DE2726256A1 - Poly(alkylenterephthalat)-zusammensetzung - Google Patents

Poly(alkylenterephthalat)-zusammensetzung

Info

Publication number
DE2726256A1
DE2726256A1 DE19772726256 DE2726256A DE2726256A1 DE 2726256 A1 DE2726256 A1 DE 2726256A1 DE 19772726256 DE19772726256 DE 19772726256 DE 2726256 A DE2726256 A DE 2726256A DE 2726256 A1 DE2726256 A1 DE 2726256A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
deep
stage
monomer
poly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19772726256
Other languages
English (en)
Other versions
DE2726256C2 (de
Inventor
Sutton Burns Farnham
Theodore Daniel Goldman
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of DE2726256A1 publication Critical patent/DE2726256A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2726256C2 publication Critical patent/DE2726256C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Diese Erfindung befasst sich mit der Modifizierung der Schlagzähigkeit von Poly(alkylenterephthalaten).
Obwohl Modifiziermittel für die Schlagzähigkeit von Poly(alkylenterephthalaten) auf Basis von Kautschuken wie Polybutadien, Butadienstyrolcopolymerisaten, Butadienacrylnitrilcopolymerisaten, Äthylenpropylenkautschuken, Polyisobuten und Polyisopren bekannt sind, hat noch niemand für diesen Zweck Modifiziermittel der Schlagzähigkeit auf Basis von Acrylkautschuken, die Mehrstufenpolymerisate sind (vergl. z.B. US-PS 39 19 353) vorgeschlagen. Obwohl derartige Kautschuke auf Basis von mehrstufigen Acrylpolymeren als Modifiziermittel für die Schlagzähigkeit von thermoplastischen Polymeren im allgemeinen vorgeschlagen worden sind, hat man sie speziell für die Vinylhalogenidpolymerisate und Acrylpolymerisate vorgesehen, z.B. in der US-PS 38 08 180. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass bestimmte mehrstufige Acrylpolymerisate sich zur Modifizierung und Verbesserung der Schlagzähigkeit von Poly(alkylenterephthalaten) in hervorragender Weise eignen.
Ein derartiges Ergebnis war nicht vorherzusehen, weil die Acrylpolymerisate und die Vinylhalogenidpolymerisate beide als amorphe Kunststoffe angesehen werden, wogegen Poly(alkylenterephthalate) insbesondere Poly(butylenterephthalate) im allgemeinen als kristalline Kunststoffe angesehen werden.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb Poly(alkylenterephthalat)-Zusammensetzung, die gekennzeichnet ist durch einen Verschnitt aus 99 bis 60 Gew.% eines Poly(C[tief]1-C[tief]6-alkylenterephthalats) und 1 bis 40 Gew.% eines Mehrstufenpolymerisats enthaltend
(A) 25 bis 95 Gew.% einer ersten elastomeren Stufe, polymerisiert aus einem Monomersystem aus 75 bis 99,8 Gew.% eines C[tief]1 bis C[tief]6 Alkylacrylats, 0,1 bis 5 Gew.% eines vernetzenden Monomeren, 0,1 bis 5 Gew.% eines pfropfvernetzenden Monomeren, wobei das vernetzende Monomere ein mehrfach äthylenisch ungesättigtes Monomeres mit einer Vielzahl von reaktionsfähigen zur Additionspolymerisation befähigten Gruppen ist, die alle im wesentlichen mit der gleichen Geschwindigkeit polymerisieren, und das pfropfvernetzende Monomere ein mehrfach äthylenisch ungesättigtes Monomeres mit einer Vielzahl von zur Additionspolymerisation befähigten Gruppen ist, wobei mindestens eine dieser Gruppen mit einer wesentlich anderen Polymerisationsgeschwindigkeit polymerisiert als mindestens eine andere reaktionsfähige Gruppe; und
(B) 75 bis 5 Gew.% einer letzten harten thermoplastischen Stufe, die in Gegenwart der ersten elastomeren freien Stufe polymerisiert wurde und frei von Epoxygruppen ist.
Kombinationen von Modifiziermitteln für die Verbesserung der Schlagzähigkeit auf Basis von Mehrstufenpolymerisaten mit einer epoxigruppenhaltigen letzten Stufe sind in der Patentanmeldung P 26 50 870.3 offenbart worden. Die dort offenbarten Stoffe wirken unter beachtlicher Erhöhung der Schmelzviskosität. Häufig ist es jedoch bei der Verarbeitung von Poly(alkylenterephthalaten), insbesondere beim Spritzgießen von Poly(butylenterephthalat), erwünscht, eine Verbesserung der Schlagzähigkeit ohne eine nennenswerte Erhöhung der Schmelzviskosität zu erreichen.
Durch die Erfindung wird eine derartige Modifizierung der Schlagzähigkeit von Poly(alkylenterephthalaten) möglich, ohne dass eine nennenswerte Erhöhung der Schmelzviskosität eintritt. Beispiele für geeignete Poly(C[tief]1 bis C[tief]6-alkylenterephthalate), die gemäß der Erfindung modifiziert werden können, sind Poly(methylenterephthalat), Poly(äthylenterephthalat), Poly(propylenterephthalat), Poly(butylenterephthalat), Poly(pentylenterephthalat) und Poly(cyclohexenterephthalat). Besonders geeignet ist für die Modifizierung gemäß der Erfindung Poly(butylenterephthalat). Geeignete Mengen des Modifiziermittels für die Schlagzähigkeit liegen bei 1 bis 40 Gew.% des Verschnittes. Unterhalb 1 Gew.% wird kein nennenswerter Effekt beobachtet; bevorzugt werden mindestens 10 Gew.% des Modifiziermittels für die Schlagzähigkeit benutzt. Höhere Mengen als 40 Gew.% bringen keine zusätzliche Verbesserung und sind wirtschaftlich nicht von Interesse. Das Modifiziermittel für die Schlagzähigkeit kann gegebenenfalls eine oder mehrere Zwischenstufen enthalten, z.B. eine Mittelstufe aus der Polymerisation von 75 bis 100 Gew.% Styrol. Die erste Stufe kann als ein Kern eines Acrylkautschukes bezeichnet werden, der eine Glaseinfriertemperatur (T[tief]g) unterhalb etwa 10°C besitzt. Dieser Kautschuk ist mit 0,1 bis 5 Gew.% eines vernetzenden Monomeren vernetzt und enthält außerdem 0,1 bis 5 Gew.% eines pfropfvernetzenden Monomeren. Das bevorzugte Alkylacrylat ist Butylacrylat. Das vernetzende Monomere kann ein mehrfach äthylenisch ungesättigtes Monomeres sein mit einer Vielzahl von reaktionsfähigen Gruppen, die zur Additionspolymerisation befähigt sind und die alle im wesentlichen mit der gleichen Reaktionsgeschwindigkeit polymerisieren. Geeignete vernetzende Monomere sind beispielsweise mehrfache Ester der Acryl- und Methacrylsäure von Polyolen, wie Butylendiacrylat und -dimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat und dergleichen; Di- und Trivinylbenzol, Vinylacrylat und -methacrylat und dergleichen. Das bevorzugte vernetzende Monomere ist Butylendiacrylat. Das pfropfvernetzende Monomere kann ein mehrfach äthylenisch ungesättigtes Momomeres mit einer Vielzahl von zur Additionspolymerisation befähigten reaktionsfähigen Gruppen sein, wobei mindestens eine dieser Gruppen mit einer im wesentlichen anderen Polymerisationsgeschwindigkeit reagiert als mindestens eine andere dieser reaktionsfähigen Gruppen. Die Funktion des pfropfvernetzenden Monomeren besteht darin, dass es einen Rest von Doppelbindungen in der elastomeren Stufe zur Verfügung stellt, insbesondere in den späteren Phasen der Polymerisation, so dass diese Doppelbindungen insbesondere an oder in der Nähe der Oberfläche der Elastomerteilchen vorhanden sind. Wenn die feste thermoplastische Stufe nachher an der Oberfläche des Elastomeren polymerisiert wird, tragen die restlichen ungesättigten, zur Additionspolymerisation befähigten und von dem pfropfvernetzenden Monomeren stammenden Gruppen zu der sich anschließenden Reaktion bei, so dass mindestens ein Teil der festen Stufe chemisch mit der Oberfläche des Elastomeren verbunden ist. Beispiele von geeigneten pfropfvernetzenden Monomeren sind Monomere mit Allylgruppen wie Allylester von äthylenisch ungesättigten Säuren, z.B. Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylitaconat, saures Allylmaleat, saures Allylfumarat und saures Allylitaconat. Etwas weniger bevorzugt sind die Diallylester von Polycarbonsäuren, die keine polymerisierbaren Doppelbindungen enthalten. Die bevorzugten pfropfvernetzenden Monomeren sind Allylmethacrylat und Diallylmaleat. Das am meisten bevorzugte Polymerisat hat nur zwei Stufen, wobei die erste Stufe 60 bis 95 Gew.% des Polymeren ausmacht und aus einem Monomersystem polymerisiert ist enthaltend 95 bis 99,8 Gew.% Butylacrylat, 0,1 bis 2,5 Gew.% Butylendiacrylat als Vernetzungsmittel, 0,1 bis 2,5 Gew.% Allylmethacrylat oder Diallylmaleat als Vernetzungsmittel und eine letzte Stufe polymerisiert aus 60 bis 100 Gew.% Methylmethacrylat. Die Modifiziermittel der Schlagzähigkeit gemäß der vorliegenden Erfindung bewirken keine Erhöhung der Viskosität wie die Modifiziermittel der Patentanmeldung P 26 50 870.3, da sie keine reaktionsfähige äußere Stufe enthalten, insbesondere enthalten sie keine reaktionsfähigen Epoxideinheiten in der äußeren Stufe.
