JPS603101B2 - 改良された耐衝撃性を有するポリアルキレンテレフタレート組成物 - Google Patents
改良された耐衝撃性を有するポリアルキレンテレフタレート組成物Info
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- JPS603101B2 JPS603101B2 JP52066789A JP6678977A JPS603101B2 JP S603101 B2 JPS603101 B2 JP S603101B2 JP 52066789 A JP52066789 A JP 52066789A JP 6678977 A JP6678977 A JP 6678977A JP S603101 B2 JPS603101 B2 JP S603101B2
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- weight
- monomer
- poly
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- terephthalate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリ(アルキレンテレフタレート)の耐衝撃性
改良に関する。
改良に関する。
ポリブタジェンのゴム類、ブタジェンスチレン共重合体
、ブタジヱンーアクリロニトリル共重合体、エチレンブ
ロピレンゴム、ポリイソブテンおよびポリイソプレンゴ
ムに基づくポリ(アルキレンテレフタレート)の耐衝撃
性変性剤は提案されていたけれども、多相複合共重合体
であるアクリル系ゴムに基づく耐衝撃性変性剤は提案さ
れていなかった(たとえば、米国特許第3919353
号参照)。
、ブタジヱンーアクリロニトリル共重合体、エチレンブ
ロピレンゴム、ポリイソブテンおよびポリイソプレンゴ
ムに基づくポリ(アルキレンテレフタレート)の耐衝撃
性変性剤は提案されていたけれども、多相複合共重合体
であるアクリル系ゴムに基づく耐衝撃性変性剤は提案さ
れていなかった(たとえば、米国特許第3919353
号参照)。
そのようなアクリル系ゴムに基づく複合共重合体は−般
に熱可塑性重合体の耐衝撃性変性剤として提案されてい
たけれども、それらは特にハロゲン化ピニル重合体およ
びアクリル系重合体〔オーヱンズ(Owe船)の米国特
許第斑0818び号参照〕用として提案されていた。ア
クリル系重合体およびハロゲン化ビニル重合体は両者と
もに無定形プラスチックであると考えられており、これ
に反し、ボリ(アルキレンテレフタレート)、特にポリ
(プチレンテレフタレート)は一般に結晶化プラスチッ
クであると考えられているので、そのような耐衝撃性変
性剤がポリ(アルキレンテレフタレート)の変性にうま
く効果があるに違いないということは期待されていなか
った。1種のプラスチックの特別な性質の向上を得るた
めに使用される変性剤および技術が他のプラスチックに
拡張することができることは当業者には期待できないと
考えられる。
に熱可塑性重合体の耐衝撃性変性剤として提案されてい
たけれども、それらは特にハロゲン化ピニル重合体およ
びアクリル系重合体〔オーヱンズ(Owe船)の米国特
許第斑0818び号参照〕用として提案されていた。ア
クリル系重合体およびハロゲン化ビニル重合体は両者と
もに無定形プラスチックであると考えられており、これ
に反し、ボリ(アルキレンテレフタレート)、特にポリ
(プチレンテレフタレート)は一般に結晶化プラスチッ
クであると考えられているので、そのような耐衝撃性変
性剤がポリ(アルキレンテレフタレート)の変性にうま
く効果があるに違いないということは期待されていなか
った。1種のプラスチックの特別な性質の向上を得るた
めに使用される変性剤および技術が他のプラスチックに
拡張することができることは当業者には期待できないと
考えられる。
ェポキシ官能性終段を有する多段重合体に基づく耐衝撃
性剤の溶融強度改良剤を兼備したものは1975王11
