JPS6031329B2 - ヒドロゾルの製造方法 - Google Patents
ヒドロゾルの製造方法Info
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- JPS6031329B2 JPS6031329B2 JP56153321A JP15332181A JPS6031329B2 JP S6031329 B2 JPS6031329 B2 JP S6031329B2 JP 56153321 A JP56153321 A JP 56153321A JP 15332181 A JP15332181 A JP 15332181A JP S6031329 B2 JPS6031329 B2 JP S6031329B2
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明はヒドロゾルつまり粒子径０．０１〜０．１ｒ
ｍの重合体粒子が水中に安定に分散された分散体の新し
い製造方法、とくに無溶剤ないし少量の溶剤の存在下で
合成された比較的高分子量の重合体をヒドロゾル化する
ことを特徴とする新規な製造方法に関する。
ｍの重合体粒子が水中に安定に分散された分散体の新し
い製造方法、とくに無溶剤ないし少量の溶剤の存在下で
合成された比較的高分子量の重合体をヒドロゾル化する
ことを特徴とする新規な製造方法に関する。
従来、ヒドロゾルの製造方法としては、たとえば特公昭
４６−２２３４３号公報、特開昭５０一１９８４２号公
報などにみられる如く、ェマルジョン重合法により得た
カルボキシル基を有する重合体粒子（粒蚤約０．３〜０
．７ｒｍ）を苛性カリ、苛性ソーダ、水酸化アンモニウ
ムなどのアルカリを用いて高速鷹梓下粒子表面を削り取
り、粒径約０．０１〜０．１仏ｍの微細粒子にするとい
う、いわゆるストリッパフルの手法が一般的に採用され
てきたもところが、上記従来法によると、ヒドロゾル中
に乳化剤が混入してくるため、これより得られる塗膜そ
の他の成形物の耐水性が悪くなる。
４６−２２３４３号公報、特開昭５０一１９８４２号公
報などにみられる如く、ェマルジョン重合法により得た
カルボキシル基を有する重合体粒子（粒蚤約０．３〜０
．７ｒｍ）を苛性カリ、苛性ソーダ、水酸化アンモニウ
ムなどのアルカリを用いて高速鷹梓下粒子表面を削り取
り、粒径約０．０１〜０．１仏ｍの微細粒子にするとい
う、いわゆるストリッパフルの手法が一般的に採用され
てきたもところが、上記従来法によると、ヒドロゾル中
に乳化剤が混入してくるため、これより得られる塗膜そ
の他の成形物の耐水性が悪くなる。
また、ヒドロゾル化しうる重合体の分子量に制限があり
、一般に重量平均分子量が１ぴ（１万）以上になるとヒ
ドロゾル化が難しくなる。このため、各種用途への応用
面で自ずと限界を生じ、主に塗料分野や紙サイズ処理分
野への応用展開しか計れなかつた。この発明は、上記従
来の欠点を回避することを目的としてなされたものであ
り、その要旨とするところは、無溶剤ないし少量の溶剤
の存在下で、酸性基を有する不飽和単量体１〜２の重量
％とこれと共重合可能な他の不飽和単量体９９〜８の重
量％とからなる重量平均分子量１ぴ〜１びの共重合体を
合成し、これにアルカリないしアルカリ水溶液を加えて
上記共重合分子中の酸性基の１部または全部を中和し、
そのご３らに水を加えて転相させ上記共重合体が平均粒
子径０．０１〜０．１仏ｍの範囲で水中に安定に分散さ
れたヒドロゾルを得ることを特徴とするヒドロゾルの製
造方法にある。
、一般に重量平均分子量が１ぴ（１万）以上になるとヒ
ドロゾル化が難しくなる。このため、各種用途への応用
面で自ずと限界を生じ、主に塗料分野や紙サイズ処理分
野への応用展開しか計れなかつた。この発明は、上記従
来の欠点を回避することを目的としてなされたものであ
り、その要旨とするところは、無溶剤ないし少量の溶剤
の存在下で、酸性基を有する不飽和単量体１〜２の重量