Das Monomersystem der letzten Stufe kann C[tief]1 bis C[tief]6-Alkylmetacrylat, Styrol, Acrylonitril, Alkylacrylat, Allylmethacrylat und/oder Diallylmethacrylat enthalten, so lange die gesamt T[tief]g mindestens 20°C beträgt, d.h. so lange die letzte Stufe hart ist. Bevorzugt leitet sich die letzte Stufe aus einem Monomersystem ab, das mindestens 50 Gew.% C[tief]1 bis C[tief]4 Alkylmethacrylat enthält. Außerdem ist es bevorzugt, dass das Polymerisat der letzten Stufe frei von Einheiten ist, die dazu neigen Poly(alkylenterephthalate) abzubauen, z.B. Säure-, Hydroxyl-, Amino- oder Amidgruppen.
In den folgenden Beispielen sind einige bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung erläutert, wobei die Abkürzungen die nachstehende Bedeutung haben:
BA = n-Butylacrylat
ÄA = Äthylacrylat
ÄHA = 2-Äthylhexylacrylat
BDA = 1,3-Butylendiacrylat
AlMA = Allylmethacrylat
St = Styrol
MMA = Methylmethacrylat
LMA = Laurylmethacrylat
AN = Acrylnitril
DALM = Diallylmaleat
PBT = Poly(butylenterephthalat)
BD = Butadien
AS = Acrylsäure
DMAÄMA = Dimethylaminoäthylmethacrylat
AAM = Acrylamid
HÄMA = 2-Hydroxyäthylmethacrylat
PÄT = Poly(äthylenterephthalat)
Es wird ein einziger Schrägstrich zwischen Monomeren einer Stufe und ein doppelter Schrägstrich für die Trennung zwischen Stufen oder Phasen verwendet. Die erste zu polymerisierende Stufe wird vor dem doppelten Schrägstrich angeführt und die darauf folgenden Stufen werden danach angegeben. Alle Teile und Prozentsätze sind Gewichtsangaben, falls nicht etwas anderes angegeben ist.
Beispiele 1 bis 25
Unter Verwendung von üblichen Verfahren zur Emulsionspolymerisation werden mehrstufige Modifiziermittel für die Schlagzähigkeit gemäß folgenden Formulierungen hergestellt:
Beispiel Zusammensetzung Gewichtsverhältnis
Nr. der Monomeren
1 BA/BDA/AlMA//MMA/AlMA 69,45/0,35/0,28//19,95/9,97
2 BA/BDA/DALM//MMA/AlMA 69,45/0,35/0,28//19,95/9,97
3 BA/BDA/AlMA//MMA/AlMA 79,29/0,4/0,32//9,99/9,99
4 BA/BDA/AlMA//AlMA 89,19/0,45/0,36//10,00
5 BA/BDA/AlMA//MMA/AlMA 69,45/0,35/0,28//9,97/19,95
6 BA/BDA/AlMA//MMA/DALM 69,45/0,35/0,28//19,95/9,97
7 BA/BDA/AlMA//MMA/AlMA/ÄA 69,45/0,35/0,28//17,95/9,97/2,00
8 BA/BDA/AlMA//MMA/AlMA 69,45/0,35/0,28//19,95/9,97
9 BA/BDA/AlMA//St//MMA/ÄA 59,48/0,30/0,24//18//19,8/2,2
10 BA/BDA/AlMA//St/MMA/ÄA 59,48/0,3/0,24//17,99/19,79/2,2
11 BA/BDA/AlMA//MMA/ÄA 59,43/0,3/0,24//35,99/4
12 BA/BDA/AlMA//MMA/ÄA 72,61/0,37/0,29//24,03/2,7
13 BD/St//St//MMA/ÄA 47/13//18//19,8/2,2
14 BA/BDA/DALM//MMA 69,3/0,35/0,35//30
15 ÄA/BDA/AlMA//St//MMA/ÄA 59,47/0,3/0,24//18,00//19,80/2,19
16 BA/BDA/AlMA//St//MMA/ÄA 59,5/0,3/0,24//18//19,8/2,2
17 ÄHA/BDA/AlMA//St//MMA/ÄA 59,49/0,3/0,24//18,00//19,81/2,15
18 BA/BDA/AlMA//MMA/LMA 69,36/0,35/0,28//20/10
Beispiel Zusammensetzung Gewichtsverhältnis
Nr. der Monomeren
19 BA/BDA/AlMA//AN/MMA 69,34/0,35/0,28//7,5/22,5
20 BA/BDA/AlMA//AN/St 69,34/0,35/0,28//7,5/22,5
21 BA/BDA/AlMA//AlMA//MMA/ÄA 69,45/0,35/0,28//9,97//17,95/2,00
22 BA/BDA/AlMA//MMA/AS 69,37/0,35/0,28//25/5
23 BA/BDA/AlMA//MMA/HÄMA 69,37/0,35/0,28//20/10
24 BA/BDA/AlMA//MMA/DMAÄMA 69,37/0,35/0,28//26,5/3,5
25 BA/BDA/AlMA//MMA/AAM 69,37/0,35/0,28//26,5/3,5
26 BA/BDA/DALM//MMA 79,2/0,4/0,4//20
27 BA/BDA/AlMA//MMA/ÄA 81,26/0,41/0,33//16,2/1,8
28 BA/BDA/AlMA//MMA/ÄA 81,26/0,41/0,33//16,2/1,8
29 BA/BDA/AlMA//MMA/ÄA 84,23/0,43/0,34//13,5/1,5
30 BA/BDA/AlMA//MMA/ÄA 87,21/0,45/0,34//10,8/1,2
Beispiele 31 bis 42
Es werden Verschnitte aus Modifiziermittel und Harzen in einem Extruder hergestellt, der einen Durchmesser von 2,5 cm, ein 24:1 L/D Verhältnis und eine Zweistufenschnecke 3,0/3,5:1 hat. Die Extrusionstemperaturen liegen bei 232 bis 274°C. Es werden extrudierte Pellets unter Verwendung eines 42 Gramm hin und hergehenden Schneckenextruders mit einer ASTM-Gruppenform verarbeitet. Die Verarbeitungstemperatur liegt erneut bei 232 bis 274°C, wobei die Formtemperatur etwa 66°C beträgt und die Cycluszeit bei 30 bis 45 Sekunden liegt. Die Schlagzähigkeit wird gemäß ASTM D-256 unter Verwendung von eingekerbten Spritzgußstäben von einer Dicke von 3,175 mm bestimmt.
Bei allen folgenden Beispielen wird Poly(butylenterephthalat) (Eastman Chemical Products Tenite 6PRO brand) zuerst allein und dann unter den gleichen Bedingungen mit angegebenen Prozentsätzen eines Modifiziermittels gemäß den vorgehenden Beispielen verwendet.
Beispiel Modifiziermittel IZOD-Kerbschlagzähigkeit
Nr. (ft.-lbs./in., 1/8" Bars)
31 (a) keins 0,62 +/- 0,07
(b) 10% Beispiel 1 1,35 +/- 0,23
32 (a) keins 0,68 +/- 0,09
(b) 10% Beispiel 2 0,93 +/- 0,10
33 (a) keins 0,62 +/- 0,07
(b) 10% Beispiel 3 1,25 +/- 0,13
(c) 10% Beispiel 4 1,02 +/- 0,10
34 (a) keins 0,75 +/- 0,06
(b) 10% Beispiel 5 0,88 +/- 0,13
(c) 10% Beispiel 6 1,01 +/- 0,11
(d) 10% Beispiel 7 1,29 +/- 0,18
35 (a) keins 0,65 +/- 0,16
(b) 10% Beispiel 8 1,39 +/- 0,23
36 (a) keins 0,91 +/- 0,1
(b) 10% Beispiel 9 2,01 +/- 0,27
(c) 10% Beispiel 10 2,22 +/- 0,15
(d) 10% Beispiel 11 3,30 +/- 0,09
(e) 10% Beispiel 12 2,73 +/- 0,13
(f) 10% Beispiel 13 1,97 +/- 0,18
37 (a) keins 1,01 +/- 0,12
(b) 10% Beispiel 14 1,74 +/- 0,17
38 (a) keins 0,98 +/- 0,16
(b) 10% Beispiel 15 1,30 +/- 0,0
(c) 10% Beispiel 16 1,59 +/- 0,1
(d) 10% Beispiel 17 1,39 +/- 0,30
39 (a) keins 0,87 +/- 0,12
(b) 10% Beispiel 18 1,84 +/- 0,15
(c) 10% Beispiel 19 2,07 +/- 0,14
(d) 10% Beispiel 20 2,17 +/- 0,14
(e) 10% Beispiel 21 1,65 +/- 0,04
40 (a) keins 1,01 +/- 0,12
(b) 10% Beispiel 22 1,24 +/- 0,13
(c) 10% Beispiel 23 1,13 +/- 0,17
(d) 10% Beispiel 24 0,91 +/- 0,11
(e) 10% Beispiel 25 0,86 +/- 0,25
41 (a) keins 0,75 +/- 0,15
(b) 10% Beispiel 26 3,09 +/- 0,22
(c) 15% Beispiel 26 13,40 +/- 1,12
(d) 20% Beispiel 26 17,79 +/- 0,35
(e)10% Beispiel 27 3,31 +/- 0,42
(f) 15% Beispiel 27 11,71 +/- 0,81
(g) 20% Beispiel 27 14,00 +/- 0,51
Beispiel Modifiziermittel IZOD-Kerbschlagzähigkeit
Nr. (ft.-lbs./in., 1/8" Bars)
42 (a) keins 1,08 +/- 0,08
(b) 10% Beispiel 28 3,10 +/- 0,12
(c) 20% Beispiel 28 17,97 +/- 0,75
(d) 10% Beispiel 29 3,63 +/- 0,26
(e) 20% Beispiel 29 20,38 +/- 0,45
(f) 10% Beispiel 30 15,23 +/- 0,51
(g) 20% Beispiel 30 20,43 +/- 0,60
Beispiel 43
Das Modifiziermittel für die Schlagzähigkeit von Beispiel 1 wird mit (a) Poly(propylenterephthalat) und (b) Poly(cyclohexanterephthalat) in Mengen zwischen 1 und 40 Gew.% des Verschnittes verschnitten, wodurch die Izodkerbschlagzähigkeit verbessert wird.
Beispiel 44
Die Arbeitsweise der Beispiele 26 bis 42 wird angewandt, mit der Ausnahme, dass ein anderes Poly(äthylenterephthalat) AKZO Arnite A-160, I.V. = 1,0 verwendet wird, statt PBT und dass die Formtemperatur 54 bis 66°C beträgt und die Cycluszeit 40 Sekunden. Die Verformungseinrichtung ist eine Kolbenspritzeinrichtung anstelle einer hin und hergehenden Schnecke.
In amorpher Form, d.h. wenn eine kalte Form verwendet wird, vergrößerten 10% des Modifiziermittels von Beispiel 26 (berechnet auf den Verschnitt) die Izod-Kerbschlagzähigkeit von 0,24 +/- 0,07 auf 1,02 +/- 0,13. In kristalliner Form, d.h. wenn der Formkörper für 30 Minuten auf 140°C nacherwärmt wird, wird die Izod-Kerbschlagzähigkeit von 0,33 +/- 0,12 auf 0,79 +/- 0,09 vergrößert, wenn 10%, berechnet auf den Verschnitt, des Modifiziermittels von Beispiel 26 zugegeben werden.
Beispiel 45
Die thermogravometrische Analyse (TGA) und die differenzielle Abtastcalorimetrie (DAC) wurden an den Modifiziermitteln der Beispiele 13 und 16 angewandt.
Die Ergebnisse der TGA sind in der nachstehenden Tabelle angeführt:
Tabelle
TGA,20°C / Min.-Argon Atmosphäre Gewichtsverlust in
Temp. °C Gew.%
Beispiel 13 Beispiel 16
200 1,1 0,3
250 1,7 0,7
270 1,8 1,2
Die Ergebnisse der DAC-Untersuchung, die bei 20°C/Min. durchgeführt wurde, zeigten, dass das Modifiziermittel von Beispiel 13 bis 200°C stark exotherm ist, wogegen das Modifiziermittel von Beispiel 16 erst bei 235°C eine exotherme Entwicklung zeigte. Außerdem war bei dem Material von Beispiel 13 bei 235°C eine Verkohlung zu beobachten, wogegen das Material von Beispiel 16 auch bei 325°C nicht verkohlte.
Aus diesen Ergebnissen geht hervor, dass die Modifiziermittel gemäß der Erfindung bei typischen Verarbeitungstemperaturen von PBT viel beständiger sind als die analogen Produkte auf Basis von Butadien.

