JPS6042497A - 珪酸塩の安定な懸濁体及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、珪酸塩の安定な懸濁体及びその用途に関し、
更に詳しくは特定の分散剤に」；り安定化された珪酸ア
ルミニウムの懸濁体及びそれを用いた清浄剤の製法に関
する。

洗剤及び清浄剤工業に於ζノる前着の問題の一部はなお
今「１てら使用されている、カルシＩクム錯体結合燐酸
塩を他の物質でその＝一部を又（よ完全に置換えること
である。従来の特許出願（例えばドイニソ国特許出願Ｐ
　２４１２８３７．８−４１　（１）４６４２）　）に
は固体物質、殊に織物を洗１ｆｆｌおにび清浄化４゛ろ
方法並びに上記方法を実施するために適する洗剤および
清浄剤に一部いて記載されており、これらではカルシウ
ム錯体結合燐酸塩の役目は、その全部または一部はカル
シウムと結合し得る、微細に分散された、一般に結合水
を含む、水に不溶性の硼珪酸塩またはアルミニウム珪酸
塩で置き換えられている。

これらにおいては下記一般式Ｉ （１（ａｔ　、／ｎ　Ｏ）Ｘ−Ｍ　ｅ２０３・（Ｓ　＋
　０２　）ｙ　（Ｉ）（式中、ＫａＬはｎ価を存するカ
ルシウムと交換され得るカチオンを示し、Ｘは０．７〜
１．５の数値を示し、Ｍｅは硼素またはアルミニウム原
子を示しおよびｙは０，８ないし６、殊に１．３ないし
４の数値を示す） の化合物について記載されている。

カチオンとしては先ずナトリウムが問題となるが、又リ
ヂウム、カリウム、アンモニウムまたはマグネシラ１１
によって、並びに例えば第１級、第２級または第３級ア
ミン類並びにアルキル基１個につき最高２個の炭素原子
並びにアルキロール基目シ１に対して最高３個の炭素原
子を何ケるアルギロールアミン類のような水溶性有機塩
基のカチオンによって置き換えるごとができる。

−に記定義しノこ、カルシウムと結合し得る化合物は以
下簡略化のミニめに珪酸アルミニウムとのみ記載するこ
とにする。このことは殊に、６刊に使用される珪酸アル
ミニウムナトリ■クムにおいてら通用し、本発明による
応用（使用）のために行なう総べての記載４３よびその
製造および性質に関する総べての記載は総べて」二記定
義した化合物の全体に相当して当嵌る。

洗剤および？？！浄剤に添加するのに殊に適ずろ珪酸ア
ルミニウムは殊に５０ないし２００ｍｇＣａＯ／無水珪
酸アルミニウムｇ（重量）のカルシウム結合力を有する
。以下無水珪酸アルミニウムについて言えば、珪酸アル
ミニウムの状態は８００℃において１時間後において達
せられるような状態のものを意味する。この乾燥におい
て付着しているおよび結合されている水は実際上完全に
除去される。

慣用の成分の他にも上記定義した珪酸アルミニウムが含
まれる洗剤または清ｔｆ１剤の製造に際しては、例えば
製造された時点にお１ノるように湿った状態にあろ゛珪
酸アルミニウムから出発すると何（１１である。この際
この湿った化合物を、少なくとら製造すべき剤のその他
の成分の一部分と共に混合しおよびその混合物を例えば
注加し得る形態の生成物のにうな目的生成物として完成
された洗剤または清浄剤に導びく。

洗剤まノコは清浄剤の４−記の概略的製法の枠内では珪
酸アルミニウムは例えば水性懸濁体まノコは湿った濾過
塊として供給しまたは添加゛４“る。ごの際水相中に分
散せしめた珪酸アルミニウムの懸濁体特性、例えば＠局
安定性およびポンプ輸送性、のある程度の改良がなお望
まれる。

本発明前は今１！７＋、ある種の化合物は全く特異的な
具合に、上記カルシウムの結合力＜　ｉｔＪ能の珪酸ア
ルミニウムの懸濁体を、高度の固体物質含有屯において
長期間必要と４°る場合には、実際上無制限に安定化し
および長時間全く障害のないポンプ輸送を可能と４−る
能力をｆＩ４−ることを見出した。驚異的に乙今回、７
０％またはそれ以下の水分含量を示４゛湿った珪酸アル
ミニウムにおいてさえも、従来全く不可能であった、実
際」二その静置時間に拘らずポンプ輸送可能性が保たれ
るような状態にあるある種の化合物類を存在することが
判明した。

本発明の対象は、 Δ）下記一般式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウムおにびカリウムから選ばれたカ
チオン、Ｘは０，７ないし１．５の数値、およびｙｌｊ
：０．３ないし６の数値を示す）で示され、０．１ない
し１００μの第１次粒子サイズおよび無水活性物質１ｇ
当り少なくとも５０ｍｇ、ｃａｏのカルシウム結合能力
を有し、結合水を含み、かつ水に不溶性の微細粒状結晶
化珪酸アルミニウム、を懸濁体今市…に対して少なくと
６２０重屯％、 １３）ポリアクリル酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル
酸、アクリル酸らしくはマレイン酸とビニルメチルエー
テルムしくは酢酸ビニルとの共重合体、ポリビニルアル
コールから成るｆ＋１またはアルギン酸塩、カルボギン
メチルセルロース、カルポキシメチル化澱粉から成る天
然物誘導体および澱粉から成る群から選ばれたカルボキ
シル捨お、Ｊ：び（または）ヒドロキシ基を含む高分子
量の何機重合体またはその水溶性塩から選んだ分散剤を
懸濁体全重量に対して０．５〜６市七％、およびＣ）残
部の水 を含むことを特徴と４°る、予め調整されて貯蔵お、ｊ
；び（または）輸送されるのに適しノこ、２４時間放置
後にポンプ操作ｉＪ能な、安定性の改良された、ｐＨが
７ないし１２である、カルソウト結合能力を有する水不
溶性珪酸アルミニラ１１の洗浄剤ビルダー製造用水性懸
濁体およびそれを１１目１に洗浄剤の製法である。

本発明において、洗浄剤の語は洗剤または清浄剤を含む
概念である。

酸類化合物はそのまままたは水に可溶性の塩類として使
用され、およびそのｐｌＩ価および懸濁体のｐＨ価に相
当して懸濁体中において大部分はイオン化されている。

懸濁体のｐＨ価は一般に約７ないしＩ２、殊に８．５な
いし１１．５であるが、大部分のものは１１以下である
。

に記に挙げた化合物は本発明による懸濁体の主成分であ
る３、シかし、また例えば泡沫抑制添加剤並びに、いイ
つゆる溶解媒介剤、４“なわら添加した分散剤の水相中
の溶解性を改良４−る化合物のような成分を、さらに添
加することができる。泡沫抑制剤としては、例えば泡消
石鹸、シリコン泡消剤、泡消性トリアノン誘導体のよう
ない４′れも業界に知られζ４；す、および使用されて
いるような慣用の泡消剤を使用４゛ることができる。一
般にはごのような添加剤は必要としないのであるが、起
泡（〈１分散剤の場合、殊に高庇の）′ルギルｌ＼ンゼ
ンスルフオン酸使用量の場合には、これらを使用４”る
のが望ましい。

溶解媒介物質も一般には必要としないのであるが、本発
明による＠副体が安定剤として例えばポリビニルアルコ
ールのような親水性の、しかし水には僅かしか溶解しな
いコロイドを含む場合には適当である。第１１！Ｔの水
には極（僅かしか溶解しないような安定剤の添加濃度か
約Ｉ％より高い場合には、例えば溶解媒介剤（これには
ジメチルスルフオキシドが極めて適する）を添加４〜る
のがＧ利である。全懸”割体に対する溶解媒介剤の割合
は、例えば安定剤の割合と同じ程度とすることができる
。更に溶解媒介剤として適する化合物は、業者に一般に
よく知られている、例えばベヅゼンスルフオン酸、トル
エンスルフォン酸、キンレンスルフオン酸並びにこれら
の水溶性塩類またはオクヂルスルフェー）・のような向
水剤が適する。

固体物質含量または活性物質（＝ＡＳ）の含量に対する
珪酸アルミニウムの濃度に対する総体的の指定は、８０
０℃において１時間の乾燥により達Ｕられるような珪酸
アルミニウムの状態に括ついてなされる。このような乾
燥においては（；１着しているおよび結合している水は
実際」一完全に除去される。

全体のパーセント指示は重量％て行なわれる。

下記に」二足成分ΔおよびＬ（について詳細に記載４゛
る： 成分へに使用Ａへき珪酸アルミニウムは、それが無品型
のものでらまたは結晶性のものでも使用するごとかてき
、なお無品型および結晶性の製品の混合物らまたは部分
的に結晶性の生成物でも勿論使用することができる。珪
酸アルミニウムは天然に生産されたものでもまたは合成
的に製造された生成物てｔ−Ｉ）すれも使用することが
てきるが、合成的に製造されたものの方が存利である。

その製造は、例えば水溶性珪酸塩類の水の存在下にお１
３る水溶性アルミン酸塩類との反応により行われる。７
この目的のためには出発原１ｓ＋化合物の水性溶液を一
緒に混合しまたは固体状態の成分を他の水性溶液の状態
にある成分と反応さ仕ることによって行うことができる
。また、両省共に固体の状態にある両成分を水の存在下
に混合するごとによって目的と６゛る珪酸アルミニウム
を得ることらできる。

また、Ａｔ（ＯＨ）３、Δ１２０３まノこは５ｉＯｐか
ら珪酸アルカリ溶液またはアルミン酸アルカリ溶液と反
応ｕしめることによって珪酸アルミニウムを製造するこ
とができる。この製造は、更にまた公知方次て行うこと
もできろ。モンモリロン石のような積層構造の珪酸塩と
は異なり、本発明は殊にＥ次元空間格子構造を示４”珪
酸アルミニウムに関４′杓゛刊には、約１００〜２００
ｍｇＣａＯ／ｇＡＳ、大抵の場合的１００−１　’８０
　ｍｇｃａｏ／ｇΔＳの範囲内にあるカルシウム結合能
は殊に下記ｉｌｌ成０．７〜１．Ｉ　ＮａｔＯＨＡ　＋
２０２　・１．３〜：Ｌ３’　Ｓ　１０２を角４°る化
合物に仔（＋：１ろ。