％とこれと共重合可能な他の不飽和単量体９９〜８の重
量％とからなる重量平均分子量１ぴ〜１びの共重合体を
合成し、これにアルカリないしアルカリ水溶液を加えて
上記共重合分子中の酸性基の１部または全部を中和し、
そのご３らに水を加えて転相させ上記共重合体が平均粒
子径０．０１〜０．１仏ｍの範囲で水中に安定に分散さ
れたヒドロゾルを得ることを特徴とするヒドロゾルの製
造方法にある。
すなわち、この発明者らは、従来のように重合体ェマル
ジョンを使用するのではなく、塊状重合ないし少量の溶
剤を用いた溶液重合により得られる酸性基を有する特定
の共重合体でその分子量が比較的高いものを使用し、こ
れをアルカリないし，アルカリ水溶液で適当に中和した
のち、さらに水を加えて転相させることにより、上記共
重合体が平均粒子径０．０１〜０．１仏ｍの範囲で水中
に安定に分散されたヒドロゾルを得ることに成功したも
のである。
ジョンを使用するのではなく、塊状重合ないし少量の溶
剤を用いた溶液重合により得られる酸性基を有する特定
の共重合体でその分子量が比較的高いものを使用し、こ
れをアルカリないし，アルカリ水溶液で適当に中和した
のち、さらに水を加えて転相させることにより、上記共
重合体が平均粒子径０．０１〜０．１仏ｍの範囲で水中
に安定に分散されたヒドロゾルを得ることに成功したも
のである。
このようにして得られるこの発明に係るヒドロゾルは、
これを塗膜その他の成形物としたときに、従釆のヒドロ
ゾルに較べてはるかに改善された耐水性を示し、また重
合体の分子量が比較的高いものであることから各種物理
特性も良好で、一般の有機溶剤溶液から形成される塗膜
などと変らないすぐれた性能を発揮する。
これを塗膜その他の成形物としたときに、従釆のヒドロ
ゾルに較べてはるかに改善された耐水性を示し、また重
合体の分子量が比較的高いものであることから各種物理
特性も良好で、一般の有機溶剤溶液から形成される塗膜
などと変らないすぐれた性能を発揮する。
このため、従来のヒドロゾルよりも応用範囲が広くなり
、塗料や紙サイズ処理剤はもちろん、粘着剤、接着剤、
オーバーコート剤、外装材、内装材、フィルムなどの各
種分野に極めて有利に適用することができる。この発明
においては、まず、無溶剤ないし少量の溶剤の存在下で
、酸性基を有する不飽和単量体１〜２の重量％とこれと
共重合可能な他に不飽和単量体９９〜８０重量％とから
なる重量平均分子量１ぴ〜１びの共重合体を合成する。
溶剤の使用は、塊状重合いこくい単量体組成の場合ある
いは粘度調節を容易にするためなどの目的で用いられる
が、その使用量は通常２の重量％以下とされているのが
よい。
、塗料や紙サイズ処理剤はもちろん、粘着剤、接着剤、
オーバーコート剤、外装材、内装材、フィルムなどの各
種分野に極めて有利に適用することができる。この発明
においては、まず、無溶剤ないし少量の溶剤の存在下で
、酸性基を有する不飽和単量体１〜２の重量％とこれと
共重合可能な他に不飽和単量体９９〜８０重量％とから
なる重量平均分子量１ぴ〜１びの共重合体を合成する。
溶剤の使用は、塊状重合いこくい単量体組成の場合ある
いは粘度調節を容易にするためなどの目的で用いられる
が、その使用量は通常２の重量％以下とされているのが
よい。
また、ここで用いられる溶剤としては、一般の有機溶剤
を種々使用できるが、好ましくはメタノール、エタノー
ル、ｎ−４プタノール、ｎーフ。ロ／ｆノール、インプ
ロピルアルコール、ｓｅｃーブタノールなどのアルコー
ル系親水性溶媒か、あるいは水酸基、カルボキシル基、
ァミノ基などの親水茎を有するオリゴマーなし、しプレ
ポリマ−の使用が望ましい。単量体成分中とくに重要な
酸性基を有する不飽和単量体としては、たとえばアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ィタコン酸、マレィ
ン酸、フマル酸などの酸性基としてカルボキシル基を有