Claims (9)

1. Poly(alkylenterephthalat)-Zusammensetzung
gekennzeichnet durch
einen Verschnitt aus 99 bis 60 Gew.% eines Poly(C[tief]1-C[tief]6-alkylenterephthalats) und 1 bis 40 Gew.% eines Mehrstufenpolymerisats enthaltend
(A) 25 bis 95 Gew.% einer ersten elastomeren Stufe, polymerisiert aus einem Monomersystem aus 75 bis 99,8 Gew.% eines C[tief]1 bis C[tief]6 Alkylacrylats, 0,1 bis 5 Gew.% eines vernetzenden Monomeren, 0,1 bis 5 Gew.% eines pfropfvernetzenden Monomeren, wobei das vernetzende Monomere ein mehrfach äthylenisch ungesättigtes Monomeres mit einer Vielzahl von reaktionsfähigen zur Additionspolymerisation befähigten Gruppe ist, die alle im wesentlichen mit der gleichen Geschwindigkeit polymerisieren, und das pfropfvernetzende Monomere ein mehrfach äthylenisch ungesättigtes Monomeres mit einer Vielzahl von zur Additionspolymerisation befähigten Gruppen ist, wobei mindestens eine dieser Gruppen mit einer wesentlich anderen Polymerisationsgeschwindigkeit polymerisiert als mindestens eine andere reaktionsfähige Gruppe; und
(B) 75 bis 5 Gew.% einer letzten harten thermoplastischen Stufe, die in Gegenwart der ersten elastomeren freien Stufe polymerisiert wurde und frei von Epoxygruppen ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
dass das pfropfvernetzende Monomere Allylmethacrylat und/oder Diallylmaleat ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
dass das vernetzende Monomere Butylendiacrylat ist.
4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Poly(C[tief]1 bis C[tief]5-alkylterephthalat) Poly(butylenterephthalat) ist.
5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Polymerisat der letzten harten thermoplastischen Stufe ein Polymerisat aus einem Monomersystem aus 50 bis 100 Gew.% eines C[tief]1 bis C[tief]4 Alkylmethacrylats ist.
6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Monomersystem des Polymerisats der letzten Stufe frei von Säure-, Hydroxyl-, Amino- und Amidgruppen ist.
7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Mehrstufenpolymerisat ein Zwischenstufenpolymerisat enthält, dass aus einem Monomersystem polymerisiert wurde, das 75 bis 100 Gew.% Styrol enthielt.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, dass das Poly(C[tief]1 bis C[tief]6 alkylenterephthalat) Poly(butylenterephthalat) ist, das Mehrstufenpolymerisat nur zwei Stufen hat, wobei die erste Stufe 60 bis 95 Gew.% des Mehrstufenpolymerisats ausmacht und aus einem Monomersystem polymerisiert worden ist aus 95 bis 99,8 Gew.% Butylacrylat, 0,1 bis 2,5 Gew.% Butylendiacrylat als Vernetzungsmittel, 0,1 bis 2,5 Gew.% Allylmethacrylat und/oder Diallylmaleat als pfropfvernetzendes Mittel und die letzte Stufe polymerisiert worden ist aus einem Monomersystem aus 60 bis 100 Gew.% Methylmethacrylat.
9. Verfahren zur Verbesserung der Schlagzähigkeit eines Poly(C[tief]1 bis C[tief]6 alkylenterephthalats),
dadurch gekennzeichnet,
dass man damit 1 bis 40 Gew.% eines Mehrstufenpolymerisats verschneidet, wobei dieses Mehrstufenpolymerisat enthält
(A) 25 bis 95 Gew.% einer ersten elastomeren Stufe, polymerisiert aus einem Monomersystem aus 75 bis 99,8 Gew.% eines C[tief]1 bis C[tief]6 Alkylacrylats, 0,1 bis 5 Gew.% eines vernetzenden Monomeren, 0,1 bis 5 Gew.% eines pfropfvernetzenden Monomeren, wobei das vernetzende Monomere ein mehrfach äthylenisch ungesättigtes Monomeres mit einer Vielzahl von durch Additionspolymerisation polymerisierbaren Gruppen ist, die alle im wesentlichen mit der gleichen Geschwindigkeit polymerisieren, und das pfropfvernetzende Monomere ein mehrfach äthylenisch ungesättigtes Monomeres mit einer Vielzahl von durch Additionspolymerisation polymerisierbaren Gruppen ist, von denen mindestens eine mit einer wesentlich unterschiedlichen Polymerisationsgeschwindigkeit als mindestens eine andere polymerisierbare Gruppe reagiert; und
(B) 75 bis 5 Gew.% einer letzten harten thermoplastischen Stufe, die in Gegenwart der elastomeren Stufe hergestellt wurde und frei von Epoxygruppen ist.
DE19772726256 1976-06-09 1977-06-10 Poly(alkylenterephthalat)-zusammensetzung Granted DE2726256A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/694,509 US4096202A (en) 1976-06-09 1976-06-09 Impact modified poly(alkylene terephthalates)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2726256A1 true DE2726256A1 (de) 1977-12-22
DE2726256C2 DE2726256C2 (de) 1989-10-26

Family

ID=24789109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772726256 Granted DE2726256A1 (de) 1976-06-09 1977-06-10 Poly(alkylenterephthalat)-zusammensetzung

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4096202A (de)
JP (1) JPS603101B2 (de)
AU (1) AU515555B2 (de)
CA (1) CA1070883A (de)
DE (1) DE2726256A1 (de)
FR (1) FR2354370A1 (de)
GB (1) GB1585581A (de)
IT (1) IT1083015B (de)
NL (1) NL183949C (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2934763A1 (de) * 1978-12-21 1980-07-10 Gaf Corp Polyesterharze
DE2931430A1 (de) * 1979-01-18 1980-07-31 Gaf Corp Polybutylenterephthalat-formzusammensetzungen
DE3039114A1 (de) * 1980-10-16 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische polyester-formmassen mit verbesserter zaehigkeit
DE3039115A1 (de) * 1980-10-16 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische polyester-formmassen mit verbesserter zaehigkeit
EP0064648A2 (de) * 1981-05-09 1982-11-17 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen aus Polycarbonat, Polyalkylenterephthalat und Pfropfpolymerisat
DE3234589A1 (de) * 1981-09-17 1983-03-31 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tokyo Polyesterharzmasse
US5013786A (en) * 1988-02-12 1991-05-07 Basf Aktiengesellschaft Filler-containing polyamide molding materials having an improved surface and improved coatability