月13印こ出願された出願番号第631761号でレェ
イン(凶ne)により明らかにされていた。
性剤の溶融強度改良剤を兼備したものは1975王11
月13印こ出願された出願番号第631761号でレェ
イン(凶ne)により明らかにされていた。
レェインの材料は溶融粘度を著しく増加させることによ
り効果がある。けれども、ポリ(アルキレンテレフタレ
ート)の加工剤、特にPBTの射出成型において著しい
粘度の増加ないこ耐衝撃性を変える加工剤がいよいよ望
まれている。本発明の目的はそれ故耐衝撃性変性ポリ(
アルキレンテレフタレート)を提供することである。本
発明の別の目的は著しい溶融粘度の増加ないこポリ(ア
ルキレンテレフタレート)の衝撃強度を改良する方法を
提供することである。以下の記述から明らかになるこれ
らの目的ならびに他の目的はポリ(アルキレンテレフタ
レート)約99なし・し6蝿樫%、および(C,ないし
C6)ァルキルァクリレート約75なし、し99.鑓重
量%、交叉結合性単量体0.1ないし5重量%ならびに
グラフト結合性単量体0.1ないし5重量%からなる単
量体系を重合させた第1段の弾性体相約25なし、し9
5重童%および前記弾性体相の存在で重合させたェポキ
シ基を含有しない友終段の硬質熱可塑性相約75なし、
し5重童%からなる多相複合共重合体約1なし、し4蝿
瞳%の混合物からなる本発明により達成される。本発明
により変性されるポリ(C,ないしC6アルキレンテレ
フタレート)はボリ(メチレンテレフタレート)、ポリ
(エチレンテレフタレート)、ポリ(プロピレンテレフ
タレート)、ポリ(プチレンテレフタレート)、ポリ(
ベンチレンテレフタレート)、ポリ(シクロヘキセンテ
レフタレ−ト)および類似物であることができる。ボリ
(プチレンテレフタレート)が特に本発明による耐衝撃
性変性に適している。耐衝撃性変性剤の適当な量は混合
物の1ないし4の重量%である。1%より少ない量では
顕著な効果はみられず、著しく改良するためには耐衝撃
性変性剤は少なくともlq重量%含有することが好まし
い。
り効果がある。けれども、ポリ(アルキレンテレフタレ
ート)の加工剤、特にPBTの射出成型において著しい
粘度の増加ないこ耐衝撃性を変える加工剤がいよいよ望
まれている。本発明の目的はそれ故耐衝撃性変性ポリ(
アルキレンテレフタレート)を提供することである。本
発明の別の目的は著しい溶融粘度の増加ないこポリ(ア
ルキレンテレフタレート)の衝撃強度を改良する方法を
提供することである。以下の記述から明らかになるこれ
らの目的ならびに他の目的はポリ(アルキレンテレフタ
レート)約99なし・し6蝿樫%、および(C,ないし
C6)ァルキルァクリレート約75なし、し99.鑓重
量%、交叉結合性単量体0.1ないし5重量%ならびに
グラフト結合性単量体0.1ないし5重量%からなる単
量体系を重合させた第1段の弾性体相約25なし、し9
5重童%および前記弾性体相の存在で重合させたェポキ
シ基を含有しない友終段の硬質熱可塑性相約75なし、
し5重童%からなる多相複合共重合体約1なし、し4蝿
瞳%の混合物からなる本発明により達成される。本発明
により変性されるポリ(C,ないしC6アルキレンテレ
フタレート)はボリ(メチレンテレフタレート)、ポリ
(エチレンテレフタレート)、ポリ(プロピレンテレフ
タレート)、ポリ(プチレンテレフタレート)、ポリ(
ベンチレンテレフタレート)、ポリ(シクロヘキセンテ
レフタレ−ト)および類似物であることができる。ボリ
(プチレンテレフタレート)が特に本発明による耐衝撃
性変性に適している。耐衝撃性変性剤の適当な量は混合
物の1ないし4の重量%である。1%より少ない量では
顕著な効果はみられず、著しく改良するためには耐衝撃
性変性剤は少なくともlq重量%含有することが好まし
い。
4陣瞳%より多い童ではより良い改良は経済的に得られ
ない。
ない。
耐衝撃性変性剤は第1段の弾性体相約25ないし95重
量%および最終段の硬質熱可塑性相約75なし、し5重
量%からなる多相複合共重合体である。これらの使用量
は、良好な製品を得るための実際的な塁である。なお、