する不飽和単量体力ルボン酸、スチレンスルホン酸、ア
リルスルホン酸、スルホプロピルアクリレート、２−ア
クリロイルオキシナフタレン−２−スルホン酸、２ーメ
タクリルオキシナフタレンー０２ースルホン酸、２ーア
クリルアミド−２ーメチルプロパンスルホン酸、２ーア
クリロィルオキシベンゼンスルホン酸などの酸性基とし
てスルホン基を有する不飽和スルホン酸などを挙げるこ
とができ、またその他の酸性基を有するものであっても
よく、これらの１種もしくは２種以上を使用する。
を種々使用できるが、好ましくはメタノール、エタノー
ル、ｎ−４プタノール、ｎーフ。ロ／ｆノール、インプ
ロピルアルコール、ｓｅｃーブタノールなどのアルコー
ル系親水性溶媒か、あるいは水酸基、カルボキシル基、
ァミノ基などの親水茎を有するオリゴマーなし、しプレ
ポリマ−の使用が望ましい。単量体成分中とくに重要な
酸性基を有する不飽和単量体としては、たとえばアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ィタコン酸、マレィ
ン酸、フマル酸などの酸性基としてカルボキシル基を有
する不飽和単量体力ルボン酸、スチレンスルホン酸、ア
リルスルホン酸、スルホプロピルアクリレート、２−ア
クリロイルオキシナフタレン−２−スルホン酸、２ーメ
タクリルオキシナフタレンー０２ースルホン酸、２ーア
クリルアミド−２ーメチルプロパンスルホン酸、２ーア
クリロィルオキシベンゼンスルホン酸などの酸性基とし
てスルホン基を有する不飽和スルホン酸などを挙げるこ
とができ、またその他の酸性基を有するものであっても
よく、これらの１種もしくは２種以上を使用する。
上記不飽和単量体の使用量は、全単量体中１〜２の重量
％とする必要があり、たとえば不飽和カルポン酸の場合
とくに好適には５〜１５重量％、また、不飽和スルホン
酸の場合とくに好適には３〜１の重量％である。
％とする必要があり、たとえば不飽和カルポン酸の場合
とくに好適には５〜１５重量％、また、不飽和スルホン
酸の場合とくに好適には３〜１の重量％である。
この使用量が１重量％に満たないかあるいは２の重量％
を越えてしまうと、いずれもヒドロゾル化に好結果が得
られない。このような不飽和単量体と併用される共重合
可能な他の不飽和単量体としては、各種のエチレン性不
飽和単量体のなかから任意に選択できる。
を越えてしまうと、いずれもヒドロゾル化に好結果が得
られない。このような不飽和単量体と併用される共重合
可能な他の不飽和単量体としては、各種のエチレン性不
飽和単量体のなかから任意に選択できる。
たとえばアルキル基の炭素数１〜１５とくに好適には３
〜１０のアクルレ酸ェステルやメタクリル酸ェステル、
その他ビニルェーテル、ビニルェステル、アクリロニト
リル、アクリルアミド、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト、スチレン、塩化ビニル、エチレン、分子内にアミノ
基の如き官能基を有するエチレン性不飽和単量体などを
挙げることができ、用途目的に応じてその１種または２
種以上を選択して使用する。無溶剤ないし少量の溶剤を
用いた共重合体の合成は、従来公知の方法により、上記
の各単量体を反応器に仕込んで窒素置換し、有機過酸化
物やアゾ化合物の如き適宜の重合開始剤を使用し、また
必要ならばメルカプタンの如き重合調節剤を用いて加熱
重合させればよい。
〜１０のアクルレ酸ェステルやメタクリル酸ェステル、
その他ビニルェーテル、ビニルェステル、アクリロニト
リル、アクリルアミド、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト、スチレン、塩化ビニル、エチレン、分子内にアミノ
基の如き官能基を有するエチレン性不飽和単量体などを
挙げることができ、用途目的に応じてその１種または２
種以上を選択して使用する。無溶剤ないし少量の溶剤を
用いた共重合体の合成は、従来公知の方法により、上記
の各単量体を反応器に仕込んで窒素置換し、有機過酸化
物やアゾ化合物の如き適宜の重合開始剤を使用し、また
必要ならばメルカプタンの如き重合調節剤を用いて加熱
重合させればよい。
このとき、所望により、反応器中に予め粘着付与剤、軟
化剤、可塑剤、充填剤、顔料類などの添加を添加してお
いてもよい。これらの添加剤は、共重合体の合成ごに添
加することもできる。上記方法で合成される共重合体は
その重量平均分子量が１ぴ〜１びの範囲に設定されてい
ることが必要である。
化剤、可塑剤、充填剤、顔料類などの添加を添加してお
いてもよい。これらの添加剤は、共重合体の合成ごに添
加することもできる。上記方法で合成される共重合体は
その重量平均分子量が１ぴ〜１びの範囲に設定されてい
ることが必要である。
この理由はつぎのとおりであり、１ぴに満たない場合は
、塗膜その他の成形物としたときの物性、たとえば凝集
力や物理的強度などに劣り、また１ぴを越えるようでは
高粘度となってそのごのアルカリ処理に支障をきたし、
ヒドロゾルを生成しもこくくなるからである。この発明
においては、つぎに、上述の如き分子量を有しかつ前記
少量の溶剤を含むことがある英重合体中に、櫨梓下、ア
ルカリまたはアルカリ水溶液を加えて中和処理する。
、塗膜その他の成形物としたときの物性、たとえば凝集
力や物理的強度などに劣り、また１ぴを越えるようでは
高粘度となってそのごのアルカリ処理に支障をきたし、
ヒドロゾルを生成しもこくくなるからである。この発明
においては、つぎに、上述の如き分子量を有しかつ前記
少量の溶剤を含むことがある英重合体中に、櫨梓下、ア
ルカリまたはアルカリ水溶液を加えて中和処理する。
このときの処理温度は共重合体の種類、性状に応じて一
定温度下に保たれるが、一般には４０〜９５００である
。中和処理に用いるアルカリないしアルカリ水溶液とし
ては、アンモニア、アンモニア水、苛性ソＵダ、苛性カ
リなどの苛性ソーダの水溶液などがあり、通常共重合体
のカルボキシル基やスルホン基の如き酸性基に対して約
１／５０〜２当量の割合で使用すればよい。このように
中和処理したのち、さらに灘拝を続けてよく混合しなが
ら、水を徐々に加えていくと、一定時間ごにいわゆる転
相現象がおこり、水が連続層となりこのなかに共重合体
粒子が分散された０／Ｗ型の分散体が生成する。
定温度下に保たれるが、一般には４０〜９５００である
。中和処理に用いるアルカリないしアルカリ水溶液とし
ては、アンモニア、アンモニア水、苛性ソＵダ、苛性カ
リなどの苛性ソーダの水溶液などがあり、通常共重合体
のカルボキシル基やスルホン基の如き酸性基に対して約
１／５０〜２当量の割合で使用すればよい。このように
中和処理したのち、さらに灘拝を続けてよく混合しなが
ら、水を徐々に加えていくと、一定時間ごにいわゆる転
相現象がおこり、水が連続層となりこのなかに共重合体
粒子が分散された０／Ｗ型の分散体が生成する。
この分散体生成ご、さらに必要量の水を徐々に添加し、
分散体の粘度と固形分濃度を調節する。この粘度は一般
に２５００で３０〜１．０００ポィズであり、ョＥた固
形分濃度は通常１０〜６０重量％である。かくして得ら
れる分散体は、分散粒子である共重合体が平均粒子径が
０．０１〜０．１ムｎｌとされ、この共重合体粒子が水
中に均一にかつ安定に分散されたヒドロゾルであり、こ
れを単独であるいは架橋剤などを加えて担体上に流延し
乾燥して塗膜化したときに、またその他の成形物に硬化
成形したときに、前述のとおりのすぐれた性能を発揮す
る。
分散体の粘度と固形分濃度を調節する。この粘度は一般
に２５００で３０〜１．０００ポィズであり、ョＥた固
形分濃度は通常１０〜６０重量％である。かくして得ら
れる分散体は、分散粒子である共重合体が平均粒子径が
０．０１〜０．１ムｎｌとされ、この共重合体粒子が水
中に均一にかつ安定に分散されたヒドロゾルであり、こ
れを単独であるいは架橋剤などを加えて担体上に流延し
乾燥して塗膜化したときに、またその他の成形物に硬化
成形したときに、前述のとおりのすぐれた性能を発揮す
る。
以下に、この発明の実施例を記載する。
なお、以下において部とあるは重量部を意味する。実施
例 １メタクリル酸ｎ−プチル ６０タア
クリル酸エチル ６０タメタクリ
ル酸 １５夕アゾビス舌草酸
０．１５タラワリルメルカブタン
０．０７５タ上記の組成物のうちの１５
夕を１その四つ口フラスコに仕込み、櫨拝しながら４０
分間窒素置換した。
例 １メタクリル酸ｎ−プチル ６０タア
クリル酸エチル ６０タメタクリ
ル酸 １５夕アゾビス舌草酸
０．１５タラワリルメルカブタン
０．０７５タ上記の組成物のうちの１５
夕を１その四つ口フラスコに仕込み、櫨拝しながら４０
分間窒素置換した。
そのご滴下ロートから残量を滴下しながら８３℃で４時
間反応させ、重量平均分子量８×１ぴ（ＧＰＣによる）
の共重合体を合成した。つぎに、この共重合体のカルボ
キシル基に対して１／１６当量の苛性ソーダ水溶液（２
の重量％）を加えて８６ｏｏの温度下で中和処理し、そ
のご、さらに濃伴しながら、共重合体１０碇都‘こ対し
て２５碇部の水を約２時間要して徐々に滴下した。
間反応させ、重量平均分子量８×１ぴ（ＧＰＣによる）
の共重合体を合成した。つぎに、この共重合体のカルボ
キシル基に対して１／１６当量の苛性ソーダ水溶液（２
の重量％）を加えて８６ｏｏの温度下で中和処理し、そ
のご、さらに濃伴しながら、共重合体１０碇都‘こ対し
て２５碇部の水を約２時間要して徐々に滴下した。
１５庇部の水を滴下した時点で、連続層が水となる転相
現象が生じた。
現象が生じた。
このようにして得られたヒド。
ゾルは、その粘度（２５００）が１７５ポイズ、固形分
濃度が２６．５重量％で、平均粒子径が０．０８仏ｍ（
ナノサィザーによる）であった。このヒドロゾルを、７
５Ａｍ厚のポリエステルフィルム上に流延し、１１０ｏ
ｏで１び分間加熱乾燥を行なって、５０仏ｍ厚の皮膜を
形成した。この皮膜の耐水性およびその他の特性を調べ
た結果はつぎの第１表に示されるとおりであった。第１
表 （注）１ 実施例１と同組成の単量体混合物を、連鎖移
動剤としてチオグリコール酸を、重合開始剤として過硫
酸カルウムを用いて乳化重合して得た重量平均分子量２
×１ぴの重合体ェマルジョンから作成した皮膜の試験結
果である。
濃度が２６．５重量％で、平均粒子径が０．０８仏ｍ（
ナノサィザーによる）であった。このヒドロゾルを、７
５Ａｍ厚のポリエステルフィルム上に流延し、１１０ｏ
ｏで１び分間加熱乾燥を行なって、５０仏ｍ厚の皮膜を
形成した。この皮膜の耐水性およびその他の特性を調べ
た結果はつぎの第１表に示されるとおりであった。第１
表 （注）１ 実施例１と同組成の単量体混合物を、連鎖移
動剤としてチオグリコール酸を、重合開始剤として過硫
酸カルウムを用いて乳化重合して得た重量平均分子量２
×１ぴの重合体ェマルジョンから作成した皮膜の試験結
果である。
２ 引張速度５０脚／分にわける測定値である。
参考例
実施例１にて合成した共重合体１０碇部を１そのフラス
コに入れ、この共重合体のカルボキシル基に対して１／
１６当量の苛性ソーダ水溶液（２の重量％）と共重合体
１０接触こ対して２５礎都の水を同時に加え、９０ｑ０
の温度にて１畑時間加熱溢浸した。
コに入れ、この共重合体のカルボキシル基に対して１／
１６当量の苛性ソーダ水溶液（２の重量％）と共重合体
１０接触こ対して２５礎都の水を同時に加え、９０ｑ０
の温度にて１畑時間加熱溢浸した。
共重合体は吸水しやや膨潤したものの転相せず、水と共
重合体は２相に分離したままであった。また、上記温浸
を蝿投下で行ったところ、蝿拝の期断力により共重合体
が分断されて米粒大の粒子が生成し、この粒子が水中に
浮遊した混濁液となった。
重合体は２相に分離したままであった。また、上記温浸
を蝿投下で行ったところ、蝿拝の期断力により共重合体
が分断されて米粒大の粒子が生成し、この粒子が水中に