Families Citing this family (185)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4283326A (en) * 1977-07-11 1981-08-11 Gaf Corporation PBT Molding compositions containing mica and a composite polymer
US4200567A (en) * 1977-08-22 1980-04-29 Rohm And Haas Company Synergistic impact modifier system for poly (alkylene terephthalates)
US4244859A (en) * 1977-11-15 1981-01-13 Teijin Limited Aromatic polyester composition
US4278576A (en) * 1978-12-05 1981-07-14 Rohm And Haas Company Isolation and improvement of impact modifier polymer powders
US4220735A (en) * 1978-12-18 1980-09-02 General Electric Company Modified polyester compositions
US4280948A (en) * 1979-02-02 1981-07-28 General Electric Company Modified polyester compositions
US4280949A (en) * 1979-02-12 1981-07-28 General Electric Company Modified polyester compositions containing mineral filler
US4246381A (en) * 1979-06-18 1981-01-20 Union Carbide Corporation Polyarylate blends with copolyesters
US4231922A (en) * 1979-06-18 1980-11-04 Union Carbide Corporation Impact modified polyarylate blends
US4369282A (en) * 1979-07-03 1983-01-18 General Electric Company Modified polyester compositions
US4267286A (en) * 1979-07-03 1981-05-12 General Electric Company Modified polyester compositions
US4264487A (en) * 1979-09-07 1981-04-28 Rohm And Haas Company Acrylate rubber modification of aromatic polyesters
US4399244A (en) * 1979-11-19 1983-08-16 Bayer Aktiengesellschaft Glass fiber reinforced polyethylene terephthalate compositions having improved heat distortion temperatures
US4254011A (en) * 1979-11-19 1981-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Flame retarded polyethylene terephthalate compositions with improved drip suppression
US4313903A (en) * 1979-11-19 1982-02-02 Bayer Aktiengesellschaft Process for injection molding of polyethylene terephthalate compositions at reduced mold temperature
US4404161A (en) * 1979-11-19 1983-09-13 Bayer Aktiengesellschaft Process for injection molding a rapidly crystallizing polyethylene terephthalate composition at reduced mold temperatures
CA1166781A (en) * 1979-11-19 1984-05-01 Peter Bier Process for injection molding a rapidly crystallizing polyethylene terephthalate composition at reduced mold temperatures
EP0031201A3 (de) * 1979-12-12 1981-07-15 Imperial Chemical Industries Plc Polyester-Zusammensetzungen mit hoher Kristallisationsgeschwindigkeit
JPS5693751A (en) * 1979-12-26 1981-07-29 Gen Aniline & Film Corp Reinforced polyester molding composition
US4277391A (en) * 1979-12-27 1981-07-07 Gaf Corporation Durable polyester molding composition and product
US4299928A (en) * 1980-03-14 1981-11-10 Mobay Chemical Corporation Impact modified polycarbonates
JPS5790040A (en) * 1980-11-25 1982-06-04 Mitsubishi Chem Ind Ltd Thermoplastic polyester resin composition
DE3117052A1 (de) * 1981-04-29 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "alterungsbestaendige, verarbeitungsstabile mischungen hoher zaehigkeit auf basis thermoplastischer polyester"
US4336343A (en) * 1981-06-25 1982-06-22 Morris Township, Morris County Polyester molding compositions having increased crystallization temperatures
US4369280A (en) * 1981-08-04 1983-01-18 General Electric Company Polybutylene terephthalate molding compositions and articles molded therefrom
US4373067A (en) * 1981-08-04 1983-02-08 General Electric Company Molded articles of improved impact resistance and compositions therefor
US4390657A (en) * 1981-10-19 1983-06-28 General Electric Company Composition of polycarbonate, an ABS resin and an acrylate-methacrylate interpolymer
CA1207487A (en) * 1981-10-19 1986-07-08 Manfred Schmidt Polysulfone-polyphosphonate molding compositions
US4393153A (en) * 1981-10-30 1983-07-12 General Electric Company Impact modified glass/mineral reinforced polyester blends
US4430475A (en) 1981-12-31 1984-02-07 Mobay Chemical Corporation Alkylated aromatic polycarbonate compositions of improved impact strength
EP0083796A1 (de) * 1982-01-11 1983-07-20 Bayer Ag Flammwidrige Formmassen auf Basis von Polyethylenterephthalat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern
US4559164A (en) * 1982-03-09 1985-12-17 General Electric Company Electrically conductive poly(butylene terephthalate) moldings and compositions therefor
US4401792A (en) * 1982-03-16 1983-08-30 General Electric Company Process for increasing the rate of crystallization of polyesters
US4520164A (en) * 1982-12-22 1985-05-28 General Electric Company Blends of aromatic polycarbonate resins, polyolefins and olefin copolymers, and acrylate interpolymer resins
JPS59136343A (ja) * 1983-01-04 1984-08-04 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション 耐衝撃性の高いポリアセタ−ル成形材料
US4891406A (en) * 1983-08-08 1990-01-02 Huels Aktiengesellschaft High impact strength molding compositions based on polyalkylene terephthalates
US4778853A (en) * 1983-10-03 1988-10-18 General Electric Company Polycarbonate resin mixtures
US4495324A (en) * 1983-10-24 1985-01-22 Allied Corporation Glass reinforced polyamide composition containing acrylic core/shell polymer
US4522979A (en) * 1984-02-17 1985-06-11 Mobay Chemical Corporation Molding compositions having an enhanced resistance to gasoline
US4745148A (en) * 1984-04-13 1988-05-17 Mobay Corporation Thermoplastic polyester molding composition having an improved impact performance
DE3414118A1 (de) * 1984-04-14 1985-10-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
JPS60219256A (ja) * 1984-04-16 1985-11-01 Mitsubishi Chem Ind Ltd ポリエステル樹脂組成物
DE3422862A1 (de) * 1984-06-20 1986-01-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen auf basis von polyalkylenterephthalat und polymerisat sowie verfahren zu ihrer herstellung
US4554315A (en) * 1984-09-17 1985-11-19 Mobay Chemical Corporation Thermoplastic resinous blend and a method for its preparation
NL8403295A (nl) * 1984-10-31 1986-05-16 Gen Electric Polymeermengsel met polycarbonaat en polyester.
US4659767A (en) * 1985-01-10 1987-04-21 Allied Corporation Impact modified polyester blends
JPS61174253A (ja) * 1985-01-30 1986-08-05 Polyplastics Co ポリブチレンテレフタレ−ト組成物
JPH0665704B2 (ja) * 1985-02-04 1994-08-24 ポリプラスチックス株式会社 メッキ用ポリアセタ−ル樹脂組成物
US4797313A (en) * 1985-11-08 1989-01-10 Monsanto Company Non-metallic polymeric twist tie
US5238631A (en) * 1985-11-08 1993-08-24 Kyowa Limited Process of making non-metallic polymeric twist ties
WO1987002999A1 (en) * 1985-11-18 1987-05-21 General Electric Company Polymer mixture with polycarbonate and polyester
US4607075A (en) * 1986-01-06 1986-08-19 Gaf Corporation Polyester compostions
US4689365A (en) * 1986-05-06 1987-08-25 Celanese Engineering Resins, Inc. High temperature resistant polyester compositions
US5252665A (en) * 1986-05-29 1993-10-12 Ausimont S.P.A. Polyester based shock resistant compositions and process for their preparation
US5356991A (en) * 1986-05-29 1994-10-18 Ausimont S.P.A. Polyester-based shock-resistant compositions and process for their preparation
JPS633055A (ja) * 1986-06-24 1988-01-08 Mitsubishi Chem Ind Ltd インサ−ト成形品
JPS6313302U (de) * 1986-07-11 1988-01-28
JPS63142056A (ja) * 1986-12-03 1988-06-14 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性エラストマ−組成物
WO1988004310A1 (en) * 1986-12-08 1988-06-16 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic polyester resin composition