発明の実施の態様においては、任意的に、一つまたはそ
れ以上の中間相、例えば、スチレン約75〜100重量
%を重合させた中段等を存在させることができる。第1
段は約10℃以下のTgを有するアクリル系ゴム芯にな
るC,ないしC8アクリレート約75なし、し99.8
%、交叉結合性単量体0.1ないし5重量%、更にグラ
フト結合性単豊体0.1なし、し5重量%含有する単量
体を重合させる。なお、前記と同様に、これらの使用量
は良好な製品を得るための実際的な童である。好ましい
アルキルアクリレートはプチルアクリレートである。交
叉結合性単童体は複数の付力円重合性反応性基を有し、
それら付加重合性反応性基のすべてが実質上同じ反応速
度で重合するポリエチレン性不飽和単量体である。適当
な交叉結合性単豊体はポリオールのポリアクリル酸およ
びポリメタクリル酸ェステル、たとえば、プチレンジア
クリレートおよびジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレートおよび類似物、ジーおよびト
リビニルベンゼン、ビニルアクリレートおよびメタクI
Jレートおよび類似物を包含する。好ましい交叉結合性
単量体はプチレンジアクリレートである。グラフト結合
性単童体は複数の付加重合性反応性基を有し、それらの
付加重合性反応性基の少なくとも1つが前記反応性基の
少なくとも1つの80の反応性基と実質上異なる重合速
度で重合するポリエチレン性不飽和単重体である。グラ
フト結合性単塁体の機能は特に重合の後段階で、必然的
に弾性体粒子の表面または表面の近くで弾性体相に残存
不飽和基を提供することになる。硬質熱可塑性相をその
後弾性体の表面で重合させる時、グラフト縫合性単量体
により付与される残存不飽和付加重合性反応性基はその
後の反応に加わり、少なくとも硬質相の一部は弾性体の
表面にイG学的に結合させられる。効果的グラフト結合
性単;体の中には、エチレン性不飽和酸のアリルェステ
ルのアリル基含有単豊体、たとえば、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジア
リルフマレート、ジアリルイタコネート、アリルアシツ
ドマレエート、フリルアシツドフマレート、およびアリ
ルアシツドイタコネートがある。幾分劣るが好ましいも
のに重合性不飽和基を含有しないポリカルポン酸のジア
リルヱステルがある。好ましいグラフト結合性単量体は
アリルメタクリレートおよびジアリルマレエートである
。最も好ましい共重合体は初相が共重合体の約60なし
、し95重量%であり、初相がブチルアクリレ‐ト95
ないし99.種瞳%、交叉結合性剤としてプチレンジア
クリレート0.1ないし2.5重量%、グラフト結合性
剤としてアリルメタクリレートまたはジアリルマレェー
ト0.1なし、し2.5重量%からなる単量体系を重合
させたものであり、それとメチルメタクリレート約60
なし、し10の重量%を重合させた終段の2相のみを有
するものである。本発明の耐衝撃性変性剤は反応性外部
相を含有せず、更に詳細にはそれらは外部相に反応相ェ
ポキサィド単位を含有しないから本発明の耐衝撃性変性
剤は1975羊11月13日に出願された米国特許出願
番号第筋1761号に記述されている変性剤のような溶
融粘度の増加剤として作用することはない。最終毅単量
体系はC,ないしC,6アルキルメタクリレート、スチ
レン、アクリロニトリル、アルキルアクリレート、アリ
ルメタクリレート、ジアリルメタクリレート等であり、
かつTg上限値が少なくとも2ぴ○である。
量%および最終段の硬質熱可塑性相約75なし、し5重
量%からなる多相複合共重合体である。これらの使用量
は、良好な製品を得るための実際的な塁である。なお、
発明の実施の態様においては、任意的に、一つまたはそ
れ以上の中間相、例えば、スチレン約75〜100重量
%を重合させた中段等を存在させることができる。第1
段は約10℃以下のTgを有するアクリル系ゴム芯にな
るC,ないしC8アクリレート約75なし、し99.8
%、交叉結合性単量体0.1ないし5重量%、更にグラ
フト結合性単豊体0.1なし、し5重量%含有する単量
体を重合させる。なお、前記と同様に、これらの使用量
は良好な製品を得るための実際的な童である。好ましい
アルキルアクリレートはプチルアクリレートである。交
叉結合性単童体は複数の付力円重合性反応性基を有し、
それら付加重合性反応性基のすべてが実質上同じ反応速
度で重合するポリエチレン性不飽和単量体である。適当
な交叉結合性単豊体はポリオールのポリアクリル酸およ
びポリメタクリル酸ェステル、たとえば、プチレンジア
クリレートおよびジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレートおよび類似物、ジーおよびト
リビニルベンゼン、ビニルアクリレートおよびメタクI
Jレートおよび類似物を包含する。好ましい交叉結合性
単量体はプチレンジアクリレートである。グラフト結合
性単童体は複数の付加重合性反応性基を有し、それらの
付加重合性反応性基の少なくとも1つが前記反応性基の
少なくとも1つの80の反応性基と実質上異なる重合速
度で重合するポリエチレン性不飽和単重体である。グラ
フト結合性単塁体の機能は特に重合の後段階で、必然的
に弾性体粒子の表面または表面の近くで弾性体相に残存
不飽和基を提供することになる。硬質熱可塑性相をその
後弾性体の表面で重合させる時、グラフト縫合性単量体
により付与される残存不飽和付加重合性反応性基はその
後の反応に加わり、少なくとも硬質相の一部は弾性体の
表面にイG学的に結合させられる。効果的グラフト結合
性単;体の中には、エチレン性不飽和酸のアリルェステ
ルのアリル基含有単豊体、たとえば、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジア
リルフマレート、ジアリルイタコネート、アリルアシツ
ドマレエート、フリルアシツドフマレート、およびアリ
ルアシツドイタコネートがある。幾分劣るが好ましいも
のに重合性不飽和基を含有しないポリカルポン酸のジア
リルヱステルがある。好ましいグラフト結合性単量体は
アリルメタクリレートおよびジアリルマレエートである
。最も好ましい共重合体は初相が共重合体の約60なし
、し95重量%であり、初相がブチルアクリレ‐ト95
ないし99.種瞳%、交叉結合性剤としてプチレンジア
クリレート0.1ないし2.5重量%、グラフト結合性
剤としてアリルメタクリレートまたはジアリルマレェー
ト0.1なし、し2.5重量%からなる単量体系を重合
させたものであり、それとメチルメタクリレート約60
なし、し10の重量%を重合させた終段の2相のみを有
するものである。本発明の耐衝撃性変性剤は反応性外部
相を含有せず、更に詳細にはそれらは外部相に反応相ェ
ポキサィド単位を含有しないから本発明の耐衝撃性変性
剤は1975羊11月13日に出願された米国特許出願
番号第筋1761号に記述されている変性剤のような溶
融粘度の増加剤として作用することはない。最終毅単量
体系はC,ないしC,6アルキルメタクリレート、スチ
レン、アクリロニトリル、アルキルアクリレート、アリ
ルメタクリレート、ジアリルメタクリレート等であり、
かつTg上限値が少なくとも2ぴ○である。
好ましくは最終段単量体系はC,ないしC4アルキルメ
タクリレートが少なくとも50重量%である。更に最終
段重合体はポリ(アルキレンテレフタレート)を劣化さ
せる後向のある単位、たとえば、酸、ヒドロキシルアミ
ノおよびアミド基を含有しないことが好ましい。実施例
次の実施例では、次の表に従って記号を使用する。BA
=n−ブチルアクリレート EA=エチルアクリレート EHA=2−エチルヘキシルアクリレートBDA=1・
3−プチレンジアクリレートAIMA=アリルメタクリ
レート Stニスチレン MMA=メチルメタクリレート LMAiラウリルメタクリレート AN=アクリロニトリル DALM:ジアリルマレエート PBT=ポリ(プチレンテレフタレート)BD=ブタジ
エン AA=アクリル酸 DMAEMA:ジメチルアミ/エチルメタクリレ−トA
AM=アクリルアミド HEMA=2ーヒドロキシエチルメタクリレートPET
=ポリ(エチレンテレフタレート)単一のスラツシュは
一段の単量体の間に使用し、二重のスラッシュは段また
は相との間の分離を示す速記法で使用する。
タクリレートが少なくとも50重量%である。更に最終
段重合体はポリ(アルキレンテレフタレート)を劣化さ
せる後向のある単位、たとえば、酸、ヒドロキシルアミ
ノおよびアミド基を含有しないことが好ましい。実施例
次の実施例では、次の表に従って記号を使用する。BA
=n−ブチルアクリレート EA=エチルアクリレート EHA=2−エチルヘキシルアクリレートBDA=1・
3−プチレンジアクリレートAIMA=アリルメタクリ
レート Stニスチレン MMA=メチルメタクリレート LMAiラウリルメタクリレート AN=アクリロニトリル DALM:ジアリルマレエート PBT=ポリ(プチレンテレフタレート)BD=ブタジ
エン AA=アクリル酸 DMAEMA:ジメチルアミ/エチルメタクリレ−トA
AM=アクリルアミド HEMA=2ーヒドロキシエチルメタクリレートPET
=ポリ(エチレンテレフタレート)単一のスラツシュは
一段の単量体の間に使用し、二重のスラッシュは段また
は相との間の分離を示す速記法で使用する。
重合させる初段は二重のスラッシュの前に最初に書き、
後段をその後に書く。実施例 1なし、し25 通常のェマルジョン重合を使用し、次の処方の本発明の
多段耐衝撃性変性剤を製造する。
後段をその後に書く。実施例 1なし、し25 通常のェマルジョン重合を使用し、次の処方の本発明の
多段耐衝撃性変性剤を製造する。
*は比較例を示す6
実施例 26ないし42
2段30/35:1スクリューの直蓬1″、24:IL
/D機を使用し変性剤と樹脂の混合物を押出退合した。
/D機を使用し変性剤と樹脂の混合物を押出退合した。
押出溢度は450一525でであった。ASTMファミ
リー成形型(ねmilymold)の1.瓦z往復運動
スクリュー射出成形機を使用し乾燥押出べレットを成形
した。成形温度約150T、サイクル時間30一49砂
で加工温度はふたたび450一525Tであった。衝撃
強度は太さ1/8″の棒に切込をつけた射出成形榛を使
用しASTM D−256により測定した。次の実施例
のすべてでポリ(プチレンテレフタレート)〔イートマ
ンケミカルブロダクツテナイト餌RO品種(Eastm
an Chemical PrのucGTeriに 餌
R○braM)〕を単独で技初に使用し、次いで同じ条
件下でさきの実施例に従い製造した変性剤の示した%を
使用して行なった。
リー成形型(ねmilymold)の1.瓦z往復運動
スクリュー射出成形機を使用し乾燥押出べレットを成形
した。成形温度約150T、サイクル時間30一49砂
で加工温度はふたたび450一525Tであった。衝撃
強度は太さ1/8″の棒に切込をつけた射出成形榛を使
用しASTM D−256により測定した。次の実施例
のすべてでポリ(プチレンテレフタレート)〔イートマ
ンケミカルブロダクツテナイト餌RO品種(Eastm
an Chemical PrのucGTeriに 餌
R○braM)〕を単独で技初に使用し、次いで同じ条
件下でさきの実施例に従い製造した変性剤の示した%を
使用して行なった。
実施例 43
実施例1の耐衝撃性変性剤はまたポリ(ブロピレンテレ
フタレート)およびボリ(シクロヘキサンテレフタレー
ト)の切込アィゾツト衝撃強度を改良するのに非常に効
果がある。
フタレート)およびボリ(シクロヘキサンテレフタレー
ト)の切込アィゾツト衝撃強度を改良するのに非常に効
果がある。
実施例 44
本発明の有利な効果を示すためにポリ(アルキレンテレ
フタレート)がPETである時、PBTの代わりにAK
ZOアーナィト(Amite)A−16肥ET、1.V
.=1.0を使用したことを除き実施例26−42で使
用した方法を使用し、往復運動スクリュー型の代わりに
ラム(ぬm)射出成形機を用いサイクル時間4q妙で成
形温度は130一150でであった。
フタレート)がPETである時、PBTの代わりにAK
ZOアーナィト(Amite)A−16肥ET、1.V
.=1.0を使用したことを除き実施例26−42で使
用した方法を使用し、往復運動スクリュー型の代わりに
ラム(ぬm)射出成形機を用いサイクル時間4q妙で成
形温度は130一150でであった。
糠定形では、すなわち、冷成形を使用する時、実施例2
6の変性剤10%は切込アィゾット衝撃強度を0.24
±0.07から1.02±0.13に向上させた。
6の変性剤10%は切込アィゾット衝撃強度を0.24
±0.07から1.02±0.13に向上させた。
結晶形では、すなわち、成形部を14ぴ○で30分後加
熱する時、未変性切込アィゾットは0.斑土0.12で
あったが実施例20 10%成形品の切込アィゾットは
0.79±0.09であった。実施例 45 ブタジェン系類似物に対し本発明で使用した変性剤の改
良熱安定性を示すため、熱量量分析(TGA)および示
差走査色度測定(DSC)を実施例13と実施例16の
変性剤の両者について行なった。
熱する時、未変性切込アィゾットは0.斑土0.12で
あったが実施例20 10%成形品の切込アィゾットは
0.79±0.09であった。実施例 45 ブタジェン系類似物に対し本発明で使用した変性剤の改
良熱安定性を示すため、熱量量分析(TGA)および示
差走査色度測定(DSC)を実施例13と実施例16の
変性剤の両者について行なった。
TGAの結果を次の表に示す。第1表
DSCの結果は(20℃/分で行なった。
)は実施例13の変性剤は200℃で強い発熱を示し、
これに反し実施例16の変性剤は23500まで発熱が
始まらなかったことを示す。更に実施例13の材料は2
35℃で炭化したが、実施例16は325℃でも炭化し
なかつた。これらのデータは本発明で使用した変性剤が
ブタジェン系類似物より代表的PBT加工温度ではるか
に熱に安定であることを示す。
これに反し実施例16の変性剤は23500まで発熱が
始まらなかったことを示す。更に実施例13の材料は2
35℃で炭化したが、実施例16は325℃でも炭化し
なかつた。これらのデータは本発明で使用した変性剤が
ブタジェン系類似物より代表的PBT加工温度ではるか
に熱に安定であることを示す。
実施例 46
本発明(実施例26)の変性剤とプタジェン系変性剤と
の熱安定性の比較(第2表)、および本発明の変性剤に
おけるグラフト結合性単基体(DALM:ジアリルマレ
ェート)の使用が衝撃強度に影響を与える重要性の比較
(第3表)を示す。
の熱安定性の比較(第2表)、および本発明の変性剤に
おけるグラフト結合性単基体(DALM:ジアリルマレ
ェート)の使用が衝撃強度に影響を与える重要性の比較
(第3表)を示す。
風 本発明の変性剤 BA/BDAノDALM〆(実施
例26) MMA(79.2ノ0.4/0.4〆20)
‘B’ブタジェン系変 BD/St〆〆Pt柊MMA性
剤 (760ゾ30ク〆11.Q〆11‐〇
)‘C’ グラフト結合性 BA/BDAノMMA単革
体を含まな く79.2ノ0.8ノ20)し、変性剤第
2表 第2表は、本発明の変性剤はブタジェン系変性剤と比較
して秀れた熱安定性を示している。
例26) MMA(79.2ノ0.4/0.4〆20)
‘B’ブタジェン系変 BD/St〆〆Pt柊MMA性
剤 (760ゾ30ク〆11.Q〆11‐〇
)‘C’ グラフト結合性 BA/BDAノMMA単革
体を含まな く79.2ノ0.8ノ20)し、変性剤第
2表 第2表は、本発明の変性剤はブタジェン系変性剤と比較
して秀れた熱安定性を示している。
第3第3表は、本発明のグラフト結合性単量体を使用し
た変性剤が、それを使用しない変性剤と比較して秀れた
耐衝撃性を有することを示している。
た変性剤が、それを使用しない変性剤と比較して秀れた
耐衝撃性を有することを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリ(C_1−C_6アルキレンテレフタレート)
約99ないし60重量%および(A) C_1ないしC
_6アルキルアクリレート約75ないし99.8重量%
、交叉結合性単量体0.1ないし5重量%、グラフト結
合性単量体0.1ないし5重量%からなり、前記交叉結
合性単量体は複数の付加重合性反応性基を有し、それら
付加重合性反応基のすべてが実質上同じ反応速度で重合
するポリエチレン性不飽和単量体であり、かつ、前記グ
ラフト結合性単量体が複数の付加重合性反応性基を有し
、それら付加重合性反応性基の少なくとも1つが前記反
応性基の少なくとも一つの別の反応基と実質上異なる重
合速度で重合するポリエチレン性不飽和単量体である単
量体系の重合体である第1段の弾性体相約25ないし9
5重量%と、(B) 前記弾性体相の存在下、C_1〜
C_1_6アルキルメタクリレート、スチレン、アクリ
ロニトリル、低級アルキルアクリレートおよびアリルメ
タクリレートから成る群から選ばれた単量体系を重合さ
せた、エポキシ基を含有していない、かつTgが少なく
とも20℃である最終段の硬質熱可 塑性相約75〜5
重量%とからなる多相複合共重合体約1ない40重量%
の混合物からなっているポリアルキレンテレフタレート
組成物。 2 前記グラフト結合性単重体がアリルメタクリレート
またはジアリルマレエートである特許請求の範囲第1項
に記載の組成物。 3 交叉結合性単量体がブチレンジアクリレートである
特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 4 ポリ(C_1ないしC_5アルキルテレフタレート
)がポリ(ブチレンテレフタレート)である特許請求の
範囲第1項に記載の組成物。 6 前記最終硬質熱可塑性相がC_1ないしC_4アル
キルメタクリレート約50ないし100重量%を含む単
量体系を重合させたものである特許請求の範囲第1項に
記載の組成物。 6 前記最終段相の単量体系が酸、ヒドロキシル、アミ
ノおよびアミド基を含有していない特許請求の範囲第1
項に記載の組成物。 7 ポリ(C_1ないしC_6アルキレンテレフタレー
ト)がポリ(ブチレンテレフタレート)であり、共重合
体が2段のみを有し、第1段が前記共重合体の約60な
いし90重量%からなり、前記第1段はブチルアクリレ
ート95ないし99.8重量%、交叉結合性剤としてブ
チレンジアクリレート0.1ないし2.5重量%、グラ
フト結合性剤としてアリルメタクリレートまたはジアリ
ルマレエート0.1ないし2.5重量%からなる単量体
系からの重合体であり、そして、最終段はメチルメタク
リレート約60ないし100重量%の重合体である特許
請求の範囲第1項に記載の組成物。 8 ポリ(C_1−C_6アルキレンテレフタレート)
約99ないし60重量%および(A) C_1ないしC
_6アルキルアクリレート約75ないし99.8重量%
、交叉結合性単量体0.1ないし5重量%、グラフト結
合性単量体0.1ないし5重量%からなり、前記交叉結
合性単量体は複数の付加重合性反応性基を有し、それら
付加重合性反応基のすべてが実質上同じ反応速度で重合
するポリエチレン性不飽和単量体であり、かつ、前記グ
ラフト結合性単量体が複数の付加重合性反応性基を有し
、それら付加重合性反応性基の少なくとも1つが前記反
応性基の少なくとも一つの別の反応基と実質上異なる重
合速度で重合するポリエチレン性不飽和単量体である単
量体系の重合体である第1段の弾性体相約60重量%と
、(B) 前記弾性体相の存在下、スチレン単量体を重
合させた中間層約18重量%、および(C) 前記中間
層と結合した前記弾性体相の存在下、C_1〜C_1_
6アルキルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリ
ル、低級アルキルアクリレートおよびアリルメタクリレ
ートから成る群から選ばれた単量体系を重合させた、エ
ポキシ基を含有していない、かつTgが少なくとも20
℃である最終段の硬質熱可塑性相約22重量%とからな
る多相複合共重合体約1ないし40重量%の混合物から
なっているポリアルキレンテレフタレート組成物。
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