浮遊した混濁液となった。
しかし、蝿拝をやめると上記の粒子はすぐに沈澱し、共
重合体沈澱物と透明な水相との２相に分離し、分離した
共重合体粒子はすぐに自己ゆう着した。また、塩浸の温
度を１００ｑｏにした場合でも上記とじ結果であった。
このように、共重合体とアルカリ水溶液とを一度に加熱
混合するいわゆる温浸手法では、共重合体が水中にコロ
イド状粒子として安定に分散した水分散体を得ることは
できなかった。
重合体沈澱物と透明な水相との２相に分離し、分離した
共重合体粒子はすぐに自己ゆう着した。また、塩浸の温
度を１００ｑｏにした場合でも上記とじ結果であった。
このように、共重合体とアルカリ水溶液とを一度に加熱
混合するいわゆる温浸手法では、共重合体が水中にコロ
イド状粒子として安定に分散した水分散体を得ることは
できなかった。
実施例 ２
アクリル酸ｎ−オクチル ６５タメタク
リル酸メチル ３５タアクリル酸
１０夕アゾビスイソブチロニトリ
ル ０．１タｓｅｃーブタノール
５夕、 上記組成のうち、モノマ−混合物
の１０夕とｓｅｃ−ブタノール５夕とを１その四つ口フ
ラスコに仕込み、蝿拝しながら４０ｏｏで４０分間窒素
置換した。
リル酸メチル ３５タアクリル酸
１０夕アゾビスイソブチロニトリ
ル ０．１タｓｅｃーブタノール
５夕、 上記組成のうち、モノマ−混合物
の１０夕とｓｅｃ−ブタノール５夕とを１その四つ口フ
ラスコに仕込み、蝿拝しながら４０ｏｏで４０分間窒素
置換した。
そのご、アゾビスィソブチロニトリル０．１夕を添加し
、完全に溶解してから８０００に昇温した。ついで、残
りのモノマー混合物を滴下ロートから約０．８７夕／分
の速度で２時間要して通下し、８５±５℃で４時間反応
させ、重量平均分子量６．５×１び（ＧＰＣによる）の
共重合体を合成した。つぎに、この共重合体のカルボキ
シル基に対して１／８当量のアンモニア水溶液（２５重
量％）を加えて８０±３℃の温度下で中和処理し、その
ご、さらに随伴しながら、共重合体１０碇織こ対して２
００部の水を約２時間要して徐々に滴下した。
、完全に溶解してから８０００に昇温した。ついで、残
りのモノマー混合物を滴下ロートから約０．８７夕／分
の速度で２時間要して通下し、８５±５℃で４時間反応
させ、重量平均分子量６．５×１び（ＧＰＣによる）の
共重合体を合成した。つぎに、この共重合体のカルボキ
シル基に対して１／８当量のアンモニア水溶液（２５重
量％）を加えて８０±３℃の温度下で中和処理し、その
ご、さらに随伴しながら、共重合体１０碇織こ対して２
００部の水を約２時間要して徐々に滴下した。
１２０部の水を滴下した時点で、連続層が水となる転相
現象が生じた。
現象が生じた。
このようにして得られたヒドロゾルは、その粘度（２５
℃）が２７０ポィズ、固形分濃度が３４．＄重量％で、
平均粒子径が０．０６山ｍであった。
℃）が２７０ポィズ、固形分濃度が３４．＄重量％で、
平均粒子径が０．０６山ｍであった。
このヒドロゾルを用いて、以下実施例１にしたがって皮
膜を作成し、実施例１と同様に特性評価を行なった結果
は、後記の第２表に示されるとおりであつた。実施例
３ アクリル酸ｎ−オクチル ６５タメタクリ
ル酸メチル ３５タアクリル酸
２夕アゾビスイソブチロニトリル
０．１タｓｅｃーブタノール
５タ上記の原料組成で、実施例２と同機の操作
にて共重合反応を行ない、重量平均分子量６×１び（Ｇ
ＰＣによる）の共重合体を合成した。
膜を作成し、実施例１と同様に特性評価を行なった結果
は、後記の第２表に示されるとおりであつた。実施例
３ アクリル酸ｎ−オクチル ６５タメタクリ
ル酸メチル ３５タアクリル酸
２夕アゾビスイソブチロニトリル
０．１タｓｅｃーブタノール
５タ上記の原料組成で、実施例２と同機の操作
にて共重合反応を行ない、重量平均分子量６×１び（Ｇ
ＰＣによる）の共重合体を合成した。
の共重合体をこれに含まれるカルボキシル基に対して１
当量のアンモニア水溶液（２５重量％）を用いて実施例
２と同機にして中和処理し、そのご、さらに鷹拝しなが
ら、共重合体１００部に対して３０碇郡の水を徐々に滴
下した。
当量のアンモニア水溶液（２５重量％）を用いて実施例
２と同機にして中和処理し、そのご、さらに鷹拝しなが
ら、共重合体１００部に対して３０碇郡の水を徐々に滴
下した。
１８碇部の水を滴下した時点で、連続相が水となる転相
現象が生じた。
現象が生じた。
このようにして得られたヒドロゾルは、その粘度（２５
ｑ０）が５５ポィズ、固形分濃度が２５．１重量％で、
平均粒子径が０．０９仏ｍであった。
ｑ０）が５５ポィズ、固形分濃度が２５．１重量％で、
平均粒子径が０．０９仏ｍであった。
このヒドロゾルを用いて、以下実施例１にしたがって皮
膜を形成し、実施例１と同様に特性評価を行なった結果
は、後記の第２表に示されるとおりであった。実施例
４アクリル酸ｎ−オクチル ６５タメタク
リル酸メチル ３５タアクリル酸
２０夕アゾビスイソブチロニ
トリル ０．１タｓｅｃーブタノール
５タ上記の原料組成で、実施例２と同
様の操作にて共車合応を行ない、重量平均分子量６．８
×１び（ＧＰＣによる）の共重合体を合成した。
膜を形成し、実施例１と同様に特性評価を行なった結果
は、後記の第２表に示されるとおりであった。実施例
４アクリル酸ｎ−オクチル ６５タメタク
リル酸メチル ３５タアクリル酸
２０夕アゾビスイソブチロニ
トリル ０．１タｓｅｃーブタノール
５タ上記の原料組成で、実施例２と同
様の操作にて共車合応を行ない、重量平均分子量６．８
×１び（ＧＰＣによる）の共重合体を合成した。
この共重合体をこれに含まれるカルボキシル基に対して
１／２０当量のアンモニア水溶液（２５重量％）を用い
て実施例２と同様にして中和処理しそのご、さらに燈拝
しながら共重合体１００部に対して１５礎都の水を徐々
に滴下した。
１／２０当量のアンモニア水溶液（２５重量％）を用い
て実施例２と同様にして中和処理しそのご、さらに燈拝
しながら共重合体１００部に対して１５礎都の水を徐々
に滴下した。
８０部の水を滴下した時点で、連続相が水となる転相現
象が生じた。
象が生じた。
このようにして得られたヒドロゾルは、その粘度（２５
ｏｏ）がが３７０ポイズ、固形分濃度が４３．６重量％
で、平均粒子径が０．０３仏ｍであった。
ｏｏ）がが３７０ポイズ、固形分濃度が４３．６重量％
で、平均粒子径が０．０３仏ｍであった。
このヒドロゾルを用いて、以下実施例１にしたがって皮
膜を形成し、実施例１と同様に特性評価を行なつた結果
は、つぎの第２表に示されるとおりであった。第２表 以上の試験結果から明らかなように、この発明法により
得たヒドロゾルによれば、耐水性にすぐれる皮膜を形成
でき、また皮膜の機械的特性も充分に満足できるもので
あることが判る。
膜を形成し、実施例１と同様に特性評価を行なつた結果
は、つぎの第２表に示されるとおりであった。第２表 以上の試験結果から明らかなように、この発明法により
得たヒドロゾルによれば、耐水性にすぐれる皮膜を形成
でき、また皮膜の機械的特性も充分に満足できるもので
あることが判る。
Claims (1)
- １ 無溶剤ないし少量の溶剤の存在下で、酸性基を有す
る不飽和単量体１〜２０重量％とこれと共重合可能な他
の不飽和単量体９９〜８０重量％とからなる重量平均分
子量１０＾４〜１０＾６の共重合体を合成し、これにア
ルカリないしアルカリ水溶液を加えて上記共重合体分子
中の酸性基の１部または全部を中和し、そのごさらに水
を加えて転相させ上記共重合体が平均粒子径０．０１〜
０．１μｍの範囲で水中に安定されたヒドロゾルを得る
ことを特徴とするヒドロゾルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56153321A JPS6031329B2 (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | ヒドロゾルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56153321A JPS6031329B2 (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | ヒドロゾルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5853940A JPS5853940A (ja) | 1983-03-30 |
| JPS6031329B2 true JPS6031329B2 (ja) | 1985-07-22 |
Family
ID=15559933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56153321A Expired JPS6031329B2 (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | ヒドロゾルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031329B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61261369A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 人工芝用塗料 |
| JPH0726041B2 (ja) * | 1987-01-27 | 1995-03-22 | 東洋製罐株式会社 | 乳化型水性塗料の製法 |
| JPH0645769B2 (ja) * | 1987-01-27 | 1994-06-15 | 東洋製罐株式会社 | 乳化型水性塗料の製造方法 |
| US5166254A (en) * | 1990-12-03 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased coating composition of methylol (meth)acrylamide acrylic polymer, acrylic hydrosol and melamine crosslinking agent |
| JP4523784B2 (ja) * | 2003-03-25 | 2010-08-11 | 日本ペイント株式会社 | 微小樹脂粒子含有ｏ／ｗ型エマルションを製造する方法、内部架橋した微小樹脂粒子含有ｏ／ｗ型エマルション、カチオン電着塗料組成物及び塗装物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55142044A (en) * | 1979-04-24 | 1980-11-06 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Aqueous dispersion for floor polishing composition |
-
1981
- 1981-09-28 JP JP56153321A patent/JPS6031329B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55142044A (en) * | 1979-04-24 | 1980-11-06 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Aqueous dispersion for floor polishing composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5853940A (ja) | 1983-03-30 |
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