US5284914A (en) * 1986-12-08 1994-02-08 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic polyester resin compound
US4966942A (en) * 1987-07-16 1990-10-30 Takeda Chemical Industries, Ltd. Polycarbonate resin composition with acrylic impact modifiers
US4900610A (en) * 1988-02-19 1990-02-13 Hoechst Celanese Corporation Polyester molding composition
US4897448A (en) * 1988-04-01 1990-01-30 Eastman Kodak Company Polyester/polycarbonate blends
US5300573A (en) * 1988-04-11 1994-04-05 Advanced Elastomer Systems, L.P. High temperature stable, low solvent swelling thermoplastic elastomer compositions
US5006604A (en) * 1988-06-27 1991-04-09 Eastman Kodak Company ABS/copolyester blends
US4883841A (en) * 1988-10-05 1989-11-28 The B.F. Goodrich Company Polycarbonate compositions having multiple phase impact modifiers therein
CA1335908C (en) * 1988-10-07 1995-06-13 Junji Oshima Core-shell polymer, composition containing the polymers and its molded articles.
JPH0251901U (de) * 1988-10-07 1990-04-13
US4912144A (en) * 1988-10-11 1990-03-27 Arco Chemical Technology, Inc. Ductile, blow-moldable composition containing a styrene-methylmethacrylate copolymer having pendant carboxy ester groups
EP0368244A3 (de) * 1988-11-09 1991-08-14 Takeda Chemical Industries, Ltd. Kunststoffteilchen, Herstellung und Verwendung derselben
US5032631A (en) * 1988-11-10 1991-07-16 Hoechst Celanese Corporation UV-light stabilized polyester molding compositions
US5162416A (en) * 1989-03-17 1992-11-10 Monsanto Company Impact resistant polyester blends
US5028659A (en) * 1989-06-05 1991-07-02 Eastman Kodak Company Impact resistant polymer blends
WO1990015104A2 (en) * 1989-06-05 1990-12-13 Eastman Kodak Company Impact resistant polymer blends
US5104934A (en) * 1989-12-15 1992-04-14 Monsanto Company Polymer blends of polycarbonate, PETG and ABS
US5082897A (en) * 1989-12-15 1992-01-21 Monsanto Company Polymer blends of polycarbonate, pctg and abs
ZA91924B (en) * 1990-02-26 1992-10-28 Colgate Palmolive Co Collapsible laminated tube for dentifrice
US5486562A (en) * 1990-07-12 1996-01-23 General Electric Company Modifications of poly(alkylene cyclohexanedicarboxylate) blends
US5945461A (en) 1991-03-21 1999-08-31 Illinois Tool Works Inc. Foamed acrylic polymer compositions
GB9222490D0 (en) * 1992-10-26 1992-12-09 Rohm & Haas Means for imparting improved adhesion to polypropylene substrates
US5624737A (en) * 1993-02-18 1997-04-29 General Electric Company Method for adhering materials having differing expansion properties and articles produced therefrom
US5374707A (en) * 1993-02-18 1994-12-20 Monsanto Company Hydroxy ethyl bibenzoate
US5283285A (en) * 1993-04-05 1994-02-01 Alliedsignal Inc. High impact polyester/polycarbonate blends
EP0693093A1 (de) * 1993-04-05 1996-01-24 AlliedSignal Inc. Hochschlägsähe Polyester Zusammemsetzungen
US5447989A (en) * 1993-09-17 1995-09-05 Enichem S.P.A. High impact modified polycarbonate compositions
DE4407069A1 (de) * 1994-03-03 1995-09-07 Basf Ag Formmasse
CA2183663A1 (en) * 1994-03-11 1995-09-14 Jawed Asrar Copolymers of recycled polyesters
US5399428A (en) * 1994-03-11 1995-03-21 Monsanto Company Flame retardant polyester copolymers
US5399429A (en) * 1994-03-11 1995-03-21 Monsanto Company Flame retardant recycled polyester copolymers
US5607748A (en) * 1994-08-15 1997-03-04 Bedford Industries, Inc. Wireless polymeric twist tie
US5643991A (en) * 1995-05-12 1997-07-01 Eastman Chemical Company Copolyester compositions containing carbon black
US5652306A (en) * 1996-03-27 1997-07-29 Rohm And Haas Company Impact modifier combination for aromatic polyesters
FR2757865B1 (fr) * 1996-12-26 1999-04-02 Atochem Elf Sa Procede de polymerisation ou copolymerisation radicalaire controlee de monomeres (meth)acryliques, vinyliques, vinylideniques et dieniques et (co)polymeres obtenus
US5863974A (en) * 1997-01-28 1999-01-26 General Electric Company Flame retardant polyamide composition
US5885662A (en) 1997-01-31 1999-03-23 Atoma International, Inc. Decorative automotive interior trim articles with integral light stable polyurethane elastomer covering and process for making the same
US5840798A (en) * 1997-06-06 1998-11-24 General Electric Company Glass filled polyester molding composition
US5989683A (en) * 1997-09-19 1999-11-23 Bedford Industries, Inc. Wireless polymeric twist tie
KR100378952B1 (ko) 1997-11-26 2003-04-07 신닛뽄세이테쯔 카부시키카이샤 금속판 피복용 수지조성물 및 이를 사용한 수지 필름,수지피복 금속판 및 수지 피복 금속용기
US6242519B1 (en) 1999-01-14 2001-06-05 General Electric Company Polyester molding composition
US6476158B1 (en) 1999-08-31 2002-11-05 General Electric Company Process for colored polycarbonate-polyester compositions with improved weathering
US6277905B1 (en) 1999-09-23 2001-08-21 Eastman Chemical Company Process for improving the toughness of PCT formulations by adding rubber impact modifiers
FR2801597B1 (fr) 1999-11-26 2005-03-11 Atofina Compositions de polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees
FR2801598B1 (fr) 1999-11-26 2005-03-11 Atofina Compositions de polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees
FR2801596B1 (fr) 1999-11-26 2004-12-03 Atofina Polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees et compositions de modifiants choc
US6462126B1 (en) 2000-05-10 2002-10-08 Illinois Tool Works Inc. Structural adhesive
FR2809741B1 (fr) * 2000-05-31 2002-08-16 Atofina Materiaux thermodurs a tenue au choc amelioree
KR100405306B1 (ko) * 2000-06-02 2003-11-12 주식회사 엘지화학 착색성 및 체류 광택성이 우수한 내후성 열가소성 수지의제조방법
US6663809B1 (en) 2000-07-10 2003-12-16 Bedford Industries, Inc. Wireless polymeric twist tie
US7015261B1 (en) * 2000-11-17 2006-03-21 Arkema Inc. Impact modifier combination for polymers
US6599966B2 (en) 2000-12-15 2003-07-29 General Electric Company Polycarbonate-polyester compositions with enhanced flow
US6986864B2 (en) * 2002-04-30 2006-01-17 David Scott Porter Polyester compositions
US20030216508A1 (en) * 2002-05-14 2003-11-20 Lee Coreen Y. Polycarbonate and acrylonitrile-butadiene-styrene polymeric blends with improved impact resistance
US20040014887A1 (en) * 2002-05-14 2004-01-22 Lee Coreen Y. Polycarbonate and acrylonitrile-butadiene-styrene polymeric blends with improved impact resistance
FR2883879B1 (fr) * 2005-04-04 2007-05-25 Arkema Sa Materiaux polymeres contenant des nanotubes de carbone a dispersion amelioree leur procede de preparation
US7320649B2 (en) 2005-05-17 2008-01-22 Acushnet Company Golf balls incorporating rigid, rosin-modified polymers
US20060270767A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 Van Gisbergen Josephus Gerardu Mineral filled polyester polycarbonate composition
US7314893B2 (en) * 2005-06-06 2008-01-01 Arkema Inc. Acrylic copolymers with improved low temperature performance
DE102005028161A1 (de) * 2005-06-17 2006-12-21 Giesecke & Devrient Gmbh Thermographiegeeignete Bildempfangsschicht für tragbare Datenträger und tragbarer Datenträger
US20060287429A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-21 Gaggar Satish K Glass fiber thermoplastic composite
FR2894178A1 (fr) * 2005-12-06 2007-06-08 Arkema Sa Film multicouche protecteur
KR101004585B1 (ko) * 2006-02-14 2010-12-28 아르끄마 프랑스 하이브리드 충격 개질제 및 이의 제조 방법
US7892396B2 (en) * 2006-06-07 2011-02-22 Zephyros, Inc. Toughened activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same
JP5807299B2 (ja) * 2007-06-12 2015-11-10 ゼフィロス インコーポレイテッド 強化接着性材料
GB2455292A (en) 2007-12-03 2009-06-10 Zephyros Inc Improvements in or relating to the production of joints
JP5351415B2 (ja) * 2007-12-26 2013-11-27 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
GB0806434D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
EP2283079A1 (de) * 2008-05-21 2011-02-16 E. I. du Pont de Nemours and Company Modifikator für polycarbonat/acrylnitril-butadien-styrol-mischungen
US20100113674A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-06 Strand Richard M Methacrylate adhesive
US20100168314A1 (en) 2008-12-29 2010-07-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition with improved low temperature ductility
LT2401340T (lt) 2009-02-26 2018-02-12 Arkema Inc. Kompleksiniai polimerų modifikatoriai
US9062197B2 (en) * 2009-03-27 2015-06-23 Eastman Chemical Company Polyester blends
US8729156B2 (en) 2009-07-17 2014-05-20 Arkema France Polyhydroxyalkanoate composition exhibiting improved impact resistance at low levels of impact modifier
IN2012DN01335A (de) 2009-07-17 2015-06-05 Arkema France
EP2462192A1 (de) 2009-08-03 2012-06-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Energieabsorbierende copolyetheresterharzzusammensetzungen
GB0916205D0 (en) 2009-09-15 2009-10-28 Zephyros Inc Improvements in or relating to cavity filling
CN103153604B (zh) 2010-03-04 2016-04-13 泽菲罗斯公司 结构复合层压板
GB201007793D0 (en) 2010-05-10 2010-06-23 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
GB201012595D0 (en) 2010-07-27 2010-09-08 Zephyros Inc Oriented structural adhesives
FR2969167B1 (fr) 2010-12-15 2013-01-11 Arkema France Composition thermoplastique modifiee choc amelioree
FR2969159B1 (fr) 2010-12-15 2013-01-11 Arkema France Composition thermoplastique modifiee choc ayant une sensibilite hydrolytique pour obtenir une fluidite elevee tout en maintenant une resistance aux chocs elevee
FR2969161B1 (fr) 2010-12-15 2014-06-06 Arkema France Nouvelle poudre de polymere multi-etape coeur-ecorce, son procede de fabrication et composition comprenant celle-ci
FR2969158B1 (fr) 2010-12-15 2013-01-18 Arkema France Procede pour modifiants chocs et composition thermoplastique modifiee choc ayant une resistance hydrolytique amelioree
GB201102672D0 (en) 2011-02-15 2011-03-30 Zephyros Inc Improved structural adhesives
US8557158B2 (en) 2011-08-23 2013-10-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molded article having enhanced aesthetic effect and method and system for making the molded article
GB201119287D0 (en) 2011-11-08 2011-12-21 Zephyros Inc Improvements in or relating to structrual adhesives
GB201201943D0 (en) 2012-02-03 2012-03-21 Zephyros Inc Improvements in or relating to the production of joints
US9273206B2 (en) 2012-07-09 2016-03-01 Eastman Chemical Company Ternary blends of terephthalate or isophthalate polyesters containing EG, CHDM and TMCD
US8921009B2 (en) 2012-07-30 2014-12-30 Zephyros, Inc. Process for fuel cell formation
US9422458B2 (en) 2012-07-30 2016-08-23 Zephyros, Inc. Method and apparatus for adhesive deposition
WO2014068348A1 (en) 2012-10-30 2014-05-08 Sa Des Eaux Minerales D'evian Saeme Article comprising polylactic acid layers and process of making the same
WO2014160084A1 (en) 2013-03-13 2014-10-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions, method of manufacture, and articles therefrom
WO2014176512A2 (en) 2013-04-26 2014-10-30 Zephyros, Inc Bonding dissimilar materials with adhesive paste
CN105722933A (zh) 2013-07-26 2016-06-29 泽费罗斯股份有限公司 热固性粘合膜的改进或涉及它的改进
MX2016008133A (es) 2013-12-19 2016-10-13 Sa Des Eaux Minerales D'evian Saeme Articulo que comprende acido polilactico y un relleno.
WO2015110854A1 (en) 2014-01-21 2015-07-30 Sa Des Eaux Minerales D'evian Saeme Thermoformed article comprising polylactic acid with d-lactide and process of making the same
GB201405637D0 (en) 2014-03-28 2014-05-14 Zephyros Inc Powdered adhesive materials and their use
US9550845B2 (en) 2014-04-08 2017-01-24 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Multiple stage curable polymer with controlled transitions
US9676922B2 (en) 2014-06-11 2017-06-13 IPS, Corporation—Weld-On Division Heat and moisture resistant acrylic adhesive composition
GB201417985D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
CN107001770B (zh) 2014-12-15 2020-09-25 泽菲罗斯公司 包含共聚酰胺和具有聚酰胺和聚醚嵌段的嵌段共聚物的环氧组合物
EP3239237B1 (de) * 2014-12-26 2020-09-09 Polyplastics Co., Ltd. Polyalkylen-terephthalat-harzzusammensetzung
EP3274397B1 (de) 2015-03-25 2023-10-25 Zephyros Inc. Verstärkungselement mit strukturellem klebstoff auf einem polyesterträger
CN108026278B (zh) 2015-09-09 2023-12-05 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 增韧的聚(芳醚砜)/聚(芳醚酮)共混物
US20180346714A1 (en) 2015-09-09 2018-12-06 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Polymer compositions comprising a polyaryletherketone and a polycarbonate polymer and formed articles obtainable therefrom
FR3041354B1 (fr) 2015-09-22 2019-04-19 Arkema France Utilisation d'un prepolymere dans des compositions thermoplastiques transparentes, compositions les comprenant et leurs utilisations
FR3045639B1 (fr) 2015-12-18 2020-08-14 Arkema France Structure barriere a base de copolyamide mxdt/xt de haute tg
FR3045640B1 (fr) 2015-12-18 2020-08-28 Arkema France Structure barriere a base de copolyamide mpmdt/xt de haute tg
CN108884364B (zh) 2016-03-23 2021-09-10 泽菲罗斯有限公司 具有改善的粘附特性的环氧贴片
US20190292427A1 (en) * 2016-05-19 2019-09-26 Zephyros, Inc. Hot melt applicable structural adhesives
WO2017205175A1 (en) 2016-05-26 2017-11-30 Zephyros, Inc. Solid polymeric adhesive compositions having high use temperature and articles and methods thereof
FR3053694B1 (fr) 2016-07-11 2018-07-06 Arkema France Structure barriere a base de copolyamide bact/xt de haute tg
CN113548114B (zh) 2016-07-21 2023-05-09 泽菲罗斯有限公司 加强结构
CN114435480B (zh) 2016-07-28 2024-07-16 泽菲罗斯有限公司 用于吸收冲击的多级变形加强结构
CN109790434A (zh) 2016-09-19 2019-05-21 泽菲罗斯有限公司 聚合物材料中的可逆网络结构
US11834588B2 (en) 2017-02-17 2023-12-05 Zephyros, Inc. Activatable polymer composition comprising at least two carboxylic acids as blowing agent
EP3833704A1 (de) 2018-08-06 2021-06-16 Zephyros, Inc. Strukturelle schaummaterialien mit hohem elastizitätsmodul und verbesserter bruchdehnung
EP3873964A1 (de) 2018-10-29 2021-09-08 Zephyros, Inc. Verbesserter struktureller verbindungsklebstoff
WO2020163414A1 (en) 2019-02-07 2020-08-13 Ips Corporation Gasketed pipe joint formed in place and method of making same
US11345205B2 (en) 2019-04-24 2022-05-31 Zephyros, Inc. Suspension mounts for a vehicle
US20220273547A1 (en) 2019-07-31 2022-09-01 Arkema France Nail coatings based on photocurable compositions
CN111334006B (zh) * 2020-04-13 2023-04-18 浙江凯普奇新材料科技有限公司 快速结晶pet工程塑料的制备方法
US20230256703A1 (en) 2020-07-10 2023-08-17 Zephyros, Inc. Composite sleeve for forming a cure in place pipe, composite pipes, and materials and methods thereof
WO2022150331A1 (en) 2021-01-07 2022-07-14 Zephyros, Inc. Fiber materials for use in adhesives and sealants
KR20240103019A (ko) 2021-11-18 2024-07-03 제피로스, 인크. 화학적 발포제로서의 폴리카보네이트
WO2024010980A2 (en) 2022-07-08 2024-01-11 Zephyros, Inc. Storage-stable solid rubber epoxy adduct

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3808180A (en) * 1970-04-13 1974-04-30 Rohm & Haas Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof
DE2357406A1 (de) * 1972-11-20 1974-05-22 Eastman Kodak Co Polyesterformmasse
DE2348377A1 (de) * 1972-08-03 1975-04-24 Montedison Spa Schlagfeste formmassen
DE2444584A1 (de) * 1974-09-18 1976-04-01 Basf Ag Thermoplastische polyesterformmassen
DE2454002A1 (de) * 1974-11-14 1976-05-26 Basf Ag Thermoplastische polybutylenterephthalat-formmassen mit erhoehter zaehigkeit

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3745196A (en) * 1969-05-26 1973-07-10 Rohm & Haas Low-temperature and oil-resistant core-shell acrylic polymers
US3833683A (en) * 1970-12-21 1974-09-03 Ford Motor Co Rubber-modified thermosets and process i
US3652722A (en) * 1970-12-21 1972-03-28 Ford Motor Co Rubber-modified polyester thermoset
US3699185A (en) * 1970-12-21 1972-10-17 Ford Motor Co Rubber-modified acrylic copolymer thermoset
US3689307A (en) * 1970-12-21 1972-09-05 Ford Motor Co Graded rubber-urethane-acrylate paint and painting process
US3787522A (en) * 1972-11-01 1974-01-22 Ford Motor Co Acrylate polymer particles comprising a core,an outer shell,and an intermediate layer
JPS5125261B2 (de) * 1972-12-21 1976-07-29
JPS5125262B2 (de) * 1973-07-04 1976-07-29
JPS5740176B2 (de) * 1973-09-11 1982-08-25
US4034013A (en) * 1975-11-13 1977-07-05 Rohm And Haas Company Impact and melt strength improvement of poly(alkylene terephthalate)

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3808180A (en) * 1970-04-13 1974-04-30 Rohm & Haas Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof
DE2348377A1 (de) * 1972-08-03 1975-04-24 Montedison Spa Schlagfeste formmassen
DE2357406A1 (de) * 1972-11-20 1974-05-22 Eastman Kodak Co Polyesterformmasse
DE2444584A1 (de) * 1974-09-18 1976-04-01 Basf Ag Thermoplastische polyesterformmassen
DE2454002A1 (de) * 1974-11-14 1976-05-26 Basf Ag Thermoplastische polybutylenterephthalat-formmassen mit erhoehter zaehigkeit

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2934763A1 (de) * 1978-12-21 1980-07-10 Gaf Corp Polyesterharze
DE2931430A1 (de) * 1979-01-18 1980-07-31 Gaf Corp Polybutylenterephthalat-formzusammensetzungen
DE3039114A1 (de) * 1980-10-16 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische polyester-formmassen mit verbesserter zaehigkeit
DE3039115A1 (de) * 1980-10-16 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische polyester-formmassen mit verbesserter zaehigkeit
EP0064648A2 (de) * 1981-05-09 1982-11-17 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen aus Polycarbonat, Polyalkylenterephthalat und Pfropfpolymerisat
EP0064648A3 (en) * 1981-05-09 1983-03-30 Bayer Ag Thermoplastic moulding compositions of polycarbonate, polyalkylene terephthalate and graft polymer
DE3234589A1 (de) * 1981-09-17 1983-03-31 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tokyo Polyesterharzmasse
US5013786A (en) * 1988-02-12 1991-05-07 Basf Aktiengesellschaft Filler-containing polyamide molding materials having an improved surface and improved coatability

Also Published As

Publication number Publication date
NL183949C (nl) 1989-03-01
DE2726256C2 (de) 1989-10-26
US4096202B1 (de) 1983-08-09
JPS603101B2 (ja) 1985-01-25
AU515555B2 (en) 1981-04-09
CA1070883A (en) 1980-01-29
NL7706327A (nl) 1977-12-13
AU2599277A (en) 1978-12-14
GB1585581A (en) 1981-03-04
JPS52150466A (en) 1977-12-14
FR2354370B1 (de) 1982-08-06
FR2354370A1 (fr) 1978-01-06
IT1083015B (it) 1985-05-21
US4096202A (en) 1978-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2726256A1 (de) Poly(alkylenterephthalat)-zusammensetzung
EP0113924B1 (de) Schlagzähmodifizierungsmittel
EP0246537B1 (de) Kerbschlagzähe Pfropfpolymerisate
DE69926292T2 (de) Schlagzähmodifizierer für aromatische amorphe Polyester
EP1713858B1 (de) Thermoplastische formmassen mit verbesserten mechanischen und optischen eigenschaften
EP0522351B1 (de) Schlagzäh-Modifizierungsmittel
DE2105576B2 (de) Beständige und schlagfeste Massen auf der Basis von Vinylhalogenidpolymerisaten
DE2815201C2 (de) Pfropf-Polymeres und seine Verwendung
DE68916357T2 (de) Kern-Schale-Polymer, Zusammensetzung und Formteile davon.
EP0450511B1 (de) Teilförmiges Pfropfpolymerisat und daraus hergestellte thermoplastische Formmasse mit verbesserter Zähigkeit
DE10043868A1 (de) PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
DE69915495T2 (de) Thermoplastische harzzusammensetzung
EP0769524A2 (de) Formteile aus thermoplastischen Formmassen
DE68919579T2 (de) Witterungsbeständige Schlagfestmacher für thermoplastische Harze und diese enthaltende Mischungen.
DE3888719T3 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung.
DE69123341T2 (de) Kern-Schale-Polymer
EP0512333A1 (de) Emulsionspfropfcopolymerisate
DE2048722A1 (de) Thermoplastische Formmassen
EP0042091A1 (de) Kerbschlagzähe Vinylchloridpolymerisate
DE2244519C2 (de) Pfropfpolymermasse und ihre Verwendung
EP0971978B1 (de) Transparente, schlagzähmodifizierte thermoplastische formmassen
DE3623758A1 (de) Verfahren zur herstellung thermoplastischer formmassen
DE2715019A1 (de) Mehrstufenpolymerisat und verfahren zur herstellung eines thermoplastischen schaumstoffs
DE2557828C3 (de) Thermoplastische Massen
DE69404073T2 (de) Verfahren zur Herstellung von polymeren Glanzmodifiziermitteln und diese enthaltende thermoplastische Harzmischung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition