’
(83)1)の混合物 9、椰子油−C+Il〜1.トロAO(80)上記の比
はIfi比である。
表1a
DIN53917にイ41
ミリスチン酸モノエタノールアミド 59ラウリン酸モ
ノエタノールアミド 59ラウリン酸−ミリスチン酸二
モノエタ 615ノールアミド 油酸ノエタノールアミド 77.5 ラウリン酸−ミリスチン酸ノエタノールアミト 87ス
テアリン酸モノエタノールアミド 64牛脂アミン→5
Δ0(エチレンオギント)83.5牛脂アミン 40 不飽和牛脂アルコールと5AO72 椰了油脂肪酸モノエタノールアミド+2Δ0 79C1
g〜CI+脂肪酸+4AO約68 椰子油アミン←2ΔO ノニルフェノールと65八0 72 ノニルフエノールと7Δ0 表2の記載について。
ノエタノールアミド 59ラウリン酸−ミリスチン酸二
モノエタ 615ノールアミド 油酸ノエタノールアミド 77.5 ラウリン酸−ミリスチン酸ノエタノールアミト 87ス
テアリン酸モノエタノールアミド 64牛脂アミン→5
Δ0(エチレンオギント)83.5牛脂アミン 40 不飽和牛脂アルコールと5AO72 椰了油脂肪酸モノエタノールアミド+2Δ0 79C1
g〜CI+脂肪酸+4AO約68 椰子油アミン←2ΔO ノニルフェノールと65八0 72 ノニルフエノールと7Δ0 表2の記載について。
第1N “ΔS含伍”は使用した湿った珪酸アルミニラ
11の活性物質含量を示す。
11の活性物質含量を示す。
第3および4欄:“!!!濁体中のΔS″は形成された
1濁体の活性物質含量をgおよび重量%て示したらの。
1濁体の活性物質含量をgおよび重量%て示したらの。
第2欄・懸濁体製造のために使用された湿った珪酸)2
ルミニウ11の徂 第5欄:湿った珪酸アルミニウムに添加した水の后 第6および7欄、使用したエトキシ化生成物およびgお
にび重量%で示した添加吊 懸澗体は全部1日の期間を置いた後においてらその安定
性は卓越しておりおにび貯蔵槽から慣用の導管用ポンプ
(マルテIKΔ P 20、IKAIV品、スタウフェ
ン/ブレスゴー、l311、ドイツ国)により支障なく
ポンプ輸送かできる。
ルミニウ11の徂 第5欄:湿った珪酸アルミニウムに添加した水の后 第6および7欄、使用したエトキシ化生成物およびgお
にび重量%で示した添加吊 懸澗体は全部1日の期間を置いた後においてらその安定
性は卓越しておりおにび貯蔵槽から慣用の導管用ポンプ
(マルテIKΔ P 20、IKAIV品、スタウフェ
ン/ブレスゴー、l311、ドイツ国)により支障なく
ポンプ輸送かできる。
例2
純粋の、γ2に従って製造した微結晶の珪酸アルミニウ
ムの水中の31重出火懸濁体を製造する。
ムの水中の31重出火懸濁体を製造する。
本発明による分散剤として表1の分散剤9を全体の!I
ll!濁体に基副体18重量%の屯を添加する。
ll!濁体に基副体18重量%の屯を添加する。
この!8濁体に(J僅少!■の牛脂アミン(”牛脂アミ
ン”とは」二組/ト脂アルコールに相当する第1級アミ
ンき承知されたい)および牛脂脂肪酸を添加してその安
定性を更に改良した。このようにして製造された懸濁体
(JI月間は安定に保持される。
ン”とは」二組/ト脂アルコールに相当する第1級アミ
ンき承知されたい)および牛脂脂肪酸を添加してその安
定性を更に改良した。このようにして製造された懸濁体
(JI月間は安定に保持される。
例3゜
表3中に記載した組成を有する粉末状態の、流通性洗剤
は下8iの如くして製造する γ2に従って製造した湿
った珪酸アルミニウムを70℃に加温し)こ分散剤の分
散体中に添加して製造しおJ:び全体の懸濁体重量に基
づき、36重重%の珪酸アルミニウムおよび2重量%の
TA+5八〇を含有゛する基本懸濁体を貯蔵槽から容器
中にポンプ輸送も1次いてここで残余の成分および水を
、約45重量%の水を含む洗剤添加物(スラリー)か形
成される割合に交互に撹拌下混入且しめる。
は下8iの如くして製造する γ2に従って製造した湿
った珪酸アルミニウムを70℃に加温し)こ分散剤の分
散体中に添加して製造しおJ:び全体の懸濁体重量に基
づき、36重重%の珪酸アルミニウムおよび2重量%の
TA+5八〇を含有゛する基本懸濁体を貯蔵槽から容器
中にポンプ輸送も1次いてここで残余の成分および水を
、約45重量%の水を含む洗剤添加物(スラリー)か形
成される割合に交互に撹拌下混入且しめる。
このものを噴霧塔の」二端に注している噴霧ノズルに導
びきおJ:び噴霧および熱した空気(約260°C)の
向流により微細粉末を形成せしめる。
びきおJ:び噴霧および熱した空気(約260°C)の
向流により微細粉末を形成せしめる。
表 3
4 □−−見
A)3S 、1.4%TA+l0AO7,0%トリ燐酸
ナトリウム 7.8% トリ燐酸ナトリウム 200%
水ガラス 5.4% ソーダ 50% CM C0,8% 水ガラス 30% 珪酸アルミニウムI) 36.0% CMCI8%′F
A+5AOI) 2.0% (ΔS)残余は水及びNa
+SOt TΔ+5Δ0 1.0%ED i’八 〇
5% Mg5iCh 2.5% 過硼酸塩 3) 28.0% 石鹸 25% 迂余は水及びNa、So。
ナトリウム 7.8% トリ燐酸ナトリウム 200%
水ガラス 5.4% ソーダ 50% CM C0,8% 水ガラス 30% 珪酸アルミニウムI) 36.0% CMCI8%′F
A+5AOI) 2.0% (ΔS)残余は水及びNa
+SOt TΔ+5Δ0 1.0%ED i’八 〇
5% Mg5iCh 2.5% 過硼酸塩 3) 28.0% 石鹸 25% 迂余は水及びNa、So。
2) T’ A +5 A Oは残りの成分と一緒に添
加する。
加する。
1)基本懸濁体と一緒に添加4〜る。
3)噴霧後に添加。
Bに相当する洗剤の製造に際して、′J″A+5Δ0を
以て安定化り゛しめた懸濁体の代りに、例えばポリアク
リレートを含む懸濁体を使用して処理することができる
。この場合ら同様に非常に安定でありおよび良好なポン
プ輸送か可能である。ポリアクリレート(Jカルシウム
には錯体形成性物質であるから、1・り燐酸す)・リウ
ム部分はほぼそれに相応して還元される。ABS−含有
洗剤の製造に際して本発明によるへBS−含有懸濁体を
使用4゛ろことかでき、この際具体例の場合においては
アルキル基中に11ないし13個の炭素原子を有するA
BSが使用される。この際安定化はや\低下する。
以て安定化り゛しめた懸濁体の代りに、例えばポリアク
リレートを含む懸濁体を使用して処理することができる
。この場合ら同様に非常に安定でありおよび良好なポン
プ輸送か可能である。ポリアクリレート(Jカルシウム
には錯体形成性物質であるから、1・り燐酸す)・リウ
ム部分はほぼそれに相応して還元される。ABS−含有
洗剤の製造に際して本発明によるへBS−含有懸濁体を
使用4゛ろことかでき、この際具体例の場合においては
アルキル基中に11ないし13個の炭素原子を有するA
BSが使用される。この際安定化はや\低下する。
例4
珪酸アルミニウムー懸濁体にjjtJるポンプ試験およ
び静置試験 65ないし70℃に加温した水190〜.360gおよ
び分散剤10〜30gよりなるエマルジョ“ン中に撹拌
下、各種の水分含量を蒋する珪酸アルミニウノ、ナトリ
ウム594〜780gを添加しおよび均質化せしめる。
び静置試験 65ないし70℃に加温した水190〜.360gおよ
び分散剤10〜30gよりなるエマルジョ“ン中に撹拌
下、各種の水分含量を蒋する珪酸アルミニウノ、ナトリ
ウム594〜780gを添加しおよび均質化せしめる。
その添加’ff iJ: 、ΔG含量が31ないし34
%にあるように仕込む。均質のIE副体は絶え間なき撹
拌のらとに導管ポンプ(マルヶIKΔ20)を以て室温
において1時間ポンプ循環uしめろ。次にポンプ循環お
よび撹拌をIIt!i間中断uしめろ。次いて11fひ
ポンプ循環およびl!拌を続1j7Soごの際において
は分散助剤を添加しなか−〕た対l11)試験では、最
1j1撹拌およびポンプ循環(j不可能であった。
%にあるように仕込む。均質のIE副体は絶え間なき撹
拌のらとに導管ポンプ(マルヶIKΔ20)を以て室温
において1時間ポンプ循環uしめろ。次にポンプ循環お
よび撹拌をIIt!i間中断uしめろ。次いて11fひ
ポンプ循環およびl!拌を続1j7Soごの際において
は分散助剤を添加しなか−〕た対l11)試験では、最
1j1撹拌およびポンプ循環(j不可能であった。
更に4〜6時間ポンプ楯環および撹拌した後、懸濁体−
夜装置しおよび次いてillζびに多数時間室温に放置
後肉眼で沈降状態を観察する。その表示として 沈積物
−100%とは懸濁体は完全に(100%)均質てあり
45よび安定である(表最終欄参IQ )ことを示す。
夜装置しおよび次いてillζびに多数時間室温に放置
後肉眼で沈降状態を観察する。その表示として 沈積物
−100%とは懸濁体は完全に(100%)均質てあり
45よび安定である(表最終欄参IQ )ことを示す。
沈降状態の測定に関連して懸濁体についてそのポンプ処
理性について試験した。この場合表記の物質はいづ′れ
ら全部、それから製造された懸濁体は容易に撹拌および
ポンプ処理およびポンプ循環がてきるから分散助剤とし
て使用することがてき各々の場合の評価は下記表から判
明される。略下記の組成Na、O1Δ1203・2Si
O3よりなる、β2に従って製造された珪酸アルミニラ
11を使用し、このらのは特に規定しない限り製造当初
からの湿った状態のらのを使用した。粒子の大きさくJ
主としζ5ないし15μであろ3゜ 上記表中において・ 1)水性+(A L3−懸劇体(550%まで確実に沈
降し〕こ。
理性について試験した。この場合表記の物質はいづ′れ
ら全部、それから製造された懸濁体は容易に撹拌および
ポンプ処理およびポンプ循環がてきるから分散助剤とし
て使用することがてき各々の場合の評価は下記表から判
明される。略下記の組成Na、O1Δ1203・2Si
O3よりなる、β2に従って製造された珪酸アルミニラ
11を使用し、このらのは特に規定しない限り製造当初
からの湿った状態のらのを使用した。粒子の大きさくJ
主としζ5ないし15μであろ3゜ 上記表中において・ 1)水性+(A L3−懸劇体(550%まで確実に沈
降し〕こ。
2)湿った珪酸アルミニウムはし ティゲミッンヤー中
で79%のΔS含量を有する噴霧乾燥した原料から出発
し、水の添加のムとに製造した。
で79%のΔS含量を有する噴霧乾燥した原料から出発
し、水の添加のムとに製造した。
3)酸性ポリアクリル酸溶液は珪酸アルミニウJ3ナト
リウムの添加0τjにおいて苛性ソーダ液を以てpLI
l Qに調整した。また別にポリ−(α−ヒドロキシ
アクリル酸)を使用した。
リウムの添加0τjにおいて苛性ソーダ液を以てpLI
l Qに調整した。また別にポリ−(α−ヒドロキシ
アクリル酸)を使用した。
4 ) X llji間後のポンプ操作性 この場合−
一最早ボノブ循環不能 −1−−ポツプ操イ′1およびポツプ循環可能5)使用
4−るポリビニルアルー1−ルは水に難溶性てあり、従
って水の量ににfニー)で変化■しめた量のジメチルス
ルフオキシド(20〜87g)を溶解媒介剤として添加
した。
一最早ボノブ循環不能 −1−−ポツプ操イ′1およびポツプ循環可能5)使用
4−るポリビニルアルー1−ルは水に難溶性てあり、従
って水の量ににfニー)で変化■しめた量のジメチルス
ルフオキシド(20〜87g)を溶解媒介剤として添加
した。
使用しノーポリビールアルコールは11j販品[ファル
ブウエルケへギストのモウイ1−ル(Mowiol)j
てあり、そのうしてもモヴイオール76/98が最t)
適することが判明した。
ブウエルケへギストのモウイ1−ル(Mowiol)j
てあり、そのうしてもモヴイオール76/98が最t)
適することが判明した。
例5
本発明による懸濁体を、生成物1 、 Il、 Vll
l。
l。
IX並びにXX4nを60〜70°Cに予熱した、′J
″A +−5λ0の水中の分散体中に添加し、ΔS含量
33%およびTΔ1−5△0含量2%の珪酸塩の懸濁体
を形成且しめて製造した。
″A +−5λ0の水中の分散体中に添加し、ΔS含量
33%およびTΔ1−5△0含量2%の珪酸塩の懸濁体
を形成且しめて製造した。
!’J’、l/+3体は室温まで冷却しおよびこの温度
で観察した。また例I記載の如く室温で操作した。この
1ヒ濁体はその安定性が卓越している。
で観察した。また例I記載の如く室温で操作した。この
1ヒ濁体はその安定性が卓越している。
例6
2に従って製造し、約10.5のpH価まで充分6シ浄
した、Na2()ΔI20□−2Siopの組成を有し
および50%の水含有するMった珪酸アルミニウムを a)1.3−ヒト〔ノキノエクンー1.1−ノフォスフ
オン酸 b) ジメチルアミノメタノンフオスフォノ酸の水溶液
中に添加4′ると、この際固体物質自機(ΔS含量)か
31%および分散剤含G1か2%の懸副体か形成される
。フォスフオン酸は 1.テトラナトリウム塩として、 2 ジナトリウム塩として、および 3 遊離酸として使用した。
した、Na2()ΔI20□−2Siopの組成を有し
および50%の水含有するMった珪酸アルミニウムを a)1.3−ヒト〔ノキノエクンー1.1−ノフォスフ
オン酸 b) ジメチルアミノメタノンフオスフォノ酸の水溶液
中に添加4′ると、この際固体物質自機(ΔS含量)か
31%および分散剤含G1か2%の懸副体か形成される
。フォスフオン酸は 1.テトラナトリウム塩として、 2 ジナトリウム塩として、および 3 遊離酸として使用した。
懸濁体は表面活性剤および場合により更にその他のδし
剤成分を混合し、例えば次いで噴霧乾燥により洗剤に加
工する。
剤成分を混合し、例えば次いで噴霧乾燥により洗剤に加
工する。
例7゜
例6記載に相応して
31%の珪酸アルミニウムナトリウムおよび4%の燐酸
ブチルエステル並びに燐酸イソオクヂルエステル の懸濁体(pl−1価は10に調整する)を製造した。
ブチルエステル並びに燐酸イソオクヂルエステル の懸濁体(pl−1価は10に調整する)を製造した。
燐酸エステルにおいては燐酸1モルにつきアルコール約
1.5モルを有する生成物を使用する。
1.5モルを有する生成物を使用する。
例8
例6記載に相応して、珪酸アルミニウムナトリウムのA
S含ff131%およびアルキルベンゼンスルフォネー
ト(八BS)含量4%の懸濁体を製造した。ABSは一
つのらのでは塩として、また他のものとしては遊離の酸
として使用した。また硬化牛脂脂肪酸のメチルJ、ステ
ルをSO3てスルフォン化して得られたフルフオネート
、または12〜18個の炭素原子を何する直鎖の中間に
存在するオレフィンをスルフォン化し、スルフォン化生
成物を加水分解して得られたオレフィンスルフォネート
を使用することができる。懸濁体か強く起泡する場合は
、市販のシリコン消泡剤の僅少量を添加することによっ
て容易に除くことができる。この懸濁体は珪酸アルミニ
ウム塩含宵洗剤の製造のために殊に適する。または噴霧
乾燥したおよび粉末状態の水の軟化剤並びに洗剤括祠と
4−ることかできる。
S含ff131%およびアルキルベンゼンスルフォネー
ト(八BS)含量4%の懸濁体を製造した。ABSは一
つのらのでは塩として、また他のものとしては遊離の酸
として使用した。また硬化牛脂脂肪酸のメチルJ、ステ
ルをSO3てスルフォン化して得られたフルフオネート
、または12〜18個の炭素原子を何する直鎖の中間に
存在するオレフィンをスルフォン化し、スルフォン化生
成物を加水分解して得られたオレフィンスルフォネート
を使用することができる。懸濁体か強く起泡する場合は
、市販のシリコン消泡剤の僅少量を添加することによっ
て容易に除くことができる。この懸濁体は珪酸アルミニ
ウム塩含宵洗剤の製造のために殊に適する。または噴霧
乾燥したおよび粉末状態の水の軟化剤並びに洗剤括祠と
4−ることかできる。
例9
例4記載に相応して、AS含ff131%および下記の
分散剤を含む珪酸アルミニウム懸濁体を製造した(AS
%/分散剤%)・ a)ステアリン酸モノグリセリド(31/2)、b)ス
テアリン酸−プロピレングリコールエステル(31/2
)、 C)牛脂およびN−ヒドロキシエヂルーエチレンンアミ
ンの反応による反応生成物(31/2)、d)牛脂アミ
ン(長鎖を有し、牛脂脂肪酸から還元して導びかれたア
ミン(31/2)、e) 1モルの牛脂アミンにつき5
モルのエチレンオキシドとのイ:j加生成物(31/2
)、r)アルコール1モルにつき5モルのエチレンオギ
ノトを合するオレイルアルコール(31/2)、g)3
ないし4モルのエチレンオキシドを以てエトキン化した
飽和C,2(70〜75%)−お上びC,、(25〜3
0%)−アルコール類の混合物(31/2)、 1+) トーモ[ノコノ澱粉(31/l)またはカルホ
キツメデルセルローズ、 i) ポリ(α−ヒドロギノアクリル酸8.31/2)
、k)ポリ(α−ヒト(7ギノアクリル酸)のボリアタ
トン(31/2)、 安定化された懸濁体は、その他の洗剤成分の水性添加物
(スラリー)の製造に適かるが、この場合、このらのは
更に噴霧乾燥される。又これは結晶水結合塩として水の
添加にJこり直接顆粒に加」−することが出来る。
分散剤を含む珪酸アルミニウム懸濁体を製造した(AS
%/分散剤%)・ a)ステアリン酸モノグリセリド(31/2)、b)ス
テアリン酸−プロピレングリコールエステル(31/2
)、 C)牛脂およびN−ヒドロキシエヂルーエチレンンアミ
ンの反応による反応生成物(31/2)、d)牛脂アミ
ン(長鎖を有し、牛脂脂肪酸から還元して導びかれたア
ミン(31/2)、e) 1モルの牛脂アミンにつき5
モルのエチレンオキシドとのイ:j加生成物(31/2
)、r)アルコール1モルにつき5モルのエチレンオギ
ノトを合するオレイルアルコール(31/2)、g)3
ないし4モルのエチレンオキシドを以てエトキン化した
飽和C,2(70〜75%)−お上びC,、(25〜3
0%)−アルコール類の混合物(31/2)、 1+) トーモ[ノコノ澱粉(31/l)またはカルホ
キツメデルセルローズ、 i) ポリ(α−ヒドロギノアクリル酸8.31/2)
、k)ポリ(α−ヒト(7ギノアクリル酸)のボリアタ
トン(31/2)、 安定化された懸濁体は、その他の洗剤成分の水性添加物
(スラリー)の製造に適かるが、この場合、このらのは
更に噴霧乾燥される。又これは結晶水結合塩として水の
添加にJこり直接顆粒に加」−することが出来る。
例10゜
例1記載に従って製造した約30%の珪酸アルミニウム
及び2%の′1゛Δ−15Δ0を含む水性懸副体を熱空
気気流中で噴霧し、これにより乾燥uしめ、即附着水を
除去せしめる。噴霧乾燥された生成物は、相応1.て、
しかしT A +5λ0を使用Hすして製造された生成
物に比較して著るしく粉塵か少ない。得られノこ粉末状
の珪酸アルミニウムは水の硬化剤として及び洗剤基祠と
して適セる。
及び2%の′1゛Δ−15Δ0を含む水性懸副体を熱空
気気流中で噴霧し、これにより乾燥uしめ、即附着水を
除去せしめる。噴霧乾燥された生成物は、相応1.て、
しかしT A +5λ0を使用Hすして製造された生成
物に比較して著るしく粉塵か少ない。得られノこ粉末状
の珪酸アルミニウムは水の硬化剤として及び洗剤基祠と
して適セる。
例II
水中のヘントナイトの懸濁体中に室111.において、
Na、O1Δl 20n、2SiOなる式を打し、水5
0%を含む珪酸塩を添加4°る。安定化された懸濁体は
△S含弔33%およびベントナイト含!1に2並O・に
4%を示4−o使用したt\ントナイトはアクティー7
−ヘ’yl−ニット(AkLiv −13onLoni
L)なる商品名のらとにエルブスレー社、I(Rl)
(F aE rbsl ”oh、B Rl) )から市
販されている3゜組成分析。
Na、O1Δl 20n、2SiOなる式を打し、水5
0%を含む珪酸塩を添加4°る。安定化された懸濁体は
△S含弔33%およびベントナイト含!1に2並O・に
4%を示4−o使用したt\ントナイトはアクティー7
−ヘ’yl−ニット(AkLiv −13onLoni
L)なる商品名のらとにエルブスレー社、I(Rl)
(F aE rbsl ”oh、B Rl) )から市
販されている3゜組成分析。
5iOy 56.8
Δl、oi ’20.1
FOzO* ”・8
CaO1,8
gOLO
K 、0 0 ・ 7
NaxO3,1
炊熱誠爪 87
ジュートヘミ−・アー・ゲー、 B RI) (S’j
+d−chOmieΔG、Brjl))のベントナイト
のモンテーイケルF(Montigl F) ら(実用
さAzる。
+d−chOmieΔG、Brjl))のベントナイト
のモンテーイケルF(Montigl F) ら(実用
さAzる。
天然に得られる並びに天然物質を加工しk I−にI戊
物は一般になお鉄含存不純物、11iびに1圭酸塩不6
ti物が存在する。
物は一般になお鉄含存不純物、11iびに1圭酸塩不6
ti物が存在する。
市販の製品としては」−記アタテイーフベントニ・〕)
・の池にホルクレイ(Volclay) (ヘントナイ
トインターナショナル)、オイロゲン(Eugrnge
l) (アンベルガー・カオリンウエルケ、Br(D)
力くある。
・の池にホルクレイ(Volclay) (ヘントナイ
トインターナショナル)、オイロゲン(Eugrnge
l) (アンベルガー・カオリンウエルケ、Br(D)
力くある。
合成製品はまたランデ・ラント・コンノくニー(ブ米国
特許第458303号(US 4717/4788)明
細書に記載されている洗剤(」、そこに記載されてシ゛
)るように、安定化されノコ懸濁体を製造′4′べき剤
のその他の成分と一緒に混合して例えばなお約50市川
%の水を含むスラリ=を形成Uしめ、次いでごれを熱空
気流中で乾燥ケろことにより、ヘントナイトまたは縮絨
上型の膨潤性舎外珪酸塩て安定化uしめた珪酸アルミニ
つJ3懸濁体を以て製造される。
特許第458303号(US 4717/4788)明
細書に記載されている洗剤(」、そこに記載されてシ゛
)るように、安定化されノコ懸濁体を製造′4′べき剤
のその他の成分と一緒に混合して例えばなお約50市川
%の水を含むスラリ=を形成Uしめ、次いでごれを熱空
気流中で乾燥ケろことにより、ヘントナイトまたは縮絨
上型の膨潤性舎外珪酸塩て安定化uしめた珪酸アルミニ
つJ3懸濁体を以て製造される。
例えば下記処方
Tへト10八0 30%
′FΔ+ 5入0 2.0%
トリ燐酸ナトリウl、 20 、0%
ソータ 50%
水ガラス 30%
CMC1,8%
珪酸)2ルミニ一ウム(AS) 18.0%ベントナイ
ト 1.1% E l) TA O、5% MgSiO32,5% 過硼酸塩 280% 石鹸 25% 残りは水45よびNa25O。
ト 1.1% E l) TA O、5% MgSiO32,5% 過硼酸塩 280% 石鹸 25% 残りは水45よびNa25O。
に相当する生成物は、l\ントナイト2%含む懸濁体を
過硼酸塩を除くその他96L剤成分と混合してスラリー
となし、次いて慣用の方法のり11<熱空気流中で乾燥
しおよび得られた粉末を過硼酸塩と混合6°ることによ
って製造される。
過硼酸塩を除くその他96L剤成分と混合してスラリー
となし、次いて慣用の方法のり11<熱空気流中で乾燥
しおよび得られた粉末を過硼酸塩と混合6°ることによ
って製造される。
上記例中に記載した懸濁体は全部その安定性、Ijよひ
流動シ1において明かに改良されており、殊に第4の種
類の化合物の表面活性剤は驚異的に極めて卓越している
ことが判明した。
流動シ1において明かに改良されており、殊に第4の種
類の化合物の表面活性剤は驚異的に極めて卓越している
ことが判明した。
本発明の要旨とするところは特許請求の範囲記載の通り
であるが、その実施の態様としては下記諸項の記載を含
む。
であるが、その実施の態様としては下記諸項の記載を含
む。
(1) p+−1価か約7ないし12を示4゛懸lli
υ体を用いろ特許請求の範囲記載の方法。
υ体を用いろ特許請求の範囲記載の方法。
(2)1故濁体全体のiR屯に括づき成分B ij:
05ないし6重用%、および成分Δは殊に20ないし4
2重量%である懸濁体を用いる特許請求の範囲並びに−
1、記載1項記載の方法。
05ないし6重用%、および成分Δは殊に20ないし4
2重量%である懸濁体を用いる特許請求の範囲並びに−
1、記載1項記載の方法。
(3) 懸濁体の成分へか結晶である特8′「請求の範
囲並びに」−記載1〜2項記載の方法。
囲並びに」−記載1〜2項記載の方法。
(4) 懸fPJ体の成分Δはレントゲン回+lTダイ
ヤタラムに下記干渉線((乃−Ka−放射線でiIIら
れる人で示しノコα価)を示す特許請求の範囲4fζび
に1−記載1〜3項記載の方法 4.1; 3.68; 3.38; :L26; 2.
96;2.73;2.60;まノこは4./l、38;
288.2.79,2 66゜ (5)懸濁体の成分ΔはそのカルノウAy N合能力が
50〜2 (l Omgcao/無水の成分へのg数、
殊に100〜2(l 0mgCaO/無水成分A(1)
g(7)範囲である特5′1請求の範囲・1]2ひに1
.兄弟1〜4項記載の方法。
ヤタラムに下記干渉線((乃−Ka−放射線でiIIら
れる人で示しノコα価)を示す特許請求の範囲4fζび
に1−記載1〜3項記載の方法 4.1; 3.68; 3.38; :L26; 2.
96;2.73;2.60;まノこは4./l、38;
288.2.79,2 66゜ (5)懸濁体の成分ΔはそのカルノウAy N合能力が
50〜2 (l Omgcao/無水の成分へのg数、
殊に100〜2(l 0mgCaO/無水成分A(1)
g(7)範囲である特5′1請求の範囲・1]2ひに1
.兄弟1〜4項記載の方法。
(6)懸濁体の成分Δか式・
(M、0)x・AI、03・(SiO7)l’(式中、
MはNaよたはKを示づ°。Xおよびyは01j記と同
、ひ義)で示される化合物である特許請求の範囲並びに
」−記載1〜5項1己載の方法。
MはNaよたはKを示づ°。Xおよびyは01j記と同
、ひ義)で示される化合物である特許請求の範囲並びに
」−記載1〜5項1己載の方法。
(7)懸濁体の成分Δか粒径01μ〜100μである特
許請求の範囲並びに上記第11項記載の方法。
許請求の範囲並びに上記第11項記載の方法。
(8)懸濁体の成分Δか結晶である特許請求の範囲並ひ
に第1〜7項記載の方法。
に第1〜7項記載の方法。
(9)懸濁体成分Bか少なくとムー個の他のフォスフオ
ン酸基および(または)少なく唐も一個のカルボキシル
拮を(T4=るフォスフオン酸である特8′l請求の範
囲並ひにI記載1〜8項記載の方法。
ン酸基および(または)少なく唐も一個のカルボキシル
拮を(T4=るフォスフオン酸である特8′l請求の範
囲並ひにI記載1〜8項記載の方法。
(10) 懸濁体成分I3か炭素数3〜20のアル;)
=ル基を1または2 fl、!II肴j4〜ろ燐酸アル
シール」、ステルてあろ特R’l請求の範囲並ひに上記
第1〜8項記載の方法。
=ル基を1または2 fl、!II肴j4〜ろ燐酸アル
シール」、ステルてあろ特R’l請求の範囲並ひに上記
第1〜8項記載の方法。
(11)懸濁体成分■3かl) I N 539]7に
従って水性ブヂルノクリーJ−ル溶l&−C測定した弱
点が90°C以下を示4非イオン表面/[!′l性剤で
ある特許請求の範囲並ひに上記第1〜8項記載の方法。
従って水性ブヂルノクリーJ−ル溶l&−C測定した弱
点が90°C以下を示4非イオン表面/[!′l性剤で
ある特許請求の範囲並ひに上記第1〜8項記載の方法。
(12)非イオン表面活性剤かその1%水溶液の弱点(
turbidHy point)か室温以下である実用
」ニ水に不溶性の表面活性剤である第11項記載の方法
。
turbidHy point)か室温以下である実用
」ニ水に不溶性の表面活性剤である第11項記載の方法
。
(13)非イオン表面活性剤が16ないし18個の炭素
原子を有4−ろアルコール類をアルコール1モルにっき
1ないし8モルのエチレンオキシトでオキシエチル化し
た生成物である第1I項記載の方法。
原子を有4−ろアルコール類をアルコール1モルにっき
1ないし8モルのエチレンオキシトでオキシエチル化し
た生成物である第1I項記載の方法。
(14)懸濁体の成分Bが積層構造を何し、膨潤性の水
に不溶性の珪酸塩である特許請求の範囲並びに」二組第
1〜8項記載の方法。
に不溶性の珪酸塩である特許請求の範囲並びに」二組第
1〜8項記載の方法。
(15)懸謁体を、洗剤、漂白剤または清浄剤としての
作用を有4′る製造するためのその他の成分と混合し、
次いで混合物を公知方法で粉末形体の生成物に導く特許
請求の範囲・112ひに上記第1〜14項記載の方法。
作用を有4′る製造するためのその他の成分と混合し、
次いで混合物を公知方法で粉末形体の生成物に導く特許
請求の範囲・112ひに上記第1〜14項記載の方法。
(16)懸濁体を、その他成分13に属さない水溶性表
面活性剤および場合により更に剤を製造オろための池の
成分と混合し、次いて混合物を粉末形体の生成物に導く
特9′1゛請求の範囲並びに上記第1〜15項記載の方
法、。
面活性剤および場合により更に剤を製造オろための池の
成分と混合し、次いて混合物を粉末形体の生成物に導く
特9′1゛請求の範囲並びに上記第1〜15項記載の方
法、。
(17) !2!、剖休を、場合により更に削を製造す
るための他の成分を添加した後、噴霧乾燥により粉末形
体の生成物に導く特許請求の範囲11ζびに」二組第1
〜16項記載の方法。
るための他の成分を添加した後、噴霧乾燥により粉末形
体の生成物に導く特許請求の範囲11ζびに」二組第1
〜16項記載の方法。
特δ′1出願人 ヘンケル・コマンティトケゼルシャフ
ト・アウフ・)2クテイーン 代 理 人 弁理士 前当 葆 はが2名昭和59年8
月13日 昭和59年特許願第 129 C1G G 号2発明の
名称 目、酸塩の安定な懸濁体及びその用途 3補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 ドイツ連邦共和国、デュンセルドル7、ホルトハ
ウゼン、ヘンケルストラーセ、67名称 ヘンケル・コ
マンテ゛イトゲセルシャ7ト・アラ7・アクティーン 4代理人
ト・アウフ・)2クテイーン 代 理 人 弁理士 前当 葆 はが2名昭和59年8
月13日 昭和59年特許願第 129 C1G G 号2発明の
名称 目、酸塩の安定な懸濁体及びその用途 3補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 ドイツ連邦共和国、デュンセルドル7、ホルトハ
ウゼン、ヘンケルストラーセ、67名称 ヘンケル・コ
マンテ゛イトゲセルシャ7ト・アラ7・アクティーン 4代理人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (+)A)下記一般式 %式%) (式中、Mはナトリウムおよびカリウムから選ばれたカ
チオン、Xは0.7ないし1.5の数(直、及びyは0
8ないし6の数値を示す) で示され、01ないし100μの第1次粒子サイズおよ
び無水活性物質1g当り少なくとも50uyCaOのカ
ルシウム結合能力を何し、結合水を含み、かつ水に不溶
性の微細粒状結晶化珪酸アルミニウムをreυ体全重爪
装置して少なくとム2o市tit%、 13)ポリアクリル酸、ポリーα−ヒトL1キンアクリ
ル酸、アクリル酸ししくCJマレイン酸とヒエルメヂル
エーテルLl、<は酢酸ビニルとの共重合体、ポリビニ
ルアルコールから成る詳又はアルギン酸塩、カルポキノ
メヂルセルロース、カルポギノメヂル化澱粉から成る天
然物誘導体及び澱粉から成る「丁から選ばれたカルボキ
シル括及び(又は)ヒトロギソ基を含む高分子機の有機
重合体又はその水溶性塩から選んだ分散剤を懸濁体全重
量に対して0.5〜6償量%、及び C)残部の水 を含むことを特徴と4−る、予め調製されて貯蔵及び(
又は)輸送されるのに適した、24時間放置後にポンプ
操作可能な、安定性の改良された、pHが7ないし12
である、カルシウム結合能力をaヶろ水不溶性珪酸アル
ミニウムの洗浄剤ビルグー製造用水性懸濁体。 (2)洗浄剤組成物の流動性水性混合物を作り、次いて
該混合物を流動性粉末洗浄剤組成物に変換4′ることが
ら成る流動性粉末洗浄剤の製法において、 Δ)下記一般式 %式%) (式中、MはすトリウJ3およびカリウ1、から選ばれ
たカチオン、Xは07ないし15の数値、及びyは0.
8ないし6の数イlI+を示す)て示され、OKないし
100μの第1次粒子サイズお、及び無水活性物質1g
当り少なくとら5011gCaOのカルシウム結合能力
を何し、結合水を含み、かつ水に不溶性の微細粒状結晶
化珪酸アルミニウムを懸濁体全重量に対して少なくと6
20重里%、 B)ポリアクリル酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
、アクリル酸らしくはマレイン酸とビニルメチルエーテ
ルらしくは酢酸ビニルとの共重合体、ポリビニル゛アル
コールから成る群又はアルギン酸塩、カルボキノメチル
セルロース、カルホギノメヂル化澱粉から成る天然物誘
導体及び澱粉から成る群から選ばれたカルボキシル晧及
び(又は)ヒドロキシ基を含む高分子量の自゛機重合体
又はその水溶性塩から選んだ分散作rを懸濁体全重量に
対して0,5〜6重量%、及び C)残部の水 を含む、予め調製されて貯蔵及び(又は)輸送された、
24時間放置後にポンプ操作可能な、安定性の改良され
た、pl+が7な−いし12である、カルンウノ・結合
能力を有する水不溶性珪酸アルミニ1クムの宋性懸澗体
を用いることを特徴とする洗浄剤の製法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT815174A AT335035B (de) | 1974-10-10 | 1974-10-10 | Stabile suspensionen wasserunloslicher, zum binden von calciumionen befahigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
AT8151/74 | 1974-10-10 | ||
DE2527388.5 | 1975-06-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6042497A true JPS6042497A (ja) | 1985-03-06 |
JPS6052196B2 JPS6052196B2 (ja) | 1985-11-18 |
Family
ID=3603007
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50120856A Granted JPS5191898A (en) | 1974-10-10 | 1975-10-08 | Mizuni fuyoseinokarushiumuionto ketsugosherukeisanennoanteinakendakutai oyobi sonosenzai oyobi seijozainoseiho |
JP55068773A Expired JPS5834519B2 (ja) | 1974-10-10 | 1980-05-22 | 洗浄剤の製法 |
JP59129066A Expired JPS6052196B2 (ja) | 1974-10-10 | 1984-06-21 | 珪酸塩の安定な懸濁体及びその用途 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50120856A Granted JPS5191898A (en) | 1974-10-10 | 1975-10-08 | Mizuni fuyoseinokarushiumuionto ketsugosherukeisanennoanteinakendakutai oyobi sonosenzai oyobi seijozainoseiho |
JP55068773A Expired JPS5834519B2 (ja) | 1974-10-10 | 1980-05-22 | 洗浄剤の製法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4072622A (ja) |
JP (3) | JPS5191898A (ja) |
AT (1) | AT335035B (ja) |
AU (1) | AU542536B2 (ja) |
BE (1) | BE834342A (ja) |
CA (1) | CA1062984A (ja) |
CH (1) | CH620175A5 (ja) |
DE (1) | DE2527388C3 (ja) |
FR (1) | FR2287504A1 (ja) |
GB (1) | GB1529713A (ja) |
LU (1) | LU73550A1 (ja) |
SE (1) | SE435192B (ja) |
ZA (1) | ZA756406B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01286047A (ja) * | 1988-04-25 | 1989-11-17 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 加算器のためのパリテイ予測システム |
Families Citing this family (87)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT335035B (de) * | 1974-10-10 | 1977-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | Stabile suspensionen wasserunloslicher, zum binden von calciumionen befahigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
US4102977A (en) * | 1975-11-18 | 1978-07-25 | Mizusawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of alkali aluminosilicate detergent builder |
US4096081A (en) * | 1976-02-06 | 1978-06-20 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing aluminosilicate agglomerates |
AT362481B (de) * | 1976-02-06 | 1981-05-25 | Henkel Kgaa | Stabile, pumpfaehige, als vorratssuspension geeignete waesserige suspension von wasserun- loeslichen, zum binden von calcium befaehigten silikaten |
DE2615698A1 (de) * | 1976-04-09 | 1977-10-20 | Henkel & Cie Gmbh | Stabile suspensionen wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
ZA774818B (en) * | 1976-08-17 | 1979-03-28 | Colgate Palmolive Co | Disintegrable detergent builder agglomerates |
DE2650278A1 (de) * | 1976-11-02 | 1978-05-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zum maschinellen waschen und reinigen von festen werkstoffen unter verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier wasch- und reinigungsmittel |
DE2705088C2 (de) * | 1977-02-08 | 1986-05-22 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Verfahren zur Herstellung von überwiegend kristallinen Natriumaluminiumsilikaten |
DE2714954C3 (de) * | 1977-04-02 | 1985-05-09 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Haarreinigungsmittel zur Verminderung des Nachfettens der Haare |
AT352241B (de) * | 1977-04-22 | 1979-09-10 | Henkel Kgaa | Pulverfoermiges, phosphatfreies textil- waschmittel |
FR2398698A1 (fr) * | 1977-07-29 | 1979-02-23 | Ugine Kuhlmann | Procede industriel de fabrication en continu de zeolithe a |
GB1597190A (en) * | 1977-09-19 | 1981-09-03 | Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd | Calcium carbonate compositions |
BE874420A (fr) * | 1978-03-02 | 1979-08-23 | Unilever Nv | Procede de production de compositions detergentes |
DE2824443A1 (de) * | 1978-06-03 | 1979-12-13 | Basf Ag | Lagerstabile und fliessfaehige silikatsuspensionen |
DE2854484A1 (de) * | 1978-12-16 | 1980-06-26 | Bayer Ag | Stabile waessrige zeolith-suspensionen |
DE2907108A1 (de) * | 1979-02-23 | 1980-09-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung lagerstabiler, pumpbarer und fliessfaehiger alumosilikat-suspensionen durch nassvermahlung |
US4415489A (en) * | 1979-04-06 | 1983-11-15 | Colgate Palmolive Company | Process for making high solids content zeolite A-alkylbenzene sulfonate compositions suitable for use in making spray dried detergent compositions |
IT1112790B (it) * | 1979-05-02 | 1986-01-20 | Montedison Spa | Sospensioni stabili di zeoliti in acqua |
US4394179A (en) * | 1979-06-25 | 1983-07-19 | Polymer Technology Corporation | Abrasive-containing contact lens cleaning materials |
US4830783A (en) * | 1979-06-25 | 1989-05-16 | Polymer Technology, Corp | Abravise-containing contact lens cleaning materials |
IT1193481B (it) * | 1979-07-16 | 1988-07-08 | Montedison Spa | Sospensioni stabili di zeoliti in acqua |
JPS5636598A (en) * | 1979-08-31 | 1981-04-09 | Kawaken Fine Chemicals Co | Powdery detergent composition |
DE3030955A1 (de) * | 1980-08-16 | 1982-04-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Lagerstabile und fliessfaehige waessrige suspensionen von natriumaluminiumsilicaten |
US4534878A (en) * | 1980-10-15 | 1985-08-13 | Polymer Technology Corporation | Abrasive-containing contact lens cleaning materials |
US5080820A (en) * | 1981-02-26 | 1992-01-14 | Colgate-Palmolive Co. | Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate |
US5024778A (en) * | 1981-02-26 | 1991-06-18 | Colgate-Palmolive Company | Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate |
FR2512690B1 (fr) * | 1981-09-16 | 1986-03-28 | Ugine Kuhlmann | Suspensions stables de silico-aluminates de sodium |
US4622166A (en) * | 1982-03-17 | 1986-11-11 | Mizusawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparation of zeolite slurry excellent in static stability and dynamic stability |
US4405483A (en) * | 1982-04-27 | 1983-09-20 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid detergents containing aluminosilicate ion exchange material |
US4545919A (en) * | 1982-08-31 | 1985-10-08 | Ciba-Geigy Corporation | Detergent composition for washing off dyeings obtained with fibre-reactive dyes and washing process comprising the use thereof |
DE3316513A1 (de) * | 1983-05-06 | 1984-11-08 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Abriebfeste granulate auf basis von alkalialuminiumsilikat |
DE3469159D1 (en) * | 1983-08-22 | 1988-03-10 | Henkel Kgaa | Stabilized aqueous zeolite suspension |
GB8327271D0 (en) * | 1983-10-12 | 1983-11-16 | Unilever Plc | Built liquid detergent compositions |
DE3404456A1 (de) * | 1984-02-08 | 1985-08-08 | Plüss-Staufer AG, Oftringen, Aargau | Kupplungsmittel zwischen mineralischen fuellstoffen und polymeren |
CH667342A5 (de) * | 1984-02-13 | 1988-09-30 | Cerberus Ag | Verfahren und schaltungsanordnung zur funktionskontrolle von ultraschall-alarmanlagen. |
DE3407968A1 (de) * | 1984-03-03 | 1985-09-12 | Jonny 4000 Düsseldorf Janus | Radialreifen |
DE3408040A1 (de) * | 1984-03-05 | 1985-09-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Stabilisierte, waessrige zeolith-suspension |
US4800035A (en) * | 1984-04-06 | 1989-01-24 | Colgate-Palmolive Company | Liquid laundry detergent composition containing polyphosphate |
FR2568790B1 (fr) * | 1984-08-10 | 1990-01-12 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede d'obtention d'une suspension aqueuse stable et pompable de zeolite et suspension ainsi obtenue |
DE3435433A1 (de) * | 1984-09-27 | 1986-04-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von anwendungstechnisch verbesserten verlackungsprodukten |
DE3444311A1 (de) * | 1984-12-05 | 1986-06-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
DE3444960A1 (de) * | 1984-12-10 | 1986-06-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Koerniges adsorptionsmittel |
DE3504450A1 (de) * | 1985-02-09 | 1986-08-14 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waschmittelbuilder |
GB8504489D0 (en) * | 1985-02-21 | 1985-03-27 | Monsanto Europe Sa | Aminomethylenephosphonate compositions |
DE3526405A1 (de) * | 1985-07-24 | 1987-02-05 | Henkel Kgaa | Schichtsilikate mit beschraenktem quellvermoegen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in wasch- und reinigungsmitteln |
US5057238A (en) * | 1985-09-25 | 1991-10-15 | Colgate-Palmolive Co. | Liquid laundry detergent composition containing polyphosphate |
JPS6270107U (ja) * | 1985-10-22 | 1987-05-02 | ||
DE3603471A1 (de) * | 1986-02-05 | 1987-08-06 | Wfk Testgewebe Gmbh | Phosphorarmes bzw. phosphorfreies wasch- und/oder reinigungsmittel |
DE3621536A1 (de) * | 1986-06-27 | 1988-01-07 | Henkel Kgaa | Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung |
US4734274A (en) * | 1986-11-06 | 1988-03-29 | Nalco Chemical Company | Stabilization of aqueous alkali metal aluminate solutions |
DE3644808A1 (de) * | 1986-12-31 | 1988-07-14 | Henkel Kgaa | Phosphatfreies waschmittel mit verringerter schaumneigung |
DE3735618A1 (de) * | 1987-01-30 | 1988-08-11 | Degussa | Waschmittelbuilder |
DE3702764A1 (de) * | 1987-01-30 | 1988-08-11 | Degussa | Waschmittelbuilder |
JPS6372795A (ja) * | 1987-03-20 | 1988-04-02 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤用スラリ− |
EP0287514A1 (de) * | 1987-04-15 | 1988-10-19 | Ciba-Geigy Ag | Waschmittel für die Nachwäsche von faserreaktiven Färbungen, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
CH678678B5 (ja) * | 1987-04-15 | 1992-04-30 | Sandoz Ag | |
US5174918A (en) * | 1987-06-06 | 1992-12-29 | Degussa Ag | Stable aqueous suspensions of detergent zeolites and four oxo-alcohol ethoxylates |
DE3818657A1 (de) * | 1987-06-06 | 1988-12-15 | Degussa | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
EP0294694B1 (de) * | 1987-06-06 | 1993-11-10 | Degussa Aktiengesellschaft | Wässrige stabile Suspension wasserunlöslicher, zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln |
EP0294574A3 (de) * | 1987-06-06 | 1989-04-26 | Degussa Aktiengesellschaft | Wässrige stabile Suspension wasserunlöslicher zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln |
NZ226174A (en) * | 1987-09-23 | 1991-03-26 | Colgate Palmolive Co | Aqueous cleaning composition; no- or low-phosphorus built mixture |
US5190693A (en) * | 1988-07-29 | 1993-03-02 | Ausidet S.P.A. | Stable aqueous suspensions of inorganic silica-based materials insoluble in water |
DE3827260A1 (de) * | 1988-08-11 | 1990-02-15 | Henkel Kgaa | Entfernung von grobanteilen in waessrigen alumosilikatsuspensionen durch nassvermahlung |
DE3835918A1 (de) | 1988-10-21 | 1990-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten |
NL8900539A (nl) * | 1989-03-04 | 1990-10-01 | Stamicarbon | Geamideerde vetzuurmengsels en toepassing daarvan als verdikkingsmiddelen. |
FR2652819B1 (fr) * | 1989-10-09 | 1994-01-07 | Rhone Poulenc Chimie | Suspension de zeolite comprenant un siliconate. |
US5061396A (en) * | 1989-10-16 | 1991-10-29 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Detergent compositions containing polyether polycarboxylates |
US5087682A (en) * | 1989-10-16 | 1992-02-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polyether polycarboxylate compositions useful as detergent builders |
US5187238A (en) * | 1989-10-16 | 1993-02-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polyether polycarboxylate compositions useful as detergent builders |
IT1241040B (it) * | 1989-12-18 | 1993-12-29 | Ausidet Srl | Sospensioni acquose stabili di materiali inorganici a base di silice insolubili in acqua |
US5476610A (en) * | 1991-07-22 | 1995-12-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for stabilizing aqueous zeolite suspensions |
DE4203789A1 (de) * | 1992-02-10 | 1993-08-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur stabilisierung von waessrigen zeolith-suspensionen |
US5368779A (en) * | 1992-12-28 | 1994-11-29 | Little Chemical Company | Detergent with cleaning and waste water treating capabilities containing polyacrylate and dimethylthiocarbamate |
DE4303297A1 (de) * | 1993-02-05 | 1994-08-11 | Degussa | Verfahren zur Verbesserung des Fließverhaltens von Zeolithpulvern |
DE4318573A1 (de) * | 1993-06-04 | 1994-12-08 | Henkel Kgaa | Stabilisierung von Suspensionen feinstteiliger zeolithischer Alkalimetallaluminiumsilikate |
US5575950A (en) * | 1994-12-06 | 1996-11-19 | J. M. Huber Corporation | Silicate defoaming composition and methods |
WO1997038080A1 (fr) * | 1996-04-10 | 1997-10-16 | Kao Corporation | Composition detergente granulaire d'une densite elevee |
DE19641141A1 (de) * | 1996-10-05 | 1998-04-16 | Rwe Dea Ag | Verfahren zur Herstellung von dispergierbaren Alumosilikaten |
US7125532B2 (en) | 1996-10-05 | 2006-10-24 | Sasol Germany Gmbh | Process for the manufacture of dispersible alumino-silicates |
ATE366844T1 (de) | 1997-09-30 | 2007-08-15 | Nalco Chemical Co | Herstellung von papier mit kolloidalen borosilikaten |
DE19821143A1 (de) * | 1998-05-12 | 1999-11-18 | Degussa | Aluminiumsilikatsuspension |
EP1101485A1 (en) * | 1999-11-18 | 2001-05-23 | Avon Products, Inc. | Viscosity stabilized compositions comprising a zeolite and a solid fatty alcohol |
DE10056362A1 (de) * | 2000-11-14 | 2002-05-29 | Thomas Bein | Synthese und Stabilisierung von nanoskaligen Zeolithteilchen |
JP2006092719A (ja) * | 2004-08-27 | 2006-04-06 | Showa Denko Kk | 磁気ディスク用基板および磁気ディスクの製造方法 |
WO2017211365A1 (en) | 2016-06-09 | 2017-12-14 | Bang & Olufsen A/S | Adjustable acoustic lens and loudspeaker assembly |
CN111992132B (zh) * | 2020-07-21 | 2022-03-08 | 宁德师范学院 | 一种具有酸碱调控性的复合乳化剂、乳液及其制备方法 |
WO2022101692A1 (en) * | 2020-11-10 | 2022-05-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Organotemplate-free synthesis of a zeolite of ton framework type |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3254034A (en) * | 1962-08-01 | 1966-05-31 | Socony Mobil Oil Co Inc | Aluminosilicate processing |
JPS5074600A (ja) * | 1973-10-31 | 1975-06-19 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3281367A (en) * | 1960-04-06 | 1966-10-25 | Lever Brothers Ltd | Liquid detergent compositions |
US3206408A (en) * | 1961-04-07 | 1965-09-14 | American Cyanamid Co | Aqueous shampoo composition |
NL281834A (ja) * | 1961-08-07 | |||
US3313594A (en) | 1963-07-05 | 1967-04-11 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicate zeolitic particles of uniform size |
BE685332A (ja) * | 1965-08-11 | 1967-02-10 | ||
US3677954A (en) * | 1969-07-28 | 1972-07-18 | Kao Corp | Liquid abrasive cleanser composition |
FR2105475A5 (ja) * | 1970-09-02 | 1972-04-28 | Sifrance | |
AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
US4083793A (en) | 1973-05-23 | 1978-04-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing compositions containing aluminosilicates and nonionics and method of washing textiles |
DK436674A (ja) * | 1973-09-07 | 1975-05-05 | Henkel & Cie Gmbh | |
US3985669A (en) | 1974-06-17 | 1976-10-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
US3925262A (en) * | 1974-08-01 | 1975-12-09 | Procter & Gamble | Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance |
AT335035B (de) | 1974-10-10 | 1977-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | Stabile suspensionen wasserunloslicher, zum binden von calciumionen befahigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
-
1974
- 1974-10-10 AT AT815174A patent/AT335035B/de not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-06-19 DE DE2527388A patent/DE2527388C3/de not_active Expired - Lifetime
- 1975-09-29 SE SE7510900A patent/SE435192B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-02 GB GB40241/75A patent/GB1529713A/en not_active Expired
- 1975-10-03 FR FR7530402A patent/FR2287504A1/fr active Granted
- 1975-10-07 US US05/620,387 patent/US4072622A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-10-08 LU LU73550A patent/LU73550A1/xx unknown
- 1975-10-08 CA CA237,250A patent/CA1062984A/en not_active Expired
- 1975-10-08 JP JP50120856A patent/JPS5191898A/ja active Granted
- 1975-10-09 BE BE160805A patent/BE834342A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-09 ZA ZA00756406A patent/ZA756406B/xx unknown
- 1975-10-09 AU AU85610/75A patent/AU542536B2/en not_active Expired
- 1975-10-09 CH CH1312475A patent/CH620175A5/de not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-12-14 US US05/860,619 patent/US4438012A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-05-22 JP JP55068773A patent/JPS5834519B2/ja not_active Expired
-
1984
- 1984-06-21 JP JP59129066A patent/JPS6052196B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3254034A (en) * | 1962-08-01 | 1966-05-31 | Socony Mobil Oil Co Inc | Aluminosilicate processing |
JPS5074600A (ja) * | 1973-10-31 | 1975-06-19 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01286047A (ja) * | 1988-04-25 | 1989-11-17 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 加算器のためのパリテイ予測システム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE435192B (sv) | 1984-09-10 |
CA1062984A (en) | 1979-09-25 |
US4438012A (en) | 1984-03-20 |
JPS6052196B2 (ja) | 1985-11-18 |
US4072622A (en) | 1978-02-07 |
AT335035B (de) | 1977-02-25 |
DE2527388B2 (de) | 1978-05-11 |
DE2527388A1 (de) | 1976-04-22 |
JPS5834519B2 (ja) | 1983-07-27 |
FR2287504B1 (ja) | 1978-04-07 |
BE834342A (fr) | 1976-04-09 |
AU8561075A (en) | 1977-04-21 |
ZA756406B (en) | 1976-09-29 |
DE2527388C3 (de) | 1993-11-18 |
JPS56152900A (en) | 1981-11-26 |
SE7510900L (sv) | 1976-04-12 |
ATA815174A (de) | 1976-06-15 |
JPS5191898A (en) | 1976-08-12 |
LU73550A1 (ja) | 1976-08-19 |
CH620175A5 (ja) | 1980-11-14 |
GB1529713A (en) | 1978-10-25 |
FR2287504A1 (fr) | 1976-05-07 |
JPS5714720B2 (ja) | 1982-03-26 |
AU542536B2 (en) | 1985-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6042497A (ja) | 珪酸塩の安定な懸濁体及びその用途 | |
US4169075A (en) | Process for the production of powdery washing agents by spray-drying | |
CA1037815A (en) | Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate | |
JPS6052192B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
JPS6052194B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
DE2412839A1 (de) | Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens | |
US4529541A (en) | Stabilized zeolite A suspensions | |
CA1058041A (en) | Fluid to pasty washing and cleansing agent concentrate with crystalline aluminosilicates | |
JPS6026160B2 (ja) | 珪酸塩の安定な懸垂体及びその応用 | |
US2961410A (en) | Process for preparing detergent compositions | |
JPH05504163A (ja) | 液体洗浄製品 | |
JPS5833917B2 (ja) | 繊維を洗浄及び漂白する方法 | |
JPS6242960B2 (ja) | ||
CH618465A5 (en) | Detergent, bleaching and cleaning compositions. | |
JPH05504158A (ja) | 液体洗浄製品 | |
US2404289A (en) | Detergent composition | |
US4486331A (en) | Aqueous stable suspension of water insoluble silicate capable of binding calcium ions and its use for the production of washing and cleansing agents | |
DE2430144A1 (de) | Verfahren zum waschen und reinigen der oberflaechen von festen werkstoffen, insbesondere von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens | |
US4200548A (en) | Silicic acid detergent product for microdeposition of silicic acid on textiles | |
KR810000660B1 (ko) | 세척 및 청정제 조성물의 개선된 제조공정 | |
DE2533633A1 (de) | Verfahren zum waschen und reinigen der oberflaechen von festen werkstoffen, insbesondere von textilien | |
JPS60502052A (ja) | 安定化された水性ゼオライト懸濁液 | |
NO139225B (no) | Vaskemiddelblanding. | |
JPH0129839B2 (ja) | ||
JPH09501966A (ja) | 液体組成物 |