この総合式は、総合式において異なる２種；工ｌの異な
る結晶構造（または６れらの非結晶性前駆生成物）を包
括４′る。これらは下記に示されろらのである ＮＯ，７−１，ＩＮａｔＯ’ＡＬＯ＋−１，３〜２．４
８ｉｏｐｈ　）　０　、７−１　、　Ｉ　Ｎ　ａ　２０
　・Δ１，０．−２．４〜３．３５　ｉＯ。

これら異なる結晶構造はレントゲン回折ダイヤグラムｊ
こ示される。

水ｔ：ｈｓａ体中に存在する無品型のまたは結晶性の珪
酸アルミニ・クムは残（ｒ、水性溶液からシ濾過により
分離され、および例えば約５０〜４００℃の温度におい
て乾燥される。乾燥条件に従って生成物には多かれ少な
かれ結合水を含有する。このような高温度は一般的には
推奨てきないが、珪酸アルミニウムが洗剤お上びｌ＃争
剤中に添加する目的の場合には２００℃を越えない温度
が適当である。

しかし、珪酸アルミニウムは本発明による懸濁体の製造
に従えば概して乾燥する必要はなく、むしろ（このほう
か殊に何列であるが）′Ｍ造からしての湿った状態の珪
酸アルミニウムを使用４′ることがてきる３、シかし、
また本発明による懸濁体の製造のために例えば（Ｊ着し
ている液体状の水を除くために８０ないし２００℃のよ
うな中程度の？Ａ？＋度において乾燥した珪酸アルミニ
ラ１、を使用４′ることかできる。

各個の珪酸アルミニラ１２粒子の粒子の大きさく」ｂ１
４なろらのてあり得て、例えば０．１μないし０１能の
範囲内であり得る。この表示は最初め拉トの大きさ、即
し沈唖時にお（〕る並びに次いて行つ結晶化に際して１
９られる粒子の大きさに括づく。

少なくと６８０爪量％がｌＯないし０．０１７ｚ、殊に
８ないし０，１μの大きさの粒子からなる珪酸アルミニ
ラＪ１を使用すると殊にａ利である。この珪酸アルミニ
ウムには直径が３０１１以上の第１次および第２次粒子
を全く含まないものが有利である。第２次粒子は、第１
次粒子が凝集して大きな構造物が形成された粒子である
ことを特徴とする。最重要なことは約１ないし１０μの
範囲にあることである。

第１次粒子か大きな構造物に凝集する点に関しては、゛
このなお湿っている珪酸アルミニウムの使用に際しては
、第２次粒子の形成が実際上完全に阻止されることが判
明したのであるから、その製造になお湿っている珪酸ア
ルミニウムの使用は本発明による懸濁体の製造のために
殊に有効である。

以下本発明に従って成分Ｂとして使用される化合物（以
下、これを総称して分散剤と云う）についてなお詳細な
記載を行う： 重合体ポリカルボン酸（１）としては殊に水溶性の並び
に水に不溶性の重合生成物を挙げることができる。重合
体ポリカルボン酸として使用し得るものとしては重合性
カルボキシル基含有単量体の重合体９１トびに重合性単
量体の重合体にして次いで先ずポリカルボン酸に変換さ
れ得るものを挙げることができる。重合体ポリカルボン
酸はカルボキシル基の他にも更にまた官能性雇を有して
おり、例えば殊にヒドロキシル基のようなものを有して
おり、これは低分子量の殊に脂肪族の堰を以て至−チル
又はエステル化されることができる。このような重合体
ポリカルボン酸の例としては、ポリ−（α−ヒドロキシ
アクリル酸）、並びにアクリル酸または殊にマレイン酸
のビニルメチルエーテルまたは酢酸ビニルとからの共重
合体にして、その重合体中の含有酢酸ビニルは、その全
部または一部を加水分解することがてきて不飽和カルボ
ン酸の仮定的ヒニルアルコールとの共重合体と考え得る
ようなものを挙げることができる。

重合体ポリカルボン酸中のカルボキシル拮は−に記の如
く、即し例えば適当な共重合体を適当な１ｕｖｉＨを以
てする如く、部分的にヒドロキシ基を以て置換えられる
ばかりでなく、むしろ全体のヒドロキシル箔が置換され
た生成物の方か本発明にとって適するものであることが
示された。このようにｊ−で高分子ポリヒドロキン化合
物が得られ、適当な高分子ポリヒドロキン化合物の原型
としてはポリビニルアルコールが考えられる。ポリビニ
ルアルマールは例えば酢酸ポリビニルから得ることがて
き、この際、本発明により使用されるポリヒドロキシ化
合物としては、加水分解が全く完全である必要はなく、
むしろヒト〔１キノル基の他にし例えばオキシアセデル
基のようなエステル化されたヒドロキシ基が存在する生
成物が適°４゛る。

使用するポリカルボン酸並びにポリヒト【７キノ化合物
の分子量は更に広い範囲にまで変化させることができる
。重合体は約１５００以」−１殊に２００００以」二の
範囲の分子量を何４′るらのが適４′ろ。しかし、また
多くの一層高い分子量を打４°る化合物０著しく優れて
適４−るが、この際ポリカルボン酸はなお水溶性である
のが適当である。Ｌ泥化合物の水溶性が低いかぎりは、
既に記述した如、く溶解媒介〜］か添加される。このこ
とは本質上全くカルボキシル拮を含まないポリヒト〔１
キン化合物に当嵌る。カルボキシル拮の存在は水溶性を
促進ｕしめるので、重合体ポリカルボン酸の溶解性はそ
のカルボキシル基含量に影響され、一般にその効果は卓
越している。

本発明に従っ゛て使用される高分子化合物が水性溶液中
でイオン化し得る基を有する限り、その水溶性塩類の形
で（一般にこの形のものが有利である）添加４″ること
かできる。経済的考慮からして一般にアルカリ塩、殊に
ナトリウム塩が使用される。

適当な化合物は、アクリル酸、ヒドロキシアクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、メザコン酸、アコニット酸、
メチレンマロン酸、刈・ラコパン酸およびこれらに類４
゛るものの重合体、−に記カルボン酸類同志の共重合体
まんまヒ記カルボン酸の、例えばエチレン、プロピレン
、イソブヂレン、ヒニルアルコール、ビニルメチルエー
テル、フラン、）′タロレイン、酢酸ビニル、アクリル
アミド、）′クリロニトリル、メタクリル酸、夕［７１
−ン酸等七の例えは無水マレイン酸とエヂレ“ン・１１
ｚびにブ［Ｊピレン並びにフランよりのＩ　：　ｌの共
ｒＦ重合体ような共重合体に含まれる。

第１１Ｔｆの化合物として殊に適当なものの例は、上記
に既に述へたポリアクリル酸およびポリ−（α−ヒトロ
ギシーアクリル酸）を挙げられる。後者の酸は遊離の酸
、並びに水溶性の塩類としてばかりでなく、また分子内
結合ラクトンの形の乙のら使用゛４ることかでき、これ
は懸濁体中で加水分解される。従来記載されているもの
は本質」三直鎖状、即ち重合体主幹が分岐されていない
ものに関する。

」二足の殊にａ利な合成重合体の他にも、場合により天
然物として適当なものにアルギン酸塩、カルボキンメチ
ルセルローズ、とうもろこしまたはバレイショ澱粉また
はこれらの誘導体が埜げられる。

また更に、水に不溶性の重合体の三次元的に架橋された
ポリアクリル酸も挙げられる。

分子量は大１１屓こ変化せしめることができ、ポリ−（
α−ヒドロキシアクリル酸）の場合は市販品の分子量は
一般に２０，０００以上であり、ビニルメチルエーテル
と無水マレイン酸との共重合体（単量体割合１　：　１
）の場合は、市販製品は一般に約１００，０００ないし
２，５００，０００である。

本発明による安定化されノコ懸濁体の性質を更に改良す
るだめの化合物のその他のものとしては長鎖脂肪酸が挙
げられる。ごのらのとしては１分子中に一般に■０なｐ
ｌ、ｌ、２０個の炭素原子を有４−る天然のまたは合成
による、殊に飽和の脂肪酸、例えば牛脂脂肪酸が使用さ
＼れる。

本発明の規格において殊に何列な水性懸濁体は本質上受
なくとも２０％の成分へよりなり、この成分Ａの含量の
上限は流動性の限界によって与えられ、一般に５０重量
％以下、例えば約４２重量％の濃度において２５ないし
４０重量％、殊に約２８ないし３８重尾％が殊にａ利で
ある。実際」二においては３０ないし３８重量％の範囲
が最も重要である。

成分Ｂの添加量は本質」−懸濁体の希望づ“る安定化程
度に依存している。一般に本発明による懸濁体の成分Ｂ
の濃度は全体の水性懸濁体に堰づき、約０，５ないし６
、殊に０．８ないし６重量％である。殊にこの濃度は約
１ないし４重量％および多くの場合約１．３ないし３重
量％が適当である。

懸濁体の粘度は成分Ｂの含量により影響されるから、成
分Ｂの濃度を決定する場合に希望Ａ゛る粘度ら場合によ
り顧慮することが必要である。

微細に粉末化された珪酸アルミニウムは安定化のために
は、添加する成分Ｂの量は、更に大きい粒子に粉末化さ
れた生成物の場合に比して更に僅少量である。即ち、例
えば粒子の９０％まノこはそれｊ；り多くのものが１な
いし８μの粒子の大きさを示す珪酸アルミニウム懸濁体
の場合は０５ないし１重量％の分散剤含量において既に
良好な安定性が得られるが、ＩＯないし１２μの中程度
の粒子の大きさを存するものの場合にあっては工ないし
２重量％の分散剤含量を必要とする。この場合の数的指
示は単に係数的値を示したものであって、成分Ｂについ
ての適する添加量は、各個の場合にお（Ｊる具体的の必
要風に従って定めるべきである。懸濁体の粘度は２５℃
において一般に５００ないし３００００、殊に１０００
以」二１５０００ＣＩ）Ｓ以下である。１０００ないし
９０００の範囲のｕ、副体が最も適する。

本発明の規格内において、殊に良好な水性懸濁体は、本
質」二少な（とも２０％の成分Ａ１少なくとも約０．５
％、殊に少な（とも約０．８％の成分Ｂおよび水からな
るしのである。

場合により珪酸アルミニウムの沈澱によるｊ１２びにそ
の他による製造に際しては、」−記成分の他にも無機塩
類並びに水酸化物が存在し、即し例えば過剰に使用する
水酸化すトリウムまたはこれから二酸化炭素を吸収して
生成した炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムの僅
少量が存在し、または珪酸アルミニウムを製造する際に
アルミニウム含何出発原利としてＷｔ酸アルミニウムを
使１（１シた場合にはスルフノートイオンがなお存在４
°る。

原［１すとして水性懸濁体には、」二記成分Δおよび［
３の他に６または場合によりこれら成分を製造４−るた
めの出発原料からのなお存在する物質の他にも更にその
他の成分が比較的少組合まれている。

更に懸濁体を洗剤または清浄剤に加］−する場合に、追
加的に存在する物質が勿論洗剤または清浄剤の成分とし
て都合よく適４゛るものであるかどうか顧慮すべきであ
る。懸濁体の安定性に関する拠点としては簡単な試験法
があり、この方法では本発明による分散剤および場合に
より更に例えばペンタナトリウムトリフオスフェートの
ような洗剤成分が各種の量で含まれる希望する濃度、例
えば３■％の珪酸アルミニウム懸濁体を調製４−る。添
加された物質の影響は懸濁体の沈降の状態を肉眼で観測
することができる。２４時間の静置後において良好な懸
濁体にあっては一般に１．１一部に形成される透明の並
びに珪酸塩部分を含まない溶液か全体の液高に対して多
くとも２０％以丁であり、殊に１０％以下、格別には６
％以下であるような程度の沈降割合であるべきである。

一般に添加物の量は、懸濁体を１２時間後、殊に２４時
間後、格別には４８時間後において貯蔵槽および管状並
びに蛇管状導管中に何ら障害なくポンプ輸送が可能であ
る程度に保たれていなければならない。場合によりなお
更に成分が含まれている懸濁体の沈降状態は室温におい
て、懸濁体の全体の高さを１０ｃｍとして検査する。殊
に良好な懸濁体としては上部に形成される透明の溶液が
４日後において、殊に８日後においてなさお上記のよう
な範囲にあるものであって、これらは４日並びに８日後
において何ら障害なくポンプ処理ができて使用可能であ
る。

懸濁体安定性に対するこれら規定は単に拠点として示し
、ノこものに過ぎず；これは懸濁体安定性を定めるべき
各個の場合場合について決定しなければならない。貯蔵
槽中に長期間貯蔵して、そこからまたポンプにより取り
出されるような基本懸濁体として本発明による懸濁体を
使用する場合には、例えば洗剤並びに清浄剤のようなそ
の他の成分の割合を僅少に保つかまたはこれらを全く含
ましめないのがよい。

懸濁体はその成分を簡（ｎに混合することによって製造
することができて、この場合珪酸アルミニウムは例えば
それ自体または場合により製造時から湿った状態のも〆
並びに水性懸濁体の状態のムのを使用４−ることかでき
る。殊にその有利性として、その製造時からして湿って
いる珪酸アルミニウム、例えば−過塊の状態にあるもの
を成分Ｂの水中の分散体中に添加することができること
である。殊にこの成分Ｂの分散体は例えば５０ないし７
０℃に幾らか温めると有利である。

しかし又自明のととなから既に乾燥された、即ち付着し
ている水か除去され、場合によりなお結合している水を
ｆＪ′４°る珪酸アルミニウムを使用６゜ること乙でき
る。

本発明による懸濁体の製造のために最６適する方法とし
ては、先４″アルミン酸ナトリウム溶液と珪酸ナトリウ
ム溶液とを混合して珪酸アルミニウムを沈降せしめる。

この溶液には多くのアルカリ外反を何しており、即し製
造され）こ珪酸アルミニ１クムの形成のためにａｌ幹に
、にり必要と！ｌ−る以上の水酸化ナトリウムが含まれ
ているので、直接沈澱生成物として得られる珪酸アルミ
ニウムの懸濁体中に水酸化ナトリウム過剰噴が存在４−
る。この懸濁体は−Ｌ層に形成される＋３↓液の一部を
濾過により除いて濃縮し、次いで水を以てなお存在する
水酸化ナトリウムを、溶液中の水酸化ナトリウノ・含量
が約５％以Ｉζ、殊に３％以下、格別には２％以下とな
るまで除去する。なお残存４°る水酸化ナトリウムは酸
、殊に水性硫酸を以て、得られた懸濁体のｌｌｌｌ価が
約７ないしＩ２、殊に約８５ないしＩＩとなるまで中和
づ゛る。この懸濁体には希望４る安定化の程度に達ｕし
めるために必要と４−る量の分散剤が添加されるが、こ
の際添加は部分中和の前、中和中または後において行う
ことができる。

この際、部分中和を少なくとも部分的に酸性質を何′４
°る分散剤、例えば」１記に定義したような高分子ポリ
カルボン酸またはアルキルベンゼンスルフォン酸を以て
行うと殊に有利である。ごの酸の種類である分散剤はま
た中和のノこめの酸として使用ケることらでき、これに
より例えば上記スルフォン酸のように安定化性を有しな
い酸の全部または一部と置換えることができる。

本発明による懸濁体はその高度の安定性およびその他の
有利性において屯越している。その安定化作用は殊に５
ないし３０μの粒子の大きさをａする珪酸アルミニウム
の場合に特に優れている。

このものはポンプ処理が可能であるので、湿った珪酸ア
ルミニラ１、の簡単な操作がＴＪＪ能である。長期に渉
ってポンプ操作が中断された後においてすら、！ｌ！局
体は何ら支障なく再びポンプ操作を行うことができる。

その高度の安定性のために懸濁体は、使用不能となっノ
こ並びに障害となるような残渣が形成される虞れなくタ
ンク車およびタンク自動車で輸送することが可能である
。従って、この懸濁体は例えば洗剤製造業昔に配送ケる
ための珪酸アルミニウムの輸送形体として極めて著しく
好、適である。

懸濁体は室温において、または高められた？ＸＡ度にお
いて貯蔵しおよび導管、ポンプその他により移送さＵる
ことか可能である。一般に懸濁体の操作は室温ないし約
６０℃の温度において行われるが、一般に室温が有利で
ある。

本発明による懸濁体は乾燥した形体を示す、圧加し得る
並びに流動し得る生成物に更に加−１−４−るために適
しており、従って、例えばスプレー乾燥法により粉末状
の水の軟化剤の製造に適ケろ。従って、この懸ｍ’ｓ体
は粉末状の珪酸アルミニウムの製造のために昔しく重要
である。これは水性懸側体を乾燥装置に輸送４゛るに際
して何ら厄介な残清か形成されない。更に本発明による
懸濁体は極めて特別に塵粉を含まない生成物に加］二ケ
ることか可能であることが判明した。

その著しい安定性のために本発明による懸濁体は更に何
ら加工することなく、洗剤、漂白剤お、Ｊ−び（または
）　ｔ＃　ｆｆト剤として作用する添加物を添加し、ま
たは添加することなく例えば水の軟化剤、洗剤、清浄剤
および殊に高められた安定性を何する液状の精練剤とし
て使用することができる。

本発明による懸濁体の殊に重要な用途は更に加」ニして
、懸濁体安定化成分の他にも更に他の化合物が含まれた
、乾燥状態の、圧加４１ξびに流動１．得る洗浄剤を得
ることである。

本発明による懸濁体は殊に以前のドイツ国特許出願Ｉフ
２４１２８３７．８−４１．　Ｐ　２４　＋２８３６．
７−１５およびＰ　２４１２８３９．０　（＋）４６４
２／４７８７／４８１９）、（１）　４６６６／４７５
０／４７６７／４８１６）、（Ｄ４７１６）ｉこシ己、
１戊されている洗剤および清浄剤を製造４−るのに適し
ており、その製造、内容成分および内容成分の重的割合
に関４−ろ全体の規格は本発明に相当する規格か１１嵌
よる。

従−・て本発明（，１，、また水に不溶性の、１−記に
規定したような工１酸アルミニウ１、を含むｔｌ′、人
ｉｉＪ能の、粉末状の生成物を製造ｄ′るごとに係え）
す、この際各ｎη成分の水性の、流動性の予備混合物か
ら出発して慣用の方法により注入ｉＪ能の生成物を製造
する。」−配力法は珪酸アルミニラ１＼を本発明による
懸濁体の彩態て添加することを特徴とする。本発明によ
る懸濁体は１モ意の、公知方法で固体の、ｔｊ二人可能
の、洗剤および清浄剤に加］−４′ることかできる。

特に本発明方法に従って粉末状、流動性の洗ｔｆＦ削を
製造するに際しては、例えば貯蔵物よりの、本発明によ
る懸律体を製造すべき剤の洗剤、漂白剤またはｉＲＪ　
ｆＰ剤の作用を有する成分の少なくとも１種類と共に混
合しおよびこの混合物を任意の方法で粉末状の生成物に
導ひく。錯体形成物質、例えば水の硬度に対して有効の
土類金属イオン、殊にマグネシウムおよびカルシウムイ
オン錯体形成性化合物添加することは有利である。

・般に本発明方法による洗浄剤の製造に際しては、少な
くとも、使用し得る成分Ｉ３の組成に属していないよう
な水溶性の表面活性剤を混合するとＧ不りである。

洗浄剤の製造法には種々の変法があ−る。

例えば本発明による＠副体（Ｊ、結晶水と結合しｉ−Ｉ
る能力をｒ丁する物質と合一　１しめ、殊に予め混合器
中に入れた結晶水と結合しｍる能力を有４°る化合物［
、に懸濁体を噴霧４−ることに、１　、て、定常的に混
合を続（〕、遂には固体の乾燥した外観を有ケる生成物
を得ることかできろ。しかし、また本発明による懸濁体
を洗剤、ｈｘ白剤または清浄剤として効果を自する化合
物と混合してスラリーとなして噴霧乾燥づ゛ると有利で
ある。ここにおいて本発明による珪酸アルミニウム懸濁
体は更に驚異的の有利性を示ケ。即し、本発明による懸
濁体を噴霧乾燥処理゛４−ることによって極めて粉塵の
少ない生成物が得られることが判明した。噴霧乾燥によ
り得られた生成物は、高度のカルシウム結合能力を有゛
しおよび良好に湿潤し得ることが判明した。

本発明による洗剤、即し上記の懸濁体を使用して製造さ
れた洗剤はその組成を種々に変化せしめることができる
。この洗剤は一般に本発明によと懸濁体中に存在する本
発明に従って使用した分散剤に属しない水溶性の表面活
性剤の少なくとｔＪ１種類を含み、一般に本発明による
洗浄剤は上記の、従来の特許出願の規格に相応する。こ
れらは洗剤、漂白剤または清浄剤として効果を有しおよ
び無機または６機の６のである少なくとも１種類のなお
その他の化合物の他にカルシウム結合性化合物として、
上記定義したようなアルミニウム珪酸塩を含む。更にそ
の他、このような剤中にはその他の慣用の、一般に僅少
の量で存在する助剤および添加剤を存在ｕ−シめること
ができる。更に個々のものに関しては、上記従来の特許
出願に示されている。この規格はまたはこの場合にも当
嵌めることがてきる。

・このような剤のアルミニウム珪酸塩含量は５ないし９
５、殊に１５ないし６０％の範囲てあり得る。

本発明による削は更にカルシウムのための錯体形成剤並
びに沈澱剤を含まＵ゛ることかでき、その効果は、剤の
化学的性質に従って殊に２ないし１５％の含量において
認められる。

燐の含１の少ない剤においては無機燐酸塩および（また
は）打機燐化合物の割合は、６％、殊に３％に相当する
剤の全体のＰ−含量よりも多くない。

更にその他の洗剤、漂白剤またはｔｒｔ浄剤として効果
を存する洗剤または清浄剤に使用されるべき化合物とし
ては、例えば本発明に従って成分Ｂに規定していなかっ
た表面活性剤、表面活性または非表面活性泡沫安定剤ま
たは消泡剤、織物軟化剤、中性またはアルカリ性加工剤
、化学的漂白剤並びに安定剤および（または）活性剤が
挙げられる。その他の一般に僅少量として存在する助剤
および添加剤には、例えば腐食防止剤、抗菌性物質、汚
物透徹物質、酵素、清澄化剤染料おＪ：び芳香利かあ代
表的の、５０ないし１００℃の温度範囲において使用さ
れる織物洗剤の組成は下記処方の範囲である： 本発明による表面活性剤をも含むア　３〜３０％ニオン
性および（または）両性お、にび　殊に５〜（または）
非イオン性表面活性剤　３０％本発明により使用される
積層構造工１・　５〜７０％酸塩を乙含む珪酸）′ルミ
ニウム　（ΔＳに基づき）成分■３の錯体形成性物質を
も含む力　２〜４５％ルンウノ、との錯塩形成性物質 非錯塩形成洗剤アルカリ　０〜５０％ （−アルドノＪり慴二カ【Ｌ丁−昂ｊ）漂白剤・）１（
びにその他の、一般に僅少　０〜５０％撹て織物洗剤中
に（ｊ在４る添加削 欠に、本発明による剤中に添加するのに適才ろ物質を挙
げる。

分子中に少なくとも１個の疎水性有機基および１個の水
溶性を賦与するアニオン性、両性または非イオン性基を
含む表面活性剤。疎水性暴では一般に８ないし２６、殊
にＩＯないし２２および格別にはＩ２ないＬ　Ｉ　８　
ｆｌｉ！ｉｆの炭素原子を含む脂肪族炭化水素括または
６ないしＩ８、殊に８ないし１６個の脂肪族性炭素原子
を含むアルキル芳香族基が適用される。

アニオン性表面活性剤としては、例えば天然または合成
に」；る殊に飽和の脂肪酸、場合により樹脂酸またはナ
フテン酸よりの石鹸を使用することかできる。合成アニ
オン性表面活性剤表してはスルフォン酸塩、硫酸塩およ
び合成カルボン酸塩の型のちのかＩａ！ｌ°る。

硫酸塩型の表面活性剤としては第１級アルコル類の硫酸
モノエステル（例えは椰ｒ浦）２ル：Ｉル類、牛脂アル
コール類またはオレイルアルコール）およびこれらの第
２級アル−１−ル）、ａが適４゛ろ。

更に、硫酸化した脂肪酸アルカノ　ルアミド、脂肪酸モ
ノクリセリドまたは１ないし４モルのエチレンオキシド
と第１級または第２級脂肪族アルコール類または）′ル
キシフェノール類との反応生成物が）ｆＪ４゛る。

本発明により使用されるエトキシ化生成物と一緒ｒｒ在
りしめ得る非イオン性表面活性剤には脂肪族アルコール
類１モルにつき９ないし４０、殊に９ないし２０モルの
エチレンオキシドの（；１加生成物が殊に適する。

アミンオキシドま）こスルフオギシドの型の非イオン性
表面活性剤も使用することができる。

両性イオン表面活性剤にはカルボキシベタインまたはス
ルフオヘタインの型の物質が属する。

晶析物質としてはカルシウム錯体に結合し得る状態にあ
る化合物らまたはこの能力を存しないしのも適する。後
者のものに属するものとしては、例えば炭酸水素塩、炭
酸塩、硼酸塩またはアルカリの珪酸塩、硫酸アルカリ並
びに６機の、非表面活性性の、■ないし８個の炭素原子
を有するスルフォン酸、カルボン酸およびスルフオカル
ボン酸のアルカリ塩が属する。例としてベンゼン、トル
エンまたはキシレンスルフォン酸の水溶性塩類並びにス
ルフォン酸、スルフオ安息香酸まノこはスルフオシカル
ホン酸の水溶性塩類を挙げることができる。錯体形成性
基材物質としては１・り燐酸塩並びに極めて多数の種類
の公知のポリカルボン酸の型の有機錯体形成性物が適し
て才、す、この後者のらのとしてはアミノカルボン酸、
フォスフオン酸、フォスフオンカルボン酸、ヒドロギノ
カルボン酸、カルボキシアルキルエーテル等の重合体カ
ルボン酸を挙げることができる。

漂白剤としては例えば過硼酸塩のような水中においてｌ
Ｉ２０　ｔを生成ｕしめる化合物または活性塩素形成性
物質が適する。その他一般に少量で存在する添加物質と
しては例えば泡沫安定化剤または消泡剤、織物軟化剤、
漂白剤のための安定剤お、にび（または）活性剤、腐食
防止剤、抗菌性物質、ｌり物透徹物質、酵素、清澄剤、
染料および芳香料が挙げられる。

本発明に従って製造される生成物は」１業」二の数多く
の領域および家庭において各種の／ＩＶｆ４＋に関°４
゛る課題に対して使用される。そのような使用範囲の例
としては工業」〕または工場経営上では木、人造物質、
金属、陶器、ガラス等より製造された器具および容器の
清浄化、家庭にあっては家具、壁、床張および陶磁ガラ
ス、金属、木材、人造物質より製造された対象物の清浄
化、磨かれたまたはラッカー処理された表面の清浄化が
挙げられる。最ム重要な用途範囲としては工業」二、洗
濯業者または家庭にお１ノるあらゆる種類の繊維につい
ての洗浄である。

珪酸アルミニウＬヅリ佑曖 先ず本発明による懸濁体に使用ｄ′る珪酸アルミニウム
の合成方法を記載するが、しかし、これは本出願の特許
請求の範囲には属しない。なおその記載は基本的に説明
したが、珪酸アルミニウムの製造のノこめのその他の方
法ら同様に使用４”ることがてきる。

α）１５Ｒ，容の反応容器中で強力の撹拌のもとに計穿
爪の珪酸ナトリウム溶液を添加する（溶液の温度は２０
〜８０℃）。この際発熱反応か起り、第１次沈澱生成物
としてレントゲン無晶型の珪酸アルミニウムナトリウム
をく形成される。１０分間の強力な撹拌の後に尖縁生成
物の懸濁体は１、直接、即ち結晶化せしめず以下の処理
を行うか、または ２、結晶化の目的のために８０’Ｃにおいて３ないし６
時間放置ｕしめるが、ごの際レントケノによる構造分析
により結晶性の生成物が得られる。

β）懸濁体から母液を濾過する。残留する濾過塊は脱イ
オン水を以て充分洗浄し、次いてこれを脱イオン水と混
合して懸濁体β１　（α１よりのもの）並びにＩ２（α
２よりのらの）を形成せしめる。

γ）微結晶珪酸アルミニウムは脱イオン水て希釈したア
ルミン・酸塩溶液を珪酸塩溶液に添加して製造するが、
この際大仕掛の強゛カ撹拌機［１００００回転／分・ヤ
ング・ラント・クンケル・イカ・ウエルク社（Ｐ　ｉｒ
ｍａ　、Ｉ　ｕｎｋｃ　＆　Ｋｕｎｋｃｌ　ｌ　ＫＡ　
−ｗｅｒｋ）、スタウフェン／ブレスゴー／ブンデスレ
パブリック、ドイツ国の製品“ウルトラトゥラックス（
Ｕ　１ｔｒａｔｕｒｒａｘ）”］を以て撹拌した。１０
分間の強力な撹拌の後に無品型沈澱生成物の懸濁体は結
晶化槽中に導びき、ここにおいて懸濁体を撹拌４−るこ
とによって大きな結晶が形成するのを妨げる。結晶側の
液を？去しおよび脱イオン水を以て洗出液のｐ　）１価
が約１０を示すに至るまで洗浄した後、濾過塊を乾燥し
、次いでボールミル中で粉砕しフリークラフト・ジヒタ
ー　［ＦＩｉｅｈｋｒａｒＬｓｉｃｈＬｃｒ　：アルピ
−ネ社、アウグスブルク、ブンデスレパブリック、ドイ
ツ国、の製品ミクロプレックスーウイントジヒタ−（Ｍ
ｉｋｒｏｐｌｅｘ　−ＷｉｎｄｓｉｃＭｅｒ）　］中で
２分画に分割したが、一層微細な方の分画にはｌＯμ以
」二の部分は全く含まれていない。この一層微細な方の
分画から脱イオン水中の懸濁体（Ｉｌ）を製造した。こ
れに相当する乾燥および粉砕処理を行わずにもう１個の
懸濁体を製造したが、これは異なった水分含量を有する
湿ったｒ過残渣を水中に添加したもので、ここに得られ
た懸濁体を７２とする。先ず第１に存在づ°ろ水の大部
分から珪酸塩を分離するためにｒ過する代りにその水の
一部を遠心分離によっても行われる。

得られた珪酸アルミニウムは無水の生成物（−ＡＳ）に
基づいて計算して略下記組成 ｌ　Ｎａｎｏ　Ｈ１ΔＩｔ’ｓ・２　Ｓ　ｉｏｔを有す
る。

沈澱生成物のカルシウム結合能は１５，０〜１７５ｍｇ
ＣａＯ／活性物質ｇ＝に達する。これは下記のようにし
て測定した： 水性の、０．５９４ｇのＣａ１ｌ、（−３００ｍｇＣａ
Ｏ／４＝３０°ｄｌｌ）を含みおよび希ＮａＯＨ液を以
てそのｐ　０価を■０に調整した溶液１児に珪酸アルミ
ニウムＩｇ（ＡＳに基づき）を添加４′る。次いて懸濁
体を２２°Ｃ（±２°Ｃ）のｌＡｆ度において１５分間
強力に撹拌する。珪酸アルミニウムを１去した後、＞７
’液°の残余硬度Ｘを測定する。これにより、式：　（
３０−ｘ）・１０に従ってカルシウム結合能力をｍｇｃ
ａｏ／ｇで計算した。

珪酸アルミニウム１の製造条件： 沈＠　：　２．９８５ｋｇ　下記組成のアルミン酸塩溶
液：Ｎａ、０１７．７％、ΔＬｅａ　１５．８、％、Ｈ
２Ｏ６６，６％ ０．１５ｋｇ　苛性すトリウム ９．４２０ｋｇ水 ２．４４５ｋｇ　市販の水ガラスおよびアルカリ易溶性
珪酸から新たに製造 し、下記組成を有する２５．８％ 珪酸すトリウム溶液： Ｉ　Ｎａ２Ｏ・６．ＯＳ　ＩＱ　２ 結晶化：　８０℃において２４時間 乾　燥：　１００℃において２４時間 組成　０．９ＮａｉＯ１ＩＡＩ、０３．２．０４ＳｆＯ
２，４，３Ｈ２０（＝２１．６％、Ｉｌ、Ｏ）結晶化程
度：完全に結晶化 カルシウム結合能ツノ：　Ｉ　５０ｍｇＣａＯ／ｇΔＳ
カくシて得られた生成物は４００℃において１時間乾燥
処理して下記組成 ０　、９　Ｎ　ａ２０．１Δ１，０３．２．０４　Ｓｔ
ｅｗ、２．０Ｈ，０（＝　ｌ　Ｉ　、　４％　＋１２０
）を有する組成物１ａを得たが、等しく本発明の目的に
適する。

珪酸アルミニウム１１の製造条件： 沈澱＋　２．１１５ｋｇ　下記組成のアルミン酸塩溶液
。

■７．７％Ｎａ、０．１５．８％ＡＩ、０＊、６６．５
％１１２０ ０．５８５ｋｇ　苛性ナトリウム ９．６１５ｋｇ水 ２．６８５ｋｇ　、Ｊｚ記ｌに従って製造された下記組
成：　Ｉ　Ｎａ２Ｏ，６Ｓｉ０２ をｆｊ′４−る２５．８％珪酸すｌ・リウ１、溶液 結晶化　８０℃に２４時間 乾　燥　１００℃および２０　’Ｉ’ｏｒｒにおいて２
４時間 組成＋　０．８Ｎａ２０、ｌΔｌ、０３．２．６５５Ｓ
ｉＯｐ、５．２１−１，０ 結晶化程度：完全に結晶化 カルシウム結合能カニ　１２０ｍｇＣａＯ／ｇΔＳこの
生成物ら乾燥して（４００℃に１時間）下記組成０　、
８　Ｎ　ａ　２０．１Δ１２０３．２．６５５１０２．
０２１−１　、０ の程度まで脱水されたが、この脱水した生成物１１ａる
。

珪酸アルミニウム１および１１はレントゲン回折ダイア
クラムにおいて下記干渉線を示したＣｕ−Ｋａ−放射線
で得られた人で示しノこα−価：Ｉ　Ｉ＋ −１４，４ １２，４− 一８．８ ８６　− ７０　− ４４　（ト） ４．１　（−１−）　〜 −３，８（＋） ３．６８（ト） ３．３８（−１）　−一 ２．９６（＋）　、　− −、２，８８（−１−） −２，７９（４−） ２．７３（＋）　− 一　２．６６（＋） ２、（１０（＋）　− レントゲン回折ダイアクラムではこれらの干渉線は、殊
に珪酸アルミニウムが完全に結晶化されていない場合（
Ｊこれら干渉線が全てが表われているとは限らないこと
は全く、事実である。従って、この型の特徴をポリ−た
めに重要なα−価には、”　（−１−）”なる記号を１
・１シた。

珪酸アルミニウム■の製造条件： 沈澱：　２．ｌ１５ｋｇ　’Ｆ記組成のアルミン酸塩溶
液・１７．７％Ｎａ、０Ｓ１５．８％ＡＩ、０３．６６
．５％Ｉ−１，０ ０’、５８５ｋｇ　苛性ナトリウム ９．６１５ｋｇ水 ２．６８５ｋｇ　下記組成：ｌＮａ、０１６ＳｉＯｐを
何する２５８％珪酸ナトリ ウト溶液 結晶化：　処理ｕ４゜ 乾　燥　１０　（］　℃、２４時間 組成＋　０．８Ｎａ、Ｏ１１Δ１２０３．２．６５Ｓｉ
Ｏ３，４１１２０ 結晶化程度、レントゲン検査により無配７ｇ１ｉカルシ
ウム結合能カニ　６０ｍｇＣａＯ，／ｇＡＳ珪酸アルミ
ニウム１ｘの製造条件。

沈澱：　３．４１ｋｇ　下記組成のアルミン酸塩溶液：
２１．４％Ｎ　ａ　、０１１５４％△ｌ　ｖ　Ｏ３，６
３，２％Ｈ，０ １０，４６ｋｇ水 り、１３ｋｇ　下記組成の３４９％珪酸ナトリウム溶液
。

Ｉ　Ｎａ、０１３．４６５ｉＯ７ 結晶化　結晶化処理せず 乾　燥　１００℃、２４時間 組成：　’Ｉ　Ｎａ２Ｏ，ＩΔｌ、０３、ｌ５ｉ０２．
１、’ＩＨ７０ 結晶化程度、レントゲン無晶型 カルシウム結合能ツノ：　＋　２’０ｍｇＣａＯ／ｇΔ
Ｓ賎−η−ＪＬ／−４丘り協μＪ１９製造逢泄−ユ沈ｇ
　：　０．７６　ｋｇ　下記組成のアルミン酸塩溶液：
３６　ロ％Ｎａ、０．　５９．０％Δｌ、０３．５．０
％１１２０ ０．４９ｋｇ　苛性ナトリウ１． ９．４９ｋｇ水 ３．９４ｋｇ　下記組成を何ケる市販珪酸ナトリウム溶
液９ ８．０％Ｎａ、０１２６，９％　５１０７．６５１％［
１，０ 結晶化・　９０℃において１２時間 乾燥　１００℃、１２１１７ｊ間 組成：　０．９　Ｎａ、０．１Δ１，０１．３．１Ｓｉ
Ｏ７，５１１，０ 結晶化程度：完全に結晶化 カルシウム結合能力・　ｌ　ＦＯ＋ｎｇＣａＯ／ｇＡＳ
本発明を下記語例により例解するが、語例中において使
用する略吃について以−１・説明する“′Ｉ゛Δ＋ｘＡ
Ｏ”、牛脂脂肪酸を還元して製造した木質」二飽和の脂
肪族アルコール類にして、各々異なる数の炭素原子を有
するアルコール類の混合物にして、その分布は下記 ＣＩ２・　０〜２％ ＣＯＯ：　４〜７％ ｃ、６：２５〜３５％ Ｃ，ｅ：６０〜６７％ ｃ、ｏ：　０〜２％ に示されるような混合物であるアルコール類１モルにつ
きＸモルのエチレンオキシドの付ＩＪＯ生成物。

“ココスー０１６〜，８＋６ＷＯ”　：　本質上飽和の
、椰子脂肪酸を還元し、次いで蒸留して製造した脂肪族
アルコール分画にして、同し割合のＣＯＯ−アルコール
およびＣ１１１−アルコールよりなり、ＣＩ４−および
Ｃｏｏ−アルコールはいずれも２％以下の割合であるよ
うな脂肪族アルコール分画にお（Ｊるアルコール１モル
につき６モルのエチレンオキシドによりエトキノ化され
た生成物。、。

”Ｏｘｏ−ｌ−５Ａ　Ｏ”：　オキソ合成により得られ
、下記組成 直鎖構造　分岐鎖構造 のもの　のらの ＣＩ５　：　１．５％　０．９％　０．６％ＣＩ６　：
　２９．７％　ｌ０１５％　１９．２％Ｃ１７：　４１
．５％　１２．４％　２９．１％Ｃ１８：　２１．４％
　８２％　１３２％Ｃ１９：　５．２％　０．６％　４
．６％３２．６％　６６．７％ を有するアルコール類混合物のエトキン化生成物にして
、この際−に記アルコール類混合物はアルコール１モル
につき５モルのエチレンオキシドと反応什しめた。

″０Ａ１−ＩＯＡＯ”、　１モルのオレインアルコール
につき１０モルのエチレンオキシドの付加生成物。

“Ｅ　Ｄ　’ＦＡ”：　エチレンジアミンブ用・う酢酸
の塩。

“ＣＭＣ”：　カルポキンメチルセルローズの塩。

“ＡＢＳ”　直鎖状オレフィン類をベンゼンと縮合せし
め、生成４−るアルキルヘンゼンをスルフォン化して得
られる、アルキル鎖中に約１１〜１３個の炭素原子を杓
するアルギルヘンゼンスルフオン酸。

゛水ガラス゛′、珪酸ナトリウム（Ｎａ＝０　：　Ｓ　
ｉｏ　、が１　：　３．３５）。

°゛過硼酸塩゛、はぼＮａＢＯ２、Ｉｌ、ｏ、・３１１
９０なる組成を何４′る−に業的製品。

塩の形の化合物は全てすトリウム塩として使用しノこ、
ｌ ”ＡＣ”：なお水溶性をＧオろポリアクリル酸・１１ト
ひにそのす１．１月ンノ、塩（ポリ）′クリル酸の分子
量＞１５００）。

”　Ｃｏｐじ５ラウリン酸−モノエタノルアミト。

“’Ｃｏｐ２°′　ミリスケーン酸−モノエタノルアミ
Ｉ・。

”　Ｃ”、　０１）　３°°　ラウリン　ミリスチン酸
−モノエタノルアミト′。

”Ｃｏｐ　４”・椰子脂肪酸−モノエタノルアミト。

Ｃ（１１１５”：　ラウリン−ミリスヂン酸−ノエタノ
ルアミド。

°“Ｃｏｐ６″、油酸−ジエタノルアミド。

“Ｉ）ＹΔ′°、ポリビニルアルコール（分子量〉＋５
００）。

本発明に゛よる懸濁体 例１゜ 上記γ２に従って製造された微結晶珪酸アルミニウムは
本発明による洗剤および／ｌ’ｉ浄剤の製造のために好
適であるから、本発明による懸濁体は」二組γ２による
微結晶珪酸アルミニウムの例により説１′！Ｉ目Ｖる。

本発明による懸濁体はまた懸濁体βＩ、β２およびＩｌ
に応して！１１２びに固体として分離した珪酸アルミニ
ラ１１に応して製造ｉ′るごとかできろ。

湿−・た珪酸アルミニウム１５５〜１９５ｇ（方〆）、
γ２．Ｉ！１ｌｌ−に珪酸アルミニウムのイ吏用ツ１１
は、ｈ回ＡＳとして同一量が仕込まれろように水の含ｔ
１１に従って決定ケろ）を、得られた混合物が、３ｏな
いし３８市を八％の範囲の珪酸アルミニラノー１−活性
物質含何重となるような割合の水および分散剤のの爪は
、１．３ないし３重量％が供給される。なお以」−は室
温で操作される。

分散剤としては表１に示すエトキシ化生成物が使用され
、これにはいずれら曇点し記載した。これらが製造され
るための懸濁体および成分は表２に示した。

表−一１ １．１”Ａ＋２Δ０　５８ ２　Ｔへ十４八Ｑ　７１ ３、ＴＡ＋５ＡＯ７７ ４、ＴＡ＋７Ａ０　８３ ５．７Ａ＋２ＡＯとＴＡ＋、７ＡＯと　（７７）（１：
１）の混合物 ６６′ｒＡ＋０Δ０（エトキシ化されティな　（７６）
い牛脂アルコール）と′ｌ″Ａ＋７ＡＯと（ｍｌ）の混
合物 ７、ＴＡ＋２ＡＯと′Ｉ’Δ＋１２ＡＯと（１：　、（
７６〜７７）ｌ）の混合物 ｓ、　ＴＡ−＋−５ＸｏとＴＡ＋１２入０と（１：　’
（８３）１）の混合物 ９、椰子油−Ｃ＋Ｉｌ〜１．トロＡＯ（８０）上記の比
はＩｆｉ比である。

表１ａ ＤＩＮ５３９１７にイ４１ ミリスチン酸モノエタノールアミド　５９ラウリン酸モ
ノエタノールアミド　５９ラウリン酸−ミリスチン酸二
モノエタ　６１５ノールアミド 油酸ノエタノールアミド　７７．５ ラウリン酸−ミリスチン酸ノエタノールアミト　８７ス
テアリン酸モノエタノールアミド　６４牛脂アミン→５
Δ０（エチレンオギント）８３．５牛脂アミン　４０ 不飽和牛脂アルコールと５ＡＯ７２ 椰了油脂肪酸モノエタノールアミド＋２Δ０　７９Ｃ１
ｇ〜ＣＩ＋脂肪酸＋４ＡＯ約６８ 椰子油アミン←２ΔＯ ノニルフェノールと６５八０　７２ ノニルフエノールと７Δ０ 表２の記載について。

第１Ｎ　“ΔＳ含伍”は使用した湿った珪酸アルミニラ
１１の活性物質含量を示す。

第３および４欄：“！！！濁体中のΔＳ″は形成された
１濁体の活性物質含量をｇおよび重量％て示したらの。

第２欄・懸濁体製造のために使用された湿った珪酸）２
ルミニウ１１の徂 第５欄：湿った珪酸アルミニウムに添加した水の后 第６および７欄、使用したエトキシ化生成物およびｇお
にび重量％で示した添加吊 懸澗体は全部１日の期間を置いた後においてらその安定
性は卓越しておりおにび貯蔵槽から慣用の導管用ポンプ
（マルテＩＫΔ　Ｐ　２０、ＩＫＡＩＶ品、スタウフェ
ン／ブレスゴー、ｌ３１１、ドイツ国）により支障なく
ポンプ輸送かできる。

例２ 純粋の、γ２に従って製造した微結晶の珪酸アルミニウ
ムの水中の３１重出火懸濁体を製造する。

本発明による分散剤として表１の分散剤９を全体の！Ｉ
ｌｌ！濁体に基副体１８重量％の屯を添加する。

この！８濁体に（Ｊ僅少！■の牛脂アミン（”牛脂アミ
ン”とは」二組／ト脂アルコールに相当する第１級アミ
ンき承知されたい）および牛脂脂肪酸を添加してその安
定性を更に改良した。このようにして製造された懸濁体
（ＪＩ月間は安定に保持される。

例３゜ 表３中に記載した組成を有する粉末状態の、流通性洗剤
は下８ｉの如くして製造する　γ２に従って製造した湿
った珪酸アルミニウムを７０℃に加温し）こ分散剤の分
散体中に添加して製造しおＪ：び全体の懸濁体重量に基
づき、３６重重％の珪酸アルミニウムおよび２重量％の
ＴＡ＋５八〇を含有゛する基本懸濁体を貯蔵槽から容器
中にポンプ輸送も１次いてここで残余の成分および水を
、約４５重量％の水を含む洗剤添加物（スラリー）か形
成される割合に交互に撹拌下混入且しめる。

このものを噴霧塔の」二端に注している噴霧ノズルに導
びきおＪ：び噴霧および熱した空気（約２６０°Ｃ）の
向流により微細粉末を形成せしめる。

表　３ ４　□−−見 Ａ）３Ｓ　、１．４％ＴＡ＋ｌ０ＡＯ７，０％トリ燐酸
ナトリウム　７．８％　トリ燐酸ナトリウム　２００％
水ガラス　５．４％　ソーダ　５０％ ＣＭ　Ｃ０，８％　水ガラス　３０％ 珪酸アルミニウムＩ）　３６．０％　ＣＭＣＩ８％′Ｆ
Ａ＋５ＡＯＩ）　２．０％　（ΔＳ）残余は水及びＮａ
＋ＳＯｔ　ＴΔ＋５Δ０　１．０％ＥＤ　ｉ’八　〇　
５％ Ｍｇ５ｉＣｈ　２．５％ 過硼酸塩　３）　２８．０％ 石鹸　２５％ 迂余は水及びＮａ、Ｓｏ。

２）　Ｔ’　Ａ　＋５　Ａ　Ｏは残りの成分と一緒に添
加する。

１）基本懸濁体と一緒に添加４〜る。

３）噴霧後に添加。

Ｂに相当する洗剤の製造に際して、′Ｊ″Ａ＋５Δ０を
以て安定化り゛しめた懸濁体の代りに、例えばポリアク
リレートを含む懸濁体を使用して処理することができる
。この場合ら同様に非常に安定でありおよび良好なポン
プ輸送か可能である。ポリアクリレート（Ｊカルシウム
には錯体形成性物質であるから、１・り燐酸す）・リウ
ム部分はほぼそれに相応して還元される。ＡＢＳ−含有
洗剤の製造に際して本発明によるへＢＳ−含有懸濁体を
使用４゛ろことかでき、この際具体例の場合においては
アルキル基中に１１ないし１３個の炭素原子を有するＡ
ＢＳが使用される。この際安定化はや＼低下する。

例４ 珪酸アルミニウムー懸濁体にｊｊｔＪるポンプ試験およ
び静置試験 ６５ないし７０℃に加温した水１９０〜．３６０ｇおよ
び分散剤１０〜３０ｇよりなるエマルジョ“ン中に撹拌
下、各種の水分含量を蒋する珪酸アルミニウノ、ナトリ
ウム５９４〜７８０ｇを添加しおよび均質化せしめる。

その添加’ｆｆ　ｉＪ：　、ΔＧ含量が３１ないし３４
％にあるように仕込む。均質のＩＥ副体は絶え間なき撹
拌のらとに導管ポンプ（マルヶＩＫΔ２０）を以て室温
において１時間ポンプ循環ｕしめろ。次にポンプ循環お
よび撹拌をＩＩｔ！ｉ間中断ｕしめろ。次いて１１ｆひ
ポンプ循環およびｌ！拌を続１ｊ７Ｓｏごの際において
は分散助剤を添加しなか−〕た対ｌ１１）試験では、最
１ｊ１撹拌およびポンプ循環（ｊ不可能であった。

更に４〜６時間ポンプ楯環および撹拌した後、懸濁体−
夜装置しおよび次いてｉｌｌζびに多数時間室温に放置
後肉眼で沈降状態を観察する。その表示として　沈積物
−１００％とは懸濁体は完全に（１００％）均質てあり
４５よび安定である（表最終欄参ＩＱ　）ことを示す。

沈降状態の測定に関連して懸濁体についてそのポンプ処
理性について試験した。この場合表記の物質はいづ′れ
ら全部、それから製造された懸濁体は容易に撹拌および
ポンプ処理およびポンプ循環がてきるから分散助剤とし
て使用することがてき各々の場合の評価は下記表から判
明される。略下記の組成Ｎａ、Ｏ１Δ１２０３・２Ｓｉ
Ｏ３よりなる、β２に従って製造された珪酸アルミニラ
１１を使用し、このらのは特に規定しない限り製造当初
からの湿った状態のらのを使用した。粒子の大きさくＪ
主としζ５ないし１５μであろ３゜ 上記表中において・ １）水性＋（Ａ　Ｌ３−懸劇体（５５０％まで確実に沈
降し〕こ。

２）湿った珪酸アルミニウムはし　ティゲミッンヤー中
で７９％のΔＳ含量を有する噴霧乾燥した原料から出発
し、水の添加のムとに製造した。

３）酸性ポリアクリル酸溶液は珪酸アルミニウＪ３ナト
リウムの添加０τｊにおいて苛性ソーダ液を以てｐＬＩ
　ｌ　Ｑに調整した。また別にポリ−（α−ヒドロキシ
アクリル酸）を使用した。

４　）　Ｘ　ｌｌｊｉ間後のポンプ操作性　この場合−
一最早ボノブ循環不能 −１−−ポツプ操イ′１およびポツプ循環可能５）使用
４−るポリビニルアルー１−ルは水に難溶性てあり、従
って水の量ににｆニー）で変化■しめた量のジメチルス
ルフオキシド（２０〜８７ｇ）を溶解媒介剤として添加
した。

使用しノーポリビールアルコールは１１ｊ販品［ファル
ブウエルケへギストのモウイ１−ル（Ｍｏｗｉｏｌ）ｊ
てあり、そのうしてもモヴイオール７６／９８が最ｔ）
適することが判明した。

例５ 本発明による懸濁体を、生成物１　、　Ｉｌ、　Ｖｌｌ
ｌ。

ＩＸ並びにＸＸ４ｎを６０〜７０°Ｃに予熱した、′Ｊ
″Ａ　＋−５λ０の水中の分散体中に添加し、ΔＳ含量
３３％およびＴΔ１−５△０含量２％の珪酸塩の懸濁体
を形成且しめて製造した。

！’Ｊ’、ｌ／＋３体は室温まで冷却しおよびこの温度
で観察した。また例Ｉ記載の如く室温で操作した。この
１ヒ濁体はその安定性が卓越している。

例６ ２に従って製造し、約１０．５のｐＨ価まで充分６シ浄
した、Ｎａ２（）ΔＩ２０□−２Ｓｉｏｐの組成を有し
および５０％の水含有するＭった珪酸アルミニウムを ａ）１．３−ヒト〔ノキノエクンー１．１−ノフォスフ
オン酸 ｂ）　ジメチルアミノメタノンフオスフォノ酸の水溶液
中に添加４′ると、この際固体物質自機（ΔＳ含量）か
３１％および分散剤含Ｇ１か２％の懸副体か形成される
。フォスフオン酸は １．テトラナトリウム塩として、 ２　ジナトリウム塩として、および ３　遊離酸として使用した。

懸濁体は表面活性剤および場合により更にその他のδし
剤成分を混合し、例えば次いで噴霧乾燥により洗剤に加
工する。

例７゜ 例６記載に相応して ３１％の珪酸アルミニウムナトリウムおよび４％の燐酸
ブチルエステル並びに燐酸イソオクヂルエステル の懸濁体（ｐｌ−１価は１０に調整する）を製造した。

燐酸エステルにおいては燐酸１モルにつきアルコール約
１．５モルを有する生成物を使用する。

例８ 例６記載に相応して、珪酸アルミニウムナトリウムのＡ
Ｓ含ｆｆ１３１％およびアルキルベンゼンスルフォネー
ト（八ＢＳ）含量４％の懸濁体を製造した。ＡＢＳは一
つのらのでは塩として、また他のものとしては遊離の酸
として使用した。また硬化牛脂脂肪酸のメチルＪ、ステ
ルをＳＯ３てスルフォン化して得られたフルフオネート
、または１２〜１８個の炭素原子を何する直鎖の中間に
存在するオレフィンをスルフォン化し、スルフォン化生
成物を加水分解して得られたオレフィンスルフォネート
を使用することができる。懸濁体か強く起泡する場合は
、市販のシリコン消泡剤の僅少量を添加することによっ
て容易に除くことができる。この懸濁体は珪酸アルミニ
ウム塩含宵洗剤の製造のために殊に適する。または噴霧
乾燥したおよび粉末状態の水の軟化剤並びに洗剤括祠と
４−ることかできる。

例９ 例４記載に相応して、ＡＳ含ｆｆ１３１％および下記の
分散剤を含む珪酸アルミニウム懸濁体を製造した（ＡＳ
％／分散剤％）・ ａ）ステアリン酸モノグリセリド（３１／２）、ｂ）ス
テアリン酸−プロピレングリコールエステル（３１／２
）、 Ｃ）牛脂およびＮ−ヒドロキシエヂルーエチレンンアミ
ンの反応による反応生成物（３１／２）、ｄ）牛脂アミ
ン（長鎖を有し、牛脂脂肪酸から還元して導びかれたア
ミン（３１／２）、ｅ）　１モルの牛脂アミンにつき５
モルのエチレンオキシドとのイ：ｊ加生成物（３１／２
）、ｒ）アルコール１モルにつき５モルのエチレンオギ
ノトを合するオレイルアルコール（３１／２）、ｇ）３
ないし４モルのエチレンオキシドを以てエトキン化した
飽和Ｃ，２（７０〜７５％）−お上びＣ，、（２５〜３
０％）−アルコール類の混合物（３１／２）、 １＋）　トーモ［ノコノ澱粉（３１／ｌ）またはカルホ
キツメデルセルローズ、 ｉ）　ポリ（α−ヒドロギノアクリル酸８．３１／２）
、ｋ）ポリ（α−ヒト（７ギノアクリル酸）のボリアタ
トン（３１／２）、 安定化された懸濁体は、その他の洗剤成分の水性添加物
（スラリー）の製造に適かるが、この場合、このらのは
更に噴霧乾燥される。又これは結晶水結合塩として水の
添加にＪこり直接顆粒に加」−することが出来る。

例１０゜ 例１記載に従って製造した約３０％の珪酸アルミニウム
及び２％の′１゛Δ−１５Δ０を含む水性懸副体を熱空
気気流中で噴霧し、これにより乾燥ｕしめ、即附着水を
除去せしめる。噴霧乾燥された生成物は、相応１．て、
しかしＴ　Ａ　＋５λ０を使用Ｈすして製造された生成
物に比較して著るしく粉塵か少ない。得られノこ粉末状
の珪酸アルミニウムは水の硬化剤として及び洗剤基祠と
して適セる。

例ＩＩ 水中のヘントナイトの懸濁体中に室１１１．において、
Ｎａ、Ｏ１Δｌ　２０ｎ、２ＳｉＯなる式を打し、水５
０％を含む珪酸塩を添加４°る。安定化された懸濁体は
△Ｓ含弔３３％およびベントナイト含！１に２並Ｏ・に
４％を示４−ｏ使用したｔ＼ントナイトはアクティー７
−ヘ’ｙｌ−ニット（ＡｋＬｉｖ　−１３ｏｎＬｏｎｉ
Ｌ）なる商品名のらとにエルブスレー社、Ｉ（Ｒｌ）　
（Ｆ　ａＥ　ｒｂｓｌ　”ｏｈ、Ｂ　Ｒｌ）　）から市
販されている３゜組成分析。

５ｉＯｙ　５６．８ Δｌ、ｏｉ　’２０．１ ＦＯｚＯ＊　”・８ ＣａＯ１，８ ｇＯＬＯ Ｋ　、０　０　・　７ ＮａｘＯ３，１ 炊熱誠爪　８７ ジュートヘミ−・アー・ゲー、　Ｂ　ＲＩ）　（Ｓ’ｊ
＋ｄ−ｃｈＯｍｉｅΔＧ、Ｂｒｊｌ））のベントナイト
のモンテーイケルＦ（Ｍｏｎｔｉｇｌ　Ｆ）　ら（実用
さＡｚる。

天然に得られる並びに天然物質を加工しｋ　Ｉ−にＩ戊
物は一般になお鉄含存不純物、１１ｉびに１圭酸塩不６
ｔｉ物が存在する。

市販の製品としては」−記アタテイーフベントニ・〕）
・の池にホルクレイ（Ｖｏｌｃｌａｙ）　（ヘントナイ
トインターナショナル）、オイロゲン（Ｅｕｇｒｎｇｅ
ｌ）　（アンベルガー・カオリンウエルケ、Ｂｒ（Ｄ）
力くある。

合成製品はまたランデ・ラント・コンノくニー（ブ米国
特許第４５８３０３号（ＵＳ　４７１７／４７８８）明
細書に記載されている洗剤（」、そこに記載されてシ゛
）るように、安定化されノコ懸濁体を製造′４′べき剤
のその他の成分と一緒に混合して例えばなお約５０市川
％の水を含むスラリ＝を形成Ｕしめ、次いでごれを熱空
気流中で乾燥ケろことにより、ヘントナイトまたは縮絨
上型の膨潤性舎外珪酸塩て安定化ｕしめた珪酸アルミニ
つＪ３懸濁体を以て製造される。

例えば下記処方 Ｔへト１０八０　３０％ ′ＦΔ＋　５入０　２．０％ トリ燐酸ナトリウｌ、　２０　、０％ ソータ　５０％ 水ガラス　３０％ ＣＭＣ１，８％ 珪酸）２ルミニ一ウム（ＡＳ）　１８．０％ベントナイ
ト　１．１％ Ｅ　ｌ）　ＴＡ　Ｏ、５％ ＭｇＳｉＯ３２，５％ 過硼酸塩　２８０％ 石鹸　２５％ 残りは水４５よびＮａ２５Ｏ。

に相当する生成物は、ｌ＼ントナイト２％含む懸濁体を
過硼酸塩を除くその他９６Ｌ剤成分と混合してスラリー
となし、次いて慣用の方法のり１１＜熱空気流中で乾燥
しおよび得られた粉末を過硼酸塩と混合６°ることによ
って製造される。

上記例中に記載した懸濁体は全部その安定性、Ｉｊよひ
流動シ１において明かに改良されており、殊に第４の種
類の化合物の表面活性剤は驚異的に極めて卓越している
ことが判明した。

本発明の要旨とするところは特許請求の範囲記載の通り
であるが、その実施の態様としては下記諸項の記載を含
む。

（１）　ｐ＋−１価か約７ないし１２を示４゛懸ｌｌｉ
υ体を用いろ特許請求の範囲記載の方法。

（２）１故濁体全体のｉＲ屯に括づき成分Ｂ　ｉｊ：　
０５ないし６重用％、および成分Δは殊に２０ないし４
２重量％である懸濁体を用いる特許請求の範囲並びに−
１、記載１項記載の方法。

（３）　懸濁体の成分へか結晶である特８′「請求の範
囲並びに」−記載１〜２項記載の方法。

（４）　懸ｆＰＪ体の成分Δはレントゲン回＋ｌＴダイ
ヤタラムに下記干渉線（（乃−Ｋａ−放射線でｉＩＩら
れる人で示しノコα価）を示す特許請求の範囲４ｆζび
に１−記載１〜３項記載の方法 ４．１；　３．６８；　３．３８；　：Ｌ２６；　２．
９６；２．７３；２．６０；まノこは４．／ｌ、３８；
２８８．２．７９，２　６６゜ （５）懸濁体の成分ΔはそのカルノウＡｙ　Ｎ合能力が
５０〜２　（ｌ　Ｏｍｇｃａｏ／無水の成分へのｇ数、
殊に１００〜２（ｌ　０ｍｇＣａＯ／無水成分Ａ（１）
ｇ（７）範囲である特５′１請求の範囲・１］２ひに１
．兄弟１〜４項記載の方法。

（６）懸濁体の成分Δか式・ （Ｍ、０）ｘ・ＡＩ、０３・（ＳｉＯ７）ｌ’（式中、
ＭはＮａよたはＫを示づ°。Ｘおよびｙは０１ｊ記と同
、ひ義）で示される化合物である特許請求の範囲並びに
」−記載１〜５項１己載の方法。

（７）懸濁体の成分Δか粒径０１μ〜１００μである特
許請求の範囲並びに上記第１１項記載の方法。

（８）懸濁体の成分Δか結晶である特許請求の範囲並ひ
に第１〜７項記載の方法。

（９）懸濁体成分Ｂか少なくとムー個の他のフォスフオ
ン酸基および（または）少なく唐も一個のカルボキシル
拮を（Ｔ４＝るフォスフオン酸である特８′ｌ請求の範
囲並ひにＩ記載１〜８項記載の方法。

（１０）　懸濁体成分Ｉ３か炭素数３〜２０のアル；）
＝ル基を１または２　ｆｌ、！ＩＩ肴ｊ４〜ろ燐酸アル
シール」、ステルてあろ特Ｒ’ｌ請求の範囲並ひに上記
第１〜８項記載の方法。

（１１）懸濁体成分■３かｌ）　Ｉ　Ｎ　５３９］７に
従って水性ブヂルノクリーＪ−ル溶ｌ＆−Ｃ測定した弱
点が９０°Ｃ以下を示４非イオン表面／［！′ｌ性剤で
ある特許請求の範囲並ひに上記第１〜８項記載の方法。

（１２）非イオン表面活性剤かその１％水溶液の弱点（
ｔｕｒｂｉｄＨｙ　ｐｏｉｎｔ）か室温以下である実用
」ニ水に不溶性の表面活性剤である第１１項記載の方法
。

（１３）非イオン表面活性剤が１６ないし１８個の炭素
原子を有４−ろアルコール類をアルコール１モルにっき
１ないし８モルのエチレンオキシトでオキシエチル化し
た生成物である第１Ｉ項記載の方法。

（１４）懸濁体の成分Ｂが積層構造を何し、膨潤性の水
に不溶性の珪酸塩である特許請求の範囲並びに」二組第
１〜８項記載の方法。

（１５）懸謁体を、洗剤、漂白剤または清浄剤としての
作用を有４′る製造するためのその他の成分と混合し、
次いで混合物を公知方法で粉末形体の生成物に導く特許
請求の範囲・１１２ひに上記第１〜１４項記載の方法。

（１６）懸濁体を、その他成分１３に属さない水溶性表
面活性剤および場合により更に剤を製造オろための池の
成分と混合し、次いて混合物を粉末形体の生成物に導く
特９′１゛請求の範囲並びに上記第１〜１５項記載の方
法、。

（１７）　！２！、剖休を、場合により更に削を製造す
るための他の成分を添加した後、噴霧乾燥により粉末形
体の生成物に導く特許請求の範囲１１ζびに」二組第１
〜１６項記載の方法。

特δ′１出願人　ヘンケル・コマンティトケゼルシャフ
ト・アウフ・）２クテイーン 代　理　人　弁理士　前当　葆　はが２名昭和５９年８
月１３日 昭和５９年特許願第　１２９　Ｃ１Ｇ　Ｇ　号２発明の
名称 目、酸塩の安定な懸濁体及びその用途 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　ドイツ連邦共和国、デュンセルドル７、ホルトハ
ウゼン、ヘンケルストラーセ、６７名称　ヘンケル・コ
マンテ゛イトゲセルシャ７ト・アラ７・アクティーン ４代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （＋）Ａ）下記一般式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから選ばれたカ
   チオン、Ｘは０．７ないし１．５の数（直、及びｙは０
   ８ないし６の数値を示す） で示され、０１ないし１００μの第１次粒子サイズおよ
   び無水活性物質１ｇ当り少なくとも５０ｕｙＣａＯのカ
   ルシウム結合能力を何し、結合水を含み、かつ水に不溶
   性の微細粒状結晶化珪酸アルミニウムをｒｅυ体全重爪
   装置して少なくとム２ｏ市ｔｉｔ％、 １３）ポリアクリル酸、ポリーα−ヒトＬ１キンアクリ
   ル酸、アクリル酸ししくＣＪマレイン酸とヒエルメヂル
   エーテルＬｌ、＜は酢酸ビニルとの共重合体、ポリビニ
   ルアルコールから成る詳又はアルギン酸塩、カルポキノ
   メヂルセルロース、カルポギノメヂル化澱粉から成る天
   然物誘導体及び澱粉から成る「丁から選ばれたカルボキ
   シル括及び（又は）ヒトロギソ基を含む高分子機の有機
   重合体又はその水溶性塩から選んだ分散剤を懸濁体全重
   量に対して０．５〜６償量％、及び Ｃ）残部の水 を含むことを特徴と４−る、予め調製されて貯蔵及び（
   又は）輸送されるのに適した、２４時間放置後にポンプ
   操作可能な、安定性の改良された、ｐＨが７ないし１２
   である、カルシウム結合能力をａヶろ水不溶性珪酸アル
   ミニウムの洗浄剤ビルグー製造用水性懸濁体。 （２）洗浄剤組成物の流動性水性混合物を作り、次いて
   該混合物を流動性粉末洗浄剤組成物に変換４′ることが
   ら成る流動性粉末洗浄剤の製法において、 Δ）下記一般式 ％式％） （式中、ＭはすトリウＪ３およびカリウ１、から選ばれ
   たカチオン、Ｘは０７ないし１５の数値、及びｙは０．
   ８ないし６の数イｌＩ＋を示す）て示され、ＯＫないし
   １００μの第１次粒子サイズお、及び無水活性物質１ｇ
   当り少なくとら５０１１ｇＣａＯのカルシウム結合能力
   を何し、結合水を含み、かつ水に不溶性の微細粒状結晶
   化珪酸アルミニウムを懸濁体全重量に対して少なくと６
   ２０重里％、 Ｂ）ポリアクリル酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
   、アクリル酸らしくはマレイン酸とビニルメチルエーテ
   ルらしくは酢酸ビニルとの共重合体、ポリビニル゛アル
   コールから成る群又はアルギン酸塩、カルボキノメチル
   セルロース、カルホギノメヂル化澱粉から成る天然物誘
   導体及び澱粉から成る群から選ばれたカルボキシル晧及
   び（又は）ヒドロキシ基を含む高分子量の自゛機重合体
   又はその水溶性塩から選んだ分散作ｒを懸濁体全重量に
   対して０，５〜６重量％、及び Ｃ）残部の水 を含む、予め調製されて貯蔵及び（又は）輸送された、
   ２４時間放置後にポンプ操作可能な、安定性の改良され
   た、ｐｌ＋が７な−いし１２である、カルンウノ・結合
   能力を有する水不溶性珪酸アルミニ１クムの宋性懸澗体
   を用いることを特徴とする洗浄剤の